ESTUDO DA ACIDEZ EM LEOS LUBRIFICANTES HIDRULICOS USADOS

Luclia Procpio Xavier Marcos de Oliveira Bronzi RESUMO A presente pesquisa tem como objetivo esclarecer a principal funo dos leos lubrificantes hidrulicos, originado a partir da preparao do petrleo cru de vrias fontes do planeta, criar uma pelcula protetora para evitar o atrito entre as partes metlicas de equipamentos industriais nos segmentos alimentcios, metalgrfico, de reciclagem entre outros. As caractersticas fsicas e qumicas dos leos lubrificantes hidrulicos so especficas para cada tipo de equipamento hidrulico, sendo necessrio observ-las ao lubrificar a mquina, pois suas particularidades envolvem desde a rotao elevada at altas temperaturas. A escolha de um lubrificante apropriado far com que o equipamento trabalhe em perfeito sincronismo diminuindo o desgaste das peas, evitando perda de potncia, vazamentos e ainda realizao de troca trmica com o meio garantindo uma operao sem falhas. Os sistemas hidrulicos sofrem contaminao por admisso de impurezas de origem externa, pelo desgaste do equipamento e pela formao de borras cidas oriundas da oxidao do leo e por isso, primordial no monitoramento fsicoqumico nos leos lubrificantes hidrulicos usados, tornando uma ferramenta importante no combate a intervenes de manuteno corretivas e paradas no programadas na produo. Os leos lubrificantes tem uma vida til que pode ser determinada pelo nmero total de acidez (TAN) que representa a massa em miligramas de hidrxido de potssio (KOH), necessria para neutralizar um grama de leo. Com o estudo do TAN, faz-se o acompanhamento para a extenso da vida til do leo lubrificante hidrulico e reduz o descarte dessa substncia no meio ambiente, uma vez que atravs desta ferramenta preditiva os lubrificantes s sero descartados quando for identificado sua elevada acidez que impossibilita seu uso. Milhes de litros de leo lubrificante so consumidos todos os anos no Brasil, dos quais grande parte descartada aps seu uso sem a observncia das corretas tcnicas de tratamento ou sem a coleta de empresas autorizadas pela Agncia Nacional de Petrleo (ANP), para a reciclagem ou rerrefino, que consistem no tratamento do leo usado, em uma sequncia de processos, que remove todos os contaminantes, objetivando a obteno de leos bsicos puros e a formulao de um novo leo que no seja extrado do ambiente. A importncia do melhor aproveitamento dos leos lubrificantes atravs da extenso de seu uso com o respaldo de anlises fsico-qumicas est ligada a fatores que se coadunem na reduo de custos de manuteno em geral e consequentemente em seu menor impacto ambiental. Palavras-chave: Lubrificar, Massa, Manuteno, Fsico-Qumica, Acidez.

INTRODUO

A utilizao de leos lubrificantes est relacionada ao correto funcionamento dos mais variados tipos de equipamentos industriais encontrados em todos os segmentos de processos, como alimentcios, metalgrficos, plsticos, papel e celulose, siderrgicos, reciclagem entre outros. Sua finalidade especfica a formao de uma pelcula que evita o contato direto entre duas partes metlicas que se movimentam em sentido contrrio (PETROBRS, 2005). Os leos lubrificantes em geral tem grande importncia em aplicaes industriais devido ao fato de que, a maioria dos equipamentos recebe lubrificao. Cada tipo de lubrificante possui caractersticas fsicas e qumicas que devem ser observadas ao se lubrificar qualquer mquina, pois estas possuem particularidades como variadas rotaes, cargas e temperaturas de operao que devem combinar com o leo utilizado. A correta seleo de itens como viscosidade, pacote de aditivos e estabilidade contra oxidao, permite que os equipamentos lubrificados trabalhem em sincronia, reduzindo o desgaste de peas mveis, perdas de potncia e vazamentos. Os lubrificantes hidrulicos so de grande importncia na maioria dos processos industriais, j que grande parte dos equipamentos possui acionamentos hidrulicos para a realizao de suas tarefas. Para que estes acionamentos possam funcionar corretamente, so instalados grandes reservatrios de leo lubrificante hidrulico que realizam sua funo de transmitir potncia e lubrificar, alm de reduzir o atrito e realizar troca de calor com o meio garantindo uma operao sem falhas, porm existem alguns fatores que podem prejudicar este tipo de sistema. A contaminao de sistemas hidrulicos geralmente ocorre pela admisso de contaminantes de origem externa, pela perda metlica proveniente do desgaste de dispositivos mveis e pelo contnuo processo de degradao qumica do leo lubrificante hidrulico que resulta na formao de borras cidas prejudiciais ao sistema. Estes so alguns dos fatores que fazem com que o monitoramento fsico e qumico de leos lubrificantes hidrulicos usados seja uma ferramenta importante no combate a manutenes corretivas e paradas no programadas na produo que geram prejuzos significativos para as empresas (NEIVA, 1974). A determinao do nmero total de acidez Total Acid Number (TAN) em leos lubrificantes hidrulicos usados se faz importante, pois esta interfere na vida til de um leo (ABRAMAN, 2006). O Brasil o quinto colocado na produo de leos lubrificantes acabados no mundo, so consumidos todos os anos milhes de litros de leo lubrificante, dos quais grande parte descartada aps seu uso sem a observncia das corretas tcnicas de tratamento ou sem a coleta

