Sebenta FP

INSTITUTO SUPERIOR DE ENGENHARIA DE LISBOA
FUNDAMENTOS DE PROCESSOS QUMICOS

Coluna 1 Coluna 2
Condensador
Reactor
Pr-Aquecedor
Lavador
Vaporizador
Condensador
de Refluxo
Acetona
lcool de Recirculao
Alimentao em
lcool isoproplico
gua
H
2
Ebulidor
gua

Ana Cristina Pires
Helena Teixeira Avelino Curso de Engenharia Qumica

NDICE

Pg.
1. Sistemas de Unidades e Conceitos Fundamentais 3
2. Balanos de Massa 19
3. Combusto 47
4. Balanos de Energia 57
5. Bibliografia 81

1. SISTEMAS DE UNIDADES E CONCEITOS FUNDAMENTAIS

A Engenharia Qumica sempre usou diversas unidades, abarcando os sistemas CGS e
MKS bem como os sistemas americano e ingls de unidades de engenharia. Os
engenheiros das indstrias mais antigas tero tambm lidado com algumas unidades
tradicionais bizarras, tais como graus Twaddle (massa volmica) e barris para
quantidade de material. Por muito desejvel que seja a adopo pela indstria mundial
de um conjunto coerente de unidades, como seja o SI, improvvel que tal acontea
durante os prximos anos, tendo o projectista que lidar com o sistema ou combinaes
de sistemas que a sua organizao usar, sejam eles quais forem.

O mais correcto trabalhar em unidades SI, podendo converter-se os dados em SI,
fazer-se os clculos e converter-se o resultado para as unidades requeridas. Os factores
de converso para o sistema SI da maior parte das unidades cientficas e de engenharia
usadas em projecto de engenharia qumica vm indicadas em tabelas ( ver sebenta
Tabelas de Tecnologia Qumica).

Sistema Internacional - SI

Atendendo diversidade de sistemas de unidades existentes foi reconhecida a
importncia da utilizao de um sistema de unidades que fosse adoptado
internacionalmente. Este sistema, que essencialmente o antigo MKS ( metro,
quilograma e segundo) designado por Sistema Internacional de Unidades e
representado abreviadamente por SI.

O SI tem muitas vantagens sobre os outros sistemas, apesar de nalguns casos ser ainda
menos empregue que o sistema CGS (centmetro, grama e segundo). Algumas
vantagens do SI so as seguintes:

1) o SI um sistema coerente de unidades, isto , baseado num conjunto
seleccionado de unidades fundamentais, a partir das quais so obtidas
unidades derivadas sem introduo de factores numricos;
2) a unidade de energia sempre o joule (J) e desaparecem as vrias calorias -
caloria (15 C), caloria-termoqumica - e o quilowatt-hora;
3) a potncia expressa em watt (W = J s
-1
) e desaparecem cavalo-vapor e BTU;
4) a fora expressa em newton (N), uma unidade independente da gravidade
terrestre, o que evita a utilizao da acelerao da gravidade nalgumas
frmulas;
5) a unidade de intensidade de corrente elctrica o ampere (A), e desaparecem
unidades como o esu e emu, o que implica a no incluso da velocidade da
luz nalgumas frmulas.

O sistema internacional de unidades compreende as unidades SI e os prefixos SI.

4 Sistemas de Unidades e Conceitos Fundamentais
H duas espcies de unidades SI: fundamentais e derivadas. H uma e uma s unidade
SI para cada grandeza fsica. As unidades SI pertencem a um sistema coerente simples.

Recomenda-se que em cincia e tecnologia s sejam utilizadas unidades compostas de
unidades SI e prefixos SI.

Grandezas fsicas fundamentais

No SI as grandezas fsicas esto organizadas num sistema dimensional que tem como
base sete grandezas, que so independentes dimensionalmente. Estas grandezas
fundamentais, os smbolos que as designam e os nomes e smbolos das correspondentes
unidades fundamentais so as seguintes:

grandeza fsica fundamental
smbolo da
grandeza
dimenso de
base
unidade
fundamental
smbolo da unidade
fundamental
comprimento l L metro m
massa m M quilograma kg
tempo t T segundo s
temperatura T kelvin K
quantidade de substncia n N mole mol
corrente elctrica I I ampere A
intensidade luminosa I
v
J candela cd

Grandezas fsicas derivadas

As grandezas fsicas derivadas so encaradas como tendo sido obtidas a partir das sete
grandezas fundamentais independentes e tendo unidades derivadas das mesmas, por
meio de definies envolvendo apenas multiplicaes, divises, diferenciaes e/ou
integraes.

H duas grandezas e correspondentes unidades SI, que na 11 Conferncia Geral de
Pesos e Medidas (CGPM) foram admitidas como pertencendo a uma terceira classe de
unidades SI, designadas de grandezas suplementares, relativamente s quais no se
decidiu se so grandezas fundamentais ou derivadas, e que so, o ngulo plano e o
ngulo slido. No entanto, posteriormente, a Comisso Internacional de Pesos e
Medidas, em 1980, decidiu interpretar as unidades suplementares como unidades
derivadas sem dimenso, devendo as grandezas ngulo plano e o ngulo slido passar a
ser consideradas como grandezas derivadas sem dimenso. Mais recentemente, a 20
CGPM, em 1995, decidiu abolir a classe das grandezas suplementares, tornando-se o
ngulo plano e o ngulo slido grandezas derivadas adimensionais.

Sistemas de Unidades e Conceitos Fundamentais 5
Prefixos para as unidades do SI

Usam-se prefixos para indicar mltiplos e submltiplos de unidades fundamentais e
derivadas. Os smbolos dos prefixos so letras maisculas em alguns casos e minsculas
noutros casos.

Os nomes e smbolos dos prefixos so os seguintes:

mltiplo submltiplo
factor prefixo smbolo factor prefixo smbolo
10
18
exa E 10
-18
ato a
10
15
peta P 10
-15
fento f
10
12
tera T 10
-12
pico p
10
9
giga G 10
-9
nano n
10
6
mega M 10
-6
micro
10
3
quilo k 10
-3
mili m
10
2
hecto h 10
-2
centi c
10 deca da 10
-1
deci d

Os prefixos SI so parte do Sistema de Unidades e considera-se correcto utilizar os
prefixos SI juntamente com as unidades SI. Por exemplo, o centmetro formado por um
prefixo SI e uma unidade SI pertence ao SI; analogamente, o volume de uma soluo
medida com uma bureta pode ser dado em cm
3
. Contudo, antes de substituir valores
numa equao algbrica conveniente converter todas as unidades em unidades SI
coerentes e, nalguns casos, deve mesmo converter-se todas as unidades em funo de
unidades fundamentais SI.

Dimenses das grandezas fsicas

Uma grandeza fsica tem dimenses de comprimento quando puder ser medida em
unidades de comprimento: a espessura tem unidades de comprimento. Uma grandeza
fsica tem dimenses de tempo quando puder ser medida em unidades de tempo: a
frequncia tem unidades de tempo.

Para indicar a dimenso de uma grandeza fsica escreve-se a grandeza fsica entre
parntesis rectos.

Exemplo 1.1:
[ v ] significa dimenses da velocidade.

[ v ] = L T
-1
significa que as dimenses da velocidade so as de comprimento a dividir
por tempo.

relao qualitativa entre uma grandeza fsica derivada e as grandezas fundamentais
chama-se equao de dimenses.

Uma equao de dimenses representa, pois, o modo como uma grandeza derivada se
define em funo das grandezas fundamentais e permite relacionar a unidade da
grandeza com as unidades das grandezas fundamentais.

Para que uma frmula esteja correctamente escrita necessrio que as dimenses dos
dois membros da equao que a traduz sejam as mesmas. Neste caso, diz-se que a
frmula dimensionalmente homognea.

Grandezas fsicas e unidades

Tempo

A unidade fundamental do tempo o segundo, com o smbolo s. O segundo a durao
de 9 192 631 770 perodos da radiao correspondente transio entre os dois nveis
hiperfinos do estado fundamental do tomo de csio 133.

Comprimento, rea e volume

No SI a unidade fundamental de comprimento o metro, com o smbolo m. O metro o
comprimento do trajecto percorrido no vazio pela luz durante um intervalo de tempo de
1/299 792 458 do segundo. Esta definio vem substituir a anterior (1960), segundo a
qual o metro era definido como o comprimento igual a 1 650 763,73 comprimentos de
onda, no vazio, da radiao correspondente transio entre os nveis 2p
10
e 5d
5
do
tomo de crpton 86. A unidade do sistema ingls o p (ft).

A rea uma grandeza que resulta da multiplicao de dois comprimentos. No SI a
unidade fundamental de rea o metro quadrado m
2
. No sistema ingls a unidade o p
quadrado ft
2
.

O volume uma grandeza que resulta da multiplicao de trs comprimentos, pelo que
as suas unidades tero as dimenses das unidades de comprimento elevadas ao cubo: m
3

no SI, ft
3
no sistema ingls.

Massa

No SI a unidade fundamental de massa o quilograma, com o smbolo kg. O padro
primrio um cilindro de platina iridiada (90%platina e 10% de irdio), de dimetro e
altura iguais a 39 mm, guardado no Comit Internacional de Pesos e Medidas, em
Svres, Frana. A unidade no sistema ingls a libra-massa (lb
m
).

Deve-se entender que a massa uma medida de quantidade de matria. Embora a massa
esteja relacionada com o peso, os dois conceitos so distintos: o peso refere-se fora
exercida pela gravidade sobre a massa. O peso proporcional massa, mas o factor de
proporcionalidade varia de lugar para lugar. O peso varia de lugar para lugar e a massa
permanece constante.
Fora

A unidade fundamental da fora F o newton, com o smbolo N. a fora que aplicada
a um corpo com a massa de um quilograma lhe atribui uma acelerao de um metro por
segundo quadrado. Esta definio est baseada na segunda lei de Newton, que exprime
a proporcionalidade entre a fora F e o produto da massa m e a acelerao a:

F
ma
g
c
(1.1)

onde 1/g
c
o factor de proporcionalidade. No sistema SI, o newton definido de modo
a fazer g
c
igual unidade. Ento pela equao anterior:

1
1 1
1
2
2
N
kg m s
g
e
g kg m Ns
c
c
. /
. / .

Quando o newton considerado unidade independente (SI), g
c
tem as unidades que
acabamos de mencionar. No entanto, se o newton for encarado simplesmente como uma
abreviatura da unidade composta kg.m/s
2
, (sistema de engenharia), ento g
c
ser
adimensional e igual unidade.

F = m a

Nos sistemas de engenharia, (Ingls e Europeu), que utilizam simultaneamente
quilograma-massa / quilograma-fora e libra-massa / libra-fora, respectivamente, o
factor g
c
no a unidade. O quilograma-massa (libra-massa) representa uma dada
quantidade de material. O quilograma-fora (libra-fora) a fora exercida pela
gravidade sobre um quilograma-massa (libra-massa) num local situado ao nvel do mar
e a uma Latitude de 45, em que a acelerao da gravidade tem o valor padro 9,8 m/s
2

(32,1740 ft/s
2
). Portanto:

g
kg m
kg s
g
lb ft
lb s
c
m
f
c
m
f
9 8 321740
2 2
.
.
.
.
.
.

Por isto, nos sistemas de engenharia, g
c
uma constante dimensional cujo valor
numrico igual acelerao normal da gravidade, mas tendo unidades diferentes.

Temperatura

A definio de temperatura e de uma escala de temperatura no tem a simplicidade que
se pode imaginar primeira vista. O mtodo mais comum de medir a temperatura usa o
termmetro de mercrio em vidro. Este mtodo baseia-se na expanso de lquidos
quando so aquecidos.

Na escala Celsius, o ponto do gelo (ponto de congelao da gua saturada com ar
presso atmosfrica padro) tomado como zero da escala; o ponto de vapor (ponto de
ebulio da gua pura sob a presso de uma atmosfera padro) igual a 100. Como
referido anteriormente, a unidade da temperatura no SI o kelvin. O kelvin a fraco
1/273,16 da temperatura termodinmica do ponto triplo da gua. Desta forma:

T (K) = C + 273,15 (1.2)

Alm das escalas Kelvin e Celsius, o sistema Ingls usa outras duas escalas - Rankine e
Fahrenheit. A escala Rankine est relacionada directamente com a Kelvin por:

T(R) = 1,8 T(K)

e uma escala absoluta.

Fig. 1.1 Relaes entre as escalas de temperatura

A escala Fahrenheit est relacionada com a escala Rankine por uma equao anloga
equao (1.2):

T(F) = T(R) - 459,67

A relao entre as escalas Fahrenheit e Celsius dada por:

T(F) = 1,8 T (C) + 32

O grau celsius e o kelvin representam o mesmo intervalo de temperatura, tal como
acontece com o grau fahrenheit e o rankine. No entanto, o intervalo de 1 C (ou 1 K)
equivalente ao intervalo de 1,8 F (ou 1,8 R).
Presso

A presso p de um fluido sobre uma superfcie definida como a fora normal exercida
pelo fluido por unidade de rea da superfcie. Quando a fora medida em N e a rea
em m
2
, a unidade de presso o newton por metro quadrado, N/m
2
, chamado pascal,
que a unidade SI de presso. No sistema ingls a unidade mais comum para medir a
presso a libra-fora por polegada quadrada, ou psi.

O aparelho mais usado para medir a presso designado de manmetro, (havendo
vrios tipos de manmetros - contrapeso, Bourbon, mercrio). As presses so tambm
expressas em altura de uma coluna de fluido sob a aco da gravidade. Os manmetros
de mercrio so usados para dar leituras de presso em polegadas ou milmetros de
mercrio. A converso destas unidades fora por unidade de rea exige que se tenha a
fora exercida pela gravidade sobre a coluna de mercrio. De acordo com a equao
(1.1) onde g acelerao local da gravidade. A massa m da coluna de mercrio dada
por

m = A h

onde A a rea da seco recta da coluna de mercrio, h a sua altura e a massa
volmica. Estas equaes podem ser usadas para eliminar m, dando

F
A
p h
g
g
c

Uma vez que a densidade do mercrio depende da temperatura, a presso a que uma
dada altura de coluna de lquido corresponde depende da temperatura da coluna.
Quando no h meno expressa, a temperatura de 0 C.

Outra unidade de presso comummente usada a atmosfera, proveniente da fora
gravitacional que actua sobre o ar acima da superfcie terrestre. Em virtude desta ser
uma grandeza varivel, usual empregar a atmosfera normal, igual a 14,696 psi ou
29,921 inHg a 0 C.
1

A maior parte dos manmetros d leituras que representam a diferena entre a presso
medida e a presso da atmosfera ambiente. Estas presses so conhecidas como
presses relativas (manomtrica, se estiver acima da presso atmosfrica, vazio/vcuo
para presses abaixo da presso atmosfrica). Nos clculos termodinmicos
indispensvel usar presses absolutas.

p
absoluta
p
manomtrica
p
atmosfrica
p
absoluta
p
atmosfrica
- p
vazio
+

1
A definio bsica da atmosfera normal 1 atm = 101 325 Pa. O bar uma unidade de presso usada no
sistema SI e igual a 0,9869 atm ou 110
5
Pa. O torr igual presso de uma coluna de mercrio, com
1 mm de altura, 0C.
Composio qumica

tomo-grama e tomo-libra

Os nmeros que aparecem numa dada tabela de pesos atmicos do os pesos relativos
dos tomos dos vrios elementos.

A massa em gramas de um dado elemento que numericamente igual ao seu peso
atmico chama-se tomo-grama (atom-g). Analogamente, a massa em libras de um
dado elemento que numericamente igual ao seu peso atmico chama-se tomo-libra
(atom-lb). Destas definies podem escrever-se as seguintes igualdades:

tomo - grama =
massa ,em gramas
peso tomico
tomo - libra =
massa , em libras
peso tomico

O nmero real de tomos num tomo-grama de uma dada substncia elementar foi
determinado por vrios mtodos e obteve-se o resultado mdio de 6,022x10
23
. Este
nmero chamado nmero de Avogadro. Como evidente num tomo-libra o nmero
de tomos existentes diferente: 2,73x10
26
.

Mole-grama e Mole-libra

Uma mole-grama (mol-g) representa a massa em gramas de todos os tomos-grama que
na formao do composto se combinam na mesma proporo que os prprios tomos.
Da mesma forma, a mole-libra (mol-lb) representa a massa, em libras, de todos os
tomos-libra que, na formao do composto, se combinam na mesma relao que os
prprios tomos. Destas definies, podem escrever-se as seguintes igualdades:

Moles - grama =
massa , em gramas
peso molecular
Moles - libra =
massa , em libras
peso molecular

Se a massa molecular de uma substncia for M, ento h M kg/kmol, M g/mol e
M lb
m
/mol-lb desta substncia.

Dado que h 453,593 g/lb
m
, ento h 453,593 mol/mol-lb.

Exemplo 1.2:

A massa molecular do CO M=28. Assim:

1 mol de CO contem 28 g de CO
1 mol-kg de CO contem 28 kg de CO
1 mol-lb de CO contem 28 lb
m
de CO
1 mol-lb de CO contem 453,593 mol-g de CO.

Fraco em Massa, Fraco Molar e Massa Molecular Mdia de uma mistura

As correntes envolvidas nos processos qumicos raramente so formadas por
substncias puras, sendo normalmente misturas de substncias: usualmente misturas de
lquidos ou gases ou solues de um ou mais solutos num solvente. Torna-se necessrio
conhecer a composio qumica de cada corrente.

A composio de uma mistura contendo a substncia A pode ser expressa como:

Fraco em massa de A: x
A
= (massa de A)/(massa total)

Fraco molar de A: y
A
= (n moles A/n moles total)

Os valores numricos das fraces em massa e molares so independentes das unidades
que figuram no numerador e no denominador, desde que estas sejam as mesmas.

A percentagem em massa de A (100 x
A
) e a percentagem molar (100 y
A
).

Para uma dada mistura, a soma de todas as fraces em massa igual unidade, bem
como a soma de todas as fraces molares. Como bvio, a soma das percentagens em
massa igual a 100, bem como a soma das percentagens molares.

Massa molecular mdia de uma mistura, M (g/mol, kg/kmol, lb/mol-lb, etc.), a razo
entre a massa de uma amostra da mistura (m
t
) e o nmero de moles de todas as espcies
qumicas presentes na amostra (n
t
). Se y
i
e M
i
forem, respectivamente, a fraco molar e
a massa molecular do componente i, ento:

i i
M y M

Demonstra-se facilmente que a expresso que permite calcular a massa molecular mdia
de uma mistura a partir das fraces em massa dos componentes :

i
i
M
x
M
1

Concentrao

Concentrao em massa de um componente de uma mistura ou soluo a massa desse
componente por unidade de volume da mistura ou soluo (g/cm
3
, lb
m
/ft
3
, etc.). A
concentrao molar de um componente o nmero de moles do componente por
unidade de volume da mistura ou soluo (kmol/m
3
, mol-lb/ft
3
, etc.). A molaridade de
uma soluo o valor da concentrao molar do soluto expressa em mol-g de
soluto/litro de soluo.

