UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

CENTRO UNIVERSITRIO NORTE DO ESPRITO SANTO

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA E TECNOLOGIA


ENGENHARIA DE PETRLEO













Asfaltenos








Gabriela Carvalho
Jrsika Filognio
Tiago Possato
Yasmim Souza
Wolney Vieira










So Mateus
Agosto 2013


Asfaltenos












Gabriela Carvalho
Jrsika Filognio
Tiago Possato
Yasmim Souza
Wolney Vieira






Trabalho destinado disciplina de
Escoamento Multifsico do curso de
Engenharia de Petrleo, UFES - Campus
So Mateus. Professor: Fbio Ressel











So Mateus
Agosto, 2013


Sumrio

1.Introduo .................................................................................................... ...4
2. Definio de Asfaltenos.....................................................................................5
3. Estabilidade e Deposio de Asfaltenos..........................................................6
4. Inibio de Asfaltenos......................................................................................8
5. Remoo de Asfaltenos...................................................................................9
5.1. Uso de Solventes......................................................................................9
5.2. Uso de raspa- tubos e pigs......................................................................10
5.3. Limpadores qumicos...............................................................................10
5.4. Desemulsificantes....................................................................................10
6. Concluso.......................................................................................................11
7. Referncias Bibliogrficas...............................................................................12



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1. Introduo

O petrleo constitudo basicamente por uma mistura de compostos
qumicos orgnicos, chamados hidrocarbonetos, que so formados por carbono e
hidrognio, e podem ser classificados de acordo com a sua estrutura, como:
Saturados (Parafinas), cujos tomos de carbono so unidos somente por ligaes
simples e ao maior nmero possvel de tomos de hidrognio, constituindo
cadeias lineares, ramificadas ou cclicas, interligadas ou no; Insaturados
(Olefinas), que apresentam pelo menos uma ligao dupla ou tripla carbono-
carbono e ainda em Aromticos (Arenos), que apresentam pelo menos um anel de
benzeno em sua estrutura.
No entanto, o petrleo contm aprecivel quantidade de constituintes que
possuem elementos como enxofre, nitrognio e metais, que so considerados
como impurezas, podem aparecer em toda faixa de ebulio do petrleo, mas
tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas, e so separados em:
Compostos sulfurados, compostos nitrogenados, compostos oxigenados,
compostos metlicos, resinas, e por fim, o que interessa na realizao do trabalho,
os asfaltenos.
Os asfaltenos so ainda, importantes na classificao do petrleo, que na
viso dos refinadores, deve ser feita de modo a identificar a quantidade das
diversas fraes que podem ser obtidas, assim como sua composio e
propriedades fsicas. Sendo assim, existem: Classe parafnica, classe parafnico-
naftnica, classe naftnica, classe aromtica intermediria, classe aromtico-
naftnica e a classe aromtico-asfltica (Alto teor de asfaltenos e resinas, essa
classe de leos encontrada no Canad Ocidental, Venezuela e no Sul da
Frana).
Os asfaltenos presentes no leo cru apresentam comportamento clssico
de colides, com tendncia de formar aglomerados e modificar as propriedades
interfaciais da soluo. Sua solubilidade afetada no s pela composio do
solvente, mas tambm por parmetros como presso e temperatura, produzindo
fenmenos complexos que causam a sua agregao, floculao e deposio.
Dependendo dessas condies, a formao de depsitos de asfaltenos pode
impedir a produo e o transporte de petrleo, pois em alguns casos, esses
depsitos diminuem a permeabilidade das rochas reservatrio, limitando a
produo de petrleo, enquanto em outros casos, eles obstruem as tubulaes e
se acumulam no fundo dos tanques, exigindo assim, manuteno peridica para
que o sistema continue a funcionar. Por esses motivos, entender bem essas
fraes do petrleo e seus mecanismos de agregao, assim como desenvolver
mtodos para resolver problemas ocasionados pela sua deposio, so de
fundamental importncia em um poo.
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2. Definio de Asfaltenos

Os asfaltenos presentes no leo cru so definidos como uma frao do
leo, com baixo ponto de ebulio, insolvel em hidrocarbonetos de baixo peso
molecular, os n-alcanos, e solveis em tolueno, benzeno, xileno, clorofrmio e
outros solventes clorados. Tipicamente a definio de fraes de asfaltenos do
petrleo tem sido restrita para materiais insolveis em n-pentano ou n-heptano,
mas que so solveis em tolueno e benzeno.
Os asfaltenos podem ser representados por uma srie de espcies
qumicas, incluindo as fraes pesadas de petrleo e molculas polares do leo
cru, constituindo de uma mistura complexa de vrias molculas distintas em que
suas proriedades e estruturas so relacionadas com as fraes isoladas nos
mtodos de fracionamento utilizados para separar os asfaltenos do petrleo.
Devido s semelhanas qumicas, estruturais e fsicas, os asfaltenos tm
comportamentos geoqumicos similares ao querognio, tornando-os de grande
interesse e proveito analtico para conhecer, obter e recuperar informaes e
parmetros do alvo geoqumico.
Os agregados de asfaltenos so geralmente chamados de micelas, esse
termo indicaria que os agregados apresentam propriedades constantes, como
tamanho e forma, porm esse no o caso dos asfaltenos, cujos agregados
normalmente geram outros agregados, atravs de diversas tcnicas.



















