Você está na página 1de 24

Ciencia de Materiais 1 Parte

Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
65
5.6.1 Presa, endurecimento e hidratao
Durante um perodo inicial designado por perodo dormente ou de induo,
aps a amassadura de gua e cimento, a fluidez ou consistncia da pasta mantm-se
relativamente constante e embora se verifique uma perda gradual de fluidez, possvel
recuper-la se se reamassar a pasta.
Em geral 2 a 4 horas depois da amassadura, a temperaturas normais, a mistura
comea a ganhar rigidez muito mais rapidamente e considera-se que se atingiu o incio
de presa. No entanto a resistncia ainda muito baixa e o endurecimento s comea
aps o fim de presa que ocorre uma horas depois. O endurecimento ,depois, muito
rpido nos primeiros um ou dois dias a seguir e, posteriormente, a resistncia continua
a aumentar mas a uma taxa cada vez menor, durante semanas, meses e anos.
A pasta de cimento desenvolve calor, em particular durante a presa e incio de
endurecimento. As reaces de hidratao so exotrmicas e se se medir o calor de
hidratao ao longo destas fases, a temperatura constante, obtm-se curvas do tipo da
Figura 5.9 (Domone, 1994)

Figura 5.9 Curva tpica relativa ao desenvolvimento de calor de hidratao de cimento Portland, durante
a hidratao e a temperatura constante (Domone, 1994).

Pensa-se que o mximo (A) resulta da hidratao inicial superfcie das
partculas de cimento, sobretudo do aluminato triclcico (C
3
A) (Neville, 1995).
Este mximo (A) dura apenas alguns minutos, e a curva de desenvolvimento de
calor decresce rapidamente, mantendo-se com um valor reduzido durante o j referido
Ciencia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho

66
perodo dormente em que praticamente no se verificam reaces, e cuja durao de 2
a 3 horas. A seguir ao perodo dormente, aproximadamente na altura correspondente ao
incio de presa, a taxa de libertao de calor comea a aumentar rapidamente (Domone,
1994) enquanto os produtos de hidratao de cada gro de cimento comeam a
desenvolver-se e a entrelaar-se (Neville, 1995). A taxa de libertao de calor continua
a aumentar, com a estrutura dos produtos de hidratao a densificar, atingindo-se
entretanto o fim de presa. Cerca de 10 horas depois da amassadura o endurecimento
prossegue e a curva de libertao de calor atinge o pico (B) correspondente
reactividade mxima de hidratao. Posteriormente a curva decresce gradualmente e,
por vezes, poder verificar-se um novo mximo (C), um ou dois dias depois.
Este comportamento causado pela hidratao doas quatro componentes
principais de cimento e pela interaco entre os produtos de hidratao
Note-se que o processo de hidratao do cimento extremamente complexo e
ainda hoje no totalmente compreendido, existindo vrias teorias sobre alguns dos
fenmenos envolvidos.
Apresenta-se em seguida uma possvel explicao simplificada da hidratao do
cimento, procurando associ-la ao processo de libertao de calor nos primeiros dias,
acabado de descrever:
O aluminato triclcico no estado puro (C
3
A), reage com a gua muito
rapidamente (ao fim de alguns minutos), conduzindo a uma presa rpida ou
instantnea, acompanhada por desenvolvimento de calor (reaco 3, Quadro 5.2).
C
3
A + 6H C
3
AH
6
3CaO.Al
2
O
3
+6H
2
O3CaO.Al
2
O
3
.6H
2
O
Para moderar ou retardar esta reaco necessrio juntar ao cimento um
sulfato (cerca de 3 a 4%), o mais econmico dos quais o gesso natural. Este reage
lentamente com a C
3
A formando-se etringite (sulfoaluminato de clcio hidratado,
reaco 6 do Quadro 5.2) isto , o gesso protege o C
3
A da gua (Coutinho, 1988;
Domone, 1994, Neville, 1995, Odler, 1998):
C
3
A + 3C S H
2
+ 26H

C
6
AS H
32

3CaO.Al
2
O
3
+3(CaSO
4
.2H
2
O)+26H
2
O3CaO.Al
2
O
3
.3CaSO
4
.32H
2
O
Ciencia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho

67
O perodo dormente (Fig. 5.9), caracterizado por uma reactividade baixa,
explicado por pelo menos 6 teorias diferentes e a mais vulgarmente aceite a de que
este perodo causado pela formao de etringite (a partir de gesso) e sua precipitao
sobre a superfcie do C
3
A cuja solubilidade baixa em presena de sulfatos (Odler,
1998). O fim do perodo dormente parece ser devido ao desaparecimento da camada de
proteco que envolve o C
3
A, comeando ento a formao de produtos de hidratao
CSH a partir do componentes do cimento.
Cerca de 24 horas depois, o gesso j foi totalmente consumido e comea a
transformao da etringite em monosulfoaluminato (3C
4
AS H
12
ou C
3
A.CS .
.
H
12
) custa
de C
3
A assim como hidratao do C
3
A ainda no consumido (reaco 3, Quadro 5.2).
So estas reaces que correspondem ao mximo (C) que por vezes aparece na cauda da
curva de libertao de calor (Figura 5.9) mas isto s acontece com cimentos com teores
elevados de C
3
A isto , superiores a 12% (Domone, 1994).
A formao de monosulfoaluminato resulta da combinao da etringite com
aluminato triclcico ainda existente (reaco 7, Quadro 5.2) (Odler, 1998):
C
6
AS H
32
+ 2C
3
A + 4H 3C
4
AS H
12
3CaO.Al
2
O
3
.3CaSO
4
.32H
2
O + 2(3CaO.Al
2
O
3
)+