Relao entre Massa e Volume

O volume de uma substncia, como a sua massa, depende da quantidade de material
considerada. O volume especfico ou volume mssico V o volume por unidade de
massa (m
3
/kg, cm
3
/g, ft
3
/lb, etc.) e o volume molar o volume por mole de material
sendo, por isto, independentes da quantidade total de material considerada. A massa
volmica, , o inverso do volume especfico (kg/m
3
, g/cm
3
, lb
m
/ft
3
, etc.).

Designa-se por densidade de uma substncia ("specific gravity" na literatura de lngua
inglesa) relao entre a massa volmica dessa substncia e a massa volmica
ref
de
uma substncia de referncia:

d
relativa
= /
ref
= (kg/m
3
)/(kg/m
3
)
ref
= (g/cm
3
)/(g/cm
3
)
ref
= (lb
m
/ft
3
)/(lb
m
/ft
3
)
ref

Para slidos e lquidos usa-se geralmente como substncia de referncia a gua a 4C:

ref
(H
2
O, 4C) = 1,000 g/cm
3
= 1000 kg/m
3
= 62,43 lb
m
/ft
3

Para gases e vapores utiliza-se como substncia de referncia o ar presso de
760 mmHg e temperatura de 0 C (condies de presso e temperatura normais, PTN).

Caudal em Massa e Caudal em Volume

Nas instalaes industriais que trabalham em contnuo verifica-se uma movimentao
contnua de materiais de um ponto para o outro, por exemplo, entre as unidades de
fabrico ou de armazenagem. A velocidade de deslocamento de material atravs de uma
tubagem denomina-se caudal desse material. O caudal pode ser expresso como caudal
em massa (massa/tempo) ou como caudal em volume (volume/tempo).

Caudal em massa a quantidade de massa de material que atravessa a seco recta da
tubagem na unidade de tempo.

Caudal em volume a quantidade de volume de material que atravessa a seco recta
da tubagem na unidade de tempo.

Estes dois caudais esto relacionados pela massa volmica do material

V
m
&
&

em que m& o caudal em massa, V
&
o caudal em volume e a massa volmica do
material.

Gases perfeitos

Medidas laboratoriais mostraram que para todas as substncias no estado gasoso ideal,
1,0 mol de matria, nas condies normais (0C e 760 mmHg), ocupa 22,414 litros.
2

Semelhantemente se 1,0 mole-libra de material gasoso estiver nas condies normais,
ocupar um volume igual a 359,0 ps cbicos.

Exemplo 1.3:

Um cilindro contm 25 libras de cloro lquido. Que volume, em ps cbicos, ocupar o cloro se se libertar
e reduzir s condies normais? Qual a sua massa volmica? E a densidade em relao ao ar nas
condies normais? (M
ar
=29).

Resoluo:

Base de clculo: 25 libras de cloro

O cloro lquido quando vaporizado origina um gs formado por molculas diatmicas.

Massa molecular do cloro gasoso = 2 x 35,46 = 70,92
N moles-libra de cloro gasoso =25/70,92 = 0,3525
Volume nas condies normais =0,3525 x 359,0 = 126,55 ft
3

Massa volmica do cloro gasoso = 25/126,55 = 0,197 lb
m
/ft
3
Massa volmica do ar (PTN) = 29/359,0 = 0,0808 lb
m
/ft
3
Densidade do cloro gasoso em
relao ao ar = 0,197/0,0808 = 2,438

Lei dos gases perfeitos

A expresso da lei dos gases perfeitos pode ser escrita numa das formas seguintes:

pV = n RT ou pV
m
= RT (1.3)

em que

2
O volume real que corresponde a uma molcula grama de gs nas condies normais, mostra pequena
variao, de gs para gs, devido aos diferentes graus de afastamento do comportamento ideal.
p - presso absoluta de um gs
V - volume do gs
n - nmero de moles do gs
R - constante dos gases perfeitos
T - temperatura absoluta do gs
V
m
= V/n - volume molar do gs.

Em qualquer das expresses R representa a constante dos gases perfeitos molar, para a
qual a unidade SI J.K
-1
.mol
-1
. O valor numrico de R a utilizar nas expresses
depende do sistema de unidades utilizado.
Uma forma de efectuar clculos com a equao dos gases perfeitos sem necessidade de
fazer intervir a constante R consiste em aplicar a equao a dois estados diferentes,
conhecendo-se os valores n
1
, p
1
, V
1
e T
1
para um dos estados:

p
1
V
1
= n
1
RT
1
(1.4)

Se forem n, p, V e T os valores correspondentes ao novo estado:

pV = nRT (1.5)

Dividindo a equao (1.5) pela equao (1.4) obtemos:

1 1 1 1
T n
nT
V p
pV
(1.6)

Podemos resolver a equao (1.6) em ordem a uma das variveis n, p, V ou T,
conhecidos os valores das outras trs. Este procedimento foi o utilizado para resolver o
Exemplo 1.3.

Misturas de gases perfeitos

Suponhamos uma mistura gasosa contendo n
A
, n
B
, n
C
, etc. moles dos gases A, B, C, etc.
num volume V. Ento, define-se presso parcial p
A
do componente A na mistura como a
presso que n
A
moles de A sozinho exerceriam se ocupassem o mesmo volume total V,
mesma temperatura T. O volume do componente puro V
A
define-se como o volume
que n
A
moles de A sozinho deveriam ocupar presso total P e temperatura T da
mistura.

Se tanto a mistura gasosa como cada componente tiverem comportamento de gs
perfeito, podemos escrever:

mistura gasosa pV = nRT (1.7)

componente A p
A
V = n
A
RT (1.8)

Dividindo a equao (1.8) pela equao (1.7) obtemos

A
A A
y
n
n
p
p
(fraco molar de A na mistura gasosa) (1.9)

Tendo em conta que y
i
= 1, conclumos que:

p
i
= p (1.10)
Da definio de volume do componente puro resulta

pV
A
= n
A
RT (1.11)

Dividindo por PV = nRT, equao que traduz o estado da mistura gasosa, obtemos

A
A A
y
n
n
V
V
(fraco molar de A na mistura gasosa) (1.12)
ou seja
V
A
= y
A
V (1.13)

e tambm
V
i
= V (1.14)

A grandeza V V
A
a fraco em volume de A na mistura gasosa e ( ) [ ] 100 V V
A
a
respectiva percentagem em volume. Podemos concluir que numa mistura de gases
perfeitos a fraco em volume de cada componente igual respectiva fraco
molar. Deste modo, dizer que uma mistura gasosa contm 30% de CH
4
e 70% de C
2
H
6

(% volumtricas) equivale a dizer 30% de CH
4
e 70% de C
2
H
6
(% molares).

Grandezas especficas e molares

O adjectivo especfico depois do nome de uma grandeza fsica extensiva significa
dividido pela massa; por exemplo, o volume especfico o volume dividido pela massa.
Quando a grandeza extensiva representada por letra maiscula, a grandeza especfica
correspondente pode ser representada pela letra minscula correspondente.

Exemplo 1.4:
volume V volume especfico v = V/m
capacidade calorfica capacidade calorfica especfica
a presso constante Cp a presso constante cp = Cp/m

O adjectivo molar depois do nome de uma grandeza fsica extensiva significa dividido
pela quantidade de substncia; por exemplo, o volume molar o volume dividido pela
quantidade de substncia. A grandeza molar representada pelo smbolo da grandeza
extensiva correspondente com o ndice inferior m, excepto no caso da massa molar, que
se representa por M.

Exemplo 1.5:
volume V volume molar V V/ n
m

energia de Gibbs G energia de Gibbs molar G G/ n
m

massa molar massa molar M = m/n (excepo regra)

Pode omitir-se o ndice inferior m quando no haja risco de ambiguidade e, neste caso,
podem usar-se letras minsculas para representar grandezas molares.

PROBLEMAS

1- Converta os valores abaixo de temperaturas nas demais unidades usadas em
Engenharia Qumica.

a) 150 C;
b) 60 F;
c) 285 K;
d) 745 R.

2- Transforme:

a) 240 kg (d = 13,6) em ft
3
;
b) 26,8 ft
3
/s (d = 1,7) em lb/h;
c) 18,5 gpm (US) em m
3
/s.

3- Para um lquido de densidade 1,3 e uma altura de 8,4 ft, calcule a presso
hidrosttica em:

a) psi;
b) N/m
2
;
c) kg
f
/cm
2
;
d) bar;
e) atm.

4- Transforme em psia as seguintes presses:

a) Vcuo de 120 mmHg;
b) 87 N/m
2
(manomtrica) quando o barmetro indica 753 mmHg;
c) 25 inHg (manomtrica) quando a presso atmosfrica de 14,7 psi;
d) 129 lb
f
/ft
2
(absoluta).

5- A massa volmica do mercrio tem uma variao aproximadamente linear com a
temperatura, de acordo com a equao

Hg
= 851,5 - 0,086T lb
m
/ft
3
, T em F.

pelo que uma dada diferena de presses originar uma leitura no manmetro que
funo da temperatura. Se uma diferena de presses de 14,7 lb
f
/in
2
for medida no
Vero a 95 F e no Inverno a 5 F, qual ser a diferena de alturas na coluna de
mercrio entre as duas medies?

6- A presso lida num manmetro cheio de mercrio, temperatura de 27 C, de
60,5 cm. A acelerao da gravidade no local de 9,784 m s
-2
. Sabendo que a massa
volmica do mercrio a 27 C 13,53 g cm
-3
, calcule a presso correspondente
altura da coluna de mercrio.

7- Numa localidade o reservatrio de gua municipal est pressurizado com ar a
125 kPa, acima da superfcie da gua. Sabendo que o nvel do lquido no
reservatrio se encontra 35 m acima do solo, calcule a presso requerida para uma
bomba situada no solo introduzir mais gua no reservatrio. Admita que a densidade
da gua 1 000 kg/m
3
e que a acelerao da gravidade no local tem o valor normal.

8- Converta 120 mol de NaCl em:
a) g;
b) lb;
c) mol-lb;
d) kmol.

9- Uma mistura de gases tem a seguinte composio em massa:
O CO CO N
2 2 2
16 0% 4 0% 17 0% 630% . , . , . , .
a) Qual a composio molar;
b) Qual a massa molecular mdia do gs.

10- A alimentao a um reactor para a sntese de amonaco contm 25% de N
2
e 75%
em H
2
(% molares). Se o caudal da corrente for de 3 000 kg/h, calcule o caudal de
N
2
em kg/h.

11- 150 lb de gs apresenta a seguinte composio molar: H
2
40%, N
2
60%. Calcule:

a) a massa molecular mdia do gs;
b) o nmero de moles de gs, em mol-lb;
c) o volume nas condies PTN em ft
3
.

12- Qual a massa volmica do azoto a 90 F e a 2,3 psig.

13- Calcule o volume ocupado por 75 lb
m
de hidrognio presso de 733 mmHg e a
70 F. Apresente o resultado no SI.

14- Calcule o peso de 100 ft
3
de vapor de gua, medidos presso de 15,5 mmHg e
23 C. Apresente o resultado no SI.

15- Pretende-se comprimir 10 lb de dixido de carbono at um volume de 20 ft
3
.
Calcule a presso, em psi e em atm, que necessria, temperatura de 30C.

16- Supondo que possvel aplicar a lei dos gases perfeitos, calcule a temperatura
mxima a que podem aquecer-se 10 lb
m
de azoto, contidos num recipiente de 30 ft
3,
sem que a presso exceda 150 lb
f
/in
2
.

17- Qual a massa de ar contida numa sala de 6 m x 10 m x 4 m se a presso for 100 kPa
e a temperatura for 25 C? Admita que o ar se comporta como um gs perfeito.

18- Um tanque com um volume de 15 ft
3
contm 20 lb de um gs perfeito de massa
molecular 24. Sabendo que a temperatura 80 F, calcule a presso.

2. BALANOS DE MASSA

Designa-se por processo qualquer operao ou conjunto de operaes que provoquem
uma transformao fsica ou qumica numa substncia ou numa mistura de substncias.
A Engenharia Qumica tem por objecto as operaes que causam transformaes fsicas
ou qumicas nos materiais. So exemplos dessas operaes:
Produo de produtos qumicos
Transporte de fluidos
Movimentao de slidos a granel
Reduo e aumento de tamanho
Gerao e transferncia de calor
Destilao
Absoro de gases
Reaces bioqumicas

O material que entra num processo designa-se por entrada ou alimentao do processo e
o que deixa o processo designa-se por sada ou produto. D-se o nome de unidade do
processo ao equipamento no qual se efectuam as operaes que integram o processo:
por exemplo, tanques de armazenagem de matrias-primas e de produtos, fornalhas,
colunas de destilao e seu equipamento auxiliar, reactores qumicos, etc. A cada
unidade do processo est associado um conjunto de correntes processuais de entrada e
sada formadas pelos materiais que entram e saem da unidade. H ainda a considerar as
entradas e sadas de energia. Se a entrada e sada de materiais num processo se derem
continuamente ao longo do tempo, diz-se que o processo contnuo. Se a entrada e
sada de materiais se derem de forma localizada no tempo, no se verificando qualquer
entrada ou sada de materiais nos tempos intermdios, o processo denominado por
partidas ou lotes, sendo tambm designado por processo descontnuo ("batch").

Constitui tarefa do engenheiro qumico projectar novas unidades de processo,
supervisionar a operao de unidades existentes ou implementar nelas modificaes, de
modo a adapt-las a novas condies de trabalho. Para isso, torna-se necessrio
identificar e quantificar as variveis do processo cujos valores definem as condies de
operao das unidades do processo: quantidades, composies e condies (presso,
temperatura, estado fsico, etc.) dos materiais que entram e saem de cada unidade do
processo.

Os balanos de massa constituem a base do projecto de um processo. Um balano de
massa estabelecido sobre todo o processo determinar as quantidades de
matrias-primas necessrias e os produtos produzidos. Balanos sobre cada uma das
unidades do processo estabelecem os caudais e as composies das correntes desse
mesmo processo.

Em projecto processual essencial dominar bem os clculos de balanos de massa.
Estudam-se neste captulo os fundamentos dos balanos de massa, usando exemplos
simples para ilustrar cada tpico. S a prtica permitir ganhar destreza para realizar
clculos que, por vezes, so muito complexos.

H certas regras fundamentais para efectuar balanos de massa. Essas regras incluem a
definio de um sistema e a aplicao da lei da conservao da massa ao sistema.
20 Balanos de Massa
Sistemas

Por sistema entende-se uma parte arbitrria ou a totalidade de um processo considerada
especificamente para anlise. Tudo aquilo que no faz parte do sistema constitui o meio
que o rodeia, ou seja, o resto do Universo. Para definir um sistema como parte separada
do resto do Universo torna-se necessrio criar as fronteiras do sistema.

Um sistema diz-se aberto (ou de escoamento) quando se d transferncia de material
atravs da fronteira do sistema (entrada, sada ou ambos os casos) Um sistema atravs
de cujas fronteiras no h transferncia de material, no intervalo de tempo considerado,
diz-se fechado. Haver sempre ocasies em que um sistema aberto: por exemplo,
quando introduzimos os reagentes e quando retiramos os produtos de um reactor
operando por lotes ou partidas ("batch"). Nestes casos, para estudarmos o sistema como
sistema fechado centramos a nossa ateno no intervalo de tempo que medeia entre os
instantes em que se deu a entrada e a sada de materiais. Se atravs da fronteira de um
sistema no houver transferncia de materiais nem de energia, o sistema diz-se isolado.

Lei da conservao da massa

O esquema seguinte representa uma ou mais unidades de processo ou um processo
completo, indicando-se as correntes de entrada e sada de materiais.

Um balano material no sistema dever contabilizar as entradas e sadas de materiais e a
variao da quantidade de materiais no interior sistema devido aos consumos e gerao.
A equao geral do balano material para qualquer sistema em processamento pode
escrever-se como:
Material sai = Material entra + Gerao - Consumo - Acumulao (2.1)

De um modo geral, podemos efectuar balanos de um sistema relativos a:
1. Massa total
2. Moles totais
3. Massa de um composto qumico
4. Massa de uma espcie atmica
5. Moles de um composto qumico
6. Moles de uma espcie atmica (ou tomos-grama)
7. Volume (raramente).

Sistema ao qual se faz o
balano material
Correntes de Entrada
Correntes de Sada
Fronteira do Sistema
Balanos de Massa 21

Quando os valores das variveis do sistema so constantes ao longo do tempo diz-se que
o processo est em estado estacionrio. Caso contrrio, trata-se de um processo em
estado no estacionrio ou regime transitrio.

Num processo em estado estacionrio o termo de acumulao ser nulo. Se
exceptuarmos os processos nucleares - que esto fora do mbito da Cadeira - , no h
gerao nem consumo de massa, mas, se ocorrer uma reaco qumica, pode haver
formao ou consumo de uma determinada espcie, no processo, pelo que haver que
considerar os termos de gerao e consumo na equao do balano. Assim, na ausncia
de reaco qumica a equao do balano em estado estacionrio reduz-se a:

Material sai = Material entra (2.2)

De salientar que quando efectuamos um balano s espcies atmicas (C, H, O, etc.),
num processo em regime estacionrio, os termos de gerao e consumo so nulos,
independentemente de haver ou no reaco qumica, pelo que a equao do balano
material tem tambm a forma anterior da equao (2.2).

Pode escrever-se uma equao de balano para cada uma das espcies separadamente
identificveis que estejam presentes, elementos, compostos ou radicais; e para a
totalidade das substncias.

Exemplo 2.1

Pretende-se preparar 2000 kg de uma soluo a 5% de Ca(OH)
2
em gua, mediante diluio de uma
polpa a 20%. Calcular as quantidades necessrias. As % so ponderais.

Resoluo:

Sejam X e Y as quantidades desconhecidas da suspenso a 20% e de gua, respectivamente.

Balano de massa sobre Ca(OH)
2
:

X
20
100
2000
5
100
* (a)

Balano sobre a gua:

X Y
( ) ( ) 100 20
100
2000
100 5
100
+

(b)

Da equao (a) X = 500kg

Substituindo em (b) obtm-se Y=1500 kg

Verificao do balano de massa sobre a quantidade total:

X Y
correcto
+
+
2000
500 1500 2000, .

Unidades Usadas para Expressar Composies

Quando se especifica uma composio como uma % importante indicar claramente a
base: ponderal, molar ou volumtrica. Usam-se as abreviaturas p/p e v/v para designar
base ponderal e base volumtrica respectivamente.
20 Balanos de Massa
Sistemas com Reaco Qumica

Equao Qumica e Estequiometria

O clculo das massas das substncias que se combinam num dado processo qumico
assenta na informao, qualitativa e quantitativa, fornecida pela equao qumica que
representa a reaco envolvida. A estequiometria baseia-se na aplicao da lei das
propores mltiplas. A equao qumica ou estequiomtrica de uma reaco qumica,
uma vez acertada, indica os nmeros de molculas dos reagentes e dos produtos que
intervm na reaco; a partir destes valores possvel calcular as massas.

