INFLUNCIA DA COMPOSIO MINERALGICA E TEMPERATURA DE

QUEIMA NAS PROPRIEDADES TECNOLGICAS DE MASSAS CERMICAS

S.L. Correia
1
,

F. C. Tomazi
1
, M.V. Folgueras
1

1
Universidade do Estado de Santa Catarina (UDESC/CCT), Programa de Ps-
Graduao em Cincia e Engenharia de Materiais, Joinville, SC,
sivaldo@joinville.udesc.br




Resumo

As variaes nas propriedades tecnolgicas de massas cermicas com a
temperatura de queima e suas relaes com a composio mineralgica das argilas
constituintes so avaliadas neste estudo. Utilizando-se a tcnica de experimentos
com mistura, foram selecionadas dez formulaes constitudas por trs argilas A, B e
C, de composio formada principalmente por argilominerais iltico-caulnitos,
quartzo e hematita. As misturas foram processadas sob condies semelhantes s
utilizadas na indstria cermica vermelha, e caracterizadas. Com os resultados da
caracterizao, foram obtidos modelos de regresso que, na forma de grficos de
contorno, possibilitaram relacionar as propriedades tecnolgicas (mdulo de ruptura,
absoro de gua e retrao linear) com as propores de argilas nas misturas, para
as temperaturas de queima de 1000, 1100 e 1200 C .As representaes grficas
foram usadas para delimitar a gama de composies que permite produzir um corpo
cermico com caractersticas especficas, sujeito a restries impostas pelo
processo de fabrico.

Palavras-chave: Massas cermicas; Propriedades tecnolgicas, Experimentos com
misturas; Mineralogia; Temperatura de queima.
1. INTRODUO
A industria cermica tradicional geralmente utiliza matrias-primas que
cumprem trs funes distintas: materiais plsticos, que permitem a conformao;
materiais no-plsticos, que mantm a estabilidade dimensional; e materiais



fundentes, que contribuem para a maior eficincia do processo de sinterizao. A
essa combinao de trs componentes fundamentais em geral se refere como
massas cermicas triaxiais.
Em vrias indstrias de processamento em geral (qumico, mecnico,
materiais, etc.), tcnicas modernas de planejamento de experimentos e avaliao de
qualidade de produtos tm sido utilizadas. Quando as propriedades de interesse so
funo, basicamente, da combinao ou mistura de componentes, pode-se fazer uso
de uma metodologia especifica de experimentos com misturas
(1)-(5)
.
Experimentos com misturas incluem a utilizao de mtodos estatsticos para
o planejamento e anlise de experimentos. Instrumentos de apresentao de
resultados, como a metodologia de superfcies de resposta (MSR) e anlise de
varincia, fazem parte desta estratgia
(6), (7)
.
Na fabricao de produtos cermicos na indstria cermica vermelha, muito
comum utilizar argilas cuja composio pode variar largamente e, idealmente, suas
propores so ajustadas em conformidade, por forma a manter inalteradas as
vrias etapas do processamento e as caractersticas do produto final. Por isso,
freqente o uso intensivo de certas propriedades (propriedades tecnolgicas) como
parmetros de controle das etapas do processo e de qualidade dos produtos finais
(8)
(10)
. Estas propriedades (e.g. absoro de gua, mdulo de ruptura e retrao
linear) so determinadas basicamente pela combinao de matrias-primas e pelos
parmetros, ajustveis, das etapas de processamento. Se as etapas de mistura e
moldagem por extruso forem mantidas constantes, o ciclo de queima (tempo,
patamar, temperatura) passa a influenciar estas propriedades. No caso de haver
variao da temperatura de queima, estas propriedades passam a ser funo das
propores das matrias-primas e temperatura de queima. Neste caso, as
propriedades podem ser modeladas usando a metodologia de otimizao das
superfcies de resposta e delineamento de misturas, para cada temperatura de
queima.
Nos ltimos anos, muita pesquisa tem abordado o uso de experimentos de
mistura no estudo de formulaes de massas cermicas para tijolos, revestimentos e
porcelanas
(11)-(16)
. Nesses trabalhos, a temperatura de queima foi mantida constante
(1000 C para cermica vermelha, 1170 C e 1180 C para revestimentos cermicos
e porcelanas, respectivamente), como tambm as condies de processamento a
cru. Assim, apenas a composio mineralgica das misturas foi variada, de modo