por empresas autorizadas pela Agncia Nacional de Petrleo (ANP), para o reaproveitamento e reciclagem ou rerrefino1 dos mesmos. No estado de Gois, por exemplo, no ano de 2007, foram coletados 7.514.886 litros de leo usado. A importncia do melhor aproveitamento dos leos lubrificantes atravs da extenso de seu uso com o respaldo de anlises fsico-qumicas est ligada a fatores que colaboram na reduo de custos de manuteno em geral e, consequentemente em seu menor impacto ambiental (Agncia Nacional de Petrleo, 2009). O presente trabalho tem a finalidade de mostrar a importncia do estudo do nmero total de acidez em leos lubrificantes hidrulicos, usados como mtodo de controle de qualidade para o aumento da vida til dos equipamentos que possuem acionamentos hidrulicos. Este estudo possibilita aes de manuteno preditivas e preventivas com a finalidade de reduzir custos gerais de empresas, alm de demonstrar preocupao e respeito com o meio ambiente. OBJETIVOS Objetivo geral O presente trabalho tem teve como principal objetivo o estudo do TAN em leos lubrificantes hidrulicos, usados com a finalidade de utiliz-lo como ferramenta preditiva na manuteno de equipamentos que possuam acionamentos hidrulicos. Objetivos especficos
Demonstrar os mtodos e as prticas corretas para a coleta de amostras representativas de leos lubrificantes em reservatrios de equipamentos que possuam acionamentos hidrulicos; Evitar, atravs de um acompanhamento qualitativo nos leos lubrificantes usados em equipamentos industriais, paradas que no foram programadas em equipamentos que possuem acionamentos hidrulicos de grande porte, impedindo atrasos na produo e desgaste prematuro destes equipamentos; Possibilitar a armazenagem de informaes relativas aos nveis de acidez dos leos estudados em um banco de dados, para a criao de um histrico das cargas de leo presentes nos equipamentos;

Rerrefino: o tratamento do leo usado, em uma sequncia de processos, que remove todos os contaminantes, incluindo gua, slidos, diluio, produtos de oxidao e aditivos previamente incorporados ao leo bsico, objetivando a obteno de leos bsicos puros.

Contribuir atravs do estudo da acidez de leos lubrificantes hidrulicos usados, para a extenso da vida til de leos lubrificantes usados, diminuindo, consequentemente, o descarte destas substncias no meio ambiente, a fim de preserv-lo.

Reviso da Literatura Origem dos lubrificantes obtidos do petrleo O petrleo bruto uma complexa mistura de hidrocarbonetos que possuem contaminaes diversas variando entre enxofre, nitrognio, oxignio e alguns metais, fazendo com que sua composio exata seja varivel de acordo com a fonte de onde extrado. No estado natural, a nica funo do petrleo ser usado como combustvel, no entanto, para que seu potencial energtico seja realmente aproveitado ao mximo, o petrleo submetido a uma srie de processos e tratamentos com a finalidade de se obter seus vrios derivados que so produtos de grande interesse comercial. Os beneficiamentos envolvidos na obteno dos derivados do petrleo envolvem etapas qumicas e fsicas que originam grandes fraes de destilao, dentre elas a frao correspondente utilizada para a produo de leos lubrificantes (MARIANO, 2005). Os processos de obteno de fraes do petrleo mencionados anteriormente ocorrem nas refinarias de petrleo, que realizam um complexo sistema de operaes que podem variar de uma refinaria para outra, dependendo das propriedades do petrleo que ser refinado, fazendo com que as refinarias tenham estruturas diferentes umas das outras. No existem petrleos idnticos e, por isso, suas caractersticas influenciam tanto no rendimento das fraes que sero obtidas de cada tipo de petrleo. Ento, o principal objetivo do processo de refino se torna extrair com qualidade a maior quantidade de derivados de alto valor comercial, ao menor custo operacional possvel, minimizando-se ao mximo a produo de produtos com baixos valores de mercado. So as caractersticas de cada tipo de petrleo que tero maior influncia na escolha das tcnicas que sero adotadas para seu refino, que de modo geral, definiro quais produtos sero produzidos atravs de um dado petrleo. Podemos concluir, assim, que a partir de qualquer tipo de petrleo, pode-se produzir produtos de qualidade de uma forma economicamente vivel se forem devidamente observadas s melhores tcnicas para seu refino (MARIANO, 2005).

O termo lubrificante oriundo da palavra latina lubricus, que significa escorregadio. H centenas de tipos de lubrificantes, que extrados do petrleo podem possuir inmeras utilizaes especficas, podendo ser lquidos com boa fluidez, elevada fluidez, pastosos ou slidos. Todos os tipos de leos lubrificantes tem como principal finalidade, impedir o atrito ou foras de atrito (NEIVA, 1974). Os leos lubrificantes em geral, so classificados em leos minerais ou sintticos. Os leos minerais so obtidos a partir da destilao do petrleo cru, e algumas de suas caractersticas, dependem da natureza deste leo. Os lubrificantes sintticos so obtidos em laboratrio atravs do processo de craqueamento, que confere a estes lubrificantes, caractersticas especiais de viscosidade, resistncia a altas ou baixas temperaturas, contribuindo para um melhor desempenho em alguns tipos de equipamentos. As composies minerais betuminosas so lubrificantes de elevada aderncia, compostos a base de misturas de leos minerais com asfalto. So utilizados especificamente em engrenagens de altas dimenses e baixas rotaes, encontradas normalmente em usinas de lcool (PETROBRS, 2005). Os leos lubrificantes possuem sua origem a partir da preparao do petrleo cru originrio de vrias fontes do planeta. As fraes utilizadas na produo de leos lubrificantes correspondem base mais viscosa encontrada nos crus, que depois so separados por destilao, do leo diesel e de outros produtos mais leves. Outra forma de obter leos bsicos para a produo de lubrificantes por sntese, partindo de hidrocarbonetos mais leves, e acrescidos ainda, de elementos orgnicos no derivados de produtos petrolferos. Amostras de petrleo bruto vindos das mais variadas origens possuem carbono (C) em quantidades que oscilam de 83 a 87% e hidrognio de 11 a 14%. Anlises feitas em 800 amostras de leos crus provenientes dos principais campos petrolferos do planeta mostram que 85% dos crus podem ser divididos em trs grupos: os de base parafnica, base intermediria e base naftnica. So considerveis as variaes entre as propriedades fsicas de leos lubrificantes fabricados com diferentes tipos de bsicos. Os leos bsicos parafnicos se caracterizam por um elevado ndice de viscosidade, baixo ponto de mnima fluidez e um menor peso especfico (PETROBRS, 2005). Outros produtos de base intermediria possuem ndice de viscosidade mais baixo, ponto de mnima fluidez inferior (conforme quantidade de parafina) e peso especfico mais alto, enquanto os derivados de base naftnica mostram pequeno ndice de viscosidade, elevado ponto de mnima fluidez e maior peso especfico em relao aos outros. Os que so obtidos de certos crus podem