No Exemplo 2.2 apresenta-se a equao da reaco de combusto do heptano, com a
respectiva informao fornecida:

Exemplo 2.2

C
7
H
16
+ 11O
2
7CO
2
+ 8H
2
O

Informao Qualitativa

heptano reage com oxignio para dar dixido de
carbono
e gua

Informao Quantitativa

1 molcula de heptano reage
com
11 molculas de
oxignio
para
dar
7 molculas de
dixido de carbono
e 8 molculas de
gua

6,022x10
23

molculas de C
7
H
16

+
11x 6,022x10
23

molculas de O
2

7x 6,022x10
23

molculas de CO
2

+
8 x 6,022x10
23

molculas de H
2
O

1 mol-g
de C
7
H
16

+
11 moles-g
de O
2

7 moles-g
de CO
2

+
8 moles-g
de H
2
O

1 mol-lb
de C
7
H
16

+
11 moles-lb
de O
2

7 moles-lb
de CO
2

+
8 moles-lb
de H
2
O

1x100 g de C
7
H
16
+ 11x32 g de O
2
= 7x44 g de CO
2
+ 8x18 g de H
2
O

100 g + 352 g = 308 g + 144 g

452 g
452 lb
=
=
452 g
452 lb

Os coeficientes numricos que intervm na equao qumica designam-se por
coeficientes estequiomtricos. As diversas relaes que possvel definir entre os
coeficientes estequiomtricos de uma dada equao qumica permitem calcular as moles
de uma substncia correspondentes s moles de outra substncia.

Quando se efectuam clculos em sistemas com reaco qumica tomando uma base em
massa segue-se o seguinte procedimento:
Balanos de Massa 21

(1) Utiliza-se o peso molecular para calcular o nmero de moles da substncia
correspondentes base;
(2) converte-se este nmero de moles no correspondente nmero de moles do
produto ou reagente desejado, multiplicando-o pela relao estequiomtrica
apropriada, de acordo com a equao qumica;
(3) finalmente, converte-se o nmero de moles do produto ou reagente numa
massa.

Exemplo 2.3

Base: 10,0 kg C
7
H
16

Componente Peso molecular
C
7
H
16
100,1
O
2
32,0
CO
2
44,0
H
2
O 18,0

1 mole-kg 7 mole-kg
C
7
H
16
+ 11O
2
7CO
2
+ 8H
2
O

10 kg C H
100,1 kg C H / 1 mole - kg C H
0,100 mole - kg C H
0,700 mole - kg CO
1 mole - kg CO / 44,0 kg CO
30,8 kg CO
7 16
7 16 7 16
7 16
2
2 2
2

10,0 kg C
7
H
16

do 30,8 kg CO
2

Excesso de Reagente e Reagente Limitante

Nas reaces industriais raramente se alimenta o reactor nos constituintes em
propores estequiomtricas exactas. Pode fornecer-se um reagente em excesso para
promover a reaco desejada; para maximizar o aproveitamento de um reagente
dispendioso; ou para assegurar reaco completa de um reagente, como na combusto.

% excesso
quantidade fornecida estequiometrica
quantidade estequiometrica
x

100 (2.3)

necessrio indicar claramente qual o reagente que tomado como referncia para o
clculo do excesso. Este designa-se muitas vezes como reagente limitante.

Exemplo 2.4

A oxidao do etileno para produo do xido de etileno d-se de acordo com a seguinte reaco:

2 2
2 4 2 2 4
C H O C H O +

A alimentao contm 100 mol-kg de etileno e 100 mol-kg de oxignio. Indique qual o reagente em
excesso e qual a sua %.

22 Balanos de Massa
Resoluo:

Segundo a estequiometria: 2 moles de etileno reagem com 1 mole de oxignio
100 moles de etileno necessitam de 50 moles de oxignio

Portanto o reagente em excesso o oxignio, pois na alimentao contm 100 mo les quando apenas eram
necessrias 50 moles.

%Excesso O x
2
100 50
50
100 100%

Converso e Rendimento

importante distinguir entre converso e rendimento. Converso diz respeito aos
reagentes; rendimento diz respeito aos produtos.

Converso

A converso uma medida da fraco do regente que reage.

Para optimizar o projecto de um reactor e para minimizar a formao de subprodutos, a
converso de um dado reagente muitas vezes menor que 100%. Se houver mais que
um reagente, deve especificar-se o reagente em que se baseia a converso. A converso
define-se pela seguinte expresso:

Conversao
quantidade de reagente consumido
quantidade fornecida

entrada saida
entrada

(2.4)

frequente tambm definir converso global e converso no reactor ou por passagem
no reactor. Na converso global, as quantidades que entram na definio de converso
referem-se s entradas e sadas do sistema; na converso no reactor, as quantidades
referem-se entrada e sada do reactor.

Esta definio d a converso de um determinado reagente em todos os produtos. Por
vezes do-se valores de converso que se referem a um determinado produto,
normalmente o produto desejado. Neste caso h que especificar alm do reagente
tambm o produto. Na realidade trata-se de um modo de especificar um rendimento.

Exemplo 2.5

Na fabricao de cloreto de vinilo (CV) pela pirlise do dicloroetano (DCE), a converso no reactor est
limitada a 55% para reduzir a formao de carbono, que suja os tubos do reactor. Calcular a quantidade
de DCE necessria para produzir 5 000 kg/h de CV.

Balanos de Massa 23

Resoluo:

Base : 5000 kg/h CV

Reaco: C H Cl C H Cl HCl
2 4 2 2 3
+
M(DCE) = 99 ; M(CV) = 62.5

CV,produzido = 5000/65,5 = 80 mol-kg/h
Da estequiometria da reaco, 1 mol de DCE produz 1 mol de CV

55 = 80/Q Q = 145,5 mol-kg/h

Rendimento

O rendimento uma medida da qualidade de funcionamento de um reactor ou
instalao. Usam-se vrias definies diferentes de rendimento, sendo importante
indicar com clareza a base de quaisquer valores de rendimento.

No caso de um reactor o rendimento (i.e. rendimento relativo) define-se por:
3

Rendimento =
Moles de produto produzido x factor estequimetrico
moles de reagente convertido
(2.5)

Se a converso for prxima de 100% pode no ser compensador separar e recircular o
material que no reagiu; o rendimento global do reactor incluiria nesse caso a perda de
material no reagido (converso global igual converso por passagem no reactor). Se o
material no reagido for separado e recirculado, o rendimento global, considerado sobre
o reactor e a etapa de separao, incluiria quaisquer perdas fsicas devidas etapa de
separao.

Rendimento do processo =
moles de produto produzido x factor estequiometrico
moles de reagente enviadas para o processo

Quando se usa mais do que um reagente, ou se produz mais do que um produto,
essencial indicar claramente o produto e o reagente a que se refere o valor do
rendimento.

Exemplo 2.6

Na produo de etanol por hidrlise do etileno, produz-se ter dietlico como subproduto. Uma
composio de corrente de alimentao tpica : 55,00% de etileno, 5,00% de inertes, 40% de gua; tendo
a corrente de sada a seguinte composio: 52,26% de etileno, 0,16% de ter, 36,81% de gua, 5,28% de
inertes e 5,49% de etanol. Calcular o rendimento de etanol e de ter baseado no etileno.

3
No caso de reactores industriais necessrio distinguir entre "Rendimento de reaco" ( rendimento
qumico), o qual apenas inclui as perdas qumicas para subprodutos, e o "rendimento no reactor" global, o
qual inclui perdas fsicas.
24 Balanos de Massa

Resoluo:
Reaces :
C H H O C H OH
C H OH C H O H O
2 4 2 2 5
2 5 2 5 2 2
2
+
+ ( )

Base de clculo: 100 moles de alimentao.

Reactor
C2H4 - 52,26%
C2H5OH - 5,49%
(C2H5)2O - 0,16%
H2O - 36,81%
Inertes - 5,28%
C2H4 - 55%
H2O - 40%
Inertes - 5%

Nota: o caudal de inertes ser constante porque eles no reagem e pode usar-se para calcular os caudais a
partir das composies.

Corrente de alimentao etileno 55 moles
inertes 5 moles
gua 40 moles

Corrente de produto etileno = 52,26/5,28 x 5 = 49,49 moles
etanol = 5,49/5,28 x 5 = 5,20 moles
ter = 0,16/5,28 x 5 = 0,15 moles
Quantidade de etileno que reagiu = 55,9 - 49,49 = 5,51 moles
Rendimento em etanol = (5,2 x 1) / 5,51 x 100 = 94,4%
Rendimento em ter = (0,15 x 2 ) / 5,51 x 100 = 5,44%

Converso global do etileno = (55 - 49,49) / 55 x 100 = 10%

Grau de Avano da Reaco

A equao qumica pode escrever-se sob a forma geral
1 1 2 2 3 3 4 4 A A A A + + + + ... ... (2.6)

em que os i so os coeficientes estequiomtricos e os A
i
so as frmulas qumicas. Os
i
so designados nmeros estequiomtricos, convencionando-se que so positivos para
os produtos da reaco e negativos para os reagentes. Os nmeros estequiomtricos das
espcies inertes so nulos.
As variaes do nmero de moles das diversas espcies intervenientes na reaco so
proporcionais aos respectivos nmeros estequiomtricos. Assim, se considerarmos uma
variao diferencial dn
i
do nmero de moles da espcie i, para um avano diferencial da
reaco, podemos escrever:

dn dn dn dn
d
1
1
2
2
3
3
4
4
:.... (2.7)

em que a varivel - designada por grau de avano da reaco, grau da reaco,
extenso da reaco ou ainda coordenada da reaco - caracteriza a extenso ou grau em
que se d uma reaco.

Balanos de Massa 25

A relao geral entre a variao diferencial dn
i
do nmero de moles da espcie i e d
ser

dn
i
=
i
d (i = 1, 2, ....., N) (2.8)

Integrando entre um estado inicial do sistema, antes da reaco, em que =0 e n
i
=n
io
, e
um estado atingido aps um avano arbitrrio da reaco, obtemos

n
i
= n
io
+
i
(1 = 1, 2, ..., N) (2.9)

Somando para todas as espcies
n = n
i
= n
io
+
i
ou n = no + (2.10)

com n = n
i
n
o
= n
io
=
i

Exprimindo a fraco molar y
i
da espcie i em funo de
y
n
n
n
n
i
i io i
o

+
+

(2.11)

Exemplo 2.7

Num sistema onde se d a reaco
CH
4
+ H
2
O CO + 3H
2

esto inicialmente presentes 2 mol CH
4
, 1 mol H
2
O, 1 mol CO e 4 mol H
2
. Exprima as fraces molares
em funo do grau de avano da reaco .

Resoluo:
Para esta reaco
=
i
= -1-1+1+3 = 2

e o nmero total de moles inicialmente presentes ser:
n
o
= n
io
= 2+1+1+4 = 8

Donde se obtm
yCH4
2
8 2
yH O 2
1
8 2

yCO
+
+
1
8 2
yH2
4 3
8 2
+
+

Devemos exprimir todos os
i
ou ento em moles e a outra grandeza dever ser um
nmero puro. Normalmente, exprime-se em moles, o que nos leva a falar de um mole
de reaco, significando que sofreu uma variao unitria, ou seja de uma mole.
Quando = 1 mol, a reaco d-se numa extenso tal que a variao do nmero de
moles de cada reagente ou produto igual ao respectivo nmero estequiomtrico.

Quando ocorrem duas ou mais reaces simultneas, define-se um grau de avano para
cada reaco,
j
, reservando-se o ndice j para identificar a reaco. Os nmeros
26 Balanos de Massa
estequiomtricos devero ter dois ndices, i e j. Assim,
i,j
designar o nmero
estequiomtrico da espcie i na reaco j.

As expresses anteriores podero escrever-se na forma

n n
n n
n n
j
n n
y
n
n
i io i j j
i
io i j j
j i
o i j j
i j
i j
i
o j j
j
i
io i j j
j
o j j
j
+
+
+
+
+

,
,
,
,
,
( )
(2.12)

Exemplo 2.8

Num dado sistema ocorrem as duas reaces

CH
4
+ H
2
O CO + 3H
2
(1)

CH
4
+ 2H
2
O CO
2
+ 4H
2
(2)

em que os nmeros (1) e (2) so os valores do ndice j da reaco. Sabendo que inicialmente h 2 mol
CH
4
e 3 mol H
2
O, deduza as expresses das fraces molares y
i
em funo de
1
e
2
.

Resoluo:

Os nmeros estequiomtricos
i,j
esto indicados no quadro a seguir:
j CH
4
H
2
O CO CO
2
H
2

j

1 -1 -1 1 0 3 2
2 -1 -2 0 1 4 2

Para as fraces molares obtemos:

y
y
CH H O CO
CO H
4 2
2 2
2
5 2 2
3
5 2 2 5 2 2
5 2 2
3 4
5 2 2
1 2
1 2
1 2
1 2
1
1 2
2
1 2
1 2
1 2

+ +

+ +

+ +
+ +

+
+ +

y y
y

Balanos de Massa 27

Processos com Recirculao

Usam-se frequentemente processos em que uma corrente reenviada (recirculada) para
uma etapa anterior na sequncia do processamento. Se a converso de um reagente
valioso num processo for apreciavelmente inferior a 100%, a substncia que no reagiu
normalmente separada e recirculada. O retorno de refluxo ao topo de uma coluna de
destilao um exemplo de um processo com recirculao no qual no h qualquer
reaco.

Nos clculos de balanos de massa a presena de correntes de recirculao torna-os
mais difceis.

A presena de recirculao implica que algumas das equaes de balano de massa
tero de ser resolvidas simultaneamente. Estabelecem-se as equaes com os caudais de
recirculao como incgnitas e resolvem-se usando os mtodos usuais para a resoluo
de sistemas de equaes simultneas.

No caso de problemas simples, com apenas um ou dois ciclos de recirculao, pode
muitas vezes simplificar-se o clculo atravs de uma escolha cuidadosa da base de
clculo e da fronteira do sistema.

Purga

Normalmente necessrio sangrar uma quantidade de uma corrente de recirculao para
impedir a acumulao de material indesejado. Por exemplo, se uma alimentao de
reactor contiver constituintes inertes que no sejam separados da corrente de
recirculao nas unidades de separao, estes inertes acumular-se-iam na corrente de
recirculao at que a corrente por fim consistiria apenas nesses inertes. Ter-se-ia que
purgar uma certa parte da corrente para manter o teor em inertes dentro dos limites
aceitveis. Normalmente usar-se-ia uma purga contnua. Em condies estacionrias:

Perda de inerte na purga = Velocidade de entrada de inertes no sistema (2.13)

A concentrao de qualquer constituinte na corrente de purga ser a mesma que na
corrente de recirculao no ponto onde extrada a purga. Portanto, a purga necessria
pode determinar-se a partir da seguinte relao:

(Caudal de Alimentao) x (Concentrao do inerte na alimentao ) = .
(Caudal de Purga) x (Concentrao do inerte na recirculao) (2.14)

Exemplo 2.9

Na produo de amonaco a partir de hidrognio e azoto, a converso baseada em qualquer das matrias
primas, est limitada a 15%. O amonaco produzido retirado por condensao a partir da corrente do
produto do reactor e o material que no reagiu recirculado. Se a alimentao contiver 0,2% de rgon,
calcular o caudal da purga necessrio para manter o rgon na corrente de recirculao abaixo de 5,0%. As
% so volumtricas.

28 Balanos de Massa
Resoluo:

Base: 100 moles de alimentao

Diagrama do processo:

Alimentao Fresca
0.2% Argon
REACTOR C
Recirculao
Purga
5% Argon
NH3

rgon que entra no sistema com a alimentao = 100 x 0,2/100 = 0,2 mol
Seja Q o caudal de purga = F x 5 100 = 0,2 mol
rgon que sai = rgon que entra 0,05 Q = 0,2
Q = 0,2/0,05 = 4

Purga necessria : 4 moles por 100 moles de alimentao.

Desvio ("by pass")

Uma corrente pode ser dividida sendo uma parte desviada de algumas unidades. Este
procedimento usa-se muitas vezes para controlar a composio ou temperatura da
corrente.

Os clculos de balanos de massa em processos em que h correntes com desvio
("by-pass" na literatura de lngua inglesa) so semelhantes aos que envolvem
recirculao, excepto no facto de a corrente ser enviada para diante e no para trs. Isto
normalmente torna os clculos mais simples do que no caso de recirculao.

Escolha da Fronteira do Sistema

A lei de conservao vlida para a totalidade do processo e para qualquer subdiviso
do processo. A fronteira do sistema define a parte do processo que se considera. Os
caudais de entrada e de sada do sistema so os que atravessam a fronteira e devem
equilibrar-se com a substncia gerada ou consumida no interior da fronteira.

Qualquer processo pode ser subdividido de modo arbitrrio para facilitar os clculos de
balano de massa. A escolha criteriosa da fronteira do sistema pode muitas vezes
simplificar consideravelmente os clculos.

No se podem dar regras rgidas e rpidas para a escolha da fronteira apropriadas para
todos os tipos de problemas de balano de massa. A escolha da melhor subdiviso para
qualquer processo concreto uma questo de apreciao e depende da viso da estrutura
do problema, a qual s pode adquirir-se atravs da prtica. As seguintes regras gerais
serviro de guia:
Balanos de Massa 29

1. Em processos complexos, colocar primeiro a fronteira em torno de todo o
processo e se possvel calcular os caudais de entrada e de sada. Entrada de
matrias primas e sada de produtos e subprodutos.
2. Escolher as fronteiras para subdividir o processo em etapas simples e fazer um
balano sobre cada etapa separadamente.
3. Escolher a fronteira em torno de qualquer andar de forma a reduzir tanto
quanto possvel o nmero de correntes desconhecidas.
4. Na primeira etapa, abranger quaisquer correntes de recirculao dentro da
fronteira do sistema.

Exemplo 2.10

Escolha da fronteira do sistema e organizao da soluo.

O diagrama mostra as etapas principais num processo para a produo de um polmero. A partir dos
dados seguintes, calcular os caudais das correntes para a produo de 10 000 kg/h.

Reactor, rendimento no polmero 100%
converso 90%
polimerizao na polpa 20 % monmero / gua
catalisador 1 kg / 1000 kg/monmero
agente de paragem (inerte) 0,5 kg/1000 kg de monmero no reagido
Filtro, gua de lavagem aprox. 1 kg/ 1 kg de polmero
Coluna de recuperao 98% de monmero recuperado
Secador, alimentao ~ 5% de gua
perdas ~ 1%

Resoluo:

Na resoluo apresentam-se apenas os caudais necessrios para ilustrar a escolha da fronteira de sistema e
o mtodo de clculo.

Considere-se a primeira fronteira de sistema em torno do filtro e do secador.

Produto
10000 kg polmero
0.5% gua
Perdas
Entrada
Filtro e Secador

Com 1% de perda, o polmero que entra no subsistema ser:

10000
0 99
10101
.
kg

30 Balanos de Massa
Considere-se a fronteira seguinte em torno do sistema reactor; podem ento calcular-se as alimentaes
para o reactor.

