Universidade Federal Fluminense

Polo Universitrio de Volta Redonda

Escola de Engenharia Industrial Metalrgica de Volta Redonda
Curso de Graduao em Engenharia Mecnica





Debora Cristina Ferreira Pinto
Douglas Avila
Gabriel Lemos Fernandes
Marcos Vinicius Costa Lacerda
Priscila de Paula e Silva



Prtica Laboratorial - Aquecimento de Carvo








Volta Redonda-RJ
2014

2


Sumrio

1 INTRODUO ..................................................................................................................... 3
1.1 Carvo Vegetal ........................................................................................................... 3
1.3 Libertao e combusto de volteis ........................................................................ 4
2 OBJETIVO ........................................................................................................................... 4
3 DESENVOLVIMENTO ....................................................................................................... 4
3.1 MATERIAIS: ................................................................................................................ 4
3.2 - MTODOS: ............................................................................................................... 4
3.3 - DADOS FORNECIDOS: ......................................................................................... 4
4 - RESULTADOS E DISCUSSES ...................................................................................... 6
5 - CONCLUSO ..................................................................................................................... 13
6 - BIBLIOGRAFIA .................................................................................................................. 13


3

1 INTRODUO

1.1 Carvo Vegetal

Carvo vegetal uma substncia de cor negra obtida
pela carbonizao da madeira ou lenha. muito utilizado como combustvel para
aquecedores, lareiras, churrasqueiras e foges a lenha.
uma das mais antigas e importantes fontes de energia utilizadas
mundialmente. Sua fabricao conhecida desde longa data na histria da humanidade
havendo referncias do seu uso h sculos. O grande desenvolvimento da indstria do
carvo vegetal ocorreu na 2a Grande Guerra Mundial durante a qual cientistas e
tcnicos europeus realizaram estudos sobre a obteno do biorredutor com o objetivo
de fornecer matria prima para a indstria, produo de carvo para gasognios, sntese
de combustveis, entre outros. As pesquisas foram abandonadas aps a economia
mundial voltar-se para o petrleo. Entretanto, os pases privados de petrleo e distantes
dos centros de distribuio tais como Brasil e Austrlia, continuaram a utilizar o carvo
vegetal destinado principalmente ao tratamento de minrios nos altos-fornos e
abastecimento energtico em geral.
O Brasil, por exemplo, um dos maiores produtores e consumidores de carvo
vegetal do mundo respondendo por cerca de 30% da produo mundial, em que cerca
de 80% centrada no uso siderrgico para a produo de ferro gusa, ferro ligas e ao.
Alm da siderurgia o carvo possui inmeras funcionalidades, dentre elas o uso
domstico, carvo metalrgico, carvo para gasognio, carvo ativo, carvo para a
indstria qumica e carvo para a indstria de cimento, alm de gerao de energia
eltrica.
O carvo tambm usado na medicina, nesse caso chamado de carvo ativado
oriundo de determinadas madeiras de aspecto mole e no resinosas.Essa substncia
tem sido utilizada desde a Antigidade, na civilizao egpcia tinha seu uso difundido na
purificao de leos e uso medicinal. Na Segunda Guerra serviu para a retirada de
gases txicos a partir de sua elevada capacidade de absorver impurezas sem alterar
sua estrutura, devido a sua composio porosa. No Brasil h relatos de uso de carvo
vegetal por parte dos ndios, esses realizavam a mistura da substncia com gorduras
de animais com finalidade de combater doenas como tumores e lceras. O carvo
tambm se destaca na conduo de oxignio e um eficiente disseminador de toxinas.


1.2 Secagem

Considera-se o processo de secagem quando a partcula atinge 100C (
presso atmosfrica) e simula-se como a evaporao da gua que se encontra no
estado lquido com uma ligao fraca estrutura do slido.
Caso o vapor seja libertado muito rapidamente este pode, por um lado, pode
criar uma sobrepresso no interior da partcula ocorrendo a evaporao a uma
temperatura ligeiramente maior e, por outro lado, pode gerar tenses que podem fraturar
a partcula. A taxa de evaporao depende da taxa de fornecimento de calor que muito
elevada em equipamentos industriais onde se registram temperaturas elevadas.
O processo dependente da temperatura e dimenso das partculas, assim
como, da umidade inicial da partcula, dimenso da partcula, difusibilidade mssica,
capacidade calorfica e condutibilidade trmica. O processo de secagem baseia-se na
absoro de calor na zona prxima do queimador, tal como ocorre nas chamas
estudadas para uma fornalha semi-industrial.

