UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARAIBA

CENTRO DE CIENCIAS EXATA DA NATUREZA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
LABORATORIO DE FSICO-QUMICA

PRTICA N 4:
PARMETROS CINTICOS VIA FOTOCOLORIMETRIA

Professor: Silmar Andrade do Monte

Disciplina: Cintica Qumica (Experimental)
Alunos: Mayanny Rodrigues - 10911693
Samara Raquel 10911464
Joao Pessoa/PB
Maro de 2014

1- OBJETIVO
Determinar a ordem e a constante de velocidade da reao do cristal violeta com o
hidrxido de sdio por fotocolorimetria.
2- MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES
03 Bales volumtricos de 50 mL;
01 Balo volumtrico de 100 mL;
02 Bales de 500 mL;
01 Bureta de 50 mL.
01 Pipeta volumtrica de 5 mL;
01 Pipeta volumtrica de 10 mL;
01 Espectrofotmetro;
01 Cronmetro;
Cristal Violeta (M = 408,0 gmol1);
Hidrxido de Sdio (M = 40,0 gmol1).
3- PROCEDIMENTO
Parte A: Calibrao do Espectrofotmetro

Analisou-se o melhor comprimento de onda para iniciar a calibrao do

equipamento. O filtro escolhido foi o de 585nm por apresentar menor
transmitncia (35,7%) e, portanto, melhor contraste na medio da amostra;
Soluo A: Soluo do cristal violeta preparada pesando-se 0,018g para 500 mL
de soluo. Pegou-se uma alquota de 10mL desta soluo e a transferiu para um
balo de 20 mL,completando o volume com gua destilada.Chamou-se esta
soluo de "A" e a concentrao da mesma de "a".

Parte B: Medidas de Absorbncia da mistura reacional.

Preparou-se, ento, uma soluo de NaOH 0,1mol/L. A partir desta, pegou-se

uma alquota de 5 mL e 10 mL e transferiu-a para dois bales de 50 mL e
completou o volume com gua destilada. As solues de concentraes 0,01
mol.L-1 e 0,02 mol. L-1 foram chamadas de B e C respectivamente;

Tendo escolhido o filtro de trabalho, colocou-se em um bquer 10 mL da

soluo A e, em outro, 10mL da soluo B. Misturou-se as duas solues
vertendo o contedo de um bquer no outro disparando o cronmetro.Agitou-se
e foi transferida um pouco da mistura reagente para a cubeta do
espectrofotmetro. As medidas foram realizadas no filtro com transmitncia em
585nm em intervalos de 1 minuto. Foram realizadas para essa mistura 31 leituras
da absorbncia.
Foram feitos os mesmos procedimentos acima usando agora 10mL da soluo A
e 10 mL da soluo C.Neste caso foram feitas 15 leituras da absorbncia em
intervalos de 1 min.

4- TRATAMENTO DE DADOS

Justifique o filtro escolhido. Por que devemos escolher o filtro de maior

absorbncia?
Encontre o valor de m por ajuste a uma das equaes integradas (ordem zero, 1
ordem ou 2 ordem). Para tal, faa grficos de (i) Absorbncia versus tempo, (ii)
ln(Absorbncia) versus tempo e (iii) 1/absorbncia versus tempo.
Encontre os valores de kexp para as duas concentraes de NaOH e, com estes,
encontre o valor de n. encontre tambm o valor de k.
Compare os seus dados com o da literatura.

Mistura A + B:
Tabela 1: Dados obtidos para as solues A e B (mais diluda).
Medida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26

Tempo(s)

Absorbncia

LnA

1/A

204
240
300
360
420
480
540
600
660
720
780
840
900
960
1020
1080
1140
1200
1260
1320
1380
1440
1500
1560
1620
1680

0,776
0,739
0,669
0,607
0,548
0,499
0,45
0,411
0,369
0,338
0,305
0,276
0,25
0,228
0,221
0,193
0,178
0,163
0,15
0,138
0,128
0,119
0,111
0,103
0,097
0,09

-0,253602759
-0,302457358
-0,401971219
-0,499226488
-0,601479992
-0,695149183
-0,798507696
-0,889162064
-0,996958635
-1,084709383
-1,187443502
-1,287354413
-1,386294361
-1,47840965
-1,509592577
-1,64506509
-1,725971729
-1,814005078
-1,897119985
-1,980501594
-2,055725015
-2,128631786
-2,198225078
-2,273026291
-2,3330443
-2,407945609

1,288659794
1,353179973
1,494768311
1,647446458
1,824817518
2,004008016
2,222222222
2,433090024
2,7100271
2,958579882
3,278688525
3,623188406
4
4,385964912
4,524886878
5,18134715
5,617977528
6,134969325
6,666666667
7,246376812
7,8125
8,403361345
9,009009009
9,708737864
10,30927835
11,11111111

27
28

1740
1800

-2,465104022
-2,538307427

0,085
0,079

11,76470588
12,65822785

Absorbncia

Ordem Zero
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
-0.1 0

y = -0.0004x + 0.699
R = 0.8837

500

1000

1500

2000

Tempo(s)
Grfico 1. Grfico de absorbncia em funo do tempo para as solues A e B.