Reactor
gua
Catalisador
Agente de paragem
Recirculao
Monmero
10 101 kg de Polmero

Com 90% de converso, a alimentao em monmero ser:

10101
0 9
11223
.
kg

Monmero no reagido = 11 223 - 10 101 = 1 122 kg

Agente de paragem, a 0,5kg/ 1000 kg de monmero no reagido = 1 122 x 0,5 x 10
-3
= 0,6 kg

Catalisador, a 1kg/1000 kg monmero, teremos : = 11 223 x 1 x 10
-3
= 11 kg

Seja Q
1
a gua introduzida no reactor; nesse caso para monmero a 20%

0 2
11223
11223
11223 1 0 2
0 2
44892
1
1
.
( . )
.
Q
kg Q
Considera-se agora novamente o subsistema filtro-secador:

gua no polmero para o secador, a 5% (desprezando a perda de pol mero) = 10 101 x 0,05 = 505 kg

O balano sobre o subsistema reactor - filtro-secador d os caudais para a coluna de recuperao:

gua, 44 892 + 10 101 -505 = 54 448 kg

monmero, monmero no transformado = 1 122 kg

Considere-se, agora, o sistema de recuperao

gua - 54 488 kg
Monmero - 1 122 kg
Coluna
Monmero
Efluente

Com 98% de recuperao: recirculao para o reactor = 0,98 x 1 122 = 1 100 kg

Composio de efluente: 23 kg monmero, 54 448 kg gua.

Considerando agora a alimentao do reactor em monmero
Balanos de Massa 31

o
Alimentao Fresca
Recirculao
Alimentao do Reactor

O balano ao n d a quantidade necessria de monmero fresco

= 11 223 - 1 100 = 10 123 kg

Escolha da Base de Clculo

A escolha correcta da base de clculo determinar muitas vezes a sua simplicidade ou
complexidade. Tal como na escolha da fronteira do sistema, no se podem estipular
regras ou mtodos de aplicao geral para a escolha da base de apropriada em relao a
um determinado problema. A escolha depende da capacidade de apreciao resultante
da experincia. Algumas regras orientadoras que ajudaro na escolha.
1. Tempo: Escolher a base de tempo em que se pretende usar os resultados; por
exemplo kg/h , ton/ano.
2. No caso de processos descontnuos usar uma carga.
3. Escolher para base de clculo o caudal de corrente em relao ao qual se
possuir mais informao.
4. Muitas vezes torna-se mais fcil trabalhar em moles, em vez de peso mesmo
quando no h reaco. No caso de haver reaco muito mais simples
trabalhar em moles, devido a aplicao da estequiometria.
5. No caso de gases, se as composies forem dadas em volume, usar uma base
molar lembrando que as fraces em volume so equivalentes s fraces
molares a presses moderadas.

Nmero de Constituintes Independentes

Pode escrever-se uma equao de balano para cada constituinte independente. Nem
todos os constituintes num balano sero independentes.

Sistemas sem Reaco Qumica

Se no houver qualquer reaco qumica, o nmero de constituintes independentes
igual ao nmero de espcies qumicas distintas presentes.

Considere-se a produo de um cido de nitrao por mistura de cido ntrico a 79%
com cido sulfrico a 98%. O nmero de espcies distintas 3; gua cido sulfrico e
cido ntrico.

Misturador
cido de
Nitrao
H2O
HNO3
H2SO4
H2SO4/H2O
HNO3/H2O

32 Balanos de Massa
Sistemas com Reaco Qumica

Se o processo envolver reaco qumica o nmero de constituintes independentes no
ser necessariamente igual ao nmero de espcies qumicas, visto que algumas podem
estar relacionadas pela equao qumica. Nesta situao o nmero de constituintes
independentes pode calcular-se pela relao seguinte:

Nmero de constituintes independentes = N de espcies qumicas - N de equaes
qumicas independentes.

Exemplo 2.11

Se se prepara o cido de nitrao usando oleum em vez de cido sulfrico a 98%, haver quatro espcies
qumicas distintas: cido sulfrico 98%, trixido de enxofre, cido ntrico, gua. O trixido de enxofre
reagir com a gua produzindo cido sulfrico pelo que h apenas trs constituintes independentes.

Reactor
cido de
Nitrao
H2O
HNO3
H2SO4
H2SO4/H2O/SO3
HNO3/H2O
Oleum
:

Equao da reaco: SO H O H SO
3 2 2 4
+
N de espcies qumicas: 4
N de reaces: 1
N de constituintes independentes: (4 -1) 3

Constrangimento sobre Caudais e Composies

bvio, mas deve realar-se, que a soma dos caudais dos diversos constituintes em
qualquer corrente no pode exceder o caudal total da corrente. E tambm, que a soma
das diversas fraces molares ou em peso tem de ser igual unidade. Portanto, a
composio de uma corrente fica completamente definida se forem dadas as
concentraes de todos os constituintes excepto um.

Os caudais constituintes numa corrente (ou as quantidades numa carga) sero
completamente definidos por qualquer das seguintes maneiras:
1. Especificando o caudal (ou quantidade) de cada constituinte.

2. Especificando o caudal total (ou quantidade) e a composio.

3. Especificando o fluxo (ou quantidade) de um constituinte e a
composio.

Balanos de Massa 33

Exemplo 2.12

A corrente de alimentao para um reactor contm: 16% de etileno, 9% de oxignio, 31% de azoto e
cido clordrico. Se o caudal de etileno for 5 000 kg/h, calcular os caudais dos diversos constituintes e o
caudal total. Todas as % so ponderais.

Resoluo:

% HCl = 100 - (16+9+31) = 44

%C H
5000
total
x 100 = 16
donde, o caudal total = 5000 x
100
16
= 31 250 kg / h
portanto, caudal de O
9
100
x 31 250 = 9 687 kg / h
N 31250 x
31
100
9687 kg / h
HCl = 31 250 x
44
100
13750 kg / h
2 4
2
2

Regra geral: O quociente entre o caudal de um qualquer constituinte e o de qualquer outro constituinte
igual ao quociente entre as composies nos dois constituintes.

O caudal de qualquer constituinte , no exemplo anterior, podia ser calculado directamente a
partir do quociente entre a respectiva %e a do etileno e entrando com o caudal deste
ltimo.

Caudal de HCl =
44
16
x 5 000 = 13 750 kg / h

Mtodo Algbrico Geral

Problemas simples de balano de massa, envolvendo apenas um pequeno nmero de
incgnitas, podem normalmente resolver-se por mtodos directos simples. A relao
entra as grandezas desconhecidas e a informao dada pode normalmente ver-se com
clareza. No caso de problemas mais complexos, e no caso de problemas com vrias
etapas de processamento, pode usar-se um mtodo algbrico mais formal.

Atribuem-se smbolos algbricos a todos os caudais (Q Q Q
1 2 n
, ,.... ) e composies
( x x x
n 1 2
, ,..., ) . Escreve-se depois equaes de balano em torno de cada subsistema para
os constituintes independentes (espcies qumicas ou elementos).

Os problemas de balano de massa so exemplos particulares do problema geral de
projecto. As incgnitas so composies ou caudais e as equaes de relao resultam
da lei de conservao de massa e da estequiometria da reaco. Para que um dado
problema tenha soluo deve ser possvel escrever um nmero de equaes igual ao
nmero de incgnitas.

34 Balanos de Massa
Exemplo 2.13

Considere-se uma unidade de separao, como seja uma coluna de destilao, a qual divide uma corrente
do processo em duas correntes de produto. Seja o caudal de alimentao, Q
1
, 10 000 kg/h; as
composies: benzeno 60%, tolueno 30% e xileno 10%.

Produto
Destilado
Produto
Residual
Alimentao

Resoluo:

H trs correntes: alimentao, destilado e resduo e trs constituintes em cada corrente.

Nmero de variveis (caudais e constituintes) = 9
Nmero de equaes de balano de massa independentes = 3
Nmero de variveis a especificar para haver soluo (9 - 3) = 6

Trs variveis esto especificadas; o caudal de alimentao e a composio fixam o caudal de cada
constituinte na alimentao.

Nmero de variveis a especificar pelo projectista (6 - 3) = 3. Podem escolher-se quaisquer trs caudais.
Normalmente escolher-se-iam a composio e o caudal de destilado ou a composio e caudal de resduo.

Constituintes de Ligao

Num item anterior provou-se que o quociente entre os caudais de quaisquer
constituintes era igual ao quociente das respectivas concentraes. Se um constituinte
passar inalterado atravs de um processo, inerte, pode ser usado para "ligar" as
composies de entrada com as da sada.

Esta tcnica particularmente til ao lidar com clculos de combusto, em que o azoto
do ar atravessa sem reagir e usado como constituinte de ligao.

Mtodo Geral em Problemas de Balanos de Massa

O melhor modo de abordar um problema depende da informao dada, da informao
que se requer do balano e dos constrangimentos que advm da natureza do problema.
No se pode definir um mtodo de resoluo ptimo que abranja tudo, e que se aplique
a todos os problemas. O mtodo por etapas que a seguir se transcreve apresentado
como um auxiliar na resoluo eficaz de problemas de balano de massa. Ser vantajoso
empregar-se o mesmo tratamento geral para organizar a resoluo do balano de energia
e outros problemas de projecto.

Balanos de Massa 35

Mtodo
Etapa 1. Traar um diagrama de blocos de processo. Representar cada etapa
significativa por um bloco, ligado por linhas e setas para indicar as correntes de
ligao e o sentido do fluxo.
Etapa 2. Fazer uma lista de todos os dados disponveis. Representar no diagrama de
blocos os caudais (ou grandezas) e as composies das correntes conhecidos.
Etapa 3. Fazer uma lista de toda a informao que se requer do balano.
Etapa 4. Decidir sobre as fronteiras de sistema.
Etapa 5. Escrever todas as reaces qumicas envolvidas para os produtos principais e
subprodutos.
Etapa 6. Anotar quaisquer outros constrangimentos tais como: composies de correntes
especificadas, azetropos, equilbrios entre fases, substncias de
ligao.
Etapa 7. Anotar quaisquer composies caudais de corrente que se possam conhecer
aproximadamente.
Etapa 8. Verificar o nmero de equaes de conservao (e outras) que se podem
escrever, e comparar com o nmero de incgnitas.
Etapa 9. Decidir quanto base de clculo.

A ordem por que se efectuam as etapas pode variar conforme convier ao problema.
36 Balanos de Massa
PROBLEMAS

Balanos de Massa sem Reaco Qumica

1. Uma corrente contendo 25 % (p/p) de metanol em gua diluda com uma segunda
corrente contendo 10% (p/p) de metanol, formando um produto contendo 17% (p/p) de
metanol.
a) Escolha uma base de clculo adequada, represente o diagrama de blocos do processo
e calcule a relao kg de soluo a 17%/kg de soluo a 25%;
b) calcule o caudal de soluo a 10% necessrio para se obter 1250 kg/h de produto.

2. Introduzem-se gua lquida e ar numa cmara de humidificao onde se d a
evaporao de toda a gua. O ar entrada contem 1,00% de H
2
O(v), 20,8% de O
2
sendo
a parte restante constituda por N
2
(% molares). O ar humidificado contem 10% molar
de H
2
O(v). Calcule o caudal volumtrico (ft
3
/minuto) de lquido necessrio para
humidificar 200 moles-lb/minuto de ar de alimentao.

3. 100 kg de uma corrente constituda por 50% de etanol; 40% de gua e 10% de
metanol (% ponderais) entram numa coluna de destilao. Sabendo que o destilado
(corrente do topo) tem 60 kg e a sua composio ponderal de 80% de etanol, 5% de
gua e 15% em metanol; calcular a massa e a composio do resduo (corrente de base).

4. Num processo de obteno de pasta de papel, esta contm 75% de humidade (em
peso), uma corrente com um caudal de 30 Mg/h entra numa torre de secagem onde 60%
da gua removida. Calcular:
a) A massa de gua removida;
b) A composio da pasta na sada da torre.

5. Trs gases apresentam a seguinte composio volumtrica:

Gs A CH C H C H
Gs B C H H
Gs C CH C H

C

85% 10% 5%
89% 11%
6% 94%
4 2 4 2 6
2 4 2 6
4 2 6
, ,
,
,

Se 100 mol-lb de mistura de mistura contiverem partes iguais de metano, eteno e etano,
calcule as mol-lb de cada um destes gases.

6. A composio em volume da alimentao de 100 lb/h de um gs numa torre de
absoro a seguinte: N
2
- 30%, NH
3
- 65%, NO
2
- 5%..Nesta torre absorvido apenas
o amonaco; A % molar deste componente de 8% na corrente gasosa sada. Calcular:
a) a % molar da corrente sada da torre;
b) a massa em lb/h de amonaco absorvido.

Balanos de Massa 37

7. A anlise efectuada numa amostra da gua do mar apresentou 6,8% de sais (% em
peso de slidos). A gua do mar com um caudal de 1000 kg/h entra num evaporador
onde as correntes de sada so gua pura e uma soluo concentrada com 45% de sais.
Calcule o caudal destas duas correntes.

8. Um gs contendo partes iguais (numa base molar) de H
2
, N
2
e H
2
O passa atravs de
uma coluna com enchimento de pastilhas de cloreto de clcio onde so absorvidos 97%
da gua no havendo absoro dos outros gases. O enchimento da coluna foi
inicialmente seco apresentando uma massa de 2,00 kg. Decorridas 6 h de operao
contnua voltou a pesar-se as pastilhas obtendo-se um valor de 2,21 kg. Calcule o caudal
molar (mol/h) do gs de alimentao e a fraco molar do vapor de gua no gs sada
da coluna de absoro.

9. Mistura-se uma corrente de 100 ml/minuto de uma soluo aquosa 5M (molar) de
NaOH (densidade relativa = 1,18) com uma soluo aquosa de NaOH 10M
(densidade relativa = 1,37). Pretende-se obter uma soluo contendo 11,7% (% molar)
de NaOH. Calcule o caudal volumtrico (ml/minuto) necessrio de soluo 10M.

10. Pretende-se recuperar dissulfureto de carbono de um gs que contem 15,0% CS
2
,
17,8% O
2
e 67,2% N
2
(% molares). Faz-se passar continuamente o gs atravs de uma
coluna de absoro, onde uma corrente de benzeno absorve o CS
2
, mas no os restantes
componentes gasosos. A relao molar alimentao de benzeno/alimentao gasosa da
coluna de 2:1. Uma parte do benzeno que entra na coluna, no estado lquido,
evapora-se e sai pelo topo da coluna, como vapor. O gs que sai do absorvedor contem
2% de CS
2
e 2% de benzeno (% molares). Calcule a fraco do CS
2
da alimentao que
recuperado na corrente lquida de sada, a fraco molar de CS
2
nesta corrente e a
fraco do benzeno da alimentao que se perde por evaporao e sai da coluna na fase
gasosa.

11. Uma corrente gasosa contendo 25% CO
2
e 75% CH
4
(% molares) tratada numa
instalao de tratamento de gases. A corrente gasosa alimenta um absorvedor com um
caudal de 50 kmol/h, contactando com um solvente lquido que contem 0,500% molar
de CO
2
dissolvido sendo a parte restante constituda por metanol. O gs que sai do
absorvedor contem 1,00% molar de CO
2
e essencialmente todo o metano alimentado
unidade. O solvente rico em CO
2
que deixa o absorvedor enviado para uma coluna de
arrastamento por gs (stripping), na qual uma corrente de nitrognio gasoso contacta
com o solvente removendo 90% do CO
2
dissolvido. O solvente regenerado depois
reciclado para a coluna de absoro. Pode considerar-se o metanol como no voltil -
quer dizer, no existe metanol em fase vapor em qualquer unidade do processo.
a) Represente o esquema do processo;
b) calcule a fraco de CO
2
removido (moles absorvidas/moles na alimentao) e a
composio da alimentao lquida da coluna de stripping;
c) calcule o caudal molar da alimentao do absorvedor requerido para produzir um
caudal de sada do absorvedor de 1000 kg/h.
38 Balanos de Massa
12. Uma corrente de sementes de soja contm 16% de leo e 7% de gua. Realiza-se
uma extraco com hexano puro obtendo-se uma soluo que contm 22% de leo e
78% de hexano, e um resduo que contm 0,6% de leo e 20% de hexano. As % so
ponderais. Sabendo que se obtm 5 000 kg/dia de resduo, calcule os caudais da
alimentao e da soluo extrada.

13. Arrefece-se lentamente at temperatura de 20C 1 t de soluo a 30% (p/p) de
Na
2
CO
3
em gua. Durante o arrefecimento d-se a evaporao de 10% da gua
inicialmente presente. O carbonato precipita sob a forma de cristais de Na
2
CO
3
.10H
2
O.
Se a solubilidade do Na
2
CO
3
anidro a 20C for 2,15 lb/100 lb H
2
O, qual a massa de
Na
2
CO
3
.10H
2
O que cristaliza?

14. Pretende-se obter uma mistura polimrica a partir de trs compostos cujas
composies e frmulas aproximadas se indicam no quadro. Determine as percentagens
de cada composto A, B e C a introduzir na mistura para se obter a composio
pretendida.

Composio (%)
Composto A B C Mistura desejada
(CH
4
)
x
25 35 55 30
(C
2
H
6
)
x
35 20 40 30
(C
3
H
8
)
x
40 45 5 40
Total 100 100 100 100

15. Um evaporador de triplo efeito utilizado para produzir gua doce a partir de gua
salgada. Com base no diagrama abaixo e admitindo que a quantidade de gua evaporada
em cada efeito igual, calcule:

a) o caudal de gua que retirado em cada efeito;

b) a % de NaCl que sai do 2efeito;

1 Evap. 2 Evap. 3 Evap.
3 000 lb/h
3.5% p/p NaCl
NaCl
3.5% molar
H
2
O H
2
O H
2
O

16. Correntes aquosas que contenham uma determinada concentrao de amonaco na
gua necessitam de tratamento antes de ser descarregadas nos rios ou esturios. Com
base no diagrama abaixo indicado calcule:

a) a composio dos efluentes gasoso e lquido, sabendo que a corrente lquida de
entrada tem uma massa volmica de 62,1 lb/ft
3
e a corrente gasosa contm 90% do
NH
3
inicial;

b) o volume de efluente gasoso em ft
3
/dia.
Balanos de Massa 39

17. Utiliza-se o trem de duas colunas de destilao, indicado no esquema, para
fraccionar uma corrente lquida de hidrocarbonetos contendo 20% de etano, 40% de
propano e 40 % de butano (% molares), obtendo-se os trs componentes quase puros.
Tomando como base 100 moles de alimentao da mistura a fraccionar, calcule P
(moles) e a composio da corrente A.

Fraco Etano Fraco Propano
Fraco Butano
B
P
A
F
20% C2
40% C3
40% C4
95% C2
4% C3
1% C4
99% C3
1% C4
8,4% C3
91,6% C4
Alimentao

18. O lcool isoproplico (IPA) produzido por destilao a partir de uma mistura
IPA/gua, para obter uma melhor separao utilizado um terceiro componente, o ter
isoproplico IPE). A coluna de destilao opera com uma razo de refluxo igual a 7.
Considerando uma alimentao de 1000 mole/h (mistura binria IPA/gua), determine
os caudais molares de cada corrente bem como das espcies envolvidas.

Nota: as % so molares.

Condensador
99.9% IPA
0.1% IPE
72.3% IPE
8.2% IPA
19.5% H
2
O
82.0% IPE
9.2% IPA
8.8% H
2
O
68.0% IPA
32.0% H
2
O

Tratamento
0.2 mol NH
3
/mol H
2
O
110
6
gal/dia
Ar: 310
8
ft
3
/dia
P = 21.3 psia
T = 293 K
Lquido: NH
3

H
2
O
Gs: NH
3

Ar
P = 21 psia
T = 293 K
40 Balanos de Massa
19. 400 l/minuto de acetona lquida so introduzidos num evaporador juntamente com
uma corrente de N
2
. A corrente de sada do evaporador so adicionados 419 m
3
(PTN)
de azoto, a corrente resultante introduzida num compressor. Os gases de sada do
compressor tm uma presso total de 7,3 atm e uma temperatura de 325 C. A presso
parcial da acetona nesta corrente de 500 mmHg.