4


1.3 Libertao e combusto de volteis

A libertao de volteis surge na sequncia do aquecimento de uma partcula,
promovendo a degradao de ligaes das cadeias moleculares e rede de anis
aromticos de pequenas dimenses do mesmo fragmento.
A libertao de volteis impede que o oxignio externo penetre no interior da
partcula, e consequentemente a volatilizao seja tambm referida como o estgio de
pirlise que consiste na libertao de volteis na ausncia de oxidante.
O processo de volatilizao representa-se normalmente em funo da
temperatura e do grau de progresso do processo. No caso dos carves existe uma
separao clara entre os processos de secagem e volatilizao.

2 OBJETIVO

Este experimento tem como objetivo a anlise da perda de massa, durante o
aquecimento, de uma amostra de carvo vegetal uma taxa de 10C/min. Analisar os
dados retirados do experimento, plotando o grfico de %massa por temperatura (em
Kelvin), a curva de Calor Especfico pela Temperatura (K), e clculo da constante
cintica.
3 DESENVOLVIMENTO

3.1 MATERIAIS:
1) Forno de Alta Tecnologia
2) Cadinhos em Alumina
3) Carvo Vegetal
4) Lixa
5) Balana de Alta Preciso


3.2 MTODOS:

- Primeiramente, o carvo foi lixado com o auxlio da lixa.
- Agora com o carvo em p, o mesmo foi pesado no cadinho com o auxlio da
balana de preciso.
- Aps ter alcanado a quantidade pedida, o cadinho foi para o forno.
- Aps cerca de 80min, o forno alcanou a temperatura de 850C, terminando
assim o ensaio.
- Os dados do ensaio foram coletados em um computador de alto desempenho
e os dados foram coletados pelo software Microsoft Office Excel.

3.3 DADOS FORNECIDOS:

5

- Massa Inicial: 5mg
- Taxa de Aquecimento do Forno: 10C/min
- Tempo;
- Temperatura;
- Entalpia
- Porcentagem mssica



















6

4 - RESULTADOS E DISCUSSES

4.1 CURVA DE FLUXO DE CALOR (ENTALPIA X TEMPERATURA) E CURVA
GRAVIMTRICA X TEMPERATURA:

O software de monitoramento do experimento oferece os seguintes dados: tempo,
temperatura, massa e entalpia.
Para anlise do fluxo de calor em funo da temperatura plotou-se o grfico entalpia
em funo da temperatura.
A porcentagem mssica foi analisada em funo do mesmo parmetro, gerando a
funo gravimtrica do experimento:

Figura 1 - Curvas de fluxo de calor em funo da temperatura e porcentagem mssica em funo
da temperatura (funo gravimtrica).
Analisando a variao de porcentagem mssica em funo da temperatura
pode-se perceber que h dimuio de massa ao longo de todo o experimento. Porm a
curva apresenta caractersticas diferentes ao longo de sua extenso. Inicialmente a
diminuio mais acentuada de massa acontece devido a perda de gua. Em seguida,
comeam a ocorrer as reaes de volatilizao. So vrias reaes ocorrendo
simultneamente, entre elas pode-se destacar: COLOCAR AQUI AS REAES DE
VOLATILIZAO MAIS COMUNS. Figura 1.
Em relao ao fluxo de calor, o grfico mostra que inicialmente tem-se o aumento
acelerado da entalpia at um pico e em seguida uma diminuio com tendncia linear.
Durante o experimento a atmosfera controlada de nitrognio possibilitou a manuteno
de uma presso constante no interior do forno, logo a variao de entalpia dada pelo
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
2
4
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
110
0 200 400 600 800 1000
E
n
t
a
l
p
i
a

