UNIVERSIDADE ESTADUAL DE PONTA GROSSA SETOR DE CINCIAS AGRRIAS E DE TECNOLOGIA PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA E CINCIA DE MATERIAIS

RELATRIO DE REOMETRIA DE CERMICAS

Eduardo do Nascimento

Ponta Grossa 2009

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE PONTA GROSSA SETOR DE CINCIAS AGRRIAS E DE TECNOLOGIA PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA E CINCIA DE MATERIAIS

RELATRIO DE REOMETRIA DE CERMICAS

Eduardo do Nascimento

Trabalho apresentado como quesito parcial da disciplina de Tcnicas Experimentais em Engenharia de Materiais ao Programa de Ps Gradua!"o em Engenharia e #i$ncia dos Materiais% Pro&essor' #arlos Granado

Ponta Grossa 200(

1 INTRODUO
Para o processamento de materiais cer)micos muito importante o conhecimento das propriedades reolgicas do material* pois geram grande in&lu$ncia no processo% +esta &orma* tem se que a reologia a ci$ncia que estuda o &luxo e a de&orma!"o de materiais quando submetidos a uma determinada press"o ou solicita!"o externa% +i,ersas tcnicas de processamento de materiais cer)micos utili-am suspens.es de part/culas% Portanto* &undamental que suas propriedades reolgicas se0am conhecidas* podendo assim ser controladas1 elas s"o imprescind/,eis na aplica!"o* adequa!"o do processamento e otimi-a!"o das propriedades dos produtos* garantindo as caracter/sticas e a reprodutibilidade do processo alm do desempenho &inal de cada produto% #om dito no par2gra&o anterior* primordial a compreens"o da reologia de suspens.es cer)micas para a e&iciente homogenei-a!"o das matrias primas que a comp.em* uma ,e- que a&eta diretamente o comportamento durante a mistura e as suas caracter/sticas de bombeamento e transporte* como o caso* por exemplo* de pastas para serigra&ia* tintas e concretos re&rat2rios monol/ticos% No entanto* o uso de tcnicas de reometria para caracteri-a!"o dessas suspens.es cer)micas pouco explorado na literatura* quando comparado a outros sistemas* como alimentos* tintas e pol/meros% #omo os materiais cer)micos possuem propriedades muito distintas dos outros sistemas3tipos de materiais* as tcnicas de caracteri-a!"o reolgica usuais n"o s"o* necessariamente* as mais adequadas para sua an2lise% 4lm disso* as publica!.es re&erentes a suspens.es cer)micas* em geral* abordam a reologia como mtodo de controle de uma ,ari2,el dentro de um processo* e n"o como o &oco do trabalho%

1.1 Objetivo Geral

Estudar as propriedades reolgicas de uma suspens"o cer)mica atra,s de um re5metro tipo 6roo7&ield%

1.2 Objetivos Especficos

Preparar uma suspens"o cer)mica com uma argila comercial* atra,s da mistura desta

com 2gua1 #aracteri-ar a suspens"o atra,s de medidas do torque exercido pelo spindle na

suspens"o1 8eri&icar a mudan!a do torque exercido pelo spindle na suspens"o com a adi!"o de

de&loculante%

2 FUNDAMENTAO TERICA
2.1 Fundamentos de Reologia
9eologia a ci$ncia que estuda o comportamento ,iscoso de um &lu/do* ou se0a* o escoamento e a de&orma!"o da matria sob a a!"o de uma &or!a ou mais &req:entemente de um campo de &or!as* ou ainda o estudo da resposta interna dos materiais quando da aplica!"o de di&erentes &or!as% ;s materiais em quest"o podem ser l/quidos* slidos ou gases importando* entretanto* que se0am homog$neos para que possam ser aplicados os modelos matem2ticos adequados% No caso de suspens.es* necess2ria que a determina!"o do comportamento reolgico se0a e&etuada em um ,olume muito maior do que o ,olume da part/cula slida en,ol,ida%