Evaporador Compressor
N2, 27 C, 1 235 mmHg
400 L/min C3H6O
419 m
3
N2 (PTN)
N2
C3H6O (g)
P = 7.3 atm

Nota: o compressor apenas altera a presso na corrente de sada.

a) Qual a composio molar da corrente que deixa o compressor;
b) Qual o caudal volumtrico da corrente de azoto que entra no evaporador.

20. 150 kg de uma soluo saturada de AgNO
3
a 100 C so arrefecidos at 20 C e
filtram-se os cristais resultantes. O "bolo filtrado" composto por 80% de cristais
slidos e 20% soluo saturada. O "bolo" passa atravs de um secador onde toda a gua
removida. Calcule:
a) a quantidade de AgNO
3
recuperada como cristais secos;
b) a quantidade de gua removida no secador.

Cristalizao e
Filtrao
Secagem
150 kg
0.905 AgNO3
0.095 H2O
Filtrado:
0.689 AgNO3
0.311 H2O
Bolo
.Cristais AgNO3
.Soluo saturada
0.689 AgNO3
0.311 H2O
H2O
Cristais AgNO3

Nota : as composies indicadas so ponderais.

21. Na industria txtil, necessrio produzir uma soluo de NaOH a 24% (p/p).
Devido ao alto calor de dissoluo do NaOH, o processo ocorre em duas etapas.
Primeiro, num tanque de dissoluo, o NaOH dissolvido em gua para produzir
uma soluo de 50% (p/p). Aps a dissoluo e arrefecimento, esta soluo passa a
um segundo tanque onde diluda pela adio de mais gua at 24% (p/p). As duas
etapas esquematizadas na figura abaixo. Quantifique todas as correntes do processo
para o caso de partir de 1 t de NaOH.

H
2
O
NaOH
Tanque de
Dissoluo
Tanque de
Diluio
NaOH 24% NaOH 50%

Balanos de Massa 41

22. Com base no esquema indicado para produo de leite em p, usando uma secagem
tipo "spray". Calcule:

a) a massa de leite em p;

b) o volume de ar em m
3
/minuto.

L e i t e
7 0 % H 2 O ( p / p )
A r
T = 1 6 7 C
P a t m = 1 4 . 6 p s i a
P = 4 0 c m H 2 O ( v c u o )
L e i t e e m p
A r h m i d o
Q v = 3 1 1 m
3
/ mi n
T = 8 3 C
P = 1 a t m
m ( H 2 O ) = 2 2 7 k g / h
S e c a d o r

Balanos de Massa com Reaco Qumica

1. Calcule as seguintes quantidades para a reaco de oxidao do NO para formar
N
2
O
4
:
a) relao estequiomtrica entre O
2
e NO;

b) moles de N
2
O
4
produzidas/moles de O
2
que reagiram;

c) relao entre as massas de NO e O
2
se os dois gases estiverem na proporo
estequiomtrica na alimentao do reactor;

d) As lb de NO necessrias para produzir 1 t de N
2
O
4
.

2. Efectua-se a combusto do amonaco para formar xido ntrico, de acordo com a
seguinte reaco
4NH
3
+ 5O
2
4NO + 6H
2
O

Calcule as seguintes quantidades:
a) moles de NO produzidas/moles O
2
reagidas;

b) o caudal molar de oxignio correspondente a uma alimentao de 50 mol-lb NH
3
/h se
os reagentes estiverem em propores estequiomtricas;

c) A massa de NO produzida se se fizer reagir 200 kg de amonaco e 200 kg de
oxignio e a reaco for completa.

3. Queima-se etano com oxignio para formar dixido de carbono e gua. A
alimentao da fornalha constituda por 100 mol/h de cada reagente. Determine:
a) a relao estequiomtrica entre o O
2
e o C
2
H
6
;
b) qual o reagente limitante;
c) a percentagem de excesso do outro reagente.

42 Balanos de Massa
4. Pode obter-se o cido actico por adio de 10% de excesso de cido sulfrico (de
fora 100%) ao acetato de clcio. A reaco no reactor

Ca(COOCH
3
)
2
+ H
2
SO
4
CaSO
4
+ 2CH
3
COOH

90% completa. O acetato de clcio e o cido sulfrico que no reagiram so separados
dos produtos da reaco e reciclados para o processo. O cido actico separado dos
produtos da reaco e comercializado.

a) Represente o diagrama do processo;
b) calcule o caudal horrio da corrente de reciclo, para uma base de clculo de 1 000
lb/h de acetato de clcio na alimentao;
c) calcule a produo de cido actico (lb/h).

5. O metanol (CH
3
OH) pode ser convertido em formaldedo (HCOH) quer por oxidao
para formar formaldedo e gua, quer por decomposio directa em formaldedo e
hidrognio. Suponha que na alimentao fresca do processo a relao
metanol/oxignio de 4 moles/1 mole, a converso do metanol por passagem no
reactor de 50% e que todo o oxignio reage no reactor. nenhum sai com o
hidrognio. Depois do reactor, h uma unidade de separao onde se remove
primeiro todo o formaldedo e a gua e depois se separa todo o hidrognio do
metanol reciclado.

b) Quantifique todas as correntes do processo, calculando os caudais totais e das
diferentes espcies qumicas.

6. Obtm-se um dieno a partir do pentano, ocorrendo duas desidrogenaes em dois
reactores sucessivos. A 1 reaco d-se a 95%, mas a 2 reaco d-se com uma
converso de 60%.
a) Represente o diagrama de processo;
b) efectue o balano material.

7. O metanol produzido a partir de uma mistura gasosa com a seguinte composio
volumtrica: CO - 38%, H
2
- 60%, Ar - 2%. Sabendo que o grau de converso de 75%,
calcule a composio molar sada do reactor.

8. No processo Haber para a produo do amonaco, a reaco efectuada a presso e
temperatura elevada, na presena de um catalisador adequado. Esta reaco reciclada
pois o grau de converso baixo. Sabendo que a composio molar da alimentao
fresca de: H
2
- 75%, N
2
- 25% e que por 100 kmol de alimentao entram no reactor
225 kmol de H
2
e 75 kmol de N
2
.

Balanos de Massa 43

a) Represente o diagrama do processo, sabendo que o reciclo no contm NH
3
;
b) efectue o balano de massa;
c) calcule a converso no reactor.

9. O metanol produzido por reaco do monxido de carbono com o hidrognio :

CO H CH OH + 2
2 3

dando-se simultaneamente a seguinte reaco:
CO H CH H O + + 3
2 4 2

A converso por passagem no reactor de 12,5%. Da quantidade de monxido de
carbono convertido, 87.5 % na produo de metanol, sendo o restante, 12,5% na
produo de metano. A corrente que deixa o reactor passa por uma unidade de
separao. O monxido de carbono e o hidrognio so ento reciclados e adicionados
corrente fresca de alimentao. O metano deixa a unidade de separao na forma gasosa
e o metanol e a gua como uma mistura lquida. Para uma corrente de 100 kmol
entrada do reactor, cuja composio : 32% 68%
2
COe H (% volumtricas).
b) quantifique todas as correntes do diagrama;
c) calcule a converso global.

10. Na produo do amonaco:
N H NH
2 2 3
3 2 +

a alimentao fresca tem a seguinte composio molar: 24.75% N
2
, 74.25% H
2
, e 1% de
inertes. O amonaco formado completamente removido para fora do sistema atravs de
um separador de gases (sendo produzido amonaco puro). O N
2
, H
2
e inertes que saem
do reactor aps a separao do amonaco so reciclados para o reactor. A corrente de
reciclo sofre uma purga para evitar que os inertes se acumulem, sendo a % de inertes na
purga de 12.5%. A converso de N
2
por passagem no reactor de 25%.
b) quantifique todas as correntes em kmol;
c) determine a converso global.

11. O anidrido ftlico produzido por oxidao do o-xileno (C
8
H
10
) num reactor de
leito fixo. temperatura de 350 C, de acordo com a reaco

C
8
H
10
+ 3O
2
C
8
H
4
O
3
+ 3H
2
O

A alimentao fresca do processo constituda por 6 kmol/h de o-xileno e 94 kmol/h de
ar. Utiliza-se um condensador para remover todo o anidrido ftlico (C
8
H
4
O
3
) como uma
mistura de slido e lquido. A fase gasosa reciclada para o reactor, depois de purgada,
44 Balanos de Massa
para evitar a acumulao de inertes no sistema. A converso do o-xileno, por passagem
no reactor, 6%.

b) Qual a massa de o-xileno, em kg/h, que reciclada se o gs de purga contiver 78%
de N
2
(% volume)?

12. A hidrogenao do benzeno, para a produo de ciclohexano

C H H C H
6 6 2 6 12
3 +

realiza-se na presena de um excesso de 50% de hidrognio. A mistura reaccional
arrefecida e d entrada num condensador onde se separam as duas fases. Considerando
o processo simplificado.

Reactor
C6H6

H2

H2

C6H6 - 55%
C6H12 - 45%
C6H6 - 2%
C6H12 - 98%
C6H6 - 95%
C6H12 - 5%
S
e
p
a
r
a
d
o
r

C
o
l
u
n
a

d
e

D
e
s
t
i
l
a
o

Nota : % molares

a) Estabelea o balano de massa do processo para a produo diria de 20 t de
ciclohexano;
b) calcule a converso no reactor;
c) calcule a converso global.

13. O xido de etileno produzido por oxidao cataltica do etileno

C H O C H O
2 4 2 2 4
1 2 + /

simultaneamente a esta reaco d-se tambm a combusto do etileno

O 2H 2CO 3O H C
2 2 2 4 2
+ +

Do etileno que entra no reactor apenas 20% convertido. Relativamente ao etileno
consumido 80% para a produo de xido de etileno e no restante ocorre combusto
completa do etileno.

Balanos de Massa 45

Reactor Separador
CO
2

H
2
0
C
2
H
4
O
C
2
H
4
, O
2

C
2
H
4
= ?
O
2
= ?
25% O
2

(% molar)

Calcule:

a) a quantidade (em kmol) de O
2
e C
2
H
4
na alimentao fresca, para produzir 1 500 kg/h
de C
2
H
4
O;
b) a quantidade reciclada (em kmol);
c) a converso global.

3. COMBUSTO

Devido ao emprego universal da combusto para a produo de energia justifica-se um
captulo para estabelecer os balanos materiais e energticos de tais processos. Os clculos da
combusto devero conduzir-se to rigorosamente quanto o permitam os dados disponveis e
devem basear-se nos princpios estequiomtricos, de preferncia utilizao de equaes
empricas.

Por definio combusto uma reaco rpida de um combustvel com o oxignio talvez a
mais importante da classe das reaces qumicas industriais, no obstante o facto de os
produtos de combusto (CO
2
, H O
2
e frequentemente CO e SO
2
) terem um valor
praticamente nulo quando comparados com os combustveis queimados. O interesse destas
reaces reside na grande quantidade de calor que libertado - calor este que pode ser usado
na produo de vapor destinado quer ao processo quer ao accionamento de mquinas,
designadamente turbinas para a gerao de energia elctrica. O projecto do equipamento para
a produo de energia trabalho do engenheiro mecnico, mas a anlise das reaces de
combusto e o controle da poluio do meio ambiente causado pelos produtos da combusto
so problemas com os quais o engenheiro qumico ter de se envolver.

Combustveis

Combustveis slidos

Naturais - carvo-hulha, antracite, lenhite, betuminosos, sub-madeira
Artificiais - coque, bagao, carvo de madeira.

Combustveis lquidos

Naturais - petrleo, leos vegetais, betumes
Artificiais - leo combustvel, gasolina, gasleo, querosene, alcois metlico e etlico,
GPL (Gases de Petrleo Liquefeitos).

Combustveis gasosos

Naturais - gs natural
Artificiais - hidrognio, acetileno, gs de refinaria, biogs

48 Combusto
Reaces de Combusto

Os combustveis utilizados nas fornalhas das instalaes de produo de energia so
principalmente o carvo (carbono, algum hidrognio e enxofre e vrios materiais no
combustveis), combustveis lquidos (predominantemente hidrocarbonetos pesados e algum
enxofre), combustveis gasosos (como o gs natural, formado essencialmente por metano) e
ainda os gases de petrleo liquefeitos, que so normalmente propano e/ou butano.

Quando o combustvel queimado o carbono d origem a CO
2
ou CO, o hidrognio forma
H
2
O e o enxofre d SO
2
. As reaces de combusto nas quais se forma CO a partir de
hidrocarbonetos so referenciadas como combusto parcial ou combusto incompleta dos
hidrocarbonetos.
C + O
2
CO
2
combusto completa do carbono
C + 1/2O
2
CO combusto parcial ou incompleta do carbono
H
2
+ 1/2O
2
H
2
O combusto do hidrognio
S + O
2
SO
2
combusto do enxofre

Os gases que deixam o forno de combusto so chamados gases da combusto.

A designao composio em base hmida, muito utilizada em combusto e significa
composio molar dos gases da combusto contendo gua. Por composio em base seca
entende-se a composio molar dos mesmos gases sem gua.

Exemplo 3.1

Uma mistura gasosa que contm 33% de H O
2
, 33% de N
2
e 33% de CO
2
(% molares) em base hmida
contm 50% de CO
2
e 50% de N
2
em base seca.

A designao anlise de Orsat tambm muito comum em combusto e tem o mesmo
significado que composio em base seca. O termo anlise de Orsat deriva de a anlise aos
gases de combusto ser feita no aparelho de Orsat.

Ar terico e Excesso de ar

Quando dois reagentes intervm numa reaco qumica e um deles tem um preo muito
maior que o outro habitual utilizar o reagente de menor custo em excesso relativamente ao
reagente mais caro. Isto tem como efeito aumentar o grau de converso do reagente de maior
custo. No caso da combusto, o ar utilizado tem um custo nulo. Assim, as reaces de
combusto decorrem invariavelmente com um excesso de ar em relao ao ar
estequiometricamente necessrio para queimar o combustvel. As designaes seguintes so
largamente usadas e descrevem a proporo de ar e combustvel na alimentao.

Oxignio terico: Nmero de moles (processo descontnuo), ou caudal molar (processo
contnuo) de O
2
necessrio para queimar todo o combustvel existente na alimentao,
admitindo que a combusto completa.

Ar terico: Quantidade de ar que contm o oxignio terico.

Combusto 49

Excesso de ar: Quantidade de ar que excede o ar terico.

( ) ( )
( )
100

%
2
2 2
2

terico
terico ar
O moles
O moles O moles
O excesso

NOTAS:

1 - O ar terico para queimar o combustvel no depende de quanto combustvel queimado
na realidade. O combustvel pode no reagir completamente, e tambm pode ser queimado de
modo a formar CO e CO
2
, mas o ar terico determinado considerando que todo o
carbono do combustvel queimado e origina unicamente CO
2
.

2 - O excesso de ar depende unicamente do ar terico e do caudal de ar utilizado como
alimentao e no de quanto O
2
consumido no reactor ou se a combusto completa ou
parcial.

Exemplo 3.2

Um carvo tem a seguinte anlise final, em base seca (% massa):
S 0,6%; H
2
5,7%; C 79,2%; O
2
10,0%; N
2
1,5%; cinzas 3,0%.
Sabendo que o carvo queimado com 30% de excesso de ar, calcule a relao ar/combustvel em kg de ar/kg
de carvo.

Resoluo:

Base de clculo: 100 kg de carvo.

A composio molar de 100 kg de carvo :

kmol S/100 kg carvo = 0,6/32 = 0,02
kmol H
2
/100 kg carvo = 5,7/2 = 2,85
kmol C/100 kg carvo = 79,2/12 = 6,60
kmol O
2
/100 kg carvo = 10/32 = 0,31
kmol N
2
/100 kg carvo = 1,5/28 = 0,05

Em seguida, podemos escrever as equaes da combusto para os diversos elementos combustveis, o que nos
permitir calcular o oxignio terico.

0,02 S + 0,02 O
2
0,02S O
2

2,85 H
2
+ 1,42 O
2
2,85 H
2
O

6,60 C + 6,60 O
2
6,60 CO
2

O
2
estequiomtrico = 0,02 + 1,42 + 6,60 = 8,04 kmol O
2
/100 kg carvo.

O
2
terico = O
2
estequiomtrico - O
2
do combustvel
= 8,04 - 0,31 = 7,73 kmol O
2
/kg carvo
50 Combusto

Ar terico = (7,73 + (79/21)x7,73)x28,97/100 = 10,66 kg ar/kg carvo.

Para 30% de excesso de ar temos:

kg ar/ kg combustvel = 1,3x10,66 = 13,86 kg ar/kg carvo.

Exemplo 3.3

Calcule a composio molar dos gases da combusto do Exemplo 3.2 e a respectiva anlise de Orsat.

Resoluo:

Para a mesma base de clculo (100 kg de carvo) podemos escrever a equao de combusto do carvo com a
seguinte forma:

0,02S + 2,85H
2
+ 6,60C + (0.31+7,73x1,3)O
2
+7,73x1,3x(79/21)N
2

0,02SO
2
+ 2,85H
2
O + 6,60CO
2
+ 0,3x7,73O
2
+ 7,73x1,3x(79/21)N
2

O segundo membro da equao qumica permite determinar a composio dos gases de combusto:

n total de moles (base hmida) = 0,02 + 2,85 + 6,60 + 2,32 + 37,8 = 49,59 kmol

SO
2
100x0,02/49,59 = 0,04%
H
2
O 100x2,85/49,59 = 5,75%
CO
2
100x 6,60/49,59 = 13,31%
O
2
100x2,32/49,59 = 4,68%
N
2
100x37,8/49,59 = 76,22%

Anlise de Orsat:

n total de moles (base seca): 49,59 - 2,85 = 46,74 kmol

SO
2
100 x 0,02/46,74 = 0,04%
CO
2
100 x 6,60/46,74 = 14,12%
O
2
100 x2,32/46,74 = 4,96%
N
2
100 x37,8/46,74 = 80,87%

Balanos de Massa em Reactores de Combusto

Os balanos de massa em reactores de combusto efectuam-se de um modo anlogo ao dos
outros sistemas reactivos, com as seguintes adaptaes:

a) No diagrama de fluxos dever incluir-se o N
2
tanto na entrada como na sada do
reactor e na sada dever incluir-se o combustvel que no reagiu e ainda os
produtos da combusto (CO
2
, CO, SO
2
, H
2
O).
b) Se for dado o excesso de ar, o O
2
na alimentao de ar pode ser calculado
multiplicando pelo factor (1 + fraco de excesso de ar) o O
2
terico -
determinado a partir do caudal de alimentao e da composio do combustvel e
da estequiometria das reaces da combusto completa. A alimentao de N
2
do
ar ser dada por 3,76 x (alimentao de O
2
do ar) e o ar total na alimentao ser
Combusto 51

4,76 x (alimentao de O
2
). Se o combustvel contiver oxignio e/ou azoto
devero incluir-se as respectivas quantidades na entrada do reactor.
c) Se ocorrer uma nica reaco de combusto indiferente efectuar balanos das
espcies moleculares ou atmicas para determinar os caudais das correntes, mas se
ocorrerem vrias reaces normalmente mais vantajoso trabalhar com balanos
atmicos.