conter vestgios de determinados compostos naturais de enxofre (S), capazes de atuar como inibidores de oxidao, quando o leo se encontra em servio efetivo e exposto a altas temperaturas, evitando ou retardando a formao de produtos de oxidao, cidos ou resinas (MOBIL, 2005). Os principais processos para a obteno de leos lubrificantes novos se do nas refinarias de petrleo, onde ocorre a separao de seus diversos componentes, entre eles o lubrificante, j que apenas o petrleo em si, possui pouco ou nenhum valor prtico e comercial. O refino do petrleo tem uma grande importncia do ponto de vista econmico no cenrio mundial, porm, do ponto de vista ambiental, tais refinarias so grandes geradoras de poluio. Durante o processo de refino, so consumidas grandes quantidades de gua e energia, liberam alguns gases nocivos na atmosfera e produzem resduos slidos de difcil tratamento (MARIANO, 2005). Devido a estes e outros fatores, a indstria do petrleo, considerada uma das grandes degradadoras do meio ambiente, pois seus resduos o afetam em todos os nveis: ar, gua, solo e, por consequncia, afetam todos os seres vivos que vivem em nosso planeta. Infelizmente, mesmo com todos os avanos tecnolgicos ocorridos nos ltimos anos, pouco foi melhorado nas tcnicas de refino de petrleo a fim de minimizar os impactos ambientais causados pela produo de seus derivados, sobretudo, leos lubrificantes (MARIANO, 2005). O hidroacabamento tambm uma tcnica usada durante o processo de refino de leos lubrificantes atravs da hidrogenao de suas molculas. Esta etapa gera guas de lavagem, lodos e descargas de amostragem e, por isso, seus efluentes possuem altos teores de sulfatos, sulfonatos, emulses estveis de leo e gua e slidos em suspenso. Mesmo que sejam recuperados cidos provenientes de tal lodo, ainda sim sero gerados efluentes cidos alm de compostos de enxofre (S) e leo emulsionado, que devem ainda ser tratados para no prejudicar o meio ambiente (MARIANO, 2005). Os primeiros processos realizados no refino tem a finalidade de desmembrar o petrleo em suas fraes mais bsicas. Os processos de separao so de natureza fsica sendo que modificaes de temperatura e/ou presso ou o uso de diferentes tipos de solventes efetuam a separao desejada (MARIANO, 2005). Portanto, as principais operaes desta natureza que so encontradas em uma refinaria so:

A dessalinizao ocorre antes da separao em fraes na refinaria, uma vez que o petrleo deve ser tratado para a remoo de sais corrosivos. Este processo tambm remove alguns metais e os slidos em suspenso que poderiam de maneira geral, danificar as unidades de destilao e outros equipamentos, formando depsitos, causando entupimentos entre outros danos (MARIANO, 2005); A destilao a presso atmosfrica, onde o petrleo cru j dessalinizado sofre um aquecimento em fornos especiais em temperaturas prximas de 400C, que a temperatura limite para aquecimento do petrleo sem a ocorrncia de decomposio trmica do mesmo (MARIANO, 2005); A destilao a vcuo tem a finalidade de receber os resduos de fundo da unidade de destilao atmosfrica que no puderam ser destilados sem sofrer decomposio trmica. Esta destilao a vcuo simplesmente a destilao das fraes de petrleo a presses muito baixas. A reduo de presso trs como conseqncia uma reduo de temperatura, que por sua vez torna possvel retirar as fraes desejadas do resduo atmosfrico sem que ocorra a decomposio trmica que ocorreria no caso de temperaturas maiores (MARIANO, 2005); A desasfaltao a propano tem por objetivo, extrair atravs de um solvente, no caso propano lquido a alta presso, fraes lubrificantes de alta viscosidade e de alto valor comercial, contido no resduo da etapa de destilao a vcuo. Lubrificantes de alta viscosidade tem inmeras funes para indstrias e automveis (MARIANO, 2005); A desaromatizao a furfural realizada aps as etapas de destilao a vcuo e a desasfaltao a propano (C4H10). Neste ponto, todos os cortes de leos bsicos para a produo de leos lubrificantes j foram originados, porm, ainda sero submetidos a processos de tratamentos com a finalidade de serem sensivelmente melhorados. Este processo tpico da produo de leos lubrificantes, e consiste na extrao de compostos aromticos polinucleados de alto peso molecular, por um solvente especfico que neste caso o furfural. Estes compostos aromticos pesados so os principais causadores das flutuaes de viscosidade em leos lubrificantes acabados (MARIANO, 2005); A desparafinao tem como objetivo a remoo dos compostos parafnicos presentes nos leos lubrificantes, as especificamente as n-parafinas. Estes compostos so responsveis pela capacidade de escoamento de leos lubrificantes, e devem ser removidos, pois caso contrrio estes lubrificantes teriam grande dificuldade em seu escoamento, sobretudo em baixas temperaturas, prejudicando sua capacidade de lubrificao (MARIANO, 2005); A desoleificao de parafinas um processo igual a desparafinao, no entanto realizado de maneira mais severa e visa remover o leo contido na parafina, utilizando-o como um produto comercial, que no seria obtido sem este tratamento especfico (MARIANO, 2005).

