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= 0), 3 (
= 0,2), 5 (
= 0,4), 6 (
= 0,5), 8 (
= 0,6) e 13 (
= 1).
Primeiramente, foram preparadas as diferentes misturas, de acordo com os valores para as massas de
Bifenilo e Naftaleno indicadas na Tabela 1.
De seguida, foram preparados um banho de gua e gelo e um banho de gua em ebulio.
Comeando pelos tubos de substncia pura, colocou-se o termmetro dentro do tubo de ensaio at este ficar
imerso no slido e introduziu-se o conjunto no banho de gua em ebulio, at o slido se fundir por
completo, deixando que a temperatura subisse ligeiramente mais do que a temperatura a que ocorreu a fuso.
Depois, o tubo de ensaio foi retirado do banho de gua em ebulio e colocado no banho de gua e gelo
(Fig. 1). A partir deste momento foi registada a temperatura da mistura, de 5 em 5 segundos, at prximo
dos 30C ou at o patamar eutctico estar visivelmente bem definido.
As diferentes misturas foram preparadas de acordo com a tabela 1, na qual se encontram os valores
calculados para a massa de cada constituinte e o valor pesado na balana.
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Tabela 1 Massas de Bifenilo (B) e Naftaleno (N) correspondentes s fraces molares de Bifenilo (
)
Tubo
(de acordo com a
massa medida)
(g)
(g)
(g)
(g)
1 0 0 5 0 4,26050 0
3 0,2 1,156152 3,843848 1,1607 3,8221 0,20153
5 0,4 2,225427 2,774573 2,2945 2,7819 0,40671
6 0,5 2,73049 2,26951 2,7614 2,6743 0,46868
8 0,6 3,217264 1,782736 3,2426 1,6614 0,61864
13 1 5 0 4,40473 0 1
3. Resultados
3.1 Curvas de Arrefecimento
As curvas de arrefecimento de cada soluo foram traadas a partir do registo da temperatura, feito a
intervalos de aproximadamente 5 segundos. A tabela com os registos feitos encontra-se no Apndice I. Na
figura 2, encontram-se representadas as curvas de arrefecimento obtidas para os 6 tubos.
Fig. 2 Curvas de arrefecimento para as diferentes fraces molares de Bifenilo
28
38
48
58
68
78
88
98
0 500 1000
T
(
C
)
t (s)
Tubo 13
Tubo 1
Tubo 3
Tubo 5
Tubo 6
Tubo 8
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De seguida, encontram-se as curvas de arrefecimento obtidas para cada tubo, estando identificadas
em cada uma as quebras ou patamares distinguveis.
Fig. 3 Curva de arrefecimento para o tubo de Naftaleno puro (
= )
Analisando o grfico da figura 3, podemos observar um patamar bem definido temperatura de 79,4
C que corresponde temperatura de solidificao do Naftaleno puro.
Fig. 4 Curva de arrefecimento para o tubo de Bifenilo puro (
= )
70
75
80
85
90
95
100
0 100 200 300 400 500
T
(
C
)
t (s)
60
65
70
75
80
85
90
0 100 200 300 400
T
(
C
)
t (s)
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Na figura 4, visvel um ligeiro sobre-arrefecimento. De acordo com o mtodo proposto em [1],
conclui-se que o patamar se situa prximo dos 68,5 C, sendo esta a temperatura de solidificao do Bifenilo
puro.
Fig. 5 Curva de arrefecimento para a mistura com
= , .
Fig. 6 Variao incremental entre dois pontos consecutivos
Na figura 5, visvel uma quebra na curva de arrefecimento temperatura aproximada de 67 C. Este
valor corresponde a um ponto da linha liquidus, linha a partir da qual comea a solidificar o Naftaleno. A
partir da, prossegue o arrefecimento e no se consegue determinar nenhum patamar. Analisando as
variaes incrementais entre dois pontos consecutivos, possvel observar que, por volta dos 800 segundos,
que correspondem a uma temperatura prxima dos 33C, as variaes so nulas pelo que considermos ser
esta a temperatura de patamar.
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 200 400 600 800 1000
T
(
C
)
t (s)
-2,5
-2
-1,5
-1
-0,5
0
0 200 400 600 800 1000
Variaes incrementais (Tubo 3)
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Fig. 7 Curva de arrefecimento para a mistura com
= ,
Analisando a curva de arrefecimento para
= ,
y = -0,0318x + 55,143
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 500 1000 1500
T
(
C
)
t (s)
y = -0,02x + 48,471
28
38
48
58
68
78
88
98
0 500 1000
T
(
C
)
t (s)
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O grfico da figura 8 foi analisado tal como o anterior. Estimou-se uma temperatura de quebra de
aproximadamente 42,7C e identificou-se o patamar nos 36,7 C.
