ELETROQUMICA

Tpicos de Aula
Potencial padro de eletrodo

Eletrodo padro de hidrognio Srie eletroqumica

Equao de Nernst Clulas eletrolticas

Eletrlise

Aplicaes

POTENCIAIS PADRO

Potencial de Clula
Potencial de clula (E): medida da capacidade

que tem a reao da clula de forar eltrons atravs de um circuito.

Bateria descarregada: clula em que a reao atingiu o equilbrio, perdeu o poder de mover eltrons e tem potencial igual a zero.

Existem milhares de clulas galvnicas

possveis e, portanto, milhares de potenciais de clulas. Ao invs de estudar todas as diferentes clulas, muito mais simples estudar o nmero muito inferior de eletrodos que so combinados para formar as clulas.

Potencial Padro
Potencial padro de eletrodo Contribuio caracterstica de cada eletrodo, em condies padro (solutos em 1 mol L-1 e gases em 1 bar). Mede o poder de puxar eltrons de um nico eletrodo.
Potencial padro de clula

Clula galvnica: eletrodos puxam em direes opostas e o poder total da clula de puxar eltrons (fem) a diferena entre os Eo dos eletrodos. Eocel = Eored (catodo)- Eored (anodo)

Potenciais Padro de Clula

Se Eo > 0 Se Eo < 0
Reao da clula no espontnea nas condies padro.
Ag(s)|Ag+(aq)||Fe2+(aq)|Fe(s)
2Ag(s) + Fe2+(aq) 2Ag+(aq) + Fe(s)

Reao da clula espontnea nas condies padro.

Fe(s)|Fe2+(aq)||Ag+(aq)|Ag(s)
2Ag+(aq) + Fe(s) 2Ag(s) + Fe2+(aq)

Eo = Eo (Ag+/Ag) Eo (Fe2+/Fe) Eo = +1,24 V

Eo = Eo (Fe2+/Fe) Eo (Ag+/Ag)

Eo = -1,24 V

Potenciais Padro de Eletrodo

Problema com a compilao de uma lista de

potenciais padro: s conhecemos o potencial total da clula, no a contribuio de cada eletrodo.

Voltmetro: colocado entre dois eletrodos, mede a diferena de potencial entre os eletrodos e no os valores de cada um deles.

Para resolver esse problema: estabelece-se

que Eo do eletrodo de hidrognio igual a zero em todas as temperaturas.

2H+(g) + 2e- H2(g) Eo = 0

Potenciais Padro de Eletrodo

EPH: eletrodo padro de hidrognio. Eletrodo de hidrognio em seu estado padro (H2 a 1 bar e [H+] a 1 mol L-1) Na notao do par redox: Eo (H+/H2)= 0, em todas as temperaturas. Utilizado para definir Eo de qualquer outro eletrodo colocado direita do diagrama da clula.

Potenciais Padro de Eletrodo

Pt(s)|H2(g)|H+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s) Eo = +0,34 V
Cu2+(aq) + H2(g) Cu(s) + 2H+(aq) Como EEo = 0 (EPH), ento: Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) Pt(s)|H2(g)|H+(aq)||Zn2+(aq)|Zn (s)

Eo = -0,76 V Zn2+(aq) + H2(g) Zn(s) + 2H+(aq)

Como EEo = 0 (EPH), ento: Zn2+(aq) + 2e- Zn(s)

Eo (Cu2+/Cu) = +0,34 V

Eo (Zn2+/Zn) = -0,76 V

Quanto mais negativo o potencial, maior o poder de doao de eltrons da semi-reao de oxidao e mais forte o poder de reduo do par redox.

Potenciais Padro de Eletrodo

Potenciais Padro de Eletrodo

Variao dos potenciais padro nos grupos

principais da tabela peridica.

Valores mais negativos ocorrem no bloco s e os mais positivos esto prximos ao flor.

Srie Eletroqumica
Pares redox ordenados de acordo com Eo (tabela

de Eo): agentes oxidantes e redutores ordenados de acordo com sua fora.

Potencial de Clula e Energia Livre

Relao entre E e G:

G = -nFE

ou Go = -nFEo

Se E positivo: G negativa e a reao da clula tem tendncia espontnea de formar produtos. Se E negativo: a reao inversa da clula espontnea e a tendncia espontnea de formar reagentes.

