Universidade Federal de Campina Grande

Centro de Cincias e Tecnologia

Unidade Acadmica de Engenharia Qumica
Laboratrio de Engenharia Qumica I
Professor: Eudsio Oliveira Vilar
Aluno: Gilvan Wanderley de Farias Neto Matrcula: 112210932









EXPERIMENTO II
ESTUDO CINTICO DE UMA REAO:
ORDEM DE REAO E CONSTANTE DE
VELOCIDADE








Campina Grande PB
25/11/2013

1. INTRODUO

1.1. Objetivo Geral

Determinar a ordem da reao e a constante de velocidade da oxidao
do on iodeto (I
-
) pelo on persulfato (S
2
O
8
)
-
.


1.2. Reviso Bibliogrfica

1.2.1. Lei da velocidade de zero primeira e segunda ordem


Uma reao com lei de velocidade de ordem zero, onde a
velocidade independente da concentrao, a velocidade de uma reao
qumica varia conforme a reao se desenvolve devido ao fato das
concentraes dos reagentes e produtos variarem com o desenvolver da
reao.
Para reaes de primeira ordem, a velocidade de uma reao qumica
proporcional concentrao de um dos reagentes. J para as de ordem dois, a
velocidade das reaes qumicas proporcional ao produto das concentraes
de dois reagentes.

1.2.2. Determinando a ordem para a reao de oxidao do on iodeto
com o on persulfato

A reao da oxidao do on iodeto com o on persulfato :
2I
-
+ S
2
O
8
2-
I
2
+2SO
4
2-
A reao secundaria do sistema experimental :
I
2
+ 2S
2
O
3
2-
2
-
+ S
4
O
6
2-
Aplicando a lei de velocidade inicial e o mtodo do isolamento temos:

2
2 8
2
1 2 8
n m
d S O
K I S O
dt

(

( ( =


O indicador (amido) s apresenta a colorao azul quando no existe
mais tiossulfato, pois ele reduz o iodo, voltando a existir o iodeto. Enquanto
existe iodeto a colorao no se torna azul.
Para que no tenha formao de I2, a velocidade da reao secundria
tem que ser mais ou igual que a velocidade da primeira.
Logo:
2 2
2 8 2 3 1
2
S O S O
t t

( ( A A

=
A A

Ou,
2 2
2 8 2 3
1
2
S O S O

( ( A = A


No experimento o tiossulfato consumido sempre a mesma quantidade,
pois a concentrao constante, variamos as concentraes do persulfato e do
iodeto para determinar diferentes tempos.
- Determinando a Ordem do Iodeto: Variando a concentrao de iodeto e
mantendo a concentrao de persulfato constante, encontra-se a ordem
da reao n para o iodeto:

1
2 2
2 8 2 4
2 2
K
Amido
I S O I SO

+ +

Aplicando a lei de velocidade inicial, temos:
2
2 8
2
1 2 8
n m
d S O
K I S O
dt

(

( ( =


Linearizando a equao, temos:
( )
2
2 8
1
log log ' log S O K n I
t

| |
( ( A = +
|

A
\ .

Onde,
2
2 8 1
' K S O K

( =


Utilizando propriedade logartmica:

( )
2
2 8
1
log log log ' log S O K n I
t

( ( A + =

A

( )
2
2 8
1
log log ' log log K n I S O
t

( ( = A

A

1
log log n I
t
o

( =

A

Onde,
( )
2
2 8
log ' log K S O o

( = A

.
A equao
1
log log n I
t
o

( =

A
uma reta com coeficiente linear e
coeficiente angular n. Plotando-se o grfico e encontrando-se esses valores,
encontra-se a ordem para o on iodeto. Realiza-se o mesmo procedimento
matemtico para determinar-se a ordem do on persulfato, e logo, a ordem
global da reao.
A constante de velocidade calculada no equilbrio da reao, quando a
expresso cintica,
2 2
2 8 2 3 1
2
S O S O
t t

( ( A A

=
A A

Ou,
2 2
2 8 2 3
1
2
S O S O

( ( A = A


verdade. Assim, pela lei de velocidade da reao,
2
2 8
2
1 2 8
0 0
n m
S O
K I S O
t

( A

( ( =

A

Encontra-se o valor de K
1
.


2. Materiais Utilizados

- Beckers;
- Pipetas;
- Cronmetro;
- Termmetro.

2.1. Reagentes Utilizados

- Iodeto de Potssio (KI);
- Persulfato de potssio (K
2
S
2
O
8
);
- Tiossulfato de sdio (NaS
2
O
3
);
- Amido;
- gua destilada.

3. Metodologia

- A partir das solues de KI (0,3 M), NaS
2
O
3
(0,02 M), K
2
S
2
O
8
(0,1 M),
amido e gua destilada preparar as seguintes combinaes em duas
sries de beckers, conforme a tabela 1;
- Depois de preparar todas as solues acima, misturar o contedo do
Becker (B-1) ao Becker (A-1). Ligar o cronmetro e ao notar-se a
mudana de cor da soluo parar o cronmetro e anotar o tempo;
- Repetir esse procedimento para todos os outros pares.

