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Exerccios Teoria do Orbital Molecular e Eletronegatividade Qumica Inorgnica Fundamental Prof. !

!lia Mac"ado #onconi 1- Quais so as semelhanas e as diferenas entre os orbitais atmicos e os moleculares? Porque o orbital do H 2 molecular est com energia mais baixa do que o el tron em um tomo de hidrog!nio? 2- Qual o significado f"sico de orbital molecular ligante e orbital molecular antiligante? #- Quais so as rela$es entre ordem de ligao% com&rimento de ligao e energia de ligao? '- (e acordo com a )*+ &ode-se es&erar a exist!ncia das es& cies ,e2 e ,e2-? .x&lique/ 0- * que significa o termo diamagnetismo e &aramagnetismo% res&ecti1amente? 2omo uma subst3ncia &aramagn tica res&onde a um cam&o magn tico? 4- Quais das seguintes es& cies so diamagn ticas5 622-% *22-% ,e22-% 22-? 7- Quais dos seguintes "ons so &aramag ticos? % *2-% 8i2-% *22-? 9- 2onstrua os diagramas de orbitais moleculares &ara as es& cies5 ,e 2% ,2% 22% 62% *2% :2% 6e2/ (etermine a ordem de ligao e quais so &aramagn ticas/ .x&lique a in1erso dos orbitais &; com &x% &< &ara as es& cies ,e2% ,2% 22% 62/ =- 2om&are as liga$es no *22-% *2- e *2/ >nclua as estruturas de 8e?is% as estruturas do orbital molecular% com&rimentos de ligao e energia de ligao em sua discusso/ 1@- .mbora o "on &erAxido% *22-% e o "on acetil% 222-% seBam conhecidos h muito tem&o% o "on dia;enida% 622-% foi &re&arado recentemente/ 2om&arado com as outras es& cies diatmicas% &re1eBa a ordem de ligao% dist3ncia da ligao e o nCmero de el trons desem&arelhados &ara o 622-/ DEefer!ncia5 F/ Guffermann% H/ Prots and E/ Inie&% Angew. Chem. , Int. Ed.% $%%&% '@% 0'7J/ 11- Kobre o 6*/ aJ :aa o diagrama de orbital molecular &ara o 6*% mostrando claramente como os orbitais atmicos interagem com os orbitais moleculares/ bJ 2omo fe; em seu diagrama &ara ilustrar a diferena de eletronegati1idade entre 6 e *? cJ (iga a ordem de ligao e o nCmero de el trons desem&arelhados/ dJ 6*- e 6*- so tamb m conhecidos/ 2om&are a ordem de ligao destes "ons com a ordem de ligao do 6*/ Quais dos tr!s 1oc! diria que tem a ligao mais curta? Por qu!? 12- Kobre o "on cianeto5 aJ Pre&are o diagrama de orbital molecular &ara o "on cianeto/ Lse um esboo &ara mostrar claramente como os orbitais atmicos interagem com os orbitais moleculares/ bJ * que ordem de ligao% e quantos el trons desem&arelhados t!m o cianeto? cJ Quais orbitais moleculares do 26- 1oc! diria que ir interagir mais fortemente com o orbital 1s do hidrog!nio &ara formar uma ligao H M 2 na reao 26 - H- N H26? .x&lique/ 1#- * "on hi&ofluorito% *:-% &ode ser obser1ado somente com dificuldade/ aJ :aa o diagrama de orbital molecular &ara este "on/ bJ Qual a ordem de ligao e quantos el trons desem&arelhados h neste "on? cJ Qual a &osio mais &ro11el &ara adicionar H- &ara o "on *:-? .x&lique sua escolha/ 1'- .mbora Ir:- e Oe:- terem sido estudados% Ir,r- ainda no foi &re&arado/ Para o Ir,r-5 aJ Pro&onha o diagrama de orbital molecular% mostrando as intera$es dos orbitais da camada de 1al!ncia s e p &ara formar os orbitais moleculares/ bJ .m quais dire$es o orbital H*+* &ode ser &olari;ado? Por qu!? cJ (iga qual a ordem de ligao/ dJ Qual o mais eletronegati1o% Ir ou ,r? .x&lique seu racioc"nio/

