Termodinmica

1. Definies

Termodinmica a parte da Qumica que estuda a energia e suas transformaes.
Termoqumica envolve o estudo das transformaes de energia, principalmente na forma de
calor, durantes as reaes qumicas.
Energia cintica a energia relativa ao movimento dos objetos.
Energia potencial a que os objetos possuem em virtude de sua posio em relao a outros
objetos.
Em Termodinmica comum chamar o local estudado como sistema. J a vizinhana todo o
resto que se encontra fora do sistema, sendo que entre a vizinhana e o sistema, existe a
fronteira.
O sistema pode ser fechado, aberto ou isolado. O sistema fechado aquele que s troca
energia com a vizinhana, mas no matria. Sistema aberto aquele que troca ambos, energia
e matria E o sistema isolado no troca nem energia e nem matria com a vizinhana.
2. Energia e Trabalho
Em Termodinmica a energia definida como a capacidade de realizar trabalho ou
transferir calor. A energia pode ser transferida entre o sistema e a vizinhana na forma de
calor (q) ou trabalho (w).
Trabalho a energia gasta para mover um objeto contra uma fora.
Calor a energia transferida de um objeto mais quente para um mais frio.
Energia interna (E) de um sistema assoma de todas as energias cinticas (EC) e potenciais
(EP) de seus componentes. A energia interna de um sistema pode mudar por causa a energia
transferida entre o sistema e a vizinhana.

3. Primeira Lei da Termodinmica
A variao na energia interna de um sistema, E, assoma do calor, q, transferido para
dentro ou para fora do sistema, e o trabalho, w, realizado no ou pelo sistema.

onde trabalho, w, pode ser definido como:

Logo a variao de energia interna fica como,


Convenes de sinais utilizados entre q e w:
a. Calor
q > 0 o calor transferido da vizinhana para o sistema
q < 0 o calor transferido do sistema para a vizinhana

b. Trabalho
w > 0 o trabalho realizado pela vizinhana no sistema
w < 0 o trabalho realizado pelo sistema na vizinhana


Calor de rao a volume constante (q
v
): V = 0
(quando a transformao ocorre num recipiente que no h variao de volume):

Calor de rao a presso constante (q
P
): P = 0
(quando a reao ocorre presso constante, o volume varivel, ou seja, em recipientes
abertos para a atmosfera, onde est exposto a uma presso constante presso atmosfrica).



A variao de Entalpia, H, igual ao calor obtido ou liberado pelo sistema a presso
constante (para gases).
Reao Endotrmica H > 0
Reao Exotrmica H < 0
4. Entalpia de Reao - H
r

Toda substncia tem uma entalpia caracterstica. Em um processo qumico, a entalpia de
reao (H
r
), a entalpia dos produtos menos a entalpia dos reagentes:

Regras:
A entalpia de reao proporcional quantidade de reagentes envolvidos.
A reverso de uma reao muda o sinal da entalpia.
A entalpia de reao depende dos estados fsicos dos reagentes e produtos.

Entalpia de formao de uma substncia - H
f
a variao de entalpia para a reao na
qual a substncia formada, a partir de seus elementos constituintes.
Entalpia padro de uma reao AH - a variao de entalpia quando todos os
reagentes e produtos esto presso de 1 atm e a uma temperatura de 25 C (298 K).
Entalpia padro de formao de uma substncia AH
f
a variao de entalpia para a
reao que forma 1 mol da substncia, a partir de seus elementos, com todos os seus
reagentes e produtos a 1 atm de presso e a 25 C (298 K).
As substncias simples tem AH

f
= 0. (Exemplo: H
2
, O
2
, Fe, Zn, Cu).
A variao de entalpias padro de formao pode ser calculada a partir das entalpias de
padro dos reagentes e produtos na reao:

()

()

5. Segunda Lei da Termodinmica
Todas as reaes e processos qumicos possuem um sentido inerente: eles so espontneos
em um sentido e no espontneos no sentido inverso. A espontaneidade de um processo est
relacionada com o caminho termodinmico que o sistema toma a partir do estado inicial para
o estado final.
Processo reversvel o sistema pode ir e voltar para frente entre os estados ao longo do
mesmo caminho.
Processo irreversvel o sistema no pode voltar ao seu estado inicial ao longo do mesmo
caminho.
A espontaneidade da reao est relacionada com a entropia, S, que por sua vez indica o grau
de desordem de um sistema. Quanto maior a entropia, maior a desordem de um sistema.

Onde:
Q
rev
o calor absorvido por um caminho de reao reversvel;
T a temperatura.
A segunda lei da termodinmica diz a variao de entropia controla a espontaneidade das
reaes no universo:

Assim: Processo reversvel : S
univ
= 0;
Processo irreversvel (espontneo): S
univ
> 0;
6. Terceira Lei da Termodinmica
A entropia de um slido cristalino puro a 0 K zero.
Isso permite que se determine valores de entropia para substncia a diferentes temperaturas.
Sob condies-padro entropia de um mol de uma substncia chamada entropia molar
padro, S. Valores tabelados de S permitem que se determine a variao de entropia para
qualquer processo sob condies-padro.
7. Energia Livre de Gibbs (G)
A energia livre de Gibbs (G) uma funo que combina a entalpia coma entropia e permite
que se preveja a espontaneidade de uma reao para processos que ocorrem a temperatura e
presso constantes.

G <0 processo espontneo
G >0 processo no espontneo (e a reao inversa que espontnea).
Da mesma forma que para a entalpia possvel calcular a variao de energia livre padro,
AG, para qualquer processo a partir de tabelas de energias livres padro de formao, G
f
,
definidas de forma semelhante das entalpias-padro de formao, H
f
.