Exemplo 3.4

Efectua-se a combusto de etano com 50% de excesso de ar. A percentagem de converso do etano de 90%.
Do etano queimado, 25% reage para formar CO e o restante para formar CO
2
. Calcule a composio dos gases
da combusto em base seca e a relao molar entre a gua e os gases secos.

Resoluo:

Base: 100 mol de etano na alimentao.

C
2
H
6
+ 7/2 O
2
2 CO
2
+ 3 H
2
O
C
2
H
6
+ 5/2 O
2
2 CO + 3 H
2
O

O
2
terico: (100 mol C
2
H
6
) x (3,5 mol O
2
/1 mol C
2
H
6
) = 350 mol

O
2
na alimentao: Q = 1,5x350 = 525 mol O
2
na alimentao

N
2
na alimentao: 3,76x525 = 1974 mol N
2
na alimentao

C
2
H
6
que reagiu: 0,90x100 = 90 mol C
2
H
6
reagido

Balano de C
2
H
6
: Sada = Entrada - Consumo q
1
= 10 - 90 = 10 mol

Balano de N
2
: Sada = Entrada = 1974 mol N
2
= q
3

Balano de CO: Sada = Gerao

q
4
= (0,25x90 mol C
2
H
6
reagido para formar CO)x(2 mol CO formado/1 mol C
2
H
6
reagido)
q
4
= 45 mol CO

Balano de C atmico: Entrada = Sada

(100 mol C
2
H
6
) x (2 mol C/1 mol C
2
H
6
) = 2q
1
+ q
4
+ q
5

Substituindo q
1
= 10 mol e q
4
= 45 mol obtemos q
5
= 135 mol CO
2

Balano de H atmico: Entrada = Sada

(100 mol C
2
H
6
)x(6 mol H/1 mol C
2
H
6
) =
(10 mol C
2
H
6
)x(6 mol H/1 mol C
2
H
6
) + (q
6
mol H
2
O)x(2 mol H/1 mol H
2
O)
Cmara de
Combusto
100 mol C
2
H
6

Q mol O
2
3,76Q mol N
2
50% excesso ar
q
q
q
q
q
q
1
2
3
4
5
6
mol C H
mol O
mol N
mol CO
mol CO
mol H O
2 6
2
2
2
2
'
52 Combusto

q
6
= 270 mol H
2
O

Balano de O atmico: Entrada = Sada

(525 mol O
2
) x (2 mol O/1 mol O
2
) = (q
2
mol O2) x (2 mol O/1 mol O
2
) +
+ (45 mol CO) x (1 mol O/1 mol CO) +
+ (135 mol CO
2
) x (2 mol O/1 mol O
2
) +
+ (270 mol H
2
O) x (2 mol O/1 mol H
2
O)

q
2
= 232 mol O
2

Os caudais molares dos gases da chamin so:

q
1
= 10 mol C
2
H
6

q
2
= 232 mol O2
q
3
= 1974 mol N2
q
4
= 45 mol CO
q
5
= 135 mol CO
2

Total de gs seco = 2396 mol + q
6
= 270 mol H
2
O

Total de gases da chamin = 2666 mol

A composio dos gases da combusto em base seca :

y
1
= (10 mol C
2
H
6
/2396 mol gs seco) = 0,00417 mol C
2
H
6
/mol
y
2
= (232 mol O
2
/2396 mol gs seco) = 0,0970 mol O
2
/mol
y
3
= (1974 mol N
2
/2396 mol gs seco) = 0,824 mol N
2
/mol
y
4
= (45 mol CO/2396 mol gs seco) = 0,019 mol CO/mol
y
5
=(135 mol CO
2
/2396 mol gs seco) = 0,0563 mol CO
2
/mol

A relao molar gua/gases da combusto secos :

270 mol H
2
O/2396 mol gs seco = 0,113 mol H
2
O/mol gs seco

Combusto 53

PROBLEMAS

1- Os gases de combusto procedendo de um forno industrial onde queimado um
combustvel sem azoto, foram analisados por um aparelho de Orsat que apresentou a
seguinte composio: 14% CO
2
, 7% O
2
, 79% N
2
. Verifique:

a) se o combustvel tem H;
b) se a % de excesso de ar de 50%.

2- Um gs combustvel constitudo por metano e etano queimado numa fornalha e a
anlise em bases seca do gs de combusto a seguinte: 63% 108
2 2
. , . % ,
,
CO O sendo o
restante azoto. Determine:

a) a composio do gs combustvel;
b) a % de excesso de ar.

3- A anlise Orsat dos gases de combusto de um motor a gasleo deu o seguinte resultado:
10,2% CO
2
; 7,9% O
2
sendo o restante azoto. A partir destes dados calcule:

a) a razo em peso de H e C no combustvel;
b) a massa de ar por massa de combustvel queimado;
c) a % de excesso de ar.

4- Um combustvel contm 88% de carbono e 12% de hidrognio (% ponderal), e
queimado com 25% de excesso de ar de tal forma que todo o hidrognio convertido,
mas apenas 90% do C so transformados em CO
2
e o restante em CO. Determine a
composio dos gases de combusto em base seca.

5- Num processo industrial queima-se um gs que entrada do queimador tem a seguinte
composio volumtrica: 9,2% CO
2
, 0,4% C
2
H
4
, 20,8% CO e 69,5% N
2
. sada do
queimador a anlise de Orsat obtida foi a seguinte: 10,8% CO
2
, 0,3% CO, 10,2% O
2
e
78,7% N
2
. Calcule:

a) o volume, em ft
3
, de ar usado na combusto por ft
3
de gs inicial, ambos
considerados s mesmas presso e temperatura;
b) % de excesso de ar usado na combusto.

6- Um gs contendo 80% de etano e 20% de oxignio (% molar) queimado num motor de
combusto interna com 200% de excesso de ar. 80% de etano so transformados em CO
2
,
10% em CO e os restantes 10% no so queimados. Calcule:
a) a composio em base hmida e base seca dos gases resultantes da combusto;
b) a razo volumtrica ar/ combustvel nas mesmas condies de presso e temperatura.
54 Combusto
7- Um combustvel formado por etano e metano em propores desconhecidas queimado
num forno industrial com 50% de excesso de ar enriquecido em O
2
, contendo 50% O
2
e
50% N
2
(% volumtricas). A anlise de Orsat d: 25% CO
2
, 60% N
2
e 15% O
2
.
Determine:

a) a composio do combustvel;
b) a quantidade de ar utilizado;
c) a razo volumtrica gases da chamin/combustvel, sabendo que o combustvel entra a
75 F e os gases da chamin saem do forno a 880 F, presso normal.

8- Um carvo, cuja anlise elementar dada de seguida, foi queimado com 100% de excesso
de ar. Anlise elementar (% peso): 50,5% de carbono, 17,2% de hidrognio, 0,4% de
enxofre, 2,1% de azoto, 20,0% de cinzas e 9,8% de oxignio. Considerando a combusto
completa, calcule:

a) a anlise de Orsat dos gases de combusto;
b) a quantidade de ar utilizado;
c) a % em moles de vapor de gua nos gases de combusto.

9- Um leo combustvel apresenta a seguinte composio em peso: 85% de C, 10% de H
2
e
1% de S e o restante inertes. Este leo queimado com 130% de excesso de ar. O ar
pr-aquecido a 180 C, presso absoluta de 155 mm H
2
O. Sabendo que todo o hidrognio
e carbono so queimados, mas 5% do C transformado em CO e o restante em CO
2
,
determine:

a) a quantidade de ar;
b) a anlise de Orsat dos gases de combusto.

10- Numa fornalha queima-se com ar o efluente gasoso de um dado processo qumico.
Anlise de Orsat aos gases de combusto revelou: 1,43% CO, 5,28% CO
2
, 4,78% SO
2
,
4,76% O
2
, 83,75% N
2
. Considerando que o combustvel no tem N
2
nem O
2
calcule:

a) a composio (% molares) do combustvel em C,H,S;
b) o excesso de O
2
utilizado;

11- Um gs natural de composio desconhecida (contendo C e H) queimado com ar.
Sabendo que a anlise dos produtos de combusto foi a seguinte:
0,130 moles de gua / mole de gs hmido
Anlise de Orsat: 2,5% CO, 7,0% CO
2
, 7,5% O
2
, 83,0% N
2
.
Calcule :
a) a razo hidrognio/carbono no combustvel;
b) a % de excesso de ar.

Combusto 55

12- Quando se queimam 100 kg de combustvel gasoso cuja composio : 30,0% C
2
H
4
,
20,0% C
2
H
6
, 30,0% H
2
, 10,5% CO e 9,5% N
2
(% volumtrica), produzem-se 1810 m
3
de
gases de combusto secos (medidos presso de 12,4 psia e temperatura de 40 C). Se a
combusto for completa, determine:

a) a % de excesso de ar se a % de azoto nos gases de combusto (hmidos) for de
74,54%;
b) a anlise de Orsat;
c) o volume de combustvel queimado temperatura de 30C e presso de 10 psia.

4. BALANOS DE ENERGIA

Tal como nos balanos de massa, pode considerar-se que a energia se conserva em todos os
processos excepto nos processos nucleares.

A conservao de energia, porm, difere da conservao de massa pelo facto de a entalpia
puder gerar-se (ou consumir-se) num processo qumico. As substncias podem
transformar-se ao longo de um processo (reagirem), mas o caudal de massa total que entra
numa unidade de processo tem de ser igual ao caudal que sai (em estado estacionrio), o
mesmo no acontecendo com a entalpia. A entalpia total das correntes de sada poder no
ser igual das correntes de entrada se nos processos se gerar ou consumir entalpia; como
por exemplo a que devida ao calor da reaco.

A energia pode existir sob vrias formas: calor, energia mecnica, energia elctrica, etc...,
mas a energia total que se conserva.

Conservao de Energia

Tal como para a massa, pode escrever-se uma equao geral para a conservao de energia
num sistema:

Acumulao = Energia sada - Energia entrada + Gerao - Consumo

De acordo com o Primeiro Princpio da Termodinmica a energia total de um sistema no
pode ser criada ou destruda, pelo que a equao geral de balano de energia total num
sistema se reduz forma:

Acumulao de Energia no Sistema = Energia sada - Energia entrada (4.1)

Pode escrever-se um balano de energia para qualquer etapa de um processo.

A energia pode existir sob muitas formas e isto, at certo ponto, torna o balano de energia
mais complexo de que o balano de massa.

Formas de Energia

Energia Potencial

a energia devida posio do sistema num campo potencial (por exemplo, um campo
gravtico ou um campo electromagntico) ou devida configurao do sistema em relao
a uma configurao de equilbrio (por exemplo, devida extenso de uma mola).

No caso de um sistema no campo da gravidade terrestre a energia potencial E
p
de um corpo
de massa m ser:

58 Balanos de Energia
E
p
= m
g
g
z
c
(4.2)

em que

z = altura acima de uma determinada cota arbitrria (para a qual Ep considerada
nula);
g = acelerao da gravidade;
g
c
tem o significado definido no Cap. 1.

Se m for o caudal em massa de uma corrente em escoamento, E
p
representa a energia
potencial transportada pela corrente por unidade de tempo.

Energia Cintica

a energia devida ao movimento de um corpo.

A energia cintica E
c
de um corpo de massa m movendo-se com a velocidade v em relao
superfcie da Terra:

E
c
=
mv
gc 2
2
(4.3)

Se um fluido entrar no sistema com um caudal em massa m e uma velocidade uniforme v,
o valor de E
c
obtido atravs da equao 4.3 representa a energia cintica transportada pelo
fluido para dentro do sistema por unidade de tempo.

Energia Interna

a energia associada ao movimento das molculas em relao ao centro de massas do
sistema, ao movimento de rotao e vibrao e interaces electromagnticas das
molculas e ainda ao movimento e interaces dos constituintes atmicos e subatmicos
das molculas.

A energia interna de um sistema depende quase exclusivamente da composio qumica,
do estado de agregao e da temperatura dos materiais do sistema. independente da
presso para os gases perfeitos e quase independente da presso para os slidos e lquidos.

Deste modo, a energia total de um sistema igual adio das energias potencial, cintica
e interna do sistema e representa-se por:

E = U + E
p
+ E
c
(4.4)

A energia transfere-se entre um sistema e o meio que o rodeia quer sob as formas acima
referidas de energia potencial e energia cintica, quer sob as formas de calor e trabalho.
Num sistema aberto (h transferncia de massa atravs das fronteiras do sistema) podem
coexistir todas estas formas de transferncia de energia. Num sistema fechado (no h
Balanos de Energia 59

transferncia de massa atravs das fronteiras do sistema), a energia pode transferir-se entre
o sistema e o meio exterior apenas sob as formas de calor e de trabalho.

Calor

O calor (Q) corresponde a uma transferncia de energia em consequncia de uma diferena
de temperatura entre o sistema e o meio exterior. O fluxo de calor d-se sempre no sentido
da temperatura mais elevada para a mais baixa. Um sistema no contm "calor", mas as
transferncias de calor ou trabalho para um sistema fazem variar a sua energia interna.

Convencionou-se considerar positivo o calor recebido por um sistema a partir do exterior e
negativo o que transferido do sistema para o exterior.

Trabalho

A energia transfere-se sob a forma de trabalho (W) como resultado de uma fora actuante
que no seja uma diferena de temperaturas, por exemplo uma fora, um binrio ou uma
diferena de potencial elctrico.

Realiza-se trabalho quando uma fora actua ao longo de uma distncia:

W = Fdx
0
1
(4.5)

em que
F = fora, N
x e l = distncia, m

Quando o trabalho resulta de uma variao de presso ou volume:

W = PdV
1
2
(4.6)

em que P = presso, Pa
V = volume, m
3

Para integrar esta funo necessrio conhecer a relao entre presso e volume. Em
projectos de processos necessita-se muitas vezes de uma estimativa do trabalho realizado
ao comprimir ou expandir um gs. Pode obter-se uma estimativa imprecisa supondo uma
expanso adiabtica reversvel (isentrpica) ou expanso isotrmica, conforme a natureza
do processo.

No caso da expanso isotrmica (expanso a temperatura constante):

PV = constante (4.7)

No caso da expanso adiabtica (ausncia de troca de calor com o exterior):

PV cons te
tan (4.8)

em que = quociente entre os calores especficos, C
p
/ C
v .

Consideramos positivo o trabalho realizado por um sistema sobre o meio que o rodeia e
negativo o trabalho realizado pelo meio sobre o sistema. Em alguns textos de
termodinmica adopta-se uma conveno oposta para o sinal do trabalho, devendo tomar-
se precaues para uma utilizao coerente das frmulas.

Energia Elctrica

As formas de energia elctrica e mecnica so includas na parcela do trabalho num
balano de energia. A energia elctrica apenas ser significativa em balanos de energia
sobre processos electroqumicos.

O BALANO DE ENERGIA

Balanos de Energia em Sistemas Fechados

Num sistema fechado no h transferncia de massa atravs das fronteiras do sistema, pelo
que o termo da acumulao na equao do balano de energia representa a diferena de
energias totais do sistema num instante final e num instante inicial. Alm disso, as nicas
formas de transferncia de energia atravs das paredes do sistema sero calor e trabalho.

Assim, podemos escrever:

E
f
- E
i
= (U
f
- U
i
) + (E
pf
- E
pi
) + (E
cf
- E
ci
) = Q - W (4.9)

em que

ndice i se refere ao instante inicial e o ndice f se refere ao momento final do
balano de energia;
Q representa a quantidade de calor lquida transferida do exterior para o
sistema;
W representa a quantidade de trabalho lquida realizada pelo sistema sobre o
meio exterior: corresponde a uma diminuio da energia do sistema, por isso se
subtrai a Q.

A equao de balano de energia total de um sistema fechado pode escrever-se em termos
diferenciais:

U + E
p
+ E
c
= Q - W (4.10)

Na aplicao da equao 4.10 a um determinado processo devero considerar-se os
seguintes pontos:


a) Atendendo ao que acima se disse acerca da energia interna, se no houver
variaes de temperatura, mudanas de fase ou variaes de composio
qumica no processo e se os materiais do sistema forem slidos, lquidos ou
gases perfeitos, ento U 0.
b) Se o sistema e o meio exterior estiverem mesma temperatura ou se o sistema
for perfeitamente isolado do ponto de vista trmico, ento Q = 0. Este sistema
designa-se por adiabtico.
c) O trabalho realizado por um sistema sistema fechado sobre o meio exterior ou
pelo meio exterior sobre o sistema realizado mediante deslocamento das
fronteiras do sistema contra uma fora resistente ou por gerao de uma
corrente elctrica ou de radiao que atravessa as fronteiras do sistema. Se no
houver partes mveis ou gerao de correntes num sistema fechado, ento
W 0 .
d) No termo E
p
devero incluir-se quaisquer variaes de energia potencial que
ocorram no sistema, alm da eventual variao de energia potencial gravtica.

Balanos de Energia em Sistemas Abertos (Regime Estacionrio)

Num sistema aberto em regime estacionrio, o Primeiro Princpio da Termodinmica
exprime-se sob a forma da equao do balano da energia total do sistema:

Entra de energia = Sai de energia (4.11)

A equao 4.11 um caso particular da equao 4.1, com o termo da acumulao nulo que
resulta do regime estacionrio.

Considere-se um processo em estado estacionrio representado na figura seguinte:

em que

m
j1
e m
j2
representam os caudais em massa de uma corrente j, entrada e sada,
respectivamente;

Nvel de referncia
Q
W
mec.

Z
j2

Z
j1

Entradas
Sadas
m
j1
P
j1
)
V
j1
v
j1

m
j2
P
j2
)
V
j2
v
j2

m
j2
)
U
j2

m
j1
)
U
j1

P
j1
e P
j2
representam as presses de j nas condies de entrada e sada,
respectivamente;

$
Vj1 e
$
Vj2 tm os mesmos significados, para o volume especfico (volume por
unidade de massa);

j1
e
j2
so as energias internas especficas (energia interna por unidade de
massa);

v
j1
e v
j2
so as velocidades;

z
j1
e z
j2
so as cotas em relao a um nvel de referncia;

Q o calor lquido transferido atravs das fronteiras do sistema, por unidade de
tempo;

W
mec.
o trabalho mecnico lquido realizado pelo sistema sobre o meio
exterior, por unidade de tempo.

