Universidade Federal de Pernambuco Centro de Tecnologia e Geocincias Departamento de Engenharia Qumica

CINTICA DAS REAES HETEROGNEAS

Professor: Otidene Rossiter. Aluno: Luiz Joaquim da Silva Neto.

Recife, dezembro de 2013.

Resumo O presente trabalho tem como objetivo relatar o experimento sobre cintica das reaes heterogneas, realizado durante uma das aulas da disciplina Laboratrio de Fsico-Qumica 2 no Departamento de Engenharia Qumica da UFPE. Palavras-Chave: Cintica, catalizador, heterogeneidade.

Sumrio Introduo ---------------------------------------------------- 4 Objetivos ------------------------------------------------------ 6 Procedimentos Experimentais ------------------------------ 6 Resultados e Discusses ------------------------------------- 8 Concluses ---------------------------------------------------- 16 Referncias Bibliogrficas----------------------------------- 16

Introduo Reaes heterogneas so aquelas que envolvem substncias em mais de uma fase (slido e lquido, slido e gs, gs e lquido ou slido, lquido e gs). Nesses sistemas, pode-se avaliar no s a reao qumica em si, mas tambm os fenmenos fsicos, como transferncia de massa e adsoro, que influenciam o processo. Um exemplo de reao heterognea acontece quando se usa um catalisador cuja fase diferente daquela na qual se encontra uma das demais substncias. Um uso desse tipo de sistema est nos escapes dos carros, que acelera reaes envolvendo gases por meio de catalisadores slidos. As caractersticas fsicas que influenciam no processo so: Transferncia externa de reagentes: a transferncia que a substncia sofre do fluido para o material slido. Quantifica-se a taxa de transferncia de moles como sendo:

Sendo Nj a taxa de transferncia de moles que sai do fluido para o slido por unidade de rea do adsorvente (mol/m2*s), km o coeficiente de transferncia de massa e Cjf e Cjs as concentraes do componente no fluido e no slido respectivamente. Transferncia interna de reagentes: dentro do slido, a transferncia de massa ocorre por difuso. A quantificao desse fenmeno feita por uso da seguinte frmula:

Sendo Djm (m2/s) o coeficiente de difuso de componente no catalizador e z a direo da difuso. Adsoro-dessoro: na superfcie de contato entre uma substncia da fase fluida e o catalizador, ocorrem a adsoro e a dessoro. A fralo de stios ativos no material slido :

Onde

o coeficiente de adsoro e P a presso parcial.

Tem-se que a velocidade de uma reao de um fluido catalisada por um slido : Rj = k W CJS Onde k a constante da velocidade da reao, W a massa do catalisador e Cjs a concentrao do componente J na superfcie do slido. A velocidade da reao RJ = CJL / [(1/km. als) + (1/k W)]
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Onde als a razo entre a rea do slido e o volume do lquido. als = 6 W/ (s *Dimetro das partculas)

Objetivos Procedimento Experimental Foram usados os seguintes materiais: Agitador magntico Balo de fundo chato Bomba de vcuo Cronmetro Manmetro de mercrio Proveta Tubulaes de borracha

As substncias utilizadas foram: Perxido de hidrognio Dixido de mangans

Montou-se um reator de leito de lama batelada para as trs fases, como indicado na figura 1. O sistema era composto por um balo de fundo chato situado acima de um agitador. O recipiente era ligado, por meio de tubulaes de borracha, a uma proveta, uma bomba de vcuo e um manmetro de mercrio, cujas aberturas eram reguladas por meio de registros. Antes da montagem do sistema, lavou-se o balo de fundo chato com gua da torneira e, logo em seguida, com gua destilada para a retirada das impurezas. Mediu-se 50 mL de gua destilada numa proveta, dos quais metade foi adicionada ao balo e, em seguida, foi adicionada uma quantidade de dixido de mangans. Aps isso, os 25 mL restantes de gua foram colocados no reator. Uma proveta foi limpa e, nela, foram adicionados 50 mL de H2O2. Depois de montar o sistema, foi provocado vcuo no balo por meio do uso de uma bomba de vcuo, que permaneceu ligada por cinco segundos. Nisso, os registros que ligavam o balo proveta e ao manmetro permaneceram fechados. Somente o que ligava o reator bomba estava aberto. Passados os cinco segundos, a bomba foi desligada e o respectivo registro foi fechado. Abriu-se a passagem do tubo que ligava o balo proveta e o H2O2 foi, por diferena de presso, levado ao reator. Quando o lquido foi todo depositado junto com o MnO2, Comeou-se a contar o tempo da reao no cronmetro. Fechou-se, rapidamente, a vlvula que permitia o acesso do perxido ao balo e abriu-se a vlvula que permitia que o gs resultante da reao tivesse a presso registrada no manmetro de mercrio. A concentrao do perxido de hidrognio e/ou a massa de dixido de mangans foram modificadas a cada vez que se repetia o experimento. A relao entre a massa do xido e a concentrao do perxido encontra-se registrada a seguir.
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Repetio 1 2 3 4 5 6 7 8 9