Os processos de converso transformam determinadas fraes do petrleo que no tem tanto valor econmico em outras de maior valor, mudando a estrutura das molculas dos hidrocarbonetos, quebrando-as para obteno de molculas menores, agrupando-as para a obteno de molculas maiores ou apenas fazendo seu rearranjo (MARIANO, 2005). As principais tcnicas e processos de converso so os seguintes:
O craqueamento trmico uma tcnica que quebra molculas de hidrocarbonetos grandes e pesadas, transformando-as em molculas menores e mais leves usando para isso temperaturas e presses elevadas (MARIANO, 2005); Visco-Reduo se caracteriza por um tipo de craqueamento que ocorre em temperaturas mais baixas do que as encontradas em outros processos de quebra de molculas. O resultado deste tratamento a reduo da viscosidade dos leos (Mariano, 2005);

O coqueamento um processo de craqueamento usado para reduzir a produo de leos combustveis residuais nas refinarias (MARIANO, 2005); O craqueamento cataltico usa alm do calor e da presso, um catalisador que tem por funo, transformar molculas de hidrocarbonetos grandes e pesadas em molculas menores e mais leves. Este processo substituiu em grande parte o craqueamento trmico, pois atravs dele pode-se obter produtos de maior qualidade e mais vendveis (MARIANO, 2005); O hidrocraqueamento um processo de craqueamento cataltico realizado sob presses parciais de hidrognio elevadas. Este processo geralmente utiliza um reator de leito fixo, onde o craqueamento das molculas ocorre sob uma presso que varia de 80 a 140 atm, em presena de hidrognio (MARIANO, 2005); A alquilao capaz de produzir gasolina de alta octanagem atravs do isobutano formado principalmente durante o craqueamento cataltico (MARIANO, 2005); Isomerizao e polimerizao so processos qumicos que tem como objetivo comum obter produtos de melhor octanagem (MARIANO, 2005).

Impactos ambientais causados pela produo de leos lubrificantes novos A dimenso dos problemas ambientais relacionados s refinarias de petrleo podem ser mais facilmente compreendidas se lembrarmos de alguns fatos do passado recente de nosso pas. Nas dcadas de 70 e 80, a regio do entorno da Refinaria de Presidente Bernardes, em Cubato, era conhecida como Vale da Morte, pois na poca, representava um dos maiores smbolos da poluio industrial no pas, j que a poluio ali gerada atingia nveis considerados alarmantes na poca. Alguns dos resultados desta poluio foram o surgimento de doenas respiratrias na populao e o surgimento de vrios casos de bebs que nasceram com problemas de m formao congnita. A poluio tambm ocasionava a formao de chuvas cidas que acabaram por degradar pouco a pouco a paisagem local e a vegetao da Serra do Mar (MARIANO, 2005). Outro exemplo considervel da gravidade do problema ambiental a poluio da Baa de Guanabara, que ainda se encontra em processo de despoluio. Um dos motivos para isso ocorrer, que a Refinaria Duque de Caxias, Rio de Janeiro (REDUC), despeja todos os dias toneladas de resduos de petrleo nas guas da Baa de Guanabara, alm de manter aproximadamente oitenta mil toneladas de resduos armazenados em terreno reservado da refinaria, incluindo borras cidas que podem atingir lenis freticos da regio, assim como a prpria Baa de Guanabara. Atualmente, a maior parte das refinarias j demonstraram preocupao em buscar solues que possam reverter ou apenas minimizar o quadro de anos de dbito com o meio ambiente, mostrando que as questes ambientais esto sendo tratadas com seriedade pela maioria das empresas do plo industrial de petrleo. Assim, a insero da varivel ambiental em processos

produtivos tem sido um grande desafio para as indstrias, pois atualmente o compromisso com o desenvolvimento sustentvel supera at as questes ticas e morais, tornando-se, assim, uma demanda da sociedade (MARIANO, 2005). Tipos de leos e graxas lubrificantes leos lubrificantes so produzidos para atender as necessidades especficas de cada tipo de equipamento de acordo com o seu desempenho. Este desempenho est ligado composio qumica do lubrificante, qualidade de seu refino, aos seus aditivos e ao balano de sua formulao (CARRETEIRO; BELMIRO 2006). Devido s especificidades da indstria moderna e ao elevado nvel de exigncia de seus equipamentos, foram criados inmeros tipos de leos lubrificantes para serem aplicados em variadas condies de trabalho, temperatura, contaminao e outras adversidades. Dentre os principais tipos de lubrificantes e aplicaes podemos mencionar os seguintes:
leos lubrificantes para mancais: que so basicamente suportes ou guias de partes mveis. Estes elementos so comuns em quase todas as mquinas e so de fundamental importncia para um bom funcionamento mecnico (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos para lubrificao de engrenagens: que so conjuntos de rodas dentadas destinadas transmisso de movimento ou potncia, realizando movimentos mistos de rolamento e deslizamento (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos para sistemas hidrulicos: estes sistemas utilizam um fluido incompressvel na transmisso de potncia que se d atravs de pistes acionados por bombas de circulao e vlvulas para realizarem um trabalho (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos para lubrificao de correntes: as correntes so tipos de transmisses flexveis com aplicaes gerais, podendo ser usadas em automveis e indstrias. Sua lubrificao realizada geralmente de forma manual e exige um lubrificante aderente para evitar o mau funcionamento (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos para lubrificao de acoplamentos de eixos: os acoplamentos servem para interligar equipamentos rotativos e sua lubrificao feita com leos ou graxas que tenham caractersticas especiais. Sua viscosidade deve ser elevada para que o lubrificante no se desloque para fora do componente, e fluida o suficiente para permitir o deslocamento nas partes mveis que sofrem o atrito (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos para a lubrificao de cabos de ao: os cabos de ao tem diversas finalidades para indstria e construo, exigindo dos lubrificantes, proteo contra a fadiga de materiais, corroso e desgaste que causado pelo atrito (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos para compressores de ar: que so os equipamentos responsveis pela gerao do ar comprimido largamente empregado na limpeza, resfriamento, manuteno e acionamento de equipamentos industriais. Lubrificantes para compressores devem ser preferencialmente naftnicos, devido aos produtos oriundos de sua oxidao serem mais brandos do que os de origem parafnica, alm de ter uma mais fcil remoo. A progressiva oxidao de um leo mineral em um compressor gera produtos solveis no