4H
2
O3(4CaO.Al
2
O
3
.CaSO
4
.12H
2
O)
medida que a etringite consumida tambm se forma aluminato hidratado de
clcio hexagonal C
4
AH
19
que pode formar uma soluo slida com o
monosulfoaluminato C
4
AS H
12
ou individualizar-se em cristais (Odler, 1998).
Repare-se que o facto de se juntar gesso no evita totalmente a reaco (3,
Quadro 5.2) de hidratao directa do C
3
A, apenas a atrasa.
A hidratao do aluminoferrato tetraclcico (C
4
AF) verifica-se durante o mesmo
perodo da hidratao do C
3
A e tambm envolve um composto intermdio com gesso
(Domone, 1994). Os produtos finais da hidratao de C
4
AF parecem ser aluminatos
triclcicos hidratados e uma fase amorfa ferrtica. possvel tambm que parte do xido
de ferro (Fe
2
O
3
) esteja presente em soluo slida nos aluminatos triclcicos hidratados
(Neville, 1995).
Segundo Coutinho (1988), de uma forma simplificada, poder-se- dizer que o
aluminoferrato tetraclcico (C
4
AF) reagindo com a gua liberta aluminato triclcico e
ferrato monoclcico ( reaco 4, Quadro 5.2). Este, reagindo com o hidrxido de clcio
Ciencia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho

68
j presente transforma-se em ferrato triclcico (C
3
FH
m
) (reaco 5, Quadro 5.2), que
forma solues slidas com o aluminato triclcico hidratado (C
3
AH). Desta maneira o
aluminato triclcico (C
3
A) fica protegido da aco do io sulfato, e por esta razo os
cimentos resistentes aco dos sulfatos devem conter uma proporo razovel de
aluminoferrato tetraclcico (C
4
AF) (Coutinho,1988).
Todas estas reaces so muito mais complexas envolvendo a formao de
solues slidas, no se tendo ainda chegado a um consenso sobre o que efectivamente
se passa.
O silicato triclcico C
3
S (ou mais precisamente, a alite) ao reagir com a gua
liberta hidrxido de clcio, uma parte da qual fica em soluo, outra cristaliza. O
silicato ao perder clcio origina o bissilicato triclcico (C
3
S
2
H
3
) hidratado como se pode
observar no Quadro 3, reaco 1 (Coutinho, 1988). Esta reaco a mais rpida a
realizar-se e, de facto, a maior contribuio para o pico B (Figura 5.9) da curva de
evoluo de calor resulta desta reaco. O produto desta reaco (C
3
S
2
H
3
) muitas
vezes referido simplesmente como silicato de clcio hidratado CSH e responsvel pela
resistncia atingida no cimento endurecido (Domone, 1994). A hidratao da alite,
como dito, leva formao de hidrxido de clcio, que corresponde a 40% do total dos
produtos de hidratao da alite (18% na belite) (Soroka, 1993).
2 C
3
S +6 H

C
3
S
2
H
3
+3CH
2(3CaO.SiO
2
)+6H
2
O 3CaO.2SiO
2
.3H
2
O+3Ca(OH)
2

Note-se desde j, o que importante para o estudo das aces agressivas sobre o
beto, que este silicato hidratado somente estvel quando em contacto com solues
saturadas de hidrxido de clcio (que a 20
o
C contenham de 1585 mg a 1450 mg deste
hidrxido por litro de gua, o que corresponde a um domnio do pH de 12,34 a 12,20)
(Coutinho, 1988).
O silicato biclcico (C
2
S), ao reagir com a gua tambm liberta hidrxido de
clcio, embora em menor quantidade (cerca de 1/3 do libertado pelo silicato triclcico) e
transforma-se num outro silicato de clcio hidratado (reaco 2, Quadro 5.2).
2 C
2
S +4H C
3
S
2
H
3
+ CH
2(2CaO.SiO
2
)+4H
2
O 3,3CaO.2SiO
2
.3,3H
2
O+0,7Ca(OH)
2

O domnio de estabilidade deste composto hidratado muito maior do que o
correspondente ao da hidratao do silicato triclcico, pois vai at solues com 130 mg
Ciencia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho

69
formam solues
slidas
de hidrxido de clcio por litro de gua, com pH = 11,00 (Coutinho, 1988). O C
2
S ou,
rigorosamente, a belite reage mais lentamente que o C
3
S mas os produtos da reaco so
idnticos (CSH) como se pode observar no Quadro 5.2, reaco 2. A contribuio desta
reaco para o calor de hidratao reduzida (Domone, 1994).
Quadro 5.2 Reaces de hidratao dos componentes principais do cimento Portland (com base em
Coutinho, 1988; Domone, 1994; Neville, 1995 e Odler, 1998)

R
e
f
e
r

n
c
i
a

n
o

t
e
x
t
o

Reaces


Compostos
principais
formados
1
2 C
3
S +6 H

C
3
S
2
H
3
+3CH
2(3CaO.SiO
2
)+6H
2
O 3CaO.2SiO
2
.3H
2
O+3Ca(OH)
2

silicatos
clcicos
hidratados
2
2 C
2
S +4H C
3
S
2
H
3
+ CH
2(2CaO.SiO
2
)+4H
2
O 3,3CaO.2SiO
2
.3,3H
2
O+0,7Ca(OH)
2

silicatos
clcicos
hidratados
3
C
3
A +6H C
3
AH
6
3CaO.Al
2
O
3
+6H
2
O3CaO.Al
2
O
3
.6H
2
O

sem gesso (ou j sem etringite)
calor de hidratao elevado
Aluminatos
triclcicos
hidratados
4
5
C
4
AF + 7H C
3
AH
6
+ CFH
4CaO.Al
2
O
3
.Fe
2
O
3
+7H
2
O 3CaO.Al
2
O
3
.6H
2
O +CaO.Fe
2
O
3
.H
2
O