Fig. 9 Curva de arrefecimento para o a mistura com
= ,
Analisando o grfico da figura 9 e procedendo da mesma foram, obteve-se uma temperatura eutctica
de 36,6C. Neste caso no se identifica qualquer quebra mas, no entanto, verifica-se um grande sobre-
arrefecimento e um grande patamar, pelo que se pode inferir que a composio da mistura dever ser
prxima da composio eutctica.
Na tabela 2 esto sintetizados os valores retirados dos grficos anteriores.
Tabela 2 Temperaturas das linhas liquidus e solidus obtidas a partir das curvas de arrefecimento
Fraco molar de Bifenilo (x
B
) Temperatura da linha liquidus / C Temperatura da linha solidus / C
0 79,4 -
0,2015 67 33,3
0,4067 48,8 36,4
0,4687 42,7 36,7
0,6186 - 36,6
1 68,5 -
28
38
48
58
68
78
88
0 500 1000
T
(
C
)
t (s)
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3.2 Temperaturas de fuso dos componentes da mistura
A temperatura de solidificao dos constituintes puros corresponde ao valor para o qual se verifica
um patamar na sua curva de arrefecimento. Assim, da figura 3, e uma vez que no ocorreu sobre-
arrefecimento, fazendo a mdia dos valores que constituem o patamar 125; 320 , retira-se que a
temperatura de solidificao do Naftaleno de aproximadamente 79,4 C. Na figura 4, identifica-se um
ligeiro sobre-arrefecimento. Analisando o grfico como descrito em [1], retira-se que a temperatura de fuso
do Bifenilo de aproximadamente 68,5 C. Comparando com os valores da literatura indicados em [2], onde
dito que
= 68 70 e
ln(
) T /K 1/T K
-1
0,7 -0,35667 322,5489 0,0031
0,8 -0,22314 329,5662 0,003034
0,9 -0,10536 336,0143 0,002976
1 0 341,65 0,002927
Para traar a linha solidus foi desprezado o valor para
() (1)
+ ln(
) (2)
Supondo a mistura ideal, isto , que as interaces B-B, N-B e N-N so de ordem semelhante, tem-se
que
, ou seja:
= ln(
) (3)
fus
G
mA
0
= ln(
) (4)
fus
H
mA
0
R T
fus
S
mA
0
R
= ln(
) (5)
No entanto, para compostos puros
= 1 e T=T
A
:
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Linha liquidus para xB<0,6
Linha solidus
Linha liquidus para xB>0
T(C)
x
B
,6
L
L+N(s)
L+B(s)
N(S)+B(s)
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10
fus
H
mA
0
R T
A
fus
S
mA
0
R
= 0 (6)
fus
H
mA
0
R T
A
fus
S
mA
0
R
(7)
Substituindo a equao (7) em (5), obtm-se para o Bifenilo e para o Naftaleno, respectivamente:
ln
fus
H
mB
0
R
1
T
1
T
B
(8)
ln1
fus
H
mN
0
R
1
T
1
T
N
(9)
Na tabela 4 esto apresentados os valores que foram utilizados para a regresso linear que est
ilustrada na figura 11:
Tabela 4
ln(
) T 1/T
0 0 352,5475 0,002836
0,201534 -0,22506 340,15 0,00294
0,406711 -0,52207 321,95 0,003106
0,468675 -0,63238 315,85 0,003166
0,618635 -0,964 309,75 0,003228
Fig. 11 Regresso linear relativa ao primeiro ramo do diagrama de fases
A equao da recta assim obtida dada por (10) em que y representa ln(1-x
B
) e x representa 1/T:
-0,7
-0,6
-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0
0,0028 0,0029 0,003 0,0031 0,0032
L
n
(
1
-
x
B
)
1/T
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11
= 1897,31 +5,370066 (10)
As incertezas associadas recta so dadas pelo Microsoft Office Excel 2007:
= 57,63077262
= 0,173755174 (11)
Procedendo da mesma forma para o Bifenilo, a partir dos resultados da tabela 3 obteve-se a regresso
apresentada na figura 12.
Fig. 12 Regresso linear relativa ao segundo ramo do diagrama de fases
A partir da regresso anterior obteve-se a equao (12), em que y representa ln(x
B
) e x representa
1/T. As incertezas associadas so apresentadas em (13).