Considerando a totalidade das correntes j, a equao de balano de energia 4.11 escreve-se:

Ej
j
1
+ Q = Ej
j
2
+ W (4.12)

W o trabalho total lquido realizado pelo sistema sobre o meio exterior, por unidade de
tempo. Neste caso, o trabalho igual soma do trabalho mecnico e do trabalho de
escoamento:

W = W
mec.
+ W
escoamento
(4.13)

O trabalho de escoamento representa a diferena entre o trabalho realizado pelo sistema
sobre o meio exterior para fazer sair as diversas correntes e o trabalho realizado pelo
exterior sobre o sistema para introduzir no sistema as correntes de entrada. Pode exprimir-
se pela equao:

W
escoamento
= m P V j j j
j
2 2 2
$
- m P V j j j
j
2 1 1
$
(4.14)

Finalmente, a equao de balano de energia escreve-se:

m U P V
v
g
z
g
g
Q m U P V
v
g
z
g
g
W j
j
j j j
j
c
j
c
j
j
j
j
j
j
c
j
c
1 1 1 1
1
2
1 2 2
2
2
2
2
2
2 2

+ + + + + + + + (
$ $
) (
$ $
)
mec.
(4.15)

Podemos definir a entalpia especfica
$
Hj de uma corrente j considerando as parcelas
j
e
P
j
$
Vj
em conjunto:

$
Hj =
j
+ P
j
$
Vj (4.16)

Em processos qumicos as variaes de energia cintica e potencial entre as entradas e as
sadas do sistema so normalmente pequenas em comparao com as parcelas de calor e
trabalho e podem geralmente desprezar-se. Deste modo, a equao de balano de energia
4.15 pode escrever-se:

H H Q Wmec 2 1 . (4.17)

Esta equao simplificada normalmente suficiente para fazer a estimativa das
necessidades de aquecimento e arrefecimento das diversas operaes unitrias envolvidas
nos processos qumicos.

Na maioria dos casos a parcela referente ao trabalho mecnico desprezvel e o balano
reduz-se simples equao do balano de calor:

H H Q
2 1
(4.18)

Quando se gera calor num sistema, por exemplo, num reactor qumico:

Q H H H
r
+
2 1
(4.19)

em que H
r
o calor de reaco.

Clculo da Entalpia Especfica

Apenas para os materiais mais correntes se dispe de valores tabelados da entalpia. Na
ausncia de dados publicados podem usar-se as seguintes expresses para obter a
estimativa da entalpia especfica.

Para substncias puras, sem mudana de fase:

T T
T
T
H H
Cp T)dT
$ $
(
0
0
(4.20)

em que
T
o = temperatura de referncia

$
H
T0
= entalpia especfica temperatura de referncia
$
H
T
= entalpia especfica temperatura T,
Cp(T) = capacidade calorfica especfica da substncia a presso constante, em
funo da temperatura

Se ocorrer uma mudana de fase entre a temperatura especificada e a temperatura de
referncia, adiciona-se o calor latente da mudana de fase variao do calor sensvel.

Assim:

T T
T
T
fase
T
T
H H
Cp T dT H Cp T)dT
f
f
$ $
( )
$
( + +
0
0
1 2
(4.21)

em que
T
f
= Temperatura de mudana de fase
Cp
1(T)
= capacidade calorfica especfica da primeira fase, abaixo de Tf,
Cp
2(T)
= capacidade calorfica especfica da primeira fase, acima de Tf,
fase
H
$
= calor latente de mudana de fase

A capacidade calorfica especfica a presso constante variar com a temperatura e para
usar as equaes anteriores h que dispor de valores em funo da temperatura. No caso de
lquidos e gases Cp normalmente expresso como uma equao emprica em srie de
potncias, por exemplo:

Cp T) a bT cT d T ( + + +
2 3
(4.22)
ou

Cp T) a bT cT ( + +
2
(4.23)

Capacidades Calorficas Especficas Mdias

O uso de capacidades calorficas especficas mdias facilita muitas vezes o clculo de
variaes de calor sensvel; a capacidade calorfica especfica mdia no intervalo de
temperatura T
1
a T
2
definido pela seguinte equao:

p
T
T
C
Cp T) dT
T

(
1
2
(4.24)

Os valores dos calores especficos mdios vm tabelados em vrios manuais. Se os valores
forem calculados a partir de uma certa temperatura de referncia, T
0
, nesse caso a variao
de entalpia entre as temperaturas T e T
1 2
dada por:

$
( ) ( ) H Cp T T Cp T T
T o T o

2 2 1 1
(4.25)

em que T
o
a temperatura de referncia a partir da qual se calcularam os valores de
p
C .

Se Cp T ( ) for expresso como um polinmio da forma

Cp T) a bT cT d T ( + + +
2 3

nesse caso a forma integrada da capacidade calorfica especfica mdia ser:

p
C
T T
a T T
b
T T
c
T T
d
T T
+ + +
1
]
1
1
2 3 4
2 1
2 1 2
2
1
2
2
3
1
3
2
4
1
4
( )
( ) ( ) ( ) ( ) (4.26)

Se Cp T ( ) for um polinmio da forma Cp T) a bT cT ( + +
2
ento a capacidade calorfica
especfica mdia ser:

p
C
T T
a T T
b
T T c T T
1
]
1

1
2
2 1
2 1 2
2
1
2
2
1
1
1
( )
( ) ( ) ( ) (4.27)

A variao de entalpia especfica entre T e T
1 2
passa a ser:

$
( ) H C T T p
2 1 (4.28)

Entalpia de Misturas

No caso de gases, os calores de mistura so normalmente desprezveis e as capacidades
calorficas especficas e as entalpias podem considerar-se aditivos sem introduzir qualquer
erro significativo nos clculos de projecto.

Cp y Cp y Cp y Cp mistura
a a b b c c
+ + + ...
(4.29)

em que y
a
, y
b
e y
c
so as fraces molares dos componentes a, b e c.

No caso de misturas de lquidos e de solues, o calor de mistura (calor de soluo) pode
ser significativo e por isso deve ser adicionado ao calcular a entalpia de mistura. No caso
de misturas binrias, a entalpia especfica da mistura temperatura T dada por:

$ $ $ $
, , , ,
H y H y H H
mistura T a a T b b T m T
+ + (4.30)

em que

$ $
, ,
H e H
a T b T
so as entalpias especficas dos componentes a e b;

$
,
H
m T
o calor da mistura quando se forma 1 mole de soluo, temperatura T.

Os calores de mistura e os calores de soluo determinam-se experimentalmente e esto
tabelados nos manuais para as solues mais correntemente usadas.

Se no se dispuser de quaisquer valores, deve ponderar-se ao decidir se o calor de mistura
no sistema tem probabilidade de ser significativo. No caso de misturas orgnicas o calor de
mistura geralmente muito pequeno em comparao com as outras grandezas de calor e
normalmente pode desprezar-se ao efectuar um balano para determinar os requisitos de
aquecimento e arrefecimento do processo. Os calores de soluo de compostos orgnicos e
inorgnicos em gua podem ser elevados, especialmente no caso dos cidos minerais e
bases fortes.

Calores de Reaco

Se um processo envolve reaco qumica, normalmente haver que fornecer ou remover
calor. A quantidade de calor libertado ou absorvido numa reaco qumica depende das
condies em que esta se efectua.
O calor de reaco ou entalpia de reaco,
$
( ) H T, P r a diferena de entalpias
produtos reagentes
H H de uma reaco realizada nas seguintes condies:

a) Os reagentes so adicionados em quantidades estequiomtricas e a reaco
completa.
b) Os reagentes entram temperatura T e presso P e os produtos saem mesma
temperatura e mesma presso.

Por exemplo, para a reaco

C H g O g CO g H O l
4 10
13
2
2 2 2
4 5 ( ) ( ) ( ) ( ) + + (4.31)

o calor de reaco a 25 C e presso total de 1 atm

$
( , ) H C atm r 25 1 = - 2878 kJ/mol (4.32)

As equaes 4.31 e 4.32 significam em conjunto que se 1 mol de C
4
H
10
lquido reagir
totalmente com
13
2
mol de oxignio gasoso para formar 4 mol de dixido de carbono
gasoso e 5 mol de gua lquida, estando os reagente e os produtos temperatura de 25 C e
mantendo a presso total constante e igual a 1 atm, ento H H produtos reagentes 2878 kJ. Se
a reaco for efectuada em condies tais que a equao do balano de energia se reduza
forma Q = H, ento o sistema dever transferir para o exterior 2 878 kJ no decurso da
reaco.

Importa fazer uma observao h cerca das unidades de
$
Hr que podem causar confuso.
Reportando-nos ainda equao 4.32, dizer que o calor de reaco -2878 kJ/mol uma
forma abreviada de exprimir as relaes

produzido 2 produzido 2 reagido 2
2
13
reagido 10 4
r
O H mol 5
kJ 2878
CO mol 4
kJ 2878
O mol
kJ 2878
H C mol 1
kJ 2878
H

No caso de os reagentes no estarem nas quantidades estequiomtricas, se conhecermos a
quantidade de um reagente consumida ou de um produto formada, basta-nos multiplicar
essa quantidade pela respectiva relao entre o calor de reaco e o coeficiente
estequiomtrico para determinar a variao total de entalpia na reaco. Assim, se
A
for

o coeficiente estequiomtrico de um reagente ou de um produto A da reaco e durante a
reaco reagirem ou forem produzidos n
A
moles de A a T=T
0
, a variao total de entalpia
ser

H
H T
n
r
A
A
$
( ) 0
(4.33)

O valor de H obtido pela equao 4.33 pode tambm designar-se por calor ou entalpia
de reaco, mas deve referir-se como total, pois trata-se de uma grandeza extensiva, que
depende do valor de n
A
.

O calor de reaco padro o calor libertado ou absorvido quando se efectua a reaco
sob condies normalizadas: reagentes puros e em quantidades estequiomtricas, presso
de 1 atm (1,01325 bar), temperatura, normalmente, mas no necessariamente, de 25 C.
habitualmente representado por
$
H
r
o
em que o ndice superior indica que se trata de um
valor em condies normalizadas e o ndice inferior r indica que est em causa uma
reaco qumica.

Os valores dos calores padro de reaco so dados na literatura ou podem calcular-se
atravs dos calores de formao padro ou dos calores de combusto padro, como
veremos.

Ao citar calores de reaco deve indicar-se claramente a base; quer apresentando a equao
qumica quer indicando a que quantidade que o valor diz respeito.

Quando a reaco exotrmica a variao de entalpia
$
H
r
o
, por conseguinte, negativa.

Deve tambm indicar-se o estado dos reagentes e produtos (gasoso, lquido ou slido), se
as condies de reaco forem tais que eles possam existir em mais do que um estado.

Os calores de reaco padro podem converter-se para outras temperaturas de reaco
fazendo um balano de entalpia num processo hipottico, em que os reagentes so levados
temperatura padro, a reaco efectuada a essa temperatura e os produtos so levados
at temperatura de reaco desejada:

$ $
,
H H H H
r T r
o
PRODUTOS REAGENTES
+ (4.34)

Reagentes T
Reagentes 25 C
Produtos T
Produtos 25 C
)
H
r T ,
)
H
r
o
)
H
odutos Pr
)
H
agentes Re
em que
$
,
H
r T
o calor de reaco temperatura T

[ ]
H CpdT H
REAGENTES i
T
fase
reagentes
i +

25
$
a variao de entalpia para levar os
reagentes para a temperatura padro;

$
Hfase a variao de entalpia especfica de todas as mudanas de estado do
reagente i entre T e 25 C;

[ ]
H CpdT H
PRODUTOS i
T
fase
produtos
i +

25
$
a variao da entalpia para levar os

produtos para a temperatura de reaco T;
$
Hfase a variao de entalpia especfica de
todas as mudanas de estado do produto i entre 25 C e T.

Uma vez obtido o valor do calor de reaco temperatura T, que por definio
corresponde s quantidades estequiomtricas dos reagentes, podamos calcular o calor total
de reaco atravs da equao 4.34.

Calores de Formao Padro

A entalpia de formao padro,
$
H
f
o
, de um composto define-se como a variao de
entalpia que se verifica quando uma mole de um composto se forma a partir dos seus
elementos constituintes no estado padro. A entalpia dos elementos considera-se igual a
zero. O calor padro de qualquer reaco pode calcular-se a partir dos calores de formao
dos produtos e dos reagentes.

$
(
$
) (
$
) H H H
r
o
i fi
o
PRODUTOS
i fi
o
REAGENTES

(4.35)

em que
i
o coeficiente estequiomtrico do reagente ou do produto i na reaco.

Deve especificar-se o estado padro dos calores de formao.

Calores de Combusto Padro

O calor de combusto padro, de um composto o calor padro de reaco para a
combusto completa do composto com oxignio. Os calores de combusto padro so
relativamente fceis de determinar experimentalmente. Os calores de outras reaces
podem calcular-se facilmente a partir dos calores de combusto dos reagentes e dos
produtos.

A expresso geral para o clculo dos calores de reaco padro a partir dos calores de
combusto padro :

$
(
$
) (
$
) H H H
r
o
i ci
o
REAGENTES
i ci
o
PRODUTOS

(4.36)

Nota: Os calores de combusto so grandes, comparados com os calores de reaco. No
arredondar os nmeros antes da subtraco, arredondar a diferena.

Balanos de Energia em Processos com Reaco Qumica

Nos reactores industriais, em que os reagentes e produtos se encontram a temperaturas
diferentes e o grau de converso da reaco no 100% utilizam-se vrias tcnicas para
efectuar os balanos de energia, que diferem entre si pelas condies de referncia
adoptadas para clculos de entalpias. Suponhamos que conhecemos os
r
o
H
$
para todas as
reaces que ocorrem no sistema ou que os podemos calcular a uma temperatura de
referncia T
0
(habitualmente 25 C, mas no necessariamente). Seguidamente apresentam-
se dois tipos de condies de referncia vulgarmente utilizados, bem como os mtodos de
clculo de H que lhes correspondem.

1. Condies de referncia: espcies reagentes e produtos a T
0
no estado fsico para o qual
r
o
H
$
conhecido e as espcies que no participam na reaco a qualquer temperatura
apropriada (por exemplo, a temperatura de entrada no reactor ou a temperatura de
referncia de uma tabela de calores especficos mdios).

Neste caso, a variao de entalpia do processo, que representa a quantidade de calor (Q
p
)
que necessrio adicionar ou remover do reactor para manter constante a temperatura de
projecto dada pela equao

H Q Q n
H
n
H
p r i
saida
i i
entrada
i
+

$ $
(4.37)

em que
H a entalpia total das correntes de sada, incluindo produtos, substncias que no
reagiram e subprodutos;

i
entrada
i
n
H
$
a entalpia total das correntes de alimentao, incluindo reagentes,
excesso de reagentes e inertes;

Q
r
o calor total libertado ou absorvido pelas reaces que tm lugar, avaliado a
partir dos calores padro de reaco a T
o
.

Q
H
n
r rk
o
ik
ik
$
*
(4.38)

em que n
ik
o nmero de moles de um reagente i que reagem na reaco k ou o nmero de
moles de produto i formadas na reaco k (escolhe-se um reagente ou um produto i para
cada reaco k);

ik
o coeficiente estequiomtrico do reagente i na reaco k;

rk
o
H
$
o calor padro da reaco k.

Embora se tenha apresentado o caso geral em que podem ocorrer vrias reaces, estas
condies de referncia aplicam-se mais facilmente a um sistema em que se d s uma
reaco qumica. Quando ocorrem vrias reaces simultneas normalmente mais fcil
adoptar o segundo conjunto de condies de referncia para o clculo das entalpias.

2. Condies de referncia: os elementos que constituem os reagentes e produtos
temperatura de 25C e as espcies moleculares que no participam na reaco consideradas
a uma temperatura qualquer apropriada.

Neste caso, a variao de entalpia do processo ser dada por

H Q n
H
n
H
p
i
saida
i i
entrada
i

$ $
(4.39)

De salientar que, no caso dos reagentes e dos produtos,
i
H
$
a soma do calor de formao
da espcie i a 25 C e dos eventuais calor sensvel e calor latente necessrios para levar a
espcie desde a temperatura de 25 C at ao seu estado nas condies de entrada ou sada,
respectivamente. Uma vez que escolhemos os elementos como referncias, quando
subtramos os calores de formao dos reagentes dos calores de formao dos produtos,
calculamos implicitamente o termo do calor total de reaco (Q
r
) que no aparece
explicitamente na equao 4.39.

Se considerarmos a combusto do CH
4
com ar para formar CO
2
e H
2
O, os estados de
referncia para o primeiro mtodo seriam CH
4
(g), O
2
(g), N
2
(g), CO
2
(g) e H
2
O(l) a 25C e
para o segundo mtodo seriam C(s), H
2
(g), O
2
(g) e N
2
(g) a 25C.

Exemplo 4.1

Exemplo das condies de referncia 1.

O monxido de carbono reage com 50% de excesso de gua (vapor) para dar dixido de carbono e
hidrognio. Os reagentes entram no reactor a 150 C e os produtos saem a 500 C. A temperatura do reactor
mantida por meio de um sistema de arrefecimento com circulao de gua: a gua entra temperatura de 25
C e sai a 35 C. Calcule:

a) Os caudais de reagentes para uma produo de 100 kg H
2
/h.
b) O caudal de gua de arrefecimento.

Resoluo:

Base: (100 kg H
2
/h)(10
3
g/1 kg)(1 mol/2,08 g) = 49 500 mol H
2
produzido/h
(=moles CO
2
produzido/h)

CO(g) + H
2
O(g) CO
2
(g) + H
2
(g)

r
o
f
o
CO g
f
o
CO g
f
o
H O g
H H H H
$
(
$
) (
$
) (
$
) ( ) ( ) ( ) 2 2
= -41,15 kJ/mol

a)
Balano de C: n
1
= 49500 mol CO/h
Balano de H: 2x1,5x49500 = 2x49500 + 2n
2

n
2
= 24750 mol H
2
O(g)/h
1,5n
1
= 74250 kg H
2
O/h

Estratgia de resoluo: Desprezam-se as variaes de energia cintica e de energia potencial entre a
entrada e a sada do sistema. Considera-se nulo o trabalho mecnico. Escreve-se a equao de balano de
energia ao reactor sozinho (excluindo a gua de arrefecimento) para calcular Q. Em seguida, faz-se o balano
de energia gua de arrefecimento (fazendo Q
gua
= -Q
reactor
) para calcular o caudal m da gua.

Estados de referncia: CO(g), H
2
O(g), H
2
(g), CO
2
(g) a 25C.

Clculo das entalpias:
$
(
$
( ) ( ( ) H T) H T Cp T)x T Tref ref
A partir da Tabela de Cp :
CO (150C):
$
H 29,35x(150-25) = 3 669 J/mol
H
2
O (150C):
$
H 34,13x(150-25) = 4 266 J/mol
H
2
(500C):
$
H 29,12x(500-25) = 13 830 J/mol
CO
2
(500C):
$
H 44,93x(500-25) = 21 340 J/mol
H
2
O (500C) :
$
H 35,81x(500-25) = 17 010 J/mol

Substncia n
entrada
(mol/h)
$
Hentrada (kJ/mol)
n
sada
(mol/h)
$
Hsaida (kJ/mol)
CO 44 500 3,669 - -
H
2
O 74 250 4,226 24 750 17,01
H
2
- - 49 500 13,83
CO
2
- - 49 500 21,34

Balano de energia ao reactor (excluindo a gua de arrefecimento):

Q = H = (49 500 mol H
2
produzido/h)x(-41,15 kJ/1 mol H
2
) +
i
saida
i
n
H
$
-
i
entrada
i
n
H
$

= -3,73x10
5
kJ/h

Balano de energia gua de arrefecimento:

Q = H = mCpT

-(-3,73x10
5
) = ( m kg gua/h)x(1 kcal/kg.C)x(1 kJ/0,23901 kcal)x(35-25)

m = 8 915 kg gua/h

m kg gua/h
49500 mol H
2
(g)/h
49500 mol CO
2
(g)/h
n
2
mol H
2
O(g)/h
500C
n
1
mol CO(g)/h
1,5n
1
mol H
2
O(g)/h
150C
25C 35C
Exemplo 4.2

Exemplo das condies de referncia 2.