10- :aa o diagrama de orbital molecular &ara o KH-% incluindo um esboo da forma dos orbitais e o nCmero de el trons em cada um dos orbitais/ Ke um &rograma &ara calcular os orbitais moleculares esti1er dis&on"1el% use &ara confirmar suas &re1is$es ou &ara ex&licar a diferena entre eles/ 14- * +etileno% 2H2% tem uma im&ortante funo em muitas rea$es/ Lma &oss"1el estrutura do metileno linear/ aJ 2onstrua um diagrama de orbital molecular &ara esta es& cie/ >nclua um esboo do gru&o de orbitais e indique como eles interagem adequadamente com os orbitais do carbono/ bJ Poc! es&eraria que o metileno fosse &aramagn tico ou diamagn tico? 17- .m sua fase gasosa% ,e:2 forma mol culas monom ricas lineares/ :aa um diagrama de orbital &ara o ,e:2 mostrando claramente quais orbitais atmicos esto en1ol1idos na ligao e quais so no M ligantes/ aJ Para o com&osto Oe:2 D.sboce o orbital da camada de 1al!ncia &ara os tomos Dcom o eixo ; colinear com o eixo da mol culaJ/ bJ Para cada gru&o orbital% determine em quais situa$es os orbitais s% & e d do xennio so de simetria adequada &ara interagir/ 19- (escre1a a ligao no K*# usando a teoria de gru&o &ara encontrar os orbitais moleculares/ >nclua tanto os orbitais Q e R% e tente &r os orbitais resultantes em ordem de energia a&roximada/ D* atual resultado mais com&lexo &or causa da mistura de orbitais% mas uma sim&les descrio &ode ser encontrada nos m todos dados neste ca&"tuloJ 1=- .m Qu"mica de 2oordenao% muitas es& cies de quadrado &lanar so conhecidas D&or exem&lo% Pt2l'2-J/ Lse a tabela de caracteres a&ro&riada &ara construir o diagrama de orbitais moleculares/ 2@- ,:# frequentemente descrito to como uma mol cula em que o boro deficiente de el trons% contado de seis/ .ntretanto% estruturas de resson3ncia &odem desenhar o boro tendo o octeto com&leto% com el trons R deslocali;ado/ aJ (esenhe estas estruturas/ bJ .ncontre o orbital molecular na figura 0-##% mostre esta deslocali;ao e ex&lique sua escolha/ cJ ,:# um clssico cido de 8e?is% aceitando um &ar de el trons de mol culas com &ares isolados/ .ncontre o orbital na figura 0-##/ Qual orbital molecular receberia um &ar isolado e ex&lique sua escolha incluindo &or que ele 1isto como um bom ace&tor de el trons/ dJ Qual a relao encontrada entre os orbitais identificados nas letras b e c?
21- 2onstrua o diagrama de orbitais moleculares ada&tados &or simetria &ara5 aJ G mol cula de gua% H2*/ *riente a mol cula angular de acordo com os eixos abaixo5 .nergias5 2sD*J S -#1%#9 ePT 2&D*J S -10%90 eP e 1sDHJ S -1#%41 eP/ bJ Ku&onha que a mol cula de gua seBa linear% H-*-H/ 2onstrua o diagrama &ara esta mol cula hi&ot tica/ *riente a mol cula linear de acordo com os eixos abaixo5

2om&are os dois diagramas e mostre quais orbitais esto en1ol1idos nas liga$es qu"micas formadas &ara os dois com&ostos/ .x&lique atra1 s destes resultados &orque a gua &refere a geometria angular ao in1 s da linear/ 22- * monAxido de carbono um gs 1enenoso de1ido U sua ligao irre1ers"1el com o :eD>>J &resente na hemoglobina do sangue/ Ees&onda5 Gtra1 s do diagrama de orbitais moleculares do 2*% ex&lique &orque a ligao qu"mica do 2* com o :eD>>J da hemoglobina do sangue mais est1el do que a ligao do :eD>>J com o oxig!nio/

2#- Ees&onda5 aJ +ostre como Pauling construiu a escala de eletronegati1idade/ bJ 2ite quais so as escalas de eletronegati1idade e descre1a resumidamente os fundamentos teAricos de cada uma/ cJ Qual a relao entre eletronegati1idade% hibridi;ao e acide; do hidrog!nio em com&ostos de carbono/ dJ Qual a relao entre eletronegati1idade% hibridi;ao e acide; do nitrog!nio bases nitrogenadas/

2'- Porque a ligao 2-: significati1amente mais forte do que as liga$es 2M2 ou :M:? 20- Lsando a escala de eletronegati1idade de Pauling/ (! exem&los de com&ossots com carter &redominantemente inico% moderadamente inico% &redominantemente co1alente e moderadamente co1alente/ Vustifique/