2.2 Comportamento Reolgico

Para descre,er o comportamento reolgico dos materiais s"o utili-adas equa!.es de estado reolgico e rela!"o matem2tica entre a tens"o aplicada e de&orma!"o ou &luxo* alm das ,ari2,eis em rela!"o ao tempo% Para slidos* <oo7e prop5s que a de&orma!"o era proporcional = &or!a aplicada% Para os &lu/dos homog$neos >emuls.es* l/quidos e suspens.es de part/culas* que en,ol,em massas pl2sticas? a caracteri-a!"o e&etuada a partir da determina!"o da taxa de de&orma!"o* n"o da de&orma!"o absoluta% @saac NeAton* em B(CD* prop5s o primeiro modelo para descre,er o comportamento reolgico de &lu/dos homog$neos% Eugeriu um modelo &ormado pro duas l)minas paralelas de &luido* com 2rea a* separadas por uma dist)ncia dx e mo,idas com ,elocidades distintas* na

mesma dire!"o* 81 e 82* &igura 2%B%

Figura 2%B Modelo de NeAton para de&ini!"o de ,iscosidade%

Para manter a di&eren!a de ,elocidades dv* aplicada uma &or!a externa F a uma das l)minas% Nesse caso* a taxa de de&orma!"o* tambm denominada taxa de cisalhamento > ?* determinada pela equa!"o 2%B' = (dv / dx) Equa!"o 2%B

<2 uma rela!"o direta de proporcionalidade entre a taxa de cisalhamento e a tens"o externa aplicada >G? para di,ersos &luidos* ,eri&icada pro NeAton% 4 constante de proporcionalidade conhecida como ,iscosidade do &luido >? e obedece a equa!"o 2%2* e os &luidos que obedecem esta equa!"o s"o denominados NeAtonianos% = ( . ) Equa!"o 2%2

4 maioria dos &luidos* entretanto* n"o obedece a essa equa!"o* sendo denominados n"o NeAtonianos% Em se tratando de suspens.es cer)micas* a presen!a de part/culas slidas >ou aglomerados? modi&ica o per&il de escoamento de um l/quido% 4o se considerar o modelo ne NeAton* as l)minas paralelas do l/quido passam a &ormar linhas cur,as ao contornarem o elemento slido* &igura 2%2%

Figura 2%2 @n&lu$ncia da presen!a de di,ersos modelos de part/culas slidas3aglomerados sobre linhas de &luxo%

Modi&ica!"o no per&il de escoamento acarreta altera!.es nos ,alores nos ,alores de ,iscosidade da suspens"o* com incremento da di&iculdade de escoamento >maior ,iscosidade?% ;s principais &atores que in&luenciam a ,iscosidade de uma suspens"o s"o'

concentra!"o ,olumtrica de slidos1 caracter/sticas do meio l/quido1 e temperatura% Em concentra!.es de slidos in&eriores a H I* h2 uma m/nima in&lu$ncia das

part/culas sobre as linhas de &luxo e* conseq:entemente* na ,iscosidade do material% 4 ,iscosidade da suspens"o normalmente constante em &un!"o da taxa >ou tens"o? de cisalhamento* sendo o &luido classi&icado como NeAtoniano% 4 equa!"o de Einstein >2%J? se aplica a estes casos% Kr L B M 2*H%# Equa!"o 2%J

onde' Kr L ,iscosidade relati,a* isto * a ,iscosidade da suspens"o em rela!"o = ,iscosidade do &luido homog$neo1 e # L tra!"o ,olumtrica de part/culas na suspens"o% ;s ,alores de ,iscosidade da suspens"o se tornam muito prximos dos ,alores apresentados pelo l/quido puro* e em altas concentra!.es de slidos* a equa!"o 2%J n"o se aplica% Eegundo N7an* cada suspens"o poder2 apresentar uma concentra!"o de slido limite*

onde o &luxo cessado* sendo que este &ato ocorre quando uma rede cont/nua de part/culas que se tocam cobre todo o ,olume da suspens"o% Em concentra!.es superiores a H I* a intera!"o entre as part/culas aumenta e o sistema des,ia se do modelo NeAtoniano1 e o termo suspens"o n"o necessariamente utili-ado* de acordo #ollomb pode se utili-ar o termo compacto Omido de part/culas slidas%