CFH + 2Ca(OH)
2
+nH C
3
FH
m
CaO.Fe
2
O
3
.H
2
O+2Ca(OH)
2
+nH
2
O 3CaO.Fe
2
O
3.
mH
2
O



Alumino-
ferratos
clcicos
hidratados
6
C
3
A + 3C S H
2
+ 26H

C
6
A S H
32

3CaO.Al
2
O
3
+3(CaSO
4
.2H
2
O)+26H
2
O3CaO.Al
2
O
3
.3CaSO
4
.32H
2
O
etringite

7
C
6
A S H
32
+ 2C
3
A + 4H 3C
4
A S H
12

3CaO.Al
2
O
3
.3CaSO
4
.32H
2
O + 2(3CaO.Al
2
O
3
)
+
4H
2
O3(4CaO.Al
2
O
3
.CaSO
4
.12H
2
O)+...
etringite monosulfoaluminato clcico

NOTA: notao abreviada a itlico


As quantidades acumuladas de cada produto ao longo de alguns dias
apresentam-se na Figura 5.10 e ao fim
de um dia aparente a preponderncia
de CSH acompanhada do crescimento
de hidrxido de clcio.



Figura 5.10 Desenvolvimento tpico dos
produtos de hidratao em pasta de cimento
Portland (Domone, 1994).
evita presa
instantnea
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
70
5.6.2 Hidratao e microestrutura
O endurecimento do cimento lento, sobretudo da belite, pelo que em geral
nunca se considera que as reaces se completaram mas que se atingiu um determinado
grau de hidratao.
semelhana da maioria dos processos qumicos, a temperatura acelera as
reaces de hidratao e com temperaturas baixas a velocidade de reaco diminui,
chegando mesmo a anular-se quando a temperatura atinge os 10
o
C negativos.
Tem sido levados a cabo, por utilizao de diversas tcnicas tais como
microscopia electrnica de varrimento e tcnicas de difraco de raios X, muitos
estudos relacionados com a hidratao do cimento e a microestrutura resultante e
tornou-se claro que o processo se desenvolve na interface slido/lquido tendo como
resultado produtos de estrutura complexa e com elevada superfcie especfica como
esquematizado na Figura 5.11(Domone, 1994).
Na Figura 5.12 apresenta-se um esquema do desenvolvimento microestrutural,
tambm durante a hidratao, mas de um gro de cimento.

Figura 5.11 Esquema do desenvolvimento da microestrutura da pasta de cimento durante a hidratao
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
71
a cimento e gua acabados de misturar. As partculas encontram-se dispersas na gua
de amassadura quer individualizadas quer em flocos. O espaamento entre elas depende
da razo gua/cimento. Durante o perodo dormente forma-se etringite superfcie das
partculas de cimento, sob a forma de agulhas.
b presa inicial comeo do emaranhamento de partculas de CSH a formarem-se e
alguns cristais de Ca(OH
2
). No final do perodo dormente, isto , aproximadamente no
incio de presa, a etringite das partculas adjacentes comea a interferir e comeam a
formar-se partculas de CSH com aspecto de papel de prata encorrilhado e forma
alongada. As camadas do papel de prata correspondem normalmente a 2 ou 3
camadas moleculares.
c pasta de cimento com 2 ou 3 dias, j com maior resistncia consequente da maior
densidade de silicatos clcicos hidratados a formarem-se entre o cimento no hidratado
e os poros capilares.
Na fase seguinte prossegue a formao de gel CSH entre as partculas e a
resistncia aumenta. Os cristais de hidrxido de clcio vo-se desenvolvendo e alguns
poros de maiores dimenses ainda permanecem vazios assim como o interior dos gros
de cimento permanece desidratado.
d pasta amadurecida silicatos clcicos hidratados de maior densidade a envolver
cristais de Ca(OH)
2
, resduos de cimento no hidratado e poros capilares (Domone,
1994).


0 min. Gro no hidratado (a fase intersticial est ligeiramente exagerada)
10 min. Algum C
3
A reage com o sulfato de clcio (gesso) em soluo. superfcie
do gro forma-se gel amorfo rico em aluminatos e tambm se desenvolvem
a partir do gel e na soluo, agulhas curtas de etringite (AF
t
).

10 h Reaco de C
3
S que produz uma capa exterior de gel C-S-H a partir da
rede de agulhas de etringite, deixando um espao de 1 m entre a
superfcie do gro e a capa hidratada.

18 h Hidratao secundria de C
3
A produzindo longas agulhas de etringite.
Comea a formar-se gel C-S-H no interior da capa devido continuao da
hidratao de C
3
S.

1-3 dias C
3
A reage com etringite que exista no interior da capa, formando-se placas
hexagonais de monossulfoaluminato Af
m
. A formao continuada de
produtos no interior reduz a separao entre o gro anidro e a capa
hidratada.

14 dias J se formou uma quantidade suficiente de C-S-H no interior para encher o
espao entre o gro e a capa. O gel C-S-H exterior tornou-se mais fibroso.

Anos O material no hidratado reage atravs de um mecanismo lento, no estado
slido, formando-se gel C-S-H adicional, no interior. A fase ferrtica
parece permanecer sem reaco zona branca junto de C
3
A praticamente
inalterada desde o incio).
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
72


Figura 5.12 - Desenvolvimento microestrutural, durante a hidratao, de um gro de
cimento(Scrivener,1989)

Poder-se- dizer, finalmente que a pasta de cimento endurecida consiste em:
1. Resduo de cimento ainda no hidratado no ncleo dos gros originais
2. Os produtos hidratados, sobretudo silicatos de clcio hidratados CSH mas
tambm aluminatos de clcio hidratados, sulfoaluminatos hidratados e
ferrite.
3. Cristais de hidrxido de clcio - Ca(OH)
2
.
4. Poros capilares que correspondem aos espaos no preenchidos entre os
gros de cimento(Domone,1994).