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leo que permanecem em suspenso por um tempo, at que se tornem insolveis e se depositem em vlvulas e tubos de descarga, prejudicando o equipamento (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos para bombas hidrulicas: estas bombas em geral, so mquinas que tem a funo de manter o deslocamento de um lquido por escoamento. Devem ser usados para este tipo de lubrificao, leos minerais puros ou leos para turbinas, cujas viscosidades devem variar de acordo com a temperatura de operao e devem possuir um baixo ponto de mnima fluidez (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos lubrificantes para compressores de refrigerao: os compressores de refrigerao esto presentes em segmentos industriais onde a gerao de frio se faz necessria, sobretudo em indstrias do gnero alimentcio. O processo de reduo de temperatura de um meio dado pela circulao de um lquido voltil que extrai o calor do ambiente e o libera em outro local do sistema. Os lubrificantes neste tipo de sistema circulam junto com o lquido ou gs refrigerante, com o qual permanece em contato durante extremos de temperatura e presso que ocorrem dentro de um sistema de refrigerao. Este lubrificante ento deve ao mesmo tempo, se adequar as condies de presso e temperatura, e ser resistente s reaes com o refrigerante para evitar a formao de depsitos no lado de baixa presso e temperatura do equipamento. Neste tipo de sistema, so exigidos leos com baixos pontos de fluidez, recomendando-se o uso de leos naftnicos, j que estes possuem um menor ponto de fluidez em relao a leos parafnicos de viscosidade correspondente (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos lubrificantes para turbinas a vapor: estas turbinas so utilizadas em grandes indstrias devido a sua eficincia e economia na gerao de energia eltrica, mas tambm podem ser usadas na propulso de navios, acionamento de bombas centrfugas e compressores. Os sistemas de lubrificao para estes equipamentos variam de acordo com sua capacidade, sendo que nas grandes turbinas, h geralmente um sistema de circulao de leo responsvel pela lubrificao de todos os componentes do equipamento. Este lubrificante tem alm de suas funes normais, a de agir como um refrigerante para extrair o calor conduzido pelo rotor e demais componentes que sofrem aquecimento por atrito (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos para ferramentas pneumticas: tais ferramentas so acionadas pelo ar comprimido e realizam trabalhos relativamente leves e so empregadas em vrios segmentos como minerao, industrial, naval e outros. Neste tipo de equipamento, o lubrificante deve ser introduzido nos componentes mecnicos junto com o ar atravs dos lubrificadores de linha que permitem a passagem do ar pelo leo, deixando-o saturado de lubrificante e pulverizando-o no equipamento (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos lubrificantes para transformadores de energia: Os transformadores so necessrios em quase todo lugar e muitos desconhecem que estes dispositivos so preenchidos com leo mineral. Este leo especialmente refinado geralmente naftnico e possui como principais tarefas, isolar e resfriar. A funo isolante no permite a formao de arco entre condutores com diferena de potencial, enquanto o resfriamento se d pela dissipao do calor (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos protetivos: so geralmente empregados durante perodos de armazenagem de equipamentos e sua principal funo formar um filme protetor para impedir ataques qumicos e intempries. Estes lubrificantes podem ser oleosos ou parecidos com graxa de acordo com o tipo de material que pode ser uma superfcie lisa, rugosa ou de geometria diferenciada (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos ou fluidos para trabalhos em metais: tem inmeras variaes e diferenciadas aplicaes, atuando em processos de laminao, modelagem de metais, corte e usinagem em geral, tratamento trmico, acabamento e revestimento. Estes lubrificantes podem ser aquosos, ou seja, solveis em gua formando emulses, ou oleosos sendo usados de maneira integral. Os tipos de aditivos devem ser selecionados para trabalho em cada tipo de metal, pois determinados tipos de aditivos podem reagir ou danificar o metal envolvido no processo (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006).

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Graxas lubrificantes: so combinaes semi-slidas de produtos de petrleo em um agente espessante, que pode ser um sabo metlico ou uma argila, resultando em um produto lubrificante homogneo (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). leos lubrificantes de grau alimentcio: que so de fundamental importncia para indstrias do segmento alimentcio, que representam um dos ambientes mais hostis para a operao de um lubrificante. Estes produtos devem ter habilidades em operar com temperaturas extremas, resistir gua, ter compatibilidade com componentes sintticos, elevada resistncia qumica, resistncia a contaminao por alimentos ou bebidas, alm de ter compatibilidade com elastmeros e elementos mecnicos. Os lubrificantes comumente chamados de food grade (grau alimentcio), devem ser aprovados pelo programa de homologao para fbricas de alimentos e bebidas, dirigidos pelo Departamento de Agricultura dos Estados Unidos United States Department of Agriculture (USDA), alm de terem seus componentes autorizados e aprovados pelo rgo americano de remdios e alimentos Food and Drug Administration (FDA), onde pode ocorrer um contato direto do lubrificante com o alimento. Produtos alimentcios podem ser usados em uma infinidade de equipamentos, podendo ser encontrados na forma de graxas, leos hidrulicos, de engrenagens entre outros (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006).