2.2.1 Fat !"# $%" A&"ta' a V(#) #(*a*" *a S%#+",#4lm da concentra!"o de slidos na suspens"o* di,ersos outros &atores a&etam o comportamento reolgico das suspens.es* como'

#araracter/sticas do meio ligante >,iscosidade* densidade?1 Temperatura1 #aracter/sticas &/sicas da part/culas >distribui!"o granulomtrica* densidade* &orma* 2rea super&icial espec/&ica* tamanho* rugosidade?1 tipo de intera!"o entre as part/culas >atra!"o e repuls"o?1 #oncentra!"o de molcula de dispersantes no meio l/quido1 Peso molecular e con&orma!"o espacial da molcula de dispersante1 Espessura da camada de molcula de dispersante adsor,ido em torno da molcula da suspens"o%

2.3 ipos de Comportamento Reolgico de !uspens"es

Nem todos os comportamentos reolgicos apresentam uma rela!"o linear entre tens"o de cisalhamento e taxa de cisalhamento* como os &luidos NeAtonianos* no,as equa!.es de estado reolgico tornaram se necess2rias para descre,er o comportamento destas suspens.es% +este modo* a ,iscosidade aparente* de&inida como a ra-"o entre a tens"o de cisalhamento e de outros &atores* como o tempo% ;s comportamentos reolgicos s"o di,ididos e suspens.es dependentes da taxa ou tens"o de cisalhamento >independentes do tempo? e em suspens.es dependentes do tempo de cisalhamento ou de repouso* sendo que cada uma destas subdi,is.es possui ainda di,is.es%

2...1 D"+",*",t"# *a Ta/a % T",#- *" C(#a01a'",t

;s &luidos independentes do tempo s"o os seguintes >&igura 2%J?' B% NeAtoniano1 2% NeAtoniano com tens"o de escoamento >de 6ingham?1

J% Pseudopl2stico1 P% Pseudopl2stico com tens"o de escoamento1 H% +ilatante1 (% +ilatante com tens"o de escoamento%

Figura 2%J #omportamento de &luidos independentes do tempo%

;s &luidos NeAtonianos* 02 citados anteriormente* apresentam uma rela!"o linear entre a taxa de cisalhamento e a tens"o de cisalhamento* como mostra a equa!"o de NeAton >e$%a22.2?* ou se0a* a ,iscosidade mantm se constante com a ,aria!"o na taxa de cisalhamento >reta B da &(3%!a 2..?% #omo exemplos de &luidos neAtonianos* pode se citar os leos e solu!.es de polimricas% ; comportamento pseudopl2stico >cur,a J da &igura 2%J? ,eri&icado quando a ,iscosidade aparente do &luido diminui com o aumento da taxa de cisalhamento% Este comportamento pode ser causado por di,ersos &atores* dentro os quais' caracter/sticas &/sicas das part/culas >2rea super&icial* &ormato e dimens.es?1 intera!"o entre part/culas >atra!"o e repuls"o?1 concentra!"o* peso molecular e con&orma!"o de molculas de dispersantes no meio l/quido% 4 presen!a de aglomerados relati,amente &racos em suspens"o* origina &or!as de intera!"o atrati,as entre part/culas1 a aplica!"o de taxa de cisalhamento pro,oca o

rompimento e a libera!"o da 2gua do seu interior contribuindo para o a&astamento das part/culas e conseq:ente diminui!"o da ,iscosidade% Part/culas assimtricas tendem a se opor ao &luxo em baixas taxas de cisalhamento* por outro lado* em altas taxas as &or!as hidrodin)micas podem ser &ortes o su&iciente para alinharem as part/culas* causando a diminui!"o da ,iscosidade aparente da suspens"o% ;utra caracter/stica que &a,orece a pseudoplasticidade a 2rea super&icial% Euspens.es contendo part/culas de ele,ada 2rea super&icial tornam se mais suscet/,eis aos &en5menos de super&/cie* que podem gerar aglomera!"o e &a,orecer o comportamento em quest"o% 4 equa!"o 2%P descre,e o comportamento pseudopl2stico% G L 7 % > ?n Equa!"o 2%P