O metano oxidado com ar para formar formaldedo, num reactor contnuo. Simultaneamente d-se a
reaco de combusto do metano para formar CO
2
.

1. CH
4
(g) + O
2
(g) HCHO(g) + H
2
O(g)
2. CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O(g)

O processo pode ser representado pelo seguinte esquema, para uma base de 100 mol CH
4
/minuto.

100 mol CH
4
/min.
25C

Considerando que a presso total suficientemente baixa para se poder admitir o comportamento de gs
perfeito, calcule a quantidade de calor que necessrio remover do reactor para manter a temperatura de
sada dos produtos.

Resoluo:

Base: 100 mol CH
4
/minuto na alimentao.

Como dispomos de todos os caudais de entrada e sada, podemos efectuar j o balano de energia.

Desprezando as variaes de energias cintica e potencial entre a entrada e a sada do reactor, considerando
nulo o trabalho mecnico e adoptando as condies de referncia 2, a equao de balano de energia a
equao 4.39.

H Q n
H
n
H
p
i
saida
i i
entrada
i

$ $

Condies de referncia: C(s), O
2
(g), H
2
(g), N
2
(g) a 25 C
Substncia n
entrada
(mol/min.)
$
Hentrada (kJ/mol)
n
sada
(mol/min.)
$
Hsaida (kJ/mol)
CH
4
100 -74,85 60 -69,95
O
2
100 2,235 50 3,758
N
2
376 2,187 376 3.655
HCHO - 30 -111,15
CO
2
- 10 -388,6
H
2
O - 50 -237,56

Clculo das entalpias especficas

O
2
(100C):
$
H
p
C C x C C ( ) ( ) 100 100 25
A partir da Tabela de Cp obtemos
O
entrada H
2
(
$
) 2,235 kJ/mol

Q
p

100 mol O
2
/min
376 mol N
2
/min.
100C
10 mol CO
2
/min
60 mol CH
4
(g)/min
30 mol HCHO(g)/min
50 mol H
2
O(g)/min
50 mol O
2
/min
376 mol N
2
/min
150C

O
2
(150C):
$
H
p
C C x C C ( ) ( ) 150 150 25

O
saida H
2
(
$
) 3,758 kJ/mol

N
2
(100C):
$
H
p
C C x C C ( ) ( ) 100 100 25

N
entrada H
2
(
$
) 2,187 kJ/mol

N
2
(150C):
$
H
p
C C x C C ( ) ( ) 150 150 25

N
saida H
2
(
$
) 3,655 kJ/mol

CH
4
(g, 25C): Vamos formar o metano gasoso a partir dos seus elementos a 25 C.

$
H
f
o
H
$
= -74,85 kJ/mol

CH
entrada H
4
(
$
) -74,85 kJ/mol

CH
4
(g, 150 C):
CH
saida H
4
(
$
) (
$
) ( )
f
o
CH p CH
H
C dT
4 4
25
150
+

= -74,85 + 4,90 = -69,95 kJ/mol

HCHO(g, 150 C):
$
H (
$
) ( ) ( )
f
o
HCHO g p HCHO
H
C dT
25
150

= -115,90 + 4,75 = -111,15 kJ/mol

CO
2
(150 C):
$
H (
$
) ( ) ( )
( ) f
o
CO g H
Cp C x C C
2
150 150 25 +

CO
saida H
2
(
$
) -393,5 + 4,94 = -388,6 kJ/mol

H
2
O(g, 150 C):
$
H (
$
) ( ) ( )
( ) f
o
H O g H
Cp C x C C
2
150 150 25 +

H O
saida H
2
(
$
) -241,83 + 4,27 = - 237,56 kJ/mol

Finalmente, obtemos

Q
p
= H = -15 300 kJ/minuto.

Deve salientar-se que ao aplicar o primeiro conjunto de condies de referncia, para o
clculo das entalpias, estamos a seguir um percurso hipottico entre a entrada e a sada do
sistema, que corresponde a levar os reagentes desde a temperatura de entrada at
temperatura de referncia T
0
(por exemplo, 25 C), faz-los reagir a esta temperatura e
levar os produtos at temperatura de sada. Foi um processo deste tipo que considermos
antes, para o clculo do calor de reaco a temperaturas diferentes da temperatura padro.

De igual modo, quando utilizamos o segundo conjunto de condies de referncia, estamos
a seguir um percurso hipottico que consiste em levar os reagentes at temperatura de
25 C, decomp-los nos seus elementos, formar os produtos a partir dos seus elementos, a
esta temperatura e, finalmente, levar os produtos at temperatura de sada.

Poder Calorfico dos Combustveis

O poder calorfico de um combustvel pode ser calculado a partir dos calores de
combusto. Normalmente so especificados dois poderes calorficos: poder calorfico
superior PCS e poder calorfico inferior PCI.

PCS - igual variao de entalpia padro de combusto mas com sinal trocado. A gua
formada na combusto encontra-se no estado lquido.

PCS H
c
o

$
(4.40)

PCI - igual ao poder calorfico superior subtraindo o valor da entalpia de vaporizao da
gua formada e vaporizada na combusto. A gua encontra-se no estado de vapor.

PCI PCS n molesdeH O H
vap H O
( ) *
$
( ) 2 2
(4.41)

Temperatura de Reaco

Reaces Adiabticas

Se uma reaco se realiza sem perda ou ganho de calor e se todos os produtos da reaco
permanecerem juntos numa nica massa ou corrente de materiais, estes produtos atingiro
uma temperatura definida chamada temperatura de reaco adiabtica. Neste caso
particular, para um processo contnuo, ou processo descontnuo a presso constante, a
variao da entalpia do processo zero. Assim, se utilizarmos as primeiras condies de
referncia para o clculo das entalpia, da equao 4.37 deduz-se que a entalpia total dos
produtos deve ser igual diferena entre a entalpia total dos reagentes e o calor padro
de reaco total. Analogamente, se adoptarmos o segundo conjunto de condies de
referncia para o clculo das entalpias, da equao 4.39 conclui-se que a entalpia total dos
produtos ser igual entalpia total do reagentes. Quer num caso, quer no outro, a
temperatura dos produtos pode calcular-se exprimindo a entalpia dos produtos como
uma funo da temperatura e resolvendo a equao resultante (de 4.37 ou 4.39,
respectivamente) em ordem temperatura T.

Os produtos considerados no clculo da temperatura de uma reaco adiabtica devem
incluir todos os materiais realmente presentes no sistema final (os reagentes no

convertidos, os inertes assim como os novos compostos formados). Por reagentes
designamos aqui todos os materiais que entram no reactor.

O clculo das temperaturas de reaco adiabtica normalmente feito por um processo
iterativo.

Comeamos por calcular os termos de 4.37 ou 4.39 que dependem s das condies de
entrada. Em seguida, podemos arbitrar um valor para a temperatura de sada, com o qual
calculamos as capacidades calorficas mdias (entre a temperatura arbitrada e a
temperatura de referncia) das substncias designadas por produtos. Resolvemos ento a
equao (4.29 ou 4.31) em ordem temperatura, obtendo um valor de T
adiabtica
. Com o
valor de T
adiabtica
assim obtido calculamos novas capacidades calorficas mdias para os
produtos e resolvemos a equao do balano entlpico, obtendo um novo valor de
T
adiabtica.
O processo iterativo termina quando os valores de T
adiabtica
obtidos em iteraes
sucessivas tiverem valores suficientemente prximos.

Reaces no Adiabticas

Se a reaco se no realiza adiabaticamente, a quantidade de calor ganha, ou perdida pelo
sistema, durante a reaco, deve ser conhecida, para calcular a temperatura de reaco.
Esta perda, ou ganho de calor pode obter-se experimentalmente por medidas
calorimtrica, ou avaliar-se a partir das leis de calor, por conduo, conveco e radiao.

Temperatura Terica de Chama

A temperatura que se atinge quando um combustvel se queima no ar, ou no oxignio, sem
ganho ou perda de calor, chama-se temperatura terica de chama ou temperatura
adiabtica de chama. Os mtodos estudados nos pargrafos precedentes podem usar-se
para calcular a temperatura terica de chama.

A mxima temperatura adiabtica de chama atinge-se quando o combustvel se queima
com a quantidade terica de oxignio puro. A mxima temperatura adiabtica de chama no
ar corresponde combusto completa com a quantidade de ar terico e obviamente muito
mais baixa do que a mxima temperatura de chama do oxignio puro. Visto que
necessrio utilizar um excesso de ar para assegurar a combusto completa, as temperaturas
adiabticas de chama das combustes reais so sempre mais baixas do que os valores
tericos.

A temperatura adiabtica de chama de um combustvel depende da temperatura inicial do
combustvel do ar com o qual se queima. Pelo pr-aquecimento do combustvel, ou do ar,
ou de ambos, o calor absorvido aumenta e as temperaturas de chama so acrescidas
correspondentemente.

O processo de clculo das temperaturas adiabticas de chama anlogo ao indicado para a
determinao de temperaturas de reaces adiabticas.

PROBLEMAS

1- Calcule a variao de entalpia em kcal no aquecimento de 3 600 kg de gs sulfdrico
desde 20 C at 500 C, em processo realizado presso atmosfrica.

2- A converso de resduos slidos a gases inertes pode ser feita em incineradores. Porm
os gases da queima tm de ser arrefecidos. A mistura gasosa apresenta a seguinte anlise
Orsat: CO - 2.0%, O
2
- 8.0%, N
2
- 79%, CO
2
- 11%. Calcule a variao entlpica entre o
topo e a parte inferior da chamin, para as seguintes condies:

a) De 800 kg desde 800 C at 25 C, em kcal.
b) 10 m
3
(PTN) desde 800 C at 100 C, em cal.
c) De 1 500 libras de 2 732 F at 77 F, em BTU.

3- Calcule a variao de entalpia em kcal/h no aquecimento de 1 250 kg/h de uma soluo
de cloreto de sdio desde a temperatura de 20 C at 105 C (temperatura de ebulio
presso atmosfrica).
Cp da soluo = 0.872 cal/ C g
)
H
v
= -1.164 kcal/mol

4- Utiliza-se um permutador de calor para arrefecer uma soluo de cido fosfrico, desde
a temperatura de 135 C at 30 C, utilizando como fonte fria a corrente do problema
anterior. Calcule a massa de cido que circula no permutador em kg/h.
Cp do cido = 0,546 cal/ C g.

5- Numa instalao petroqumica dispe-se de uma mistura gasosa que produzida a um
caudal de 10 000 l/h presso absoluta de 30 kgf/cm
2
e a 250 C. A anlise volumtrica da
referida mistura a seguinte:
H
2
- 15%; CH
4
- 45%; C
2
H
6
- 40%
Para arrefecer esta mistura at 50 C utiliza-se um permutador de calor em contra-corrente,
no qual o isobutano aquecido de 20 C a 80 C. Calcule o caudal desta corrente de
isobutano em kg/h. Cp isobutano = 0.459 cal/ g C.

6- Calcule a variao de entalpia no processo de aquecimento de 5 000 kg de tolueno de
20 C at ao seu ponto de ebulio mais a sua vaporizao total presso de 760 mmHg.
Dados do tolueno:
Cp = 0,3033 cal/C g T
ebulio
= 109,6C
$
H
vap
= 86,35 cal/g.


7- Considere o diagrama de processo de produo de uma emulso de leo numa fase
aquosa. A emulso feita a 80 C num tanque aquecido com resistncias elctricas. O leo
e a fase aquosa so previamente aquecidos a 70 C e 60 C, respectivamente, utilizando-se
permutadores de calor. A unidade produz 12 ton/h de emulso (50% leo - 50% de fase
aquosa). Considere a capacidade calorfica mdia, supostamente constante na gama de
temperatura utilizada, Cp Cp Cp cal C g
leo faseaquosa gua
0 333 0 91 1 . ; . ; ( / )

a) Determine o caudal de gua utilizado no permutador I.
b) Determine a temperatura de sada da gua no permutador II.
c) Determine a energia fornecida pela resistncia.

8- Para arrefecer um caudal de 100 000 kg/h de formaldedo de 95 C at 45 C utilizado
um permutador de calor. Como refrigerante utilizada gua que entra a 15 C e sai a 25 C.
Determine o caudal de gua necessrio em gpm (US).
Nota: considere a capacidade calorfica da gua igual a 1 cal/ g C

9- Calcule as entalpias de formao no estado padro usando as entalpias de combusto no
estado padro das seguintes substncias em kJ/mol:

a) Metano
b)Etileno.
c)Benzeno.

10- Calcule a entalpia padro da reaco

lcool etlico + cido actico acetato de etilo + gua

a partir de dados de entalpias de combusto em kcal/mol.
Dados:
$
,
,
H
c
o
acetatode etilo
2288 4 kJ/ mol.

Permutador I
Permutador II
Tanque
Resistncia
Emulso
80 C
leo
20 C
Fase Aquosa
20 C
gua 100 C
75 C
70 C
60 C
T=?
11- Calcule o valor energtico inferior dos seguintes combustveis:

a) Metano.
b) Etano.
c) Propano.

12- Calcule o PCS e o PCI de um gs (a 12 C e a 14,2 psia) que tem a seguinte
composio: CH C H CO N
4 2 6 2 2
71% 4% 1% 24% , , ,

a) kcal/mol.
b) kcal/kg.
c) kcal/m
3

13- Um gs temperatura de 77 F apresenta a seguinte composio volumtrica:
CH
4
- 41.2%, C
2
H
6
e C
6
H
6
- 53.6%, O
2
- 1.6%, N
2
- 3.6%
O poder calorfico inferior deste gs igual a 1 900 Btu/ft
3
(PTN). Calcular as % de etano
e benzeno do gs considerado.

14- O n-heptano desidrociclizado a tolueno no processo de hidroreforma. Tanto os
reagentes como os produtos da reaco se encontram a 480 C. Supondo o grau de
converso de 35%, qual a quantidade de energia necessria para o processo, para
1 000 kg/h de n-heptano.

C
7
H
16
(g) C
6
H
5
CH
3
(g) + 4 H
2
(g)

Cp kJ kg C Cp kJ kg C
n hep o C tolueno C

tan , ,
. / ; . /
480 480
2 34 259

15- Num forno procede-se combusto de um gs constitudo por CO e
)
H
odutos Pr
em propores
estequiomtricas e inicialmente a 400 C. Qual a temperatura adiabtica mxima dos
gases de sada? (Nota: O O
2
provm do ar).

16- Calcule o valor aproximado da temperatura terica de chama na queima de um
combustvel a 25 C com 100% de excesso de ar a 350 C. Composio volumtrica do
combustvel: CO - 30%, CH
4
- 34%, H
2
- 20%, N
2
- 16%.

17- Um investigador acredita ter criado um novo catalisador capaz de proporcionar uma
converso de 90% em relao reaco realizada em fase gasosa:
CO H H O CH
2 2 2 4
4 2 + +
Calcule a energia que deve ser removida ou fornecida ao reactor em kJ/ kmol de CO
2
, nas
condies padro.


18- Um gs obtido (como purga) de um processo de sntese de amonaco tem a seguinte
composio volumtrica: H
2
- 68.0%, CH
4
- 6.3%, ar - 2.7%, N
2
- 23.0%. Este gs
queimado com 60% de excesso de ar, e a combusto completa. Calcule:

a) O PCI do gs em questo em kcal/kg e em kcal/m
3
.
b) A energia libertada no processo sabendo que o ar e o gs entram a 100 C e os gases
saem a 700 C.

19- A reaco
C O CO
S g g ( ) ( ) ( )
/ + 1 2
2
exotrmica,
e a reaco
C H O CO H
S g g ( ) ( ) ( )
+ +
2 2
endotrmica.

Calcular a relao entre as moles de vapor de gua e as moles de ar, tal que a energia
libertada pela primeira reaco seja exactamente a mesma que a outra reaco necessita
para a sua realizao. Nestas condies a temperatura do sistema no varia. A temperatura
dos reagentes 100 C e a temperatura dos produtos 1 000 C. Admita uma converso
igual a 80% para ambas as reaces.
Nota: Cp cal g
GRAFITE C ,
. /
100
024

20- Numa determinada instalao petroqumica, utiliza-se um permutador de calor para
aquecer 2500 mol-lb/h de etileno que entra no permutador a 65 F. A energia fornecida
pela combusto completa de uma corrente de hidrognio com um caudal de 150 mole-lb/h
e 30% de excesso de ar, que entram temperatura de 77 F, dando-se ento a combusto
completa. Os gases de sada, produtos da combusto saem a 2 732 F. Considerando o
permutador adiabtico, calcular a temperatura de sada do etileno.
Nota: Cp cal g C
etileno
055 . / .

21- 100 kg/h de trixido de enxofre so aquecidos de 35 C at 75 C. A energia necessria
para o aquecimento da corrente de trixido de enxofre proveniente da condensao de
vapor de gua que se encontra saturado temperatura de 120 C. Calcule a quantidade de
vapor de gua necessrio.

22- Um gs combustvel de poder calorfico de 570 BTU/ft
3
utilizado no aquecimento de
fornos de cozimento de vidro. O gs, a 25 C alimentado a um queimador onde
queimado com ar. Os gases de combusto circulam no forno de cozimento, sendo
posteriormente descarregados a 250 C. A anlise Orsat destes gases revelou a seguinte
composio:
CO2 - 9.5%, O2 - 3.7%, N2 - 86.8%;
a presso parcial da gua aqui de 138.5 mmHg.

Outros dados:
- presso no processo: presso atmosfrica normal
- temperatura do ar alimentado: 25 C
- relao molar de caudais gs combustvel/gases da combusto: 1/6

Determine a energia fornecida ao forno de cozimento por cada 100 kmol de gs seco
produzido.

23- Num reactor entra uma corrente gasosa temperatura de 500 C tendo os gases sada
a temperatura de 600 C. A composio da mistura gasosa entrada do reactor de
8.851 kmol/h de SO
2
, 13.200 kmol/h de O
2
, 0.984 kmol/h de SO
3
e 102.400 kmol/h de
N
2
. Sabendo que foram convertidos 8.5 kmol/h de SO
2
segundo a reaco
SO O SO
2 2 3
1 2 + /
determine o calor libertado por hora no reactor.

5. BIBLIOGRAFIA

Felder, Richard M., Rousseau W., Elementary Principles of Chemical Process, New York, John
Wiley & Sons, 2 Ed., 1986.

Geankoplis, Christie J., Transport Processes and Unit Operations, Englewood Cliffs, N. J.,
Prentice-Hall International, Inc., 3 Ed., 1983.

Himmelblau, David M., Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering, Englewood
Cliffs, N. J., Prentice-Hall International, Inc., 6 Ed., 1989

Severns, W. H., Degler, H. E., Miles, J. C., La Produccin de Energia Mediante El Vapor de
Agua. El Aire y Los Gases, Barcelona, Editorial Revert.

Perry, John H., Chemical Engineers Handbook, New York, McGraw-Hill Book Comp., 6 Ed.,
1984.

Sebenta FP

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