. Principais propriedades dos leos lubrificantes Dentre as principais propriedades fsico-qumicas que compem os leos lubrificantes, podemos citar sua cor e aparncia, que utilizada na padronizao de produo e na indicao de contaminao. O odor uma propriedade olfativa caracterstica de cada tipo de leo lubrificante. A densidade de leos lubrificantes importante, pois estes produtos so manipulados e vendidos com base em volumes, porm necessrio conhecer seu peso bruto para fins de transporte rodovirio e variaes na densidade tambm servem como indicativo de contaminao. A viscosidade uma das propriedades mais importantes dos leos, pois esta afetada pela temperatura e pode influenciar no rendimento dos equipamentos lubrificados (PETROBRS, 2005). O ponto de fulgor a mnima temperatura em que uma determinada amostra de leo desprende vapores, quando aquecida. O ponto de mnima fluidez a temperatura mnima em que uma amostra de leo, quando resfriada, ainda tem capacidade de fluir. A demulsibilidade a propriedade que permite que o leo se separe rapidamente da gua, enquanto a emulsibilidade a capacidade de se misturar com a gua. A espuma ocorre naturalmente quando qualquer leo submetido a um sistema de aerao, o aspecto crtico a estabilidade da espuma formada, porm este problema pode ser resolvido com o uso de aditivos antiespumantes. A resistncia oxidao

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uma importante caracterstica, pois os leos bsicos refinados possuem inibidores naturais oxidao, na forma de compostos de enxofre e nitrognio. Existem vrios testes para medir a resposta de leos bsicos ou aditivados quando submetidos a processos oxidantes (PETROBRS, 2005). Algumas destas propriedades, mesmo aps sofrerem alteraes fsico-qumicas em relao a sua caracterstica original, podem ser recuperadas. Contaminantes insolveis podem ser removidos atravs de uma filtragem, uma elevao de viscosidade pode ser corrigida com o acrscimo de um leo menos viscoso nas corretas propores, uma recente contaminao por gua pode ser separada pela decantao e drenagem do reservatrio, dentre outras situaes. Por este motivo, nem toda anomalia observada determinante para a substituio integral da carga de leo lubrificante contido no reservatrio de uma determinada mquina (GONALVES, 2002). A Importncia do Nmero Total de Acidez (TAN) O TAN, que representa a massa em miligramas de hidrxido de potssio (KOH) necessria para neutralizar um grama de leo, a medida de todas as substncias contidas no leo que reagem com hidrxido de potssio. O resultado da constante oxidao do leo pode formar cidos orgnicos ou sabes metlicos, que so resultantes da reao destes cidos com metais. Alguns cidos inorgnicos fortes, se presentes numa amostra de leo, so originrios, basicamente, dos compostos de enxofre oriundos de contaminao externa. Alm disso, nitratos orgnicos, contribuem para aumentar a acidez do leo (LABOROIL, 2009). Uma das vantagens associadas ao acompanhamento por anlises fsico-qumicas em leos lubrificantes a reduo do descarte prematuro de leos que ainda estejam em condies de uso. A principal caracterstica que determina a vida til de um leo lubrificante o seu TAN, controlado por aditivos de carter alcalino. O Total Base Number (TBN) tem por finalidade, neutralizar todos os cidos que so formados nos sistemas atravs da contaminao decorrente de processos industriais (Ambientebrasil, 2009). Sistemas hidrulicos

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A hidrulica a cincia que estuda o comportamento e caractersticas de lquidos em repouso ou em movimento. Os lquidos so incompressveis e quando submetidos a uma fora, procuram o caminho de menor resistncia (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). Em geral, o que permite o funcionamento de sistemas hidrulicos so as leis que regem o comportamento dos fluidos confinados no sistema estando eles em repouso ou em movimento, seja este contnuo ou varivel. O princpio de Pascal (Blaise Pascal) ilustrado na Figura 1, diz que se uma fora externa for aplicada sobre uma parcela de rea de um fluido confinado, a presso decorrente ser transmitida integralmente a todo o fluido e rea do recipiente que o contm. (NEGRI, 2001). Esta descoberta largamente utilizada nos dias atuais em equipamentos que realizam as mais diversas funes na produo industrial de variados segmentos (Brasil Escola, 2009).

Figura 1: Princpio de Pascal. Fonte: Brasil Escola, 2009.

Pascal, ao estudar e formular esta lei fundamental da hidrulica inferiu aos lquidos a propriedade de transmitir fora mecnica. Quando este fluido est em movimento, alguns fatores dinmicos so considerados como o fluxo, perda de energia, atrito, viscosidade, densidade entre outros (CARRETEIRO, BELMIRO, 2006).

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A Figura 2 ilustra a primeira prensa de Joseph Braman em 1795. Os equipamentos hidrulicos so baseados em um simples conceito: a transmisso de foras de um ponto a outro realizado por um fluido hidrulico. Em hidrulica, a energia potencial esttica e as energias cintica e calorfera so dinmicas. Nos sistemas hidrulicos mais simples, quando um pisto se movimenta para baixo, o leo hidrulico sofre um deslocamento uniforme levantando o outro pisto existente no sistema. Este mecanismo normalmente acionado por uma bomba hidrulica que movimenta o leo lubrificante hidrulico que ir movimentar os pistes, enquanto a velocidade do fluido hidrulico expressa em metros por segundo (m/s) e sua vazo em litros por minuto (l/min) (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006).

Figura 2: A primeira prensa de Joseph Braman em 1795. Fonte: Grupo Italo Manera, 2009.