onde' 7 L constante e n L /ndice do comportamento do &luido* o qual para pseudopl2sticos menor que B% Quando a ,iscosidade aparente aumenta com o acrscimo na taxa de cisalhamento* o &luido denominado dilatante >cur,a H da &igura 2%J?% ;corre em suspens.es altamente concentradas* pois as part/culas se encontram muito bem empacotadas e prximas entre si% Enquanto que em baixas taxas de cisalhamento o &luxo relati,amente &2cil* o aumento da taxa acompanhado pelo incremento da di&iculdade de &luxo em suspens.es altamente concentradas% +este modo* todos os &atores que contribuem para a redu!"o da dist)ncia mdia de separa!"o entre as part/culas e di&icultam a mo,imenta!"o relati,a entre elas* &a,orecem o aparecimento do comportamento dilatante% Entre os principais* destacam se' part/culas com ele,ada rugosidade super&icial e &ormato assimtrico1 distribui!"o granulomtrica muito estreita1 aumento da concentra!"o e&eti,a de slidos em suspens"o1 e &orma!"o de aglomerados &ortes em suspens"o* os quais aprisionam l/quidos em poros internos que n"o podem ser destru/dos atra,s de cisalhamento% 4 equa!"o que rege o comportamento dilatante igual a do comportamento pseudopl2stico >equa!"o 2%P?* sendo apenas o ,alor de n maior que B% +entre os di,ersos comportamentos reolgicos apresentados na &igura 2%J* tr$s exibem tens"o de escoamento% Nestes casos* a tens"o aplicada de,e ultrapassar um ,alor m/nimo para que o &luxo se inicie% ; &luido de 6ingham di&ere do NeAtoniano por apresentar essa tens"o de escoamento inicial >reta 2 da &igura 2%J?% Podem ser tambm obser,ados comportamentos dilatantes e pseudopl2sticos com tens"o de escoamento >cur,as ( e P*

respecti,amente* da &igura 2%J?% 4 tens"o de escoamento &undamental para o processamento de corpos cer)micos* que necessitam manter seu &ormato aps a con&orma!"o* uma ,e- que esta tens"o permite que o produto mantenha sua &orma aps uma determinada de&orma!"o de processo% ; Fator principal que origina essa tens"o* a atra!"o entre part/culas da suspens"o1 e essa atra!"o &a,orecida por' part/culas com ele,ada 2rea super&icial espec/&ica que apresentam cargas eltricas de sinais1 part/culas assimtricas com ele,ada rugosidade super&icial >&acilidade de ancoramento entre si?1 suspens.es com ele,ada concentra!"o de /ons em solu!"o ou molculas polimricas longas distribu/das no meio l/quido% 4 equa!"o 2%H descre,e o comportamento de um &luido de 6ingham% = o + pl . Equa!"o 2%H

2...2 D"+",*",t"# * T"'+ *" C(#a01a'",t

% *" R"+ %#

Em rela!"o = mudan!a da ,iscosidade com o tempo >&igura 2%P?* existem dois tipos de &luidos'

Tixotrpico1 9eopxico%

Figura 2%P #omportamentos dependentes do tempo%

;s &luidos tixotrpicos apresentam uma diminui!"o da ,iscosidade com o tempo*

quando submetidos a uma taxa de cisalhamento constante% R2 os &luidos considerados reopxicos apresentam um aumento da ,iscosidade com o tempo% Tixotropia ocorre normalmente em estruturas geli&icadas ou aglomeradas* e consiste na quebra dessas estruturas aps um per/odo de tempo sob uma taxa de cisalhamento% 9eopexia associada ao aumento da intensidade de colis.es aps um per/odo de tempo sob uma taxa de cisalhamento constante* que deste modo &a,orece a &orma!"o de estruturas tridimensionais e aumento do di)metro e&eti,o das part/culas do sistema* som conseq:ente aumento da ,iscosidade% Esses comportamentos tambm podem ser associados ao e&eito da taxa e tempo de cisalhamento aplicado sobre a tend$ncia de aglomera!"o e reaglomera!"o da suspens"o cer)mica% ; histrico de cisalhamento in&luencia considera,elmente esses dois comportamentos e* normalmente* os mesmos &atores que &a,orecem a reopexia podem* em condi!.es de cisalhamento di&erentes* &a,orecer a tixotropia%