(
W
/
g

)
P
o
r
c
e
n
t
a
g
e
m

m

s
s
i
c
a

(
%
)
Temperatura (C)
CURVA DE FLUXO DE CALOR E CURVA
GRAVIMTRICA
Funo Gravimtrica
Fluxo de Calor
7

calor liberado ou absorvido pelas reaes. A primeira reao que ocorre a de perda
de gua, que uma reao endotrmica,ou seja, uma reao que absorve calor. Esse
tipo de reao provoca o aumento da entalpia, assim a entalpia aumenta at que a gua
seja evaporada atingindo o pico, a uma temperatura prxima de 400 C. Em seguida
tem incio as reaes de volatilizao, esse tipo de reao exotrmica, ou seja, liberam
calor. Essa liberao de calor provoca a diminuio da entalpia, como pode ser
observado no grfico. Figura 1
Atravs da variao percentual de massa pode-se calcular a frao de massa
reagida.
Como foram observadas duas principais reaes diferentes, a de perda de gua
e a de volatilizao traou-se curvas distintas de frao reagida em funo da
temperatura para cada uma delas. Considerou-se que a perda de gua (reao 1) ocorre
no intervalo de 20 a 100 C. Figura 2.
4.2 FRAO REAGIDA X TEMPERATURA:

Figura 2 - Curva de frao reagida calor em funo da temperatura reao de perda de gua.
Considerou-se que as reaes de volatilizao ocorrem entre 400 e 650 C, pois
foi o intervalo em que as variaes se mostraram mais expressivas. Figura 3.
0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
20,0 30,0 40,0 50,0 60,0 70,0 80,0 90,0 100,0
F
r
a

o

R
e
a
g
i
d
a
Temperatura (C)
Frao reagida X Temperatura
8


Figura 3 - Curvas de frao reagida em funo da temperatura para reaes de volatilizao

Os grficos demonstram aumento da frao reagida com aumento da
temperatura. O aumento da frao reagida proporcionado pela etapa de perdas de
umidade seguido pela perda dos volteis. Figura 2 e Figura 3.
4.3 VARIAO DE ENTALPIA:

A variao de entalpia tambm foi analisada em funo do tempo para a reao de
perda de gua e as reaes de volatilizao. Figura 4 e Figura 5.
0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
400,0 450,0 500,0 550,0 600,0 650,0
F
r
a

o

R
e
a
g
i
d
a
Temperatura (C)
Frao reagida X Temperatura
9


Figura 4 - Curvas de variao de entalpia em funo do tempo para reaes de perda de gua

Figura 5 - Curvas de variao de entalpia em funo do tempo para reaes de perda de gua

Como a temperatura no interior do forno aumenta com o tempo este grfico
apresentou comportamento semelhante ao grfico de entalpia x temperatura. A variao
de entalpia oscila devido as reaes que esto acontecendo a medida que o tempo
passa, ou a temperatura aumenta. Como j dito, uma reao endotrmica, como a
evaporao de gua, gera aumento da variao de entalpia e uma reao exotrmica,
como as de volatilizao, diminuem a variao de entalpia. A rea abaixo da curva
entalpia x tempo representa a energia necessria para que as reaes ocorram. Para
0,E+00
1,E-03
2,E-03
3,E-03
4,E-03
5,E-03
6,E-03
7,E-03
8,E-03
9,E-03
0,00 100,00 200,00 300,00 400,00 500,00 600,00

H

(
W
/
g
)
Tempo (s)
Variao entalpia x tempo - reao de perda de gua
0,E+00
5,E-04
1,E-03
2,E-03
2,E-03
3,E-03
3,E-03
4,E-03
400,00 450,00 500,00 550,00 600,00 650,00 700,00

H

(
W
/
g
)
Tempo (s)
H x tempo
10

clculo da rea sob a curva multiplicou-se a variao do tempo pela variao de
temperatura, como pequenos retngulos, somando as reas obteve-se a rea total de
2,92973 J/g para as reaes de perda de gua e 2,59902 J/g para as reaes de
volatilizao.
4.4 CURVAS dm/dt:

A taxa de consumo de massa em funo do tempo tambm foi avaliada para as
duas reaes. Figura 6 e Figura 7.

Figura 6 - Curvas de consumo de massa x tempo para a rea de perda de gua.