Primeira Ordem
0
-0.5

500

1500

2000

y = -0.0015x - 0.0156
R = 0.9957

-1

Ln A

1000

-1.5
-2
-2.5
-3

Tempo(s)

Grfico 2. Grfico de lnA em funo do tempo para as solues A e B.

Segunda Ordem
14
12
10

y = 0.007x - 1.4832
R = 0.951

1/A

8
6
4
2
0
-2 0

500

1000

1500

2000

Tempo(s)

Grfico 3. Grfico de 1/A em funo do tempo para as solues A e B.

Atravs do mtodo dos mnimos quadrados, o grfico que mais se adequou a uma
reta foi o que se refere lnA versus tempo, onde

ln [A] = ln[A]0 + kexpt

y = ax
Sendo assim, admite-se que o valor de m se aproxima de 1.
Onde, kexp ser o coeficiente angular da reta, pois est multiplicando o t. Portanto,
kexp = 0,0015 s-1

 Mistura A + C:
Tabela 2: Dados obtidos para as solues A e C (mais concentrada).
Medidas

Tempo(s)

Absorbncia

LnA

1/A

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

146
180
240
300
360
420
480
540
600
660
720
780
840
900

0,7760
0,703
0,578
0,475
0,388
0,315
0,256
0,207
0,169
0,139
0,115
0,095
0,081
0,069

-0,25360276
-0,35239839
-0,54818141
-0,74444047
-0,94674994
-1,15518264
-1,36257783
-1,57503649
-1,77785656
-1,97328135
-2,16282315
-2,35387839
-2,51330612
-2,67364877

1,28865979
1,42247511
1,73010381
2,10526316
2,57731959
3,17460317
3,90625
4,83091787
5,91715976
7,1942446
8,69565217
10,5263158
12,345679
14,4927536

Ordem Zero
1.0000

y = -0.0009x + 0.7773
R = 0.9004

Absorbncia

0.8000
0.6000
0.4000
0.2000
0.0000
-0.2000

200

400

600

800

1000

Tempo(s)

Grfico 4. Grfico de absorbncia em funo do tempo para as solues A e C.

0
0

200

400

600

800

1000

-0.5

Ln A

-1

y = -0.0034x + 0.2798
R = 0.9957

-1.5
-2
-2.5
-3

Tempo(s)

Grfico 5. Grfico de lnA em funo do tempo para solues A e C.

16
14

y = 0.0172x - 3.1697
R = 0.9319

12

1/A

10
8
6
4
2
0
-2

200

400

600

800

1000

Tempo(s)

Grfico 6. Grfico de 1/A em funo do tempo para as solues A e C.

Atravs do mtodo dos mnimos quadrados, o grfico que mais se adequou a uma reta
foi o referente lnA versus tempo, onde

ln[A] = ln[A]o + kexpt

y = ax
A mistura A + C ratifica o que foi concludo na primeira reao: admitindo-se que o
valor de m tambm se aproxima de 1.

Com isso, kexp ser o coeficiente angular da reta, pois est multiplicando com t.
Portanto,
kexp = 0,0034 s-1
Determinao da ordem de reao com relao ao NaOH e de kexp.
Atravs da equao kexp= k [OH-]n para as duas constantes cinticas aparentes e para as
duas concentraes iniciais de hidrxido de sdio, temos:

Para A + B: 0,0015 s-1 = k. (0.01mol/L)n

Para A + C: 0,0034 s-1 = k. (0.02mol/L)n

O sistema acima determina os seguintes valores: n = 1,5 e k = 1,32 L/mol.s

1. CONCLUSO
O valor de n a ordem da reao para NaOH e m o valor da ordem da reao para o cristal
violeta, estiverem de acordo com a literatura, quando seus valores so de fato, n1 e n=2.
A constante cintica encontrada, k = 1,32 L/mol. s esteve distante do valor literal, que seria k =
9,57 mol-1Ls-1. Essa diferena pode ser explicada devido s condies de trabalho como falta de
preciso, alm de outros erros sistemticos.

2. REFERNCIAS

ATKINS, P.W., Fsico Qumica. Vol.3, 6aedio. Ed.LTC. Rio de Janeiro:1999.

MOORE, Walter J. Fsico-qumica. Vol. 1. Traduo da 4 edio americana. Editora

Edgard Bluncher. So Paulo: 1976.

Corsaro, G., J. Chem. Educ., 41, 49, 1964.