Componentes dos sistemas hidrulicos Os sistemas hidrulicos possuem vrios componentes, estando entre eles o tanque, que tem como funo principal reservar, proteger e auxiliar no arrefecimento do fluido hidrulico. Possuem tambm bombas hidrulicas, que so equipamentos destinados a converter energia mecnica em hidrulica, atuando atravs da criao de uma zona de baixa presso em sua entrada que conduz o fluido para dentro da bomba, podendo levando-o para a sada e forando sua entrada no sistema. Vlvulas so responsveis pelo controle de passagem, vazo e direo do fluido, enquanto os filtros que retm contaminantes insolveis provenientes de contaminao externa ou desgaste de componentes causado durante a operao. Os tubos e conexes devem ser

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selecionados de acordo com a espessura da parede e o material que compe o sistema, sendo os fabricantes de equipamentos, responsveis pela recomendao das medidas apropriadas. Outro importante componente deste sistema o leo ou fluido hidrulico, que transmite fora, protege contra o desgaste das partes em atrito, funciona como selo entrada de ar e arrefece todo este sistema (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). Alguns fatores que devem ser observados so de grande importncia para o funcionamento regular de um sistema hidrulico, podendo causar danos e prejuzos caso no sejam observados. A viscosidade de um leo hidrulico deve ser adequada exigida pela bomba hidrulica. O ndice de viscosidade deve ser elevado para que os trabalhos possam ser realizados em larga faixa de temperatura e deve possuir uma elevada resistncia a oxidao, pois operaes por longos perodos e em altas temperaturas podem causar a deteriorao do leo formando xidos, vernizes cidos e lacas, que so agressivos ao sistema. Estes fluidos devem ter boa demulsibilidade, ou seja, capacidade de separao entre o leo e a gua onde h contaminao ou presena de umidade. Uma boa propriedade antiferrugem requerida com a finalidade de diminuir os efeitos da corroso. Outra caracterstica importante a resistncia formao de espuma, j que o ar presente nas bolhas compressvel, interferindo na transferncia de fora (CARRETEIRO; BELMIRO, 2006). Podemos verificar ento, que a correta seleo de um leo lubrificante hidrulico, fundamental para a conservao, aumento de vida til e diminuio dos custos de manuteno de um equipamento hidrulico, assim, o baixo valor envolvido no custo dos lubrificantes em relao a outros componentes do sistema, torna vivel o seu monitoramento atravs de anlises fsicoqumicas. Equipamentos hidrulicos A abertura das comportas de um vertedouro, o levantamento de um tombador ou plataforma de descarga de soja, e uma garra hidrulica para transportar cana-de-acar, possuem grandes reservatrios de leo lubrificante hidrulico como demonstrado nas Figuras 3, 4 e 5.

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Figura 3: Vertedouro em Itaipu. Fonte: Clizfoz, 2009.

Figura 4: Tombador ou plataforma de descarga Fonte: JM. Steger, 2010

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Figura 5: Garra hidrulica. Fonte: MECALUX, 2009.

Composio dos custos de manuteno A utilizao de leos lubrificantes hidrulicos contribui para a reduo do custo de manuteno em equipamentos industriais, impedindo que um equipamento sofra danos que impossibilitem a produo, proporcionando maior produtividade e fazendo com que se aumentem os lucros sem sofrer danos correlatos ao fator de lubrificao no maquinrio, assim a composio dos custos de manuteno para equipamentos industriais tem grande importncia para a visualizao de custos por setores envolvidos. A Figura 6 apresenta os custos de manuteno para 1995 (ABRAMAN, 2005).

Figura 6: Custos de manuteno para 1995. Fonte: Apostila virtual Manuteno eltrica industrial, 1995.

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A manuteno toda a atividade realizada por processos diretos ou indiretos nos equipamentos ou instalaes, com a finalidade de garantir-lhes condies de cumprir de maneira eficaz e segura todas as funes para que foram designados, levando-se em considerao condies operacionais e econmicas (MILASH, 1984). As principais atividades de manuteno esto enquadradas em dois grupos que so chamados respectivamente de manuteno preventiva e manuteno corretiva (MILASH, 1984). A manuteno preventiva corresponde a todo servio programado de controle, conservao e restaurao dos equipamentos ou instalaes com a finalidade de permitir continuamente condies satisfatrias de operao, ao mesmo tempo, prevenindo os equipamentos contra a possibilidade de qualquer indisponibilidade (MILASH, 1984). A manuteno preventiva tambm chamada de manuteno programada e sua realizao obedece a uma programao preestabelecida, no qual so discriminados os trabalhos a serem realizados e sua periodicidade. No caso de uma manuteno realizada com maior frequncia, por exemplo, meses ou semanas apenas, podemos chamar esta manuteno de preditiva, que tem por objetivo predizer ou prever falhas que podero ocorrer no futuro para que seja possvel uma interveno antecipada, evitando a falha e consequente indisponibilidade do equipamento (MILASH, 1984). A manuteno corretiva corresponde a servios que so efetuados em equipamentos ou instalaes e tem como finalidade, corrigir causas e efeitos motivados por ocorrncia de quebras ou demais danos que possam acarretar em sua indisponibilidade temporria ou definitiva, provocando prejuzos em sua produtividade (MILASH, 1984). A manuteno corretiva subdividida em trs grupos distintos que sero comentados abaixo:
A manuteno corretiva de emergncia todo o servio de manuteno corretiva que seja executado com a finalidade de restabelecer imediatamente as condies normais de funcionamento e operao de equipamentos ou instalaes (MILASH, 1984); A manuteno corretiva de urgncia todo o servio de manuteno corretiva que realizado com a finalidade de se realizar o mais rapidamente possvel, o restabelecimento das condies normais de funcionamento e operaes de equipamentos e instalaes (MILASH, 1984); A manuteno corretiva programada todo o servio de manuteno que tem por finalidade, restabelecer a qualquer momento, as condies normais de utilizao dos equipamentos ou instalaes, aproveitando-se de um programa ou de qualquer outra ferramenta (MILASH, 1984).