-4,E-07
-2,E-07
0,E+00
2,E-07
4,E-07
6,E-07
8,E-07
1,E-06
1,E-06
1,E-06
0,00 100,00 200,00 300,00 400,00 500,00 600,00
d
m
/
d
t

(
g
/
s
)
Tempo (s)
Consumo de Massa x Tempo - Reao de Perda de gua
Consumo de massa X tempo
11


Figura 7 - Curvas de consumo de massa x tempo para as reaes de volatilizao

Tanto no caso da reao de perda de gua quanto no caso das reaes de
volatilizao pode-se observar que a taxa de variao de massa aumenta at atingir um
valor de pico e em seguida comea a decrescer. O grfico coerente uma vez que as
reaes tendem a acontecer mais rpido no incio e a diminuirem a velocidade a
medida que se aproximam do equilbrio.

4.5 ENERGIA DE ATIVAO DA REAO Ea:

CONSTANTE CINTICA K:

=
ln(1

) =
=
ln(1

De posse desta equao, aplicou-se essa relao para os 9937 pontos medidos
durante o experimento, o valor mdio encontrado da constante cintica foi de:
K= 304,986 x 10
6
Foi calculado tambm , a constante cintica a partir da curva caracterstica da
equao de Arhenius.
-4,E-07
-2,E-07
0,E+00
2,E-07
4,E-07
6,E-07
8,E-07
1,E-06
1,E-06
2200,00 2700,00 3200,00 3700,00 4200,00 4700,00
d
m
/
d
t

(
g
/
s
)
Tempo (s)
Consumo de massa X tempo - reaes de volatilizao
Consumo de massa X tempo
12

Conhecida a constante cintica K, plotou-se a equao de Arhenius real e fez-se
uma regresso, aproximando a funo para uma reta:
EQUAO DE ARHENIUS: ln = ln
0

Figura 8 - Curvas de consumo de massa x tempo para as reaes de volatilizao
Para o grfico da equao de Arhenius era esperado um comportamento prximo
ao linear porm os dados geraram a curva acima. O coeficiente de determinao linear
R=0,1808 mostra que a reta obtida a partir da regresso linear no representa o
comportamento da equao de Ahrenius para este caso.












y = -349,59x - 7,684
R = 0,1808
-10
-9,5
-9
-8,5
-8
-7,5
-7
-6,5
-6
5,0E-041,0E-031,5E-032,0E-032,5E-033,0E-033,5E-034,0E-03
l
n
(
k
)
1/T
Equao de Arhenius
Equao de Arhenius
Linear (Equao de
Arhenius)
13

4.5 CURVA Cp x T

Finalmente, plotou-se a curva calor especfico (Cp) em funo do tempo. Figura
9.

Figura 8 Curva de Cp em funo da temperatura
O grfico mostra que inicialmente, com um aumento de temperatura, h um aumento de
Cp at um pico mximo seguido de diminuio. Isso acorre porque para que ocorra a
reao de perda de agua h absoro do calor (reao endotrmica), logo um aumento
do calor especfico. Porm as reaes de volatilizao, que so exotrmicas, liberam
calor ou seja, diminuem o calor especfico.
4 CONCLUSO

Por meio do ensaio em ambiente de nitrognio, observou-se que o perfil de perda
de massa do processo analisado envolveu duas macroetapas nas taxas de aquecimento
empregadas, associadas evaporao de gua e volatilizao.

Foi visto que aps a evaporao da gua contida na amostra de carvo, ocorreu a
combusto de volteis.
Os resultados evidenciaram que as abordagens experimentais levam a
resultados j esperados, o que gerou uma pesquisa em Literatura sobre o assunto,
contribuindo assim para a melhor compreenso do processo de aquecimento do carvo
vegetal.



6 - BIBLIOGRAFIA

-1,E-01
-5,E-02
0,E+00
5,E-02
1,E-01
2,E-01
0,00 1000,00 2000,00 3000,00 4000,00 5000,00 6000,00
d
H
/
d
T

(
W
/
g
K
)
Temperatura (K)
Cp X T
14

http://www.stabh.com/carvao-vegetal/
Silva A. T. B. - Anlise da volatilizao da biomassa e utilizao em modelo de
simulao de combusto Tese de Mestrado Universidade Tcnica de Lisboa -
2008