Assim , a pasta de cimento endurecida composta por hidratos pouco cristalizados
de diversos compostos que constituem um material coloidal com superfcie especfica
cerca de 500 a 1000 vezes a do cimento que lhe deu origem, designado por gel, por
cristais de hidrxido de clcio Ca(OH)
2
, por cimento no hidratado, por vazios cheios
de gua e por outros componentes. Estes vazios designam-se por poros capilares e tem
dimetros a partir das dezenas de nanmetros (mediana cerca de 1300 nanmetros)
enquanto que os vazios existentes no prprio gel (microporos ou poros do gel) tem
dimenses mais reduzidas e de poucos nanmetros (Sousa Coutinho, 1998).
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
73
C
C
C
C
C - poros capilares
- microporos ou
poros do gel
- partculas de gel

Figura 5.13 - Modelo simplificado da estrutura da pasta de cimento.

A rede porosa da pasta de cimento de um beto constituda pelos poros descritos
anteriormente - os poros do gel e os poros capilares e ainda, os poros de maiores
dimenses - os macroporos resultantes da granulometria e do ar emulsionado com os
componentes durante a amassadura e que no se conseguiu libertar durante a fase de
compactao. Na Figura 5.14 apresenta-se uma classificao dos poros de acordo com a
sua origem e tamanho, segundo Setzer (Sousa Coutinho, 1998).
microporos
poros capilares
poros de ar
poros de compactao
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
1
10
R
a
i
o

d
o

P
o
r
o

(
n
a
n

m
e
t
r
o
)
m
a
c
r
o
p
o
r
o
s
p
o
r
o
s

c
a
p
i
l
a
r
e
s
m
i
c
r
o
p
o
r
o
s
m
e
t
r
o
s
Distribuio de poros
segundo Setzer (CEB)
poros com influncia
na durabilidade
( 30 nm)

Figura 5.14 - Distribuio de poros segundo Setzer (Sousa Coutinho, 1998).


5.6.3 Calor de hidratao dos componentes
Foi analisado anteriormente o desenvolvimento do calor de hidratao ao longo
dos primeiros dias de vida de pasta de cimento, isto durante a presa e incio de
endurecimento.
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
74
Interessa agora analisar a contribuio de cada um dos quatro componentes
principais.
O calor libertado aps hidratao completa aproximadamente igual soma dos
calores de hidratao dos componentes principais quando hidratados separadamente.
Apresentam-se no Quadro 5.3 valores tpicos do calor de hidratao (completa) dos
componentes principais do cimento (Neville, 1995).
Quadro 5.3 Calor de hidratao (completa) dos componentes principais puros (Neville, 1995).
Calor de hidratao Componentes
J/g Cal/g
C
3
S
C
2
S
C
3
A
C
4
AF
502
260
867
419
120
62
207
100

Assim a partir das percentagens dos componentes principais (C
3
S, C
2
S, C
3
A e
C
4
AF) possvel estimar com uma razovel preciso o calor de hidratao (completa)
de um dado cimento (Neville, 1995).
Para alm do calor da hidratao completa do cimento, interessa considerar
sobretudo o que se passa no perodo inicial.
De facto a libertao do calor das reaces de hidratao assume particular
importncia quando se betonam, de uma s vez, peas em que qualquer das trs
dimenses superior a 1 ou 2 metros (beto em massa), como por exemplo em
barragens. Ento, no perodo inicial, a velocidade da sada do calor para o exterior
inferior taxa de libertao do calor de hidratao do cimento e a massa de beto vai
aquecendo; medida que o tempo passa, a libertao de calor atenua-se e a massa
comea a arrefecer, criando-se ento gradientes de temperatura tais, que podem originar
fissurao devidas s tenses instaladas (Coutinho, 1988).
Sabe-se que os componentes principais que se hidratam mais rapidamente so o
C
3
A e o C
3
S, pelo que reduzindo a percentagem destes componentes no cimento, o calor
de hidratao desenvolvido no perodo inicial mais baixo.
Repare-se tambm que num cimento de maior finura, na fase inicial, a superfcie
especfica maior, portanto as reaces so mais rpidas desenvolvendo-se mais calor
de hidratao.
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
75
Numa fase mais avanada da hidratao a finura j no afecta o calor de
hidratao.
Nas Figuras 5.15 e 5.16 apresenta-se a influncia dos componentes C
3
A e C
3
S na
libertao do calor (nas primeiras horas) de hidratao do cimento (Neville, 1995).


Figura 5.15 Influncia do contedo em C
3
A na libertao de calor (Neville, 1995)




Figura 5.16- Influncia do contedo em C
3
S na libertao de calor (Neville, 1995)
tempo - horas
contedo em C
3
A
C
a
l
/
g

C
a
l
o
r

d
e
s
e
n
v
o
l
v
i
d
o

J
/
g

Contedo em C
3
S
tempo - horas
C
a
l
/
g

C
a
l
o
r

d
e
s
e
n
v
o
l
v
i
d
o

J
/
g

Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
76
Em concluso pode-se, portanto, reduzir o calor de hidratao usando um
cimento com quantidades mais baixas de C
3
A e C
3
S, um cimento menos modo e ainda
uma menor dosagem de cimento na composio do beto.
Repare-se que, em termos de normalizao europeia os projectos de norma pr
EN 197-3, pr EN 14216 e prEN14217 referem-se a cimentos de baixo calor de
hidratao.
de realar ainda que o calor de hidratao pode ser vantajoso em tempo muito
frio impedindo a congelao da gua no beto fresco (Neville, 1994).