que muitos fenmenos importantes na sinterizao, os quais so influenciados pelo
ciclo de queima (temperatura de queima, taxa de aquecimento, tempo e patamar)
no foram analisados.
Esta investigao tem como objetivo complementar, parcialmente, os estudos
anteriores. Neste caso, sero investigados os efeitos da variao da temperatura de
queima, juntamente com a composio (em massa) das massas cermicas,
constitudas pelas argilas A, B e C. Os outros parmetros do ciclo de queima, tais
como, tempo, taxa de aquecimento e patamar sero mantidos constantes. Procura-
se obter composies adequadas fabricao de produtos cermicos (tijolos, telhas
e revestimentos cermicos), sujeitas s restries nas propriedades tecnolgicas
(absoro de gua, mdulo de ruptura e retrao linear).
2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
As matrias-primas utilizadas (argilas A, B e C) foram fornecidas pelas
empresas cermicas da regio de Joinville, Santa Catarina. A composio qumica
das matrias-primas foi determinada por Fluorescncia de Raios X (FRX). As fases
cristalinas presentes foram identificadas por Difrao de Raios X (DRX) e
quantificadas via anlise racional
(17)
. A Tabela 1 apresenta a composio
mineralgica das argilas A, B e C.

Tabela 1. Composio mineralgica (% peso) das matrias-primas.
Mineral Argila A Argila B Argila C
Caulinita 51,96 48,26 62,73
Muscovita 6,78 7,88 2,03
Quartzo 32,22 34,97 19,85
Hematita - 3,53 10,14
Outros 9,04 5,36 5,25

Para definir as misturas das matrias-primas a serem investigadas foi
utilizado um arranjo simplex-centride {3,2}, aumentado com pontos interiores (total
de dez pontos). No sistema triangular de componentes argilas A, B e C, (Figura 1),
uma matria-prima poder ser utilizada 100 % na composio. Neste arranjo triaxial,
foi estabelecido um arranjo simplex {3,2} (6 pontos) com um ponto central (simplex-



centride), ao qual foram adicionados mais trs pontos (arranjo simplex-centride
{3,2} aumentado), num total de dez composies, Figura 1.
As misturas selecionadas foram processadas seguindo os procedimentos da
indstria cermica de revestimentos: moagem a mido, secagem (cerca de 24 h ou
at peso constante), umidificao (7,00,3% em peso, base seca) e granulao.
Com cada mistura, foram preparados corpos-de-prova planos (70 x 30 x 5
mm
3
, usando 20,0 g de material por pea). Os corpos-de-prova foram obtidos por
compactao uniaxial (prensa EMIC, 10 ton), com uma presso de compactao de
10 MPa. Aps a compactao, as peas foram secas a 1105 C at peso
constante, queimadas a 1000, 1100 e 1200 C por 2 h de patamar (taxa de 5C/min),
e resfriadas naturalmente.


Figura 1. Sistema ternrio argila Aargila Bargila C, mostrando o tringulo das
matrias-primas e os pontos do projeto de experimentos.

A retrao linear (RL) foi determinada com base na variao, devida
queima, do comprimento dos corpos-de-prova planos (paqumetro Mitutoyo,
resoluo de 0,05 mm). A absoro de gua (AA) foi determinada por imerso em
gua (balana digital analtica Marte AL 500, resoluo de 1,0 mg). Para estas
propriedades, o resultado final foi considerado como a mdia das medidas obtidas
para cinco corpos-de-prova.
A resistncia mecnica das peas foi determinada como mdulo de ruptura
flexo em 3 pontos, aps queima (MRQ), usando uma mquina de ensaios
mecnicos EMIC, com uma velocidade de 1,0 mm/min, conforme norma ABNT NBR



13818
(18)
. O resultado final foi estimado como a mdia das medidas obtidas para
dez corpos-de-prova.
Estes resultados foram ento usados para calcular (iterativamente, at serem
obtidos modelos estatisticamente significantes) os modelos de regresso que
relacionam RL, AA e MRQ com as propores das matrias-primas presentes na
massa, para cada temperatura de queima. Os clculos foram executados com o
software Statistica 7.1 (StatSoft, 2006).
O tipo de produto cermico (tijolos, telhas ou revestimentos cermicos) a ser
manufaturado define as restries impostas s trs propriedades (gamas de
variao ou valores mximos/mnimos admissveis).
3. RESULTADOS E DISCUSSO
3.1. Anlise estatstica e modelos

O modelo cbico completo
(6), (7), (13)
foi o mais adequado para representar o
efeito simultneo da temperatura de queima e composio (em massa) das massas
cermicas nas propriedades medidas de RL, AA e MRQ. Para um nvel de
significncia de 5 %, o modelo apresentou equaes de regresses estatisticamente
significantes ao nvel estipulado (valor p nvel de significncia) para o valor
estimado da funo resposta das propriedades. Por outro lado, a variabilidade foi
muito baixa (coeficientes de mltipla determinao elevados) para cada propriedade
e temperatura. Os erros calculados mostraram-se aleatoriamente distribudos e com
mdia tendendo a zero, o que sugere uma varincia constante para todas as
estimativas das propriedades
(11), (16), (19)
.