Concentrao do H2O2(%) 2 2 2 2,5 2,5 2,5 3,0 3,0 3,0

Massa do MnO2(g) 0,50 0,75 1,00 0,50 0,75 1,00 0,50 0,75 1,00

Resultados e Discusses O objetivo do experimento foi realizar o estudo cintico da reao de decomposio da gua oxigenada em presena do catalizador MnO2 (=5,03g/cm3). Como a reao de um para meio, tem-se que o nmero de moles produzidos de oxignio a metade da quantidade de perxido consumida. Portanto, pode-se representar o comportamento da concentrao de gua oxigenada com o tempo com a seguinte expresso.

De acordo com a lei dos gases ideais, , sendo R a constante dos gases perfeitos e T a temperatura da substncia. Num recipiente contendo um fluido, a frmula da presso exercida :

A fora em questo a fora peso. Ento:

Substituindo na equao dos gases ideais, tem-se que:

O volume do gs no reator :

Mediu-se, com um cronmetro, o tempo para que a presso do sistema variasse de um em um centmetro de mercrio. Os tempos encontrados esto tabelados a seguir. Para H2O2 com concentrao de 2,0% e 0,5g de MnO2.
Presso (cmHg) 1 2 3 4 5 Tempo (s) 27 66 119 202 326

Para H2O2 com concentrao de 2,0% e 0,75 g de MnO2.

Presso (cmHg) 1 2 3 4 5 6 7 Tempo (s) 25 42 61 85 116 168 234

Para H2O2 com concentrao de 2,0% e 1,00g de MnO2.

Presso (cmHg) 1 2 3 4 Tempo (s) 15 26 40 60

Para H2O2 com concentrao de 2,5% e 0,50g de MnO2.

Presso (cmHg) 1 2 Tempo (s) 21 58

Para H2O2 com concentrao de 2,5% e 0,75g de MnO2.

Presso (cmHg) 1 2 3 4 5 Tempo (s) 16 27 40 60 90

Para concentrao de H2O2 de 2,5% e 1,00g do catalisador.

Presso (cmHg) 1 2 3 4 Tempo (s) 15 28 47 88

Para H2O2 com concentrao de 3,0% e 0,75g de MnO2.

Presso (cmHg) 1 2 3 4 Tempo (s) 15 27 48 99

Para a soluo de H2O2 com concentrao de 3,0% e 1,00g de MnO2.

Presso (cmHg) 1 2 3 4 5 6 Tempo (s) 13 22 34 50 75 129

Para concentrao de H2O2 de 3,0%, 1,00g de catalisador e agitao baixa.

Presso (cmHg) 1 2 3 Tempo (s) 19 40 84

O volume do lquido era de 100 mL (50 mL de perxido de hidrognio e 50 mL de gua destilada). J a quantidade de moles de oxignio calculada da seguinte forma.

O volume do gs , por sua vez:

Para a massa de 0,5g de MnO2, tem-se o seguinte volume de gs

O volume do gs para a massa de 0,75g do catalizador

A massa de 1,0g do slido implica em um volume de gs de:

A concentrao volumtrica de 2,0% de H2O2 corresponde a uma concentrao molar inicial de: [H2O2]2,0%=[ (0,020*50mL*1,45 g/cm3)/34gmol-1]/100mL=4,26470588*10-4 mol/mL
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O valor correspondente a 2,5% de: [H2O2]2,5%=[ (0,025*50mL*1,45 g/cm3)/34gmol-1]/100mL=5,33088235*10-4 mol/mL Para concentrao de 3,0%, tem-se: [H2O2]3,0%=[ (0,030mL*1,45 g/cm3)/34gmol-1]/100mL=6,3970588*10-4mol/mL Esses dados possibilitam a criao de grficos que demonstram a decomposio da gua oxigenada com o tempo, registrando a variao de sua concentrao. Comeando pela reao que parte da soluo de 2,0% de H2O2 e 0,5 g de catalizador.
Concentrao (mol/mL)
4.20E-04 4.15E-04 4.10E-04 4.05E-04 4.00E-04 3.95E-04 3.90E-04 3.85E-04 3.80E-04 3.75E-04 0 50 100 150 200 250 300

Grfico concentrao x tempo

Tempo (s)
350

Mantendo a concentrao e mudando a massa do slido para 0,75 g, temos:

[H2O2] (mol/mL)
4.20E-04 4.10E-04 4.00E-04 3.90E-04 3.80E-04 3.70E-04 3.60E-04 3.50E-04 0 50 100 150 200

Grfico concentrao x tempo

Tempo (s)
250

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Agora, temos o grfico para a mesma concentrao inicial de H2O2 e 1,0g de MnO2.
[H2O2] (mol/mL)
4.20E-04 4.15E-04 4.10E-04 4.05E-04 4.00E-04 3.95E-04 3.90E-04 3.85E-04 0 10 20 30 40 50 60 70

Grfico concentrao de perxido x tempo

Tempo (s)

Na pgina a seguir, encontram-se os grficos para reao onde o reagente se encontrava com concentrao volumtrica de 2,5 %, com a massa de catalizador de 0,5g.

[H2O2] (mol/mL)
0.000535 0.00053 0.000525 0.00052 0.000515 0.00051 0

Grfico concentrao de perxido x tempo

10

20

30

40

50

60

70

Tempo (s)

O grfico a seguir relaciona a concentrao de H2O2, usando , com o tempo de reao, tendo como catalizador 0,75 g de MnO2.

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[H2O2] Mol/mL
0.00054 0.00053 0.00052 0.00051 0.0005 0.00049 0.00048 0

Grfico concentrao x tempo

Tempo (s)
20 40 60 80 100

O prximo grfico mostra a evoluo da concentrao da substncia reagente, na presena de 1,0 g de MnO2.
[H2O2] Mol/mL
0.000535 0.00053 0.000525 0.00052 0.000515 0.00051 0.000505 0.0005 0.000495 0.00049 0 20 40 60 80

Grfico concentrao x tempo

Tempo (s)
100

A seguir, o grfico mostra a concentrao de uma soluo com concentrao 3,0% e 0,75 g de MnO2.

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[H2O2] (Mol/mL)
0.000645 0.00064 0.000635 0.00063 0.000625 0.00062 0.000615 0.00061 0.000605 0.0006 0.000595 0

Grfico concentrao x tempo

Tempo (s)
20 40 60 80 100 120

O prximo grfico descreve a evoluo da concentrao de perxido, partindo de uma soluo com concentrao 3,0% e 1,0g de MnO2.
Mol/mL
6.50E-04 6.40E-04 6.30E-04 6.20E-04 6.10E-04 6.00E-04 5.90E-04 5.80E-04 5.70E-04 0 20 40 60 80 100 120 140

Grfico concentrao x tempo

Tempo (s)

O ltimo experimento foi realizado com concentrao de 3,0 % de H2O2 e 1,0g de catalizador, porm, dessa vez, realizado a baixa agitao.

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Grfico concentrao x tempo

0.000645 0.00064 0.000635 0.00063 0.000625 0.00062 0.000615 0.00061 0.000605 0 20 40 60 80 100

Tempo (s)

No experimento com 2,5% de gua oxigenada e 0,5g de MnO2, s foi possvel registrar trs valores pois, depois que a presso aumentou 2 cmHg, ela ficou praticamente constante, fato que, provavelmente, deveu-se a fatores relacionados ao equipamento utilizado. Ento, a influncia de erros experimentais nos dados obtidos deve ser levada em considerao no momento em que se interpretam os resultados. Porm, foi possvel observar a ocorrncia de alguns fatos teoricamente previsveis. Comparando experimentos onde se partiu de solues de gua oxigenada com a mesma concentrao volumtrica, percebe-se que a velocidade da reao aumentou com o aumento da massa de catalizador utilizada. Para concentrao de 2,% de H2O2, os tempos necessrios para um aumento de presso de 4 cmHg dentro do reator, que deveu-se reao de decomposio que libera O2, foram de 202, 85 e 60 segundos para massas de catalizador de 0,5; 0,75 e 1,00g respectivamente. A agitao do sistema tambm causou efeito significativo nos resultados. Uma variao de dois cmHg no sistema com a soluo que partia da concentrao de 3,0% e usava 1,0 g de catalizador demorou 22 segundos com agitao forte e 40 com agitao fraca, indicando a importncia dos fenmenos fsicos no decorrer de reaes heterogneas.

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Concluso O experimento realizado teve como objetivo o estudo da decomposio do H2O2, tendo como catalizador o MnO2. Ocorreram vrias etapas, que envolveram diferentes quantidades do slido, concentraes iniciais diversas do reagente e variao na agitao do sistema. Foi possvel verificar um aumento da velocidade da reao que se ocorreu por causa de um aumento da agitao do sistema. A massa do catalizador tambm foi importante no experimento: observou-se um aumento da velocidade em funo do aumento da massa do slido. Referncias Bibliogrficas

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