Tabela 1: Dados de volumes relativos ao experimento.
Beckers A Beckers B
Combinaes
A
KI (mL) S
2
O
2
(mL) Combinaes
B
H
2
O (mL) S
2
O
8
2-
(mL) Amido
(gotas)
1 10 1 1 8,6 0,4 4
2 10 1 2 8,2 0,8 4
3 10 1 3 7,8 1,2 4
4 10 1 4 7,6 1,6 4
5 0,4 2 5 7,6 10 4
6 0,8 2 6 7,2 10 4
7 1,2 2 7 6,8 10 4
8 1,6 2 8 6,6 10 4


4. Resultados e Anlises

4.1. Resultados obtidos

- Temperatura ambiente: 24C
- Temperatura do experimento: 24C

Tabela 2: Tempos para oxidao do on iodeto (I
-
) pelo on persulfato (S
2
O
8
)
-

para cada mistura.
Combinaes Tempo (s)
1 A e B 451,2
2 A e B 211,2
3 A e B 132
4 A e B 79,8
5 A e B 797,4
6 A e B 389,4
7 A e B 266,4
8 A e B 196,2


4.2. Anlise dos Resultados

- Clculo das Concentraes de I
-
e S
2
O
8
2-



Tabela 3: Valores de concentrao para I
-
e S
2
O
8
2-

Combinaes [I
-
] (mol/L) [S
2
O
8
2-
] (mol/L)
1 0,15 0,002
2 0,15 0,004
3 0,15 0,006
4 0,15 0,008
5 0,006 0,05
6 0,012 0,05
7 0,018 0,05
8 0,024 0,05


Utilizando os dados das tabelas dois e trs, plotou-se curvas do logaritmo
do inverso do tempo versus a concentrao do iodeto e persulfato. Primeiro
para o Iodeto:

Estas concentraes foram calculadas atravs da lei de diluio:

C
A
V
A
= C
B
V
B

Utilizando os dados das tabelas dois e trs, plotou-se curvas do logaritmo
do inverso do tempo versus a concentrao do iodeto e persulfato.
Inicialmente, para o on iodeto (pegaremos os quatro ltimos pontos, pois so
os pontos que a concentrao de iodeto varia) temos:

Tabela 4: Dados para a plotagem do grfico.
log(1/t) log (I
-
)
-2,90168 -2,22185
-2,59040 -1,92082
-2,42553 -1,74473
-2,292699 -1,61979



Linear Regression for Data1_B:
Y = A + B * X

Parameter Value
------------------------------------------------------------
A -0,6648
B 1,0059

Obtiveram-se os parmetros a e b, com os valores -0,6648 e 1,0059
respectivamente. O valor de b refere-se ordem de reao para o iodeto
quando comparado com a equao,
1
log log n I
t
o

( =

A


Portanto obtemos que a ordem n aproximadamente igual a 1, ou seja, a
ordem do iodeto para a reao 1.
Para o persulfato, pegaremos os quatro primeiros pontos, pois so os
pontos onde a concentrao do on persulfato varia:
y = 1,0059x - 0,6648

-3.5
-3
-2.5
-2
-1.5
-1
-0.5
0
-2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
l
o
g

(
1
/
t
)

log [I-]
Iodeto
Iodeto
Linear (Iodeto)

Tabela 5: Dados para a plotagem do grfico.
log(1/t) log (S
2
O
8
-
)
-2,65437 -2,69897
-2,32469 -2,39794
-2,12057 -2,22185
-1,90200 -2,09691



Linear Regression for Data1_B:
Y = A + B * X
Parameter Value
------------------------------------------------------------
A 0,6198
B 1,2193
------------------------------------------------------------
y = 1,2193x + 0,6198
-3
-2.5
-2
-1.5
-1
-0.5
0
-3 -2 -1 0
L
o
g

(
1
/
t
)

Log ( [S2O8 -]
Persulfato
Persulfato
Linear (Persulfato)
Obtiveram-se os parmetros a e b, com os valores 0,6198 e 1,2193
respectivamente. O valor de b refere-se ordem de reao para o persulfato
quando comparado com a equao,

Sendo assim o valor de m igual a 1,22, ou seja, o perssulfato possui
ordem praticamente igual a 1.

Portanto atravs dos resultados obtidos podemos determinar a ordem da
reao utilizando as tabelas.

2
2 8
2
1 2 8
0 0
n m
S O
K I S O
t

( A

( ( =

A

Utilizando os dados do ensaio 1 da tabela 3, temos:
2
2 3
[ ] 0 0, 002 0, 002
mol
S O
L

A = =
0,15
mol
I
L

( =


2
2 8
0, 002
mol
S O
L

( =


2
2 3
2
1 2 8
1
2
n m
S O
K I S O
t

( A

( ( =

A


(-1/2)(-0,002/451,2) = K
1
[0,15]
1,0059
[0,002]
1,2193


K
1
= 0,029191 L/mol.s

Com os dados obtidos, foi possvel realizar-se uma linearizao da
expresso da velocidade de reao e obter-se experimentalmente a ordem de
reao para cada reagente, e logo a ordem global da reao. A ordem
esperada para cada reagente 1, assim calcula-se o erro experimental:

()
| |

()
| |

5. Concluses

O experimento foi realizado com sucesso e foi possvel determinar a
ordem de uma reao qumica e sua constante cintica, atravs da variao de
concentrao de determinados reagentes e observando o efeito dessas
mudanas no tempo requerido para que a reao se complete. Calculou-se o
erro para a determinao da ordem, obtendo resultados considerveis que
podem estar relacionados m visualizao da colorao da soluo com o
amido quando ocorre a oxidao do on iodeto (I
-
) pelo on persulfato (S
2
O
8
)
-
. A
cronometragem pode ter influncia tambm para a determinao do erro.


















6. Referncias Bibliogrficas

- FOGLER, H. SCOTT. Elementos de engenharia das reaes
qumicas / H. Scott Fogler Rio de Janeiro: LTC, 2008.