5.6.4 Resistncia dos componentes hidratados
A contribuio dos compostos hidratados individualizados para o
desenvolvimento da resistncia do cimento apresenta-se na Figura 5.17.

Figura 5.17 Desenvolvimento da resistncia nos compostos puros de cimento Portland.
Como visto anteriormente, a hidratao do cimento leva formao de um gel
rgido constitudo essencialmente por partculas de silicatos clcicos hidratados (CSH).
As partculas de gel so muito pequenas e portanto a superfcie especfica muito
elevada, cerca de 200 000 m
2
/kg (medida com vapor de gua) (de 500 a 1000 vezes
superior s.e. das partculas do cimento original Domone, 1994). As foras de coeso
dependem das propriedades da superfcie das partculas e portanto aumentam com o
aumento de superfcie especfica. A resistncia mecnica do cimento aps presa ,
portanto, sobretudo devida elevada superfcie especfica do gel de cimento (Soroka,
1993).
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
77
5.6.5 A gua no cimento hidratado
A gua um constituinte essencial da pasta de cimento e o seu papel na coeso
muito importante. De facto til classificar a gua segundo o grau de dificuldade com
que se liberta para o exterior:
1) gua quimicamente combinada correspondente a gua de hidratao do
cimento nas reaces referidas anteriormente. No processo de secagem da
pasta de cimento endurecida esta gua no se liberta.
S possvel retirar esta gua por aquecimento a temperaturas superiores a
1000
o
C s quais o material se decompe (Domone, 1994). Esta gua por
vezes determinada para calcular o grau de hidratao do cimento (Soroka,
1993).
2) gua zeoltica ou intersticial gua ligada tambm rede cristalina, mas
que se interpe nas lamelas do gel da pasta de cimento hidratada (nos poros de
gel inferiores a cerca de 2,6 nm 1nm = 10
-9
m), de modo que a sua sada, ou
entrada, no modifica a sua estrutura; apenas alterado o espaamento entre as
camadas cristalinas, ou lamelas. As propriedades cristalinas no sofrem
alteraes quando a gua zeoltica eliminada; pois o cristal mantm a sua
estrutura. A gua zeoltica pode ser retirada, por exemplo, por secagem intensa
a temperaturas elevadas ou reduzindo a humidade relativa do ambiente a
valores inferiores a 10%, embora a perda desta gua leve a uma retraco
considervel pois as foras de Van der Waals conseguem aproximar as
camadas cristalinas ou lamelas (Domone, 1994). A sada desta gua
reversvel e se novamente em atmosfera hmida o gel retoma gradualmente a
gua, afastando as placas ou lamelas
3) gua (fisicamente) adsorvida A superfcie dos produtos da hidratao
do cimento muito grande, dadas as pequenas dimenses dos cristais. A
enorme quantidade de tomos superfcie de tais cristais, cujas foras no
esto totalmente saturadas pelos tomos vizinhos, cria as chamadas foras de
superfcie, de adsorso ou de Van der Waals, que atraem as molculas dos
fluidos da sua vizinhana. As molculas de gua so fortemente atradas pela
superfcie dos cristais dos componentes hidratados do cimento (Coutinho,
1988) podendo constituir at 5 camadas moleculares correspondendo ento a
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
78
uma espessura de 1,3 nm . Quando a humidade relativa baixa a cerca de 30%
uma parte desta gua pode ser perdida correspondendo a uma importante
parcela da retraco por secagem (Domone, 1994)
4) gua capilar a gua que ocupa o espao nos capilares e livre da
aco das foras de adsorso: resulta da condensao do vapor de gua nos
capilares e nos poros de gel maiores (5 nm); a sua quantidade varia com a
humidade relativa da atmosfera e com o raio capilar. A entrada e sada so
reversveis, dependendo da tenso de vapor e da temperatura (Coutinho, 1988;
Soroka, 1993).
5) Vapor de gua Os poros maiores podem estar parcialmente cheios com
gua e os restantes espaos contm vapor de gua presso de equilbrio com
a humidade relativa e temperatura do ambiente circundante (Domone, 1994).
6) gua livre toda a gua que est na pasta de cimento, ou no beto, sem
sujeio a quaisquer foras, ficando livre de se evaporar durante o
endurecimento da pasta ou do beto. (Encontra-se nos poros de dimenso
superior a cerca de 50 nm).

Figura 5.18 Representao esquemtica dos tipos de gua no seio dos silicatos clcicos hidratados CSH
(Domone, 1994).
Na prtica , por vezes, difcil classificar numa categoria ou noutra a gua, pois as
diferentes espcies no se excluem, pelo que, quando se trata de fenmenos da secagem
do beto, mais prtico distinguir apenas duas espcies de gua; a evaporvel e a no
evaporvel. Como o nome indica trata-se de uma distino feita a partir do conceito de
evaporao, o qual depende das condies de tenso de vapor e temperatura a que se
sujeita a pasta de cimento.
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
79
NOTA: Por exemplo, Powers e Brownyard, com o fim de praticamente poderem distinguir a gua nos estados que acabmos de
enunciar, determinam a quantidade de gua que na pasta de cimento hidratado se evapora a 23C, num vcuo de 0,45 m de
mercrio sob uma tenso de vapor obtida com uma mistura de perclorato de magnsio cristalizado com duas e com quatro molculas
de gua, Mg (ClO4)2 . 2H2O + Mg (ClO4)2 . 4H2O, a que corresponde uma humidade relativa de 2,4 10
-5
.
A gua retida pela pasta de cimento nestas condies a gua no evaporvel, que corresponde, aproximadamente, gua
quimicamente combinada, pois os componentes hidratados do cimento, a esta tenso de vapor, perdem alguma gua de cristalizao.
Em mdia de 28 g por 100 g de cimento anidro, num cimento completamente hidratado. A gua evaporvel nas condies acima
descritas gua livre, capilar, zeoltica e adsorvida (Coutinho, 1988).