3.2. Efeito da composio e temperatura de queima de 1000 C nas
propriedades tecnolgicas

As exigncias tecnolgicas para produtos cermicos constitudos por massas
cermicas vermelhas, tais como tijolos, telhas e revestimentos, so especificadas na
Tabela 2
(20), (21)
.
A Figura 2 apresenta grficos de contorno da superfcie de resposta da
funo ajustada para a RL, AA e MRQ (modelo cbico completo). Os resultados
foram obtidos da anlise estatstica dos resultados das medidas das propriedades
para a temperatura de queima de 1000 C. As diferentes reas representam



diferentes composies (% massa) formadas pelas argilas A, B e C, expressas como
componentes independentes.

Tabela 2. Exigncias tecnolgicas para tijolos, telhas e revestimentos
(20), (21)
.
Propriedade Tijolos Telhas Revestimentos
Absoro de gua (%) 1532 1520 06
Retrao linear (%) 02 01 510
Mdulo de ruptura (MPa) 620 1222 2545


Figura 2. Grficos de contorno da superfcie de resposta para o modelo ajustado
como uma funo da composio, para a temperatura de queima de 1000 C das
massas cermicas: (a) RL, (b) AA e (c) MRQ.




De acordo com a Figura 2, para as composies representadas pelo
diagrama triaxial, as exigncias tecnolgicas para a fabricao de tijolos e telhas
seriam atendidas para a RL (Tabela 2, Figura 2a). Diferentes composies poderiam
ser formuladas, como exemplo, para a fabricao de tijolos, cerca de 20 a 60 % da
argila A, aproximadamente 0 a 50 % da argila B e em torno de 70 a 90 % da argila
C. Para a AA (Figura 2b), composies com teores inferiores a cerca de 60 % da
argila C e quaisquer de A e B atenderiam as especificaes para a temperatura de
queima de 1000 C, para os mesmos produtos. Entretanto, os valores do MRQ esto
fora dos limites requeridos, para qualquer composio nesta temperatura de queima
(Figura 2c), com valores mximos em torno de 3,2 MPa. Esta observao pode ser
justificada pela composio mineralgica das massas
(10)
. A argila C a nica que
contm 10 % de hematita (Tabela 1), que contribui para o incio da sinterizao em
temperaturas baixas. Porm, para massas com elevados teores da argila C, comea
a ocorrer uma inverso, com o aumento da AA, ocasionada pela formao de bolhas
no corpo cermico, provavelmente devido baixa viscosidade da hematita a 1000
C, aumentando assim a AA.

3.3. Efeito da composio e temperatura de queima de 1100 C nas
propriedades tecnolgicas

Para a temperatura de queima de 1100 C, a Figura 3 mostra que seria
possvel obter massas cermicas para a fabricao de tijolos, se os limites para a RL
fossem aumentados para 0 a 4,5 %, ao invs de 0 a 2 % (Tabela 2, Figura 3a).
Essas massas deveriam conter elevados teores da argila C, pois, devido formao
de bolhas devido baixa viscosidade da hematita a 1100 C, ocorre uma diminuio
na RL para essas composies. Neste caso, as propriedades de AA e MRQ
atenderiam as especificaes tcnicas para tijolos, em composies com baixos
teores da argila C.
Para as massas cermicas destinadas a telhas e revestimentos cermicos de
massas vermelhas, as propriedades de RL, AA e MRQ no satisfazem os requisitos
exigidos (Figura 3b e 3c, Tabela 2) em quaisquer composies na temperatura de
queima de 1100 C.







Figura 3. Grficos de contorno da superfcie de resposta para o modelo ajustado
como uma funo da composio, para a temperatura de queima de 1100 C das
massas cermicas: (a) RL, (b) AA e (c) MRQ.