2.# $nstrumentos de medida da viscosidade em l%uidos

4 ,iscosidade medida em ,iscos/metros* os quais podem ser classi&icados em dois grupos' prim2rio e secund2rio% ;s prim2rios >&igura 2%H? s"o os instrumentos que reali-am medidas diretas da tens"o e da taxa de de&orma!"o do &luido* podem ser de di,ersas &ormas* como' o de disco* o de cone disco e o de cilindro rotati,o* todos eles ,isando a reprodu!"o do escoamento entre placas planas paralelas ,isto anteriormente%

Figura 2%H Esquema de ,iscos/metros prim2rios e equa!.es% ;nde' K L ,iscosidade* S L ,elocidade angular aplicada* e T L torque medido%

Tm exemplo de ,iscos/metro prim2rio o 6roo7&ield >&igura 2%(?1 este aparelho mede o torque requerido para girar uma haste >spindle? que est2 imersa no l/quido em teste% 4 haste mo,imentada por um motor sincr5nico atra,s de uma mola calibrada% 4 &olga angular da haste atr2s do motor proporcional = ,iscosidade aparente% 82rias ,elocidades padr.es s"o poss/,eis e podem se colocar ,2rios tipos de hastes imersos no l/quido >discos* cilindros* etc?%?% Existem ,2rios tamanhos de spindles* cada um tendo uma &aixa espec/&ica de medida' os de menor di)metro* as maiores ,iscosidades1 os de maior di)metro* as menores

,iscosidades% Esse tipo ,iscos/metro muito usado para controle de qualidade em processos gerais%

Figura 2%( 8iscos/metro 6roo7&ield e spindles >direita?%

;s ,iscos/metros do grupo secund2rio in&erem a ra-"o entre a tens"o aplicada e a taxa de de&orma!"o por meios indiretos* isto * sem medir a tens"o e de&orma!"o diretamente% Nesta categoria est"o os ,iscos/metros capilares* no qual a ,iscosidade obtida por meio da medida do gradiente de press"o de um escoamento laminar em um tubo e o ,iscos/metro de Eto7es >&igura 2%D?* onde ela determinada atra,s de medi!.es do tempo de queda li,re de uma es&era atra,s de um &luido estacion2rio%

Figura 2%D Esquema de ,iscos/metro secund2rio e equa!.es%

No ,iscos/metro de Eto7es as ,ari2,eis' g* +* Us* U& e 8 s"o* respecti,amente* a acelera!"o da gra,idade* o di)metro da es&era* a densidade da es&era* a densidade do &luido e a ,elocidade terminal de queda li,re* isto * a ra-"o entre a dist)ncia V e o inter,alo de tempo Wt% Esta rela!"o aplica se somente para es&eras em queda li,re em meio in&inito* com 9eXnolds menores do que B% ;s ,iscos/metros secund2rios s"o aplicados somente a &luidos NeAtonianos* por medirem a ,iscosidade indiretamente1 os prim2rios reali-am medidas diretas da taxa de de&orma!"o e da tens"o* podem ser aplicados para ensaios tanto de &luidos NeAtonianos como de &luidos com comportamento tens"o ,ersus de&orma!"o n"o linear e3ou ,isco el2stico% ;utros aspectos que os di&erenciam podem ser citados' a? ; ,olume requerido de amostra nos ,iscos/metros de disco e cone disco s"o os menores1 b? 4 &aixa operacional nos ,iscos/metros de disco e cone disco a maior1 c? ; custo do ,iscos/metro de Eto7es o menor% Entretanto* o que necessita de maior ,olume de &luido e s trabalha com l/quidos translOcidos1 d? Pelo &ato de requererem o menor ,olume de &luido* os ,iscos/metros de disco e cone disco s"o os que mais &acilmente se adaptam para ensaios em temperaturas di&erentes da temperatura ambiente%

. MATERIAIS E M4TODOS
3.1 &ateriais
Talco* 2cido clor/drico e hidrxido de am5nia e 2gua%