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Para fins de controle, possvel classificar os custos de manuteno em trs grandes famlias conforme descrito abaixo. A primeira famlia est ligada aos custos diretos de manuteno, que so custos necessrios para manter os equipamentos em operao. So eles: manuteno preventiva, lubrificao, inspees, manuteno preditiva, detectiva, custos de reparos ou revises e manuteno corretiva em geral. A segunda famlia relativa a custos de perda, que so oriundos de perda de produo causados por falhas de equipamentos principais, sem que um equipamento reserva, quando existir, esteja disponvel para continuar a produo e por falha de equipamento cujo motivo principal tenha sido manuteno inadequada. A terceira e ltima famlia representa os custos indiretos que so aqueles relacionados ao planejamento administrativo, custos com anlises ou estudos de melhoria, engenharia de manuteno, superviso, dentre outros (Apostila virtual, 1995). leos lubrificantes hidrulicos usados A maioria dos leos lubrificantes usados contem produtos oriundos de sua deteriorao parcial, tais como compostos oxigenados (cidos orgnicos), compostos aromticos polinucleares de viscosidade elevada que afetam a viscosidade original do leo usado descaracterizando-o alm de resinas e lacas. Alm dos produtos de degradao do leo bsico, esto presentes no leo usado os aditivos que foram adicionados ao leo bsico durante seu processo de produo, mas ainda no foram consumidos totalmente e metais de desgaste das mquinas lubrificadas como chumbo, cromo, brio e cdmio alm de outros contaminantes, como gua, poeira e impurezas. Lubrificantes hidrulicos usados so constitudos de molculas inalteradas do leo bsico, produtos de degradao do leo, como contaminantes inorgnicos, contaminao acidental e partculas carbonosas formadas devido ao craqueamento do prprio lubrificante. Os leos lubrificantes industriais tem normalmente um baixo percentual de aditivos. Em aplicaes de maior consumo, como em sistemas hidrulicos, os perodos de troca so definidos por limites de degradao ou contaminao. A grande variedade de contaminantes possveis nos leos industriais dificulta sua coleta para fins de refino, fator que torna importante a extenso da vida til de leos lubrificantes hidrulicos usados (MOBIL, 2005).

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Coleta de amostras de leos lubrificantes para monitoramento do TAN Material utilizado para coleta Para a limpeza de frascos de coleta, importante o uso de pano limpo ao invs de estopa, uso de chaves apropriadas para abrir o dreno do reservatrio, tampa do tanque. O vasilhame deve ser limpo, de preferncia no cromado ou zincado, para coletar leo atravs da janela de inspeo nos tanques de leo, se este for o caso. Um vasilhame para colher o leo que escorrer antes de coletar o leo no frasco padro. Todos os frascos apropriados para a coleta devem estar devidamente esterilizados (ESSO BRASILEIRA DE PETRLEO, 2005). Uma bomba de coleta a vcuo manual pode ser usada para retirar leo de um reservatrio conforme ilustrado na Figura 7.

Figura 7: Bomba de coleta a vcuo manual. Fonte: (ESSO BRASILEIRA DE PETRLEO, 2005).

Procedimento para coleta Para realizar corretamente o procedimento de coleta, deve-se evitar que o frasco da coleta permanea aberto desnecessariamente para evitar contaminao com poeira e limpar bem o local do dreno e toda a superfcie de contato do leo a ser coletado. Antes de abrir a janela de inspeo, limpar a tampa e toda a proximidade. Deve-se, tambm, deixar escorrer parte do leo antes de iniciar a coleta no frasco. A coleta dever ocorrer, com o equipamento em movimento ou logo

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que for desligado, para que o leo esteja em movimento e no decantado. importante observar o nvel mximo indicado no frasco da coleta para que a quantidade seja necessria e que a amostra seja representativa. Tampar o frasco com o batoque (tampa interna), e com a tampa externa de rosca, pois estes procedimentos prticos da coleta iro evitar que contaminantes externos possam se misturar na amostra comprometendo os resultados dos testes. Uma vlvula minimess instalada em um equipamento hidrulico pode evitar a contaminao externa e facilitar o procedimento de coleta. A Figura 8 mostra uma vlvula minimess.

Figura 8: Vlvula minimess. Fonte: ESSO BRASILEIRA DE PETRLEO, 2005.

Locais para coleta de amostras de leos lubrificantes hidrulicos usados Para garantir uma boa densidade de informaes e o mnimo de distores, diversos fatores devem ser observados na obteno de uma amostra representativa. A primeira delas o local escolhido para a coleta. Nem todos os pontos de coleta do equipamento vo reproduzir a mesma informao. Alguns pontos so mais ricos em informaes em relao a outros. As condies do frasco devem ser consideradas, o tipo de frasco e a sua limpeza ajudam na obteno de uma amostra representativa. Os locais ideais para coleta de amostra so as linhas de dreno ou de retorno como mostrado na Figura 9. Eles possibilitam que a amostra seja coletada antes de retornar para o reservatrio e antes de passarem pelo filtro. Se for permitido que o leo retorne ao tanque, ento grande parte das informaes sero potencialmente diludas em centenas de litros de leo (ESSO BRASILEIRA DE PETRLEO, 2005).

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Figura 9: Coleta por dreno.

Fonte: ESSO BRASILEIRA DE PETRLEO, 2005.

CONCLUSES Os estudos realizados a respeito do TAN fazem parte de uma atual realidade que cresce medida que os processos produtivos vo se modernizando e ficando mais rpidos, exigindo de todos os componentes envolvidos uma maior performance e produtividade. Ferramentas preditivas como o estudo da acidez em leos usados esto sendo muito usadas devido ao seu baixo custo e resultado valioso, alm de mostrar preocupao com o meio ambiente. O estudo da acidez em leos lubrificantes usados mostra sua viabilidade econmica ao garantir que menores quantidades de leo lubrificante sejam usadas, reduzindo seus custos de reposio, transporte e descarte. O estudo da acidez em leos lubrificantes hidrulicos usados uma ferramenta preditiva que influencia diretamente na reduo do descarte destas substncias no meio ambiente, diminuindo a contaminao de solos, lenis de gua e do ar, alm de reduzir a necessidade da produo de leos lubrificantes hidrulicos novos em refinarias que, automaticamente, deixaro de contribuir com seus agentes poluentes e com a agresso ao nosso planeta.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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