Efeito da concentrao na fem da pilha

Equao de Nernst

Uma clula galvnica funcional at E = 0: ponto no qual o equilbrio alcanado

G G RT ln Q

Efeito da concentrao na fem da pilha

A equao de Nernst Isso se reordena para fornecer a equao de Nernst:

E EO RT ln Q nF
A equao de Nernst pode ser simplificada coletando todas as constantes juntas usando uma temperatura de 298 K:

E EO

0 , 0592 V log Q n

Efeito da concentrao na fem da pilha

Pilhas de concentrao
Podemos usar a equao de Nernst para produzir uma clula que tem uma fem baseada apenas na diferena de concentrao. Um compartimento consistir de uma soluo concentrada, enquanto o outro tem uma soluo diluda.
Exemplo: Ni2+(aq) 1,00 mol/L e Ni2+(aq) 1,00 10-3 mol/L. A clula tende a igualar as concentraes do Ni2+(aq) em cada compartimento. A soluo concentrada tem que reduzir a quantidade de Ni2+(aq) (para Ni(s)), logo, deve ser o catodo.

Efeito da concentrao na fem da pilha

Pilhas de concentrao

Efeito da concentrao na fem da pilha

Fem da clula e equilbrio qumico

Uma clula galvnica funcional at E = 0: ponto no qual o equilbrio alcanado. Em um sistema em equilbrio G = 0. A partir da equao de Nernst, no equilbrio e a 298 K (E = 0 V e Q = Keq):

0E

0,0592V log K eq n

O nE log K eq 0,0592V

Resolva o exerccio abaixo:

Uma pilha galvnica produzida a partir de duas meiasclulas: a primeira consiste num fio de prata mergulhado em uma soluo 0,25 M de AgNO3. A outra de um eletrodo de zinco em uma soluo 0,010 M de Zn(NO3)2. Calcule o potencial da clula.

CLULAS ELETROLTICAS

Eletrlise e Clulas Eletrolticas

Eletrlise: reaes redox que possuem energia

livre de reao positiva e no so espontneas.

Podem ser foradas a ocorrer atravs da energia proveniente de corrente eltrica. Eltrons so forados a fluir do anodo para o catodo.

Clula eletroltica: clula eletroqumica na qual

ocorre a eletrlise.

Arranjo dos componentes diferente do arranjo da clula galvnica.

Consiste em 2 eletrodos imersos no mesmo eletrlito (sal fundido ou soluo) e uma bateria ou outra fonte de corrente eltrica direta age como bomba de eltrons dentro de um eletrodo e puxando-os do outro eletrodo.

Eletrlise e Clulas Eletrolticas

Para forar uma reao em um sentido no-

espontneo, a fonte externa deve gerar uma ddp maior do que a ddp que seria produzida pela reao espontnea.
2H2O(l) 2 H2(g) + O2(g) Eo = +1,23V (espontneo) Eo = -1,23V (no espontneo)

2 H2(g) + O2(g) 2H2O(l)

Neste caso, deve-se aplicar, atravs da fonte externa, no mnimo 1,23V, para superar o poder de empurrar natural da reao espontnea. A ddp adicional aplicada chamada sobrepotencial.

Eletrlise e Clulas Eletrolticas

Refino do cobre. Cobre: muito utilizado em fiao eltrica e outras aplicaes com alta condutividade eltrica. Cobre bruto (pirometalrgico) contm impurezas que diminuem muito a condutividade eltrica.

A purificao do cobre realizada por eletrlise.

Cu(s)

Cu2+(aq) + 2e-

Cu2+(aq) + 2e-

Cu(s)

Baterias ou Pilhas
Fonte de energia eletroqumica fechada e

porttil que consiste em uma ou mais clulas galvnicas, que podem estar conectadas em srie (aumento da voltagem).

Pilhas primrias: no podem ser recarregadas.

Pilhas secundrias: podem ser recarregadas a partir de uma fonte de energia externa.

Baterias ou Pilhas
Pilhas alcalinas: primrias, so seladas em

uma lata de ao para reduzir riscos de vazamentos.

Anodo: consiste em Zn(s) em p, imobilizado em gel, em contato com soluo concentrada de KOH.
Catodo: mistura de MnO2(s) e grafite, separados do anodo por um tecido poroso.

Baterias ou Pilhas
Bateria automotiva de chumbo e cido: consiste

em 6 clulas galvnicas em srie, cada uma produzindo 2V (total = 12V).

Catodo: PbO2(s) + HSO4 (aq) + 3 H (aq) + 2 e Anodo: Pb(s) + HSO4 (aq)

-

PbSO4(s) + 2 H2O(l) PbSO4(s) + H (aq) + 2e 2PbSO4(s) + 2 H2O(l)

+ -

+ PbO2(s) + Pb(s) + 2HSO4 (aq) + 2H (aq)

Baterias ou Pilhas
Baterias nquel-cdmio (nicad), nquel-hidreto

metlico e on ltio.

Leves e rapidamente recarregveis.

Utilizadas em dispositivos eletrnicos portteis.
2Ni(OH)2(s) + 2OH (aq)

Catodo: 2NiO(OH)(s) + 2H2O(l) + 2e Anodo: Cd(s) + 2OH-(aq)

Cd(OH)2(s) + 2e -

FIM DA AULA 2