= 2052,54 +6,005627 (12)
= 19,4284
= 0,058481516 (13)
Comparando a equao (9) com a equao da recta (10) obtm-se:
fus
H
mN
0
R
= 1897,31
fus
H
mN
0
= 15774,3 J (14)
-0,4
-0,35
-0,3
-0,25
-0,2
-0,15
-0,1
-0,05
0
0,0029 0,00295 0,003 0,00305 0,0031 0,00315
L
n
(
x
B
)
1/T
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Pela frmula da propagao do erro:
fus
H
mN
0 =
= 479,142 (15)
Procedendo da mesma forma para as equaes (8) e (12):
0
= 2052,54
0
= 17064,8 (16)
fus
H
mN
0 =
= 161,528 (17)
3.5 Ponto Eutctico
Para calcular as caractersticas do ponto eutctico foi estabelecido um sistema com as equaes (8) e
(9), uma vez que o ponto eutctico corresponde interseco das duas curvas do diagrama de fase. Assim,
fazendo o rearranjo das equaes (8) e (9):
T = 1/
ln
R
fus
H
mB
0
+
1
T
B
(18)
T = 1/
ln1
R
fus
H
mN
0
+
1
T
N
(19)
Utilizando os valores de entalpia estimados na seco anterior, obtm-se para coordenadas do ponto
eutctico:
= 0,5309
= 36,57 (21)
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4. Discusso
Com a realizao desta actividade, pretendeu-se estudar o equilbrio slido-lquido num sistema
Bifenilo-Naftaleno, por ter um comportamento prximo da idealidade. Para isso, foram traadas as curvas de
arrefecimento de 6 tubos com constituies diferentes para, a partir delas, se determinar o diagrama de fases
do sistema, a temperatura de solidificao dos dois constituintes, estimar as suas entalpias de fuso e
determinar as coordenadas do ponto eutctico.
Analisando as curvas de arrefecimento dos compostos puros observa-se, tal como esperado, um
patamar bem definido cuja temperatura corresponde temperatura de solidificao. Os valores obtidos so
prximos dos consultados em [2], o que nos permite concluir que estamos na presena de substncias com
um grau de pureza bastante elevado (99% como indicado nos rtulos). Estes valores correspondem, no
diagrama de fases, s temperaturas dos extremos das linhas liquidus esquerda (Naftaleno) e direita
(Bifenilo).
Relativamente ao tubo 3 (figura 5), h que referir que, por ter sido o primeiro, por lapso, as
substncias foram introduzidas sem terem sido previamente misturadas, o que poder ter influenciado o
traado da curva obtida. No entanto, identificvel uma quebra a uma temperatura de aproximadamente
67C, temperatura qual solidifica a primeira partcula de Naftaleno puro. Quanto ao patamar que seria
esperado, este no se encontra bem definido, uma vez que a composio do tubo difere bastante da
composio eutctica, sendo muito rica em Naftaleno e pobre em Bifenilo. Neste caso, o patamar
corresponderia solidificao do Bifenilo, pelo que, devido sua reduzida fraco molar, este no
facilmente identificvel.
Nos tubos 5 e 6 (figuras 7 e 8), verificou-se um sobre-arrefecimento expressivo, o que levou a que os
pontos de quebra tivessem que ser determinados de acordo com a anlise indicada em [1]. As temperaturas
identificadas foram de 48,8C e 42,7C respectivamente. Por fim, no tubo 8 (figura 9), foi registado tambm
um sobre-arrefecimento muito acentuado. O sobre-arrefecimento verificado nestes trs tubos poder dever-
se a um arrefecimento demasiado rpido que no permite uma sucesso de estados de equilbrio e leva
formao de estados meta estveis, at que se restabelea o equilbrio do sistema. No tubo 8, devido ao
sobre-arrefecimento acentuado e existncia de um patamar largo, no foi possvel identificar nenhuma
quebra. Isto pode ser explicado se considerarmos que a composio da mistura j prxima da composio
eutctica (cujo resultado obtido foi de 0,53 em Bifenilo), pelo que as duas substncias solidificam a uma
temperatura prxima uma da outra, no distinguvel experimentalmente.
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Como seria expectvel, a temperatura de quebra foi diminuindo com o aumento da fraco molar de
Bifenilo, enquanto que a extenso do patamar foi aumentando, o que, como j foi referido, se dever ao
facto de a composio do sistema se ir aproximando da do ponto eutctico.
Relativamente aos valores encontrados para as entalpias de fuso de cada um dos compostos, estes
encontram-se prximos do intervalo esperado. De acordo com [3], a entalpia de fuso do Bifenilo dever
situar-se entre 18,575 kJ/mol e 18,945 kJ/mol e a entalpia de fuso do Naftaleno, de acordo com [4], entre
18,226 kJ/mol e 19,250 kJ/mol. Os valores obtidos foram, respectivamente, 17,065 kJ/mol e 15,774 kJ/mol.
O valor encontrado para a entalpia de fuso do Bifenilo encontra-se mais prximo do intervalo indicado na
literatura. A discrepncia entre os valores obtidos e os da literatura poder dever-se dificuldade em
identificar com preciso os pontos de quebra no traado dos grficos, a um arrefecimento inconstante, uma
vez que, com a diminuio da temperatura, a velocidade de arrefecimento diminui, e de incio rpido, no
permitindo estados de equilbrio sucessivos.
De acordo com [5], o ponto eutctico ter uma fraco molar de Bifenilo de 0,555 e uma temperatura
de 39,5-39,7C. Comparando com o valor obtido experimentalmente (
no ramo esquerdo e