5.6.6 Resistncia qumica
A contribuio de cada componente para a resistncia qumica do cimento
tambm no uniforme: h componentes, como o C
2
S e os que contm ferro, que
conferem maior resistncia qumica do que os outros, como o C
3
S e o C
3
A.
No Quadro 5.4 indica-se a ordem de grandeza da contribuio de cada
componente para as tenses de rotura, para o calor de hidratao, e para as resistncias
qumicas.
Daqui se deduz que o componente que mais contribui para a tenso de rotura o
C
3
S. tambm ele que mais concorre para o calor de hidratao (se atendermos a que a
sua proporo sempre superior a duas, trs ou quatro vezes a do C
3
A) e possui a menor
resistncia qumica pois necessita estar em contacto com solues saturadas de
hidrxido de clcio que so condies propcias para a formao do sulfoaluminato
triclcico expansivo, e para a reaco expansiva da slica reactiva dos agregados com os
lcalis do cimento.
Quadro 5.4 Propriedades principais dos componentes do cimento (Coutinho, 1988; Neville, 1995)
Calor desenvolvido
aps hidratao total
Tenso de rotura aps
hidratao Componentes
J/g Cal/g 7 dias 28 dias 1 ano

Resistncia qumica
C
3
S




C
2
S



C
3
A



C
4
AF
502




260



867



419
120




62



207



100
42,5




2,0



2,0



2,0
50,0




6,7



3,4



3,6
72,5




70,0



6,7



3,8
Pequena, por necessitar do
contacto com solues
sobressaturadas de
Ca(OH)
2

Mdia, por necessitar do
contacto com solues de
pH inferior a 12

Fraca, por dar origem
formao do
sulfoaluminato triclcico

Boa

Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
80

Tambm vem a propsito referir que a presena do C
3
A no cimento
indesejvel: contribui pouco ou nada para a tenso de rotura, excepto nas idades jovens;
tem um desenvolvimento grande de calor ao reagir com a gua, e, quando o cimento
atacado pelo io sulfato, a expanso devida formao do sulfoaluminato de clcio a
partir do aluminato pode levar desintegrao completa do beto, quando a reaco se
d num meio saturado de hidrxido de clcio, como se disse.
Mas a presena do aluminato (e tambm do ferrato) necessria para se obter
uma fase lquida durante a cozedura do clinquer, o que permite a combinao da cal
com a slica. Se se no formasse essa fase lquida no forno a reaco levaria muito mais
tempo, e provavelmente nunca seria completa. Sob este aspecto a alumina muito mais
eficaz do que o xido de ferro; se ao fundente falta alumina, o lquido formado muito
mais viscoso, e a cozedura mais difcil. Observa-se assim que a alumina, indesejvel no
cimento, no entanto necessria para a sua fabricao econmica (Coutinho, 1988).
costume apontar o C
3
A como o componente indesejvel no cimento portland.
Da a existncia de cimento portland com baixas percentagens de aluminato triclcico,
como os cimentos do tipo V nos EUA (norma C 150 as ASTM) e de exigncias de
percentagem deste componente em diversos pases, quando se pretendem elevadas
resistncias qumicas do cimento portland.
Segundo A. Sousa Coutinho (Coutinho, 1988) o componente mais nefasto do
cimento portland sob o ponto de vista qumico o C
3
S.
De facto, o que distingue o cimento portland de todos os outros ligantes
hidrulicos usados anteriormente inveno do cimento portland a presena de C
3
S,
obtido por cozedura a temperaturas superiores a 1300C. da sua existncia que
resultam as elevadas tenses de rotura que tornaram possvel o emprego do beto como
o material de construo do Sculo XX. tambm devido a ele que possvel o beto
armado e pr-esforado pois, a elevada alcalinidade (pH = 12) permite a estabilidade do
ao, sem corroso e precisamente devida ao facto de a hidratao do C
3
S produzir
compostos que so estveis em solues sobressaturadas de hidrxido de clcio, meio
em que o ao imune corroso.
Mas este facto, existncia de solues sobressaturadas de hidrxido de clcio no
interior do cimento portland hidratado, pode ser a causa da sua destruio, porque
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
81
devido presena de tais solues sobressaturadas de hidrxido de clcio que se
forma o sulfoaluminato de clcio expansivo (tanto a partir da alumina do cimento como
da alumina reactiva do agregado) e os silicatos alcalinos expansivos, a partir dos lcalis
do cimento e da slica reactiva do agregado.
V-se assim, que o C
3
S causa da enorme aplicao do beto armado e pr-
esforado, tambm a causa da sua deteriorao. E este defeito pode ser eficazmente
corrigido pela utilizao de pozolana, escria granulada de alto-forno, etc., que
diminuem o risco da expanso do beto pela aco da alumina do agregado ou do
cimento, e da slica do agregado (Coutinho, 1988).



5.7 PROPRIEDADES FSICAS, MECNICAS E QUMICAS DOS
CIMENTOS
Para serem aplicados com segurana, os cimentos tm de possuir determinadas
caractersticas, algumas impostas por normas, entre as quais a massa volmica, finura,
resistncia mecnica, caractersticas da presa, expansibilidade, perda ao fogo, resduo
insolvel, teores de sulfatos e cloretos e pozolanicidade, que sero analisadas em
seguida.