3.4. Efeito da composio e temperatura de queima de 1200 C nas
propriedades tecnolgicas

De acordo com a Figura 4, para a temperatura de queima de 1200 C, no
possvel obter massas cermicas com propriedades que satisfaam aos requisitos
para a fabricao de revestimentos cermicos. Apesar de haver composies que
satisfazem a condio de processamento para a RL (Figura 4a), com valores
inferiores a 10 %, as propriedades de AA (Figura 4b) e MRQ (Figura 4c) esto longe
de serem atingidas com formulaes contendo apenas as trs argilas. O mnimo
obtido para AA foi de 12 % e para o MRQ, 14 MPa.
possvel obter composies para a fabricao de telhas a 1200 C, porm,
a elevada RL (superior a 7%) e a temperatura de queima alta inviabilizariam, tcnica



(deformaes e defeitos) e economicamente (custos elevados), a fabricao de
telhas.
Assim, para se obter composies que atendam aos requisitos para a
fabricao de revestimentos cermicos, seriam necessrias novas adies de
matrias-primas fundentes (fonolito, filito, feldspatos) e inertes (quartzitos, arenitos,
quartzos) na massa
(8)-(12)
. O argilomineral muscovita, contido nas argilas A e B
(Tabela 1), no exerceram qualquer influncia como fundentes para as formulaes
estudadas neste trabalho na temperatura de queima de 1200 C.



Figura 4. Grficos de contorno da superfcie de resposta para o modelo ajustado
como uma funo da composio, para a temperatura de queima de 1200 C das
massas cermicas: (a) RL, (b) AA e (c) MRQ.







4. CONCLUSES

O planejamento de experimentos com misturas e o uso da metodologia de
superfcies de respostas possibilitam obter modelos de regresso que descrevem,
em funo das propores das matrias-primas, para cada temperatura de queima,
e para as mesmas condies de processamento, a retrao linear, absoro de
gua e o mdulo de ruptura aps queima. Esta tcnica pode ser usada para
selecionar as melhores combinaes das trs matrias-primas para produzir um
produto cermico com propriedades especficas.
Os resultados mostraram que no possvel obter composies que
satisfaam s exigncias tecnolgicas para a fabricao de tijolos estruturais,
utilizando-se as matrias-primas citadas e nas condies de processamento, para a
temperatura de queima de 1000 C.
possvel obter massas cermicas para a fabricao de tijolos, a 1100 C se
os limites para a RL fossem aumentados de 0 a 2 % para 0 a 4,5 %. Essas massas
deveriam conter elevados teores da argila C.
possvel obter composies para a fabricao de telhas 1200 C, porm, a
elevada retrao linear (superior a 7%) e a temperatura de queima alta
inviabilizariam, tcnica e economicamente, a fabricao de telhas.
Assim, para se obter composies que atendam aos requisitos para a
fabricao de revestimentos cermicos, seriam necessrias novas adies de
matrias-primas fundentes (fonolito, filito, feldspatos) e inertes (quartzitos, arenitos,
quartzo) na massa.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem o suporte financeiro recebido da UDESC-Joinville
(projeto DAPE 03/2005 e 05/2005, S. L. Correia) e do CNPq (Conselho Nacional de
Pesquisas), na forma de uma bolsa de iniciao cientfica (F. C. Tomazi), e so
gratos s indstrias cermicas da regio de Joinville por fornecer as matrias-primas
utilizadas no trabalho.
REFERNCIAS
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EFFECTS OF MINERALOGICAL COMPOSITION AND FIRING TEMPERATURE
ON THE TECHNOLOGICAL PROPERTIES OF BRICKS COMPOSITIONS

ABSTRACT

Simultaneous effects of the firing temperature and compositions on common ceramic
properties of several illitic-kaolinitic clay mixtures were evaluated by adopting the
response surface methodology. In the present study, ten formulations of three
selected raw materials, namely a clay mixture, were processed under conditions
similar to those used in the ceramic tile industry, and characterized. From the
experimental results, cubic full regression models were calculated and plotted as
contour, relating each technological property (bending strength, water absorption and
linear firing shrinkage) with the proportions of raw materials and firing temperature.
The contour plots were then used to delimit the composition range suitable to
produce bricks, roofing tiles and red stoneware tiles ceramic bodies (restrictions in
the final properties), subjected to restrictions imposed by the manufacture process.
The raw materials product bodies with poor sintering and are not suitable for bricks,
roofing tiles and red stoneware tiles making at sintering temperature.



KEYWORDS: Experiments design; Clays; Bricks; Technological properties; Firing
temperature