3.2 &'todo
Preparou se uma dispers"o de talco com uma densidade de aproximadamente B*B2 g3cmJ U L >m 3 8? suspens"o YmV ou cmJZ% Eegundo Pardo* uma suspens"o cer)mica homog$nea obtida quando suas part/culas Equa!"o J%B onde' U L densidade Yg3cmJZ* m L massa total da suspens"o YgZ e 8 L ,olume total da

s"o totalmente indi,iduali-adas* sendo que a aplica!"o de ultra som comumente utili-ada na desaglomera!"o por meio do &ornecimento de energia ,ibracional =s part/culas* in&luindo diretamente na determina!"o do teor de aditi,os a serem utili-ados% Para caracteri-a!"o reolgica &oi usado um re5metro 6roo7&ield com um spindle n[ 0P* o ensaio &oi programado para ser &eita uma medida a cada J0 s* num total de BB medidas para cada an2lise* e uma ,elocidade Onica de BH rpm% Vogo aps o bc7er* contendo a suspens"o* &oi colocado no re5metro% Foi analisada uma suspens"o com um p< 2cido acrescentando algumas gotas de <#l para um p< L 2* uma com o p< b2sico* adicionando N< P;< at uma p< L B2 e a dispers"o com apenas talco* denominda de neutra* com p< L C*H%

5 RESULTADOS E DISCUSSO
Talco
400 Tenso de Cisalhamento 350 300 250 200 150 100 050 030 Neutro pH 8,5 cido pH 2 Bsico pH 2

040

050 Taxa de Cisalhamento

060

070

F(3%!a 5.1 \ Gr2&ico de histerese do ensaio demonstrando a tens"o de cisalhamento >Pa? em &un!"o da taxa de cisalhamento >Pa3s? para os di,ersos p<s da dispers"o%

Talco
1.250 1.050 Viscosidade 850 650 450 250 050 090

Neutro pH 8,5 cido pH 2 Bsico pH 12

110

130

150 Velocidade

170

190

210

F(3%!a 5. 2 \ Gr2&ico de histerese do ensaio demonstrando a ,iscosidade >Poise? em &un!"o da ,elocidade de rota!"o >rpm? para os di,ersos p<s da dispers"o%

Talco
1.400 1.200 Viscosidade 1.000 800 600 400 200 000 0 100 200 300 Intervalo de tempo Neutro pH 8,5 cido pH 2 Bsico pH 12

F(3%!a 5.. \ Gr2&ico de ,iscosidade em &un!"o do tempo para os di,ersos p<s da dispers"o%

4tra,s das F(3%!a# 5.16 5.2 " 5.. pode se constatar que a ,olta di&erente da ida na cur,a de histerese da suspens"o* o que e,idencia um comportamento reolgico dependente do tempo% Tal comportamento ocorre de,ido = &locula!"o do material necessitar de um determinado tempo para acontecer% @sto pode ser constatado por um ensaio em uma Onica taxa* sendo* desta &orma* a ,iscosidade da suspens"o apenas dependente do tempo de ensaio% ;utro &ato constatado por estas &iguras o comportamento dilatante do talco* ou se0a* com o aumento da taxa de cisalhamento* hou,e um aumento da ,iscosidade% 4inda pode se notar o e&eito do p< sobre a amostra% #om o acrscimo do 2cido clor/drico* hou,e um aumento da ,iscosidade de,ido ao p< ocasionar uma maior &locula!"o neste caso% R2 do p< B2* b2sico* hou,e o e&eito contr2rio* ou se0a* com o aumento do p< hou,e um e&eito de&loculante redu-indo desta &orma a ,iscosidade da dispers"o% ; e&eito de de&locula!"o pelo p< b2sica mais intenso que o contr2rio promo,ido pelo p< 2cido%

7 CONCLUSO
; Talco apresentou um comportamento dilatante e dependente do tempo* neste caso tixotrpico* quando a ,iscosidade diminui com o tempo% 4 ,iscosidade da suspens"o aumentou do p< C*H em rela!"o ao p< 2 de,ido ao e&eito de &locula!"o% R2 do p< C*H para o p< B2 a ,iscosidade da suspens"o diminui de,ido ao e&eito de &locula!"o ser menos pronunciado neste caso% ; r$ometro 6roo7&ield* demonstrou ser adequado para este ensaio%

8 REFERNCIAS 9I9LIOGRFICAS

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