5.7.1 Massa volmica dos cimentos
Para calcular a composio de um beto, para determinar a superfcie especfica de
um cimento e por vezes, para verificar se o cimento est j parcialmente hidratado
necessrio determinar a sua massa volmica.
A massa volmica determinada pela maneira usual para qualquer slido,
conhecendo a massa e medindo o seu volume a partir do deslocamento de um lquido
num volumenmetro apropriado, designado incorrectamente por densmetro, de Le
Chtelier Figura 5.19. O lquido que se emprega a gasolina ou o petrleo.
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
82




Figura 5.19 Volumenmetro de Le Chtelier.

O frasco, em banho-maria termo-regulado a
20C, enche-se com 250 ml de gasolina at
determinada marca, deitando-se em seguida
uma quantidade previamente pesada de
cimento (em geral 65,0 g), com cuidado, de
modo a evitar a aderncia s paredes.
Depois de se deitar todo o cimento, o
volumenmetro mantido em posio
inclinada, rodando-o, a fim de que o ar se
possa escapar. Logo que se termina esta
operao tapa-se o frasco e coloca-se de
novo no banho termo-regulador a 20C.
Quando se atingiu o equilbrio trmico l-
se a nova posio do nvel do lquido no
gargalo do frasco, cuja diferena para a
inicial d o volume dos 65 g de cimento l
colocados. A massa volmica o quociente
de 65 g pelo volume do lquido deslocado.

O conhecimento desta grandeza tambm permite detectar a existncia de material
inerte no cimento pois, um valor da massa volmica inferior a 3,05 indica um cimento
adulterado, mal cozido, ou ainda parcialmente hidratado (Coutinho, 1988).
Apresentam-se no Quadro 5.5 os valores das massas volmicas dos componentes
do cimento no hidratado e hidratado.



Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
83

Quadro 5.5 Massas volmicas do cimento antes e depois da hidratao (Coutinho, 1988)
Massa volmica dos componentes do cimento Massa volmica dos componentes hidratados
Silicato triclcico, C
3
S .......................3,12 a 3,15
Alite ..................................................3,14 a 3,25
Silicato biclcico, C
2
S ......................3,28
Aluminato triclcico ........................3,04
Aluminoferrato tetraclcico .............3,97
Material escuro intersticial ..............3,00
xido de clcio ...............................3,32
xido de magnsio .........................3,58
Hidrxido de clcio, Ca(OH)
2
.................... .2,23
Hidrxido de magnsio, Mg(OH)
2
.............. .2,40
3CaO . 2SiO
2
. 3H
2
O .....................................2,24
3CaO . Al
2
O
3
. 6H
2
O ................................. ...2,52
4CaO . Al
2
O
3
. 13H
2
O ...................................2,02
3CaO . Al
2
O
3
. 19H
2
O, ..................................1,80
3CaO . Al
2
O
3
. 3CaSO
4
. 32H
2
O .............. ....1,73
3CaO . Al
2
O
3
. CaSO
4
. 12H
2
O .....................1,99
Cimento completamente hidratado ...............2,13
TODOS SUPERIORES a 3 g/cm
3
TODOS INFERIORES a 2,6 g/cm
3



5.7.2 Finura
5.7.2.1 Introduo
Uma das ltimas operaes na produo de cimento e de resto, a que consome
mais energia, a que corresponde moagem do clinquer misturado com gesso.
Como as reaces de hidratao comeam superfcie dos gros de cimento, o
material disponvel para reagir corresponde a rea total da superfcie dos gros de
cimento. Assim, a velocidade de hidratao depende da finura do cimento pelo que,
quando se pretende uma resistncia elevada aos primeiros dias necessrio que o
cimento tenha uma elevada finura este facto no afectando a resistncia a longo prazo
Figura 5.20. O aumento da velocidade no incio da hidratao, conseguido custa de
uma maior finura do cimento acarreta, evidentemente, uma taxa maior de
desenvolvimento de calor no incio. Note-se tambm que o custo de moagem j em si
elevado torna-se consideravelmente mais elevado quando se pretende uma finura
acrescida alm de que so necessrios cuidados acrescidos na medida em que o cimento
muito fino deteriora-se mais facilmente quando exposto ao ar.

Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
84

Figura 5.20 Relao entre resistncia de betes a diferentes idades e finura do cimento (Neville, 1995).

Uma finura elevada tambm conduz a uma reaco mais intensa com agregados
com slica reactiva e leva a que a pasta de cimento (no necessariamente o beto)
apresente uma retraco mais elevada e fendilhe mais facilmente, mas apresente uma
exsudao mais baixa.
Note-se que um aumento da finura leva a que se aumente a quantidade de gesso a
juntar ao clinquer em virtude de haver mais C
3
A disponvel no incio da hidratao
(Neville, 1995).
Sendo a finura uma propriedade importante do cimento necessrio que seja
cuidadosamente controlada. Existem diversos mtodos para determinao da finura de
cimento.
5.7.2.2 Mtodos de determinao da finura de um cimento
1) Resduo de peneirao Um modo cmodo e rpido de determinar a finura foi
utilizar peneiros; todavia os limites de finura determinados por este meio so
incompletos pois a peneirao no possvel para dimenses inferiores a cerca
de 50m, e mesmo para dimenses inferiores a 75m j aconselhvel utilizar a
peneirao por via hmida.
Antigamente e entre ns, o cimento no devia possuir um resduo, no peneiro
com malhas de 90m de abertura, superior a 10,0%.
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
85
Hoje, a normalizao actual no estabelece um limite para o resduo de
peneirao mas esta propriedade serve para verificao e controlo, detectando a
presena de partculas grossas do cimento no processo de produo.
O mtodo de ensaio para determinao do resduo de peneirao vem descrito na
norma NP EN 196-6 (1990) Mtodos de ensaio de cimentos. Determinao da
finura.
O mtodo de peneirao para determinao do respectivo resduo consiste em
peneirar a seco uma amostra de cerca de 10 g de cimento com um peneiro com malha de
abertura de 90m e determinar o resduo no peneiro aps peneirao manual (ou
mecnica). O ensaio repetido e o resultado corresponde mdia nos dois ensaios.
Note-se que o resduo de peneirao no fornece informaes sobre a dimenso
dos gros inferiores a 90m e so as partculas mais finas que tem o papel mais
importante nas reaces iniciais de hidratao.
Assim as normas actuais preconizam a determinao da superfcie especfica.
2) Superfcie especfica A superfcie especfica de um cimento a rea
superficial das partculas por unidade de massa do cimento (expresso por ex. em
m
2
/kg).
A determinao da superfcie especfica pode ser levada a cabo por vrios
processos:
A A partir da curva granulomtrica
B A partir da permeabilidade de um fluido que atravessa um camada de
partculas
C A partir da quantidade de um gs inerte adsorvido superfcie das
partculas.
2A ) Superfcie especfica a partir da determinao da curva granulomtrica:
No primeiro processo a determinao da curva granulomtrica feita por
sedimentao ou elutriao das partculas a partir da dependncia da velocidade de
queda livre das partculas num fludo em funo dos respectivos dimetros, isto , da
Lei de Stokes. O cimento deve estar bem disperso no fludo e evidentemente este dever
ser inerte relativamente ao cimento (Neville, 1995).
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
86
Existem vrios mtodos (ver Coutinho 1988, pgs. 200 a 211) baseados na Lei
de Stokes entre os quais o mtodo de Wagner. Neste mtodo, descrito na especificao
LNEC E65, determina-se a um dado nvel, a concentrao das partculas numa
suspenso de cimento em petrleo, a partir do conhecimento da absoro luminosa de
um feixe de luz que, a esse nvel, passa atravs da suspenso Figura 39 (Coutinho,
1988).


Figura 5.21 Turbidmetro de Wagner: cmara com a fonte luminosa F, suspenso do cimento
S, e clula fotoelctrica C; conjuntos de aparelhos com o ampermetro A, e bureta para medio dos
tempos B (Coutinho, 1988).

Na Figura 5.22 apresenta-se um exemplo de uma curva granulomtrica de um
cimento obtido pelo mtodo de Wagner e a curva correspondente aos valores
(acumulados) da superfcie especfica para 1 grama desse cimento.
Note-se que para partculas inferiores a 7.5m no mtodo de Wagner assume-se
que a granulometria uniforme e que portanto o valor mdio dessa fraco 3,75m, o
Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
87
que leva a subestimar a verdadeira superfcie destas partculas mais pequenas. Assim o
resultado deste mtodo ter que ser corrigido por um factor de converso de 1,6 a 2,2,
dependente da finura de cimento e do contedo em gesso, para ser comparvel com
resultados do mtodo de Blaine que ser visto em seguida (Neville, 1995).


Figura 5.22 Curva granulomtrica de um cimento (1 grama) obtida pelo mtodo de Wagner e curva da
superfcie especfica acumulada em funo da dimenso dos gros (Neville, 1995).


Outros mtodos baseados na Lei
de Stokes so os mtodos de elutriao
tais como o mtodo do fluormetro. O
processo de elutriao inverso da
sedimentao, mas a Lei de Stokes
tambm se aplica quando a partcula
sujeita a uma corrente ascendente de um
fludo desde que a velocidade seja
suficientemente pequena. O fludo que
se utiliza para a curva granulomtrica
o ar seco.


Figura 5.23 Fluormetro (Coutinho,1988)

Cincia de Materiais 1 Parte
Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho
88
2B) Superfcie especfica a partir da permeabilidade de um fludo que atravessa
uma camada de partculas:
Estes mtodos so baseados no facto de a resistncia ao escoamento de um gs
atravs de uma camada de p compactado at um determinado volume, com uma
porosidade conhecida, depender da superfcie especfica das partculas que compem o
p.
A primeira aplicao deste princpio deve-se a Lea e Nurse que, em 1939,
realizaram a montagem experimental que tem o seu nome. Blaine, em 1943, simplificou
a montagem, tornando o mtodo extraordinariamente prtico, transformando-o o mais
popular de todos para a determinao da superfcie especifica.
No mtodo de Blaine obriga-se um volume de ar a atravessar uma dada camada
de p, sob uma presso varivel, cuja variao constante para todos os cimentos em
estudo. Determina-se o tempo que tal volume de ar leva a percorrer a camada, o que
permite o conhecimento do coeficiente de permeabilidade (Coutinho, 1988).
O mtodo de Blaine, normalizado pela norma NP EN 196-6 (1990), consiste em
fazer passar um determinado volume de ar a uma presso mdia pr-definida em que o
caudal de escoamento de ar atravs do cimento, vai diminuindo de uma forma
constante. A massa de cimento utilizada calculada conhecendo-se a sua massa
volmica e de tal maneira que corresponda, no contentor cilndrico respectivo, uma
camada de 10 mm de espessura e com porosidade normalizada de 0,500.
O tempo que o ar demora a atravessar a referida camada no permeabilmetro de
Blaine Figura 5.24, medido e a superfcie especfica S, do cimento dada por:

t K S =

K constante que depende do permeabilmetro (Coutinho, 1988, Neville, 1995).
Na Figura 5.25 podem-se observar algumas etapas da determinao da superfcie
especfica de um cimento pelo mtodo de Blaine.

Você também pode gostar