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3. Estabilidade e Deposio de Asfaltenos

O comportamento de fases dos asfaltenos tem sido tema de discusso em
vrios estudos, nos ltimos anos houve um grande avano na compreenso do
comportamento de fraes pesadas do petrleo. Com estes avanos, tem se
consolidado a hiptese de que nas fraes pesadas do petrleo ocorre a formao
de agregados de elevada massa molecular devido, principalmente, as fortes
interaes moleculares geradas entre asfaltenos.
Durante a produo de leo, ocorrem diversas variaes nas propriedades
dos fluidos, que afetam diretamente a sua estabilidade, ocasionando assim a
deposio de asfaltenos, e consequentemente uma reduo na produtividade do
poo. Dentre os fatores que influenciam na deposio desses constituintes, esto:

Composio da mistura:

Cada agregado de asfalteno contm uma ou at cinco camadas aromticas
de monmeros de asfaltenos, com algumas resinas, que so compostas
principalmente por grupos terminais definidos como polares (principalmente os
heterotomos) e por grandes grupos parafnicos, no polares. Elas so desta
forma atradas pelos asfaltenos ou agregados de asfaltenos (frao mais polar do
petrleo), interao que resultado das pontes de hidrognio entre os
heterotomos, e as atraes dipolo-dipolo dadas pela alta polaridade. Assim
sendo, a parte parafnica das resinas se orienta em direo ao exterior do
agregado, formando uma camada apolar a qual, devido s foras estricas de
repulso, no permite a associao a outros pequenos agregados de asfaltenos.
Em um sistema como o petrleo, os asfaltenos podem permanecer solveis
no volume do leo e permanecer neste estado indefinidamente, ou deslocar o
equilbrio do sistema de uma forma irreversvel e assim, precipitar. A estabilidade
dos asfaltenos depende de um ajuste preciso nas concentraes das fraes mais
leves, parafinas e fraes aromticas do petrleo.

Presso:

Os asfaltenos tambm tendem a precipitar com o aumento da presso.
Abaixo do ponto de bolha (Presso de saturao), os asfaltenos so mais solveis
devido evaporao de componentes leves no leo. A mudana relativa na
solubilidade de asfaltenos tem se revelado maior para leos leves, que so
supersaturados com gs e usualmente contm uma menor quantidade de
asfaltenos.
Pode parecer um pouco surpreendente que leos pesados usualmente
apresentem poucos problemas com agregao e precipitao de asfaltenos, tendo
em vista o seu alto contedo dos mesmos. Por outro lado, leos pesados
possuem geralmente uma maior quantidade de aromticos e resinas que podem
estabilizar os asfaltenos, o que explicaria este comportamento inesperado.
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Temperatura:

O efeito da temperatura sobre a agregao de asfaltenos normalmente
menos marcante do que a composio do leo e a presso, mas estudos indicam
que o seu aumento geralmente afeta a agregao de asfaltenos pelo decrscimo
de solvncia do leo. Alguns estudos indicam que o tamanho do agregado de
asfalteno decresce com o incremento da temperatura, enquanto outros dizem que
a quantidade de precipitado de asfaltenos maior com o aumento da temperatura.



















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4. Inibio de Asfaltenos

As tcnicas preventivas contra a deposio de asfaltenos se baseiam na
utilizao de aditivos qumicos, que interferem na precipitao dos asfaltenos,
aumentando a sua estabilidade. Os inibidores de asfaltenos agem de forma
semelhante s resinas. Em geral, a adio de resinas aos asfaltenos provoca a
reduo no tamanho do agregado, atravs do rompimento das ligaes e das
ligaes polares existentes entre os monmeros de asfalteno. A interao das
resinas com os agregados asfaltnicos energeticamente mais favorvel,
reduzindo portanto, a estabilidade da emulso, adsorvendo os asfaltenos, esse
mecanismo denominado solvatao dos asfaltenos.
A solvatao ocorre pelas interaes polares existentes na ligao resina-
asfalteno, em geral, ligaes hidrognio so geradas pelos heterotomos
presentes nas estruturas desses compostos. Atravs dessas interaes, que so
favoravelmente energticas, os asfaltenos se associam s resinas, provocando a
quebra de seus agregados. Alguns compostos so capazes de dispersar o
asfalteno, dentre eles, os compostos anfiflicos derivados do alquil-benzeno, que
contribuem na estabilizao dos asfaltenos.
Outro mtodo de preveno a peptizao, nesse caso as resinas mantm
os asfaltenos em suspenso, isso ocorre porque as resinas no so substncias
to pesadas ou polares quanto os asfaltenos, e por no terem propenso a
agregao.
A inibio dos asfaltenos no uma tarefa fcil, uma vez que existem
vrios fatores envolvidos na interao asfalteno-inibidor, dentre eles:
Posio e natureza dos stios envolvidos na interao;
Relaes entre as molculas envolvidas (inclusive as molculas de
solvente);
Energia do sistema em cada estgio do processo;
Velocidade de todas as mudanas que ocorrem no sistema;
Caractersticas do leo e as condies a que submetido.














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5. Remoo de Asfaltenos

Para a determinao do mtodo de remoo dos asfaltenos necessrio
avaliar as condies especificas do poo produtor, como por exemplo, condies
tcnicas, econmicas e ambientais.
Podem ser listados alguns mtodos de extrao de asfaltenos:
5.1- Uso de solventes:

O solvente modifica a quantidade de asfalteno precipitado. Contudo
necessrio considerar o poder de solvncia do solvente utilizado durante a
precipitao, varivel que est intimamente relacionada com as propriedades
moleculares do asfalteno em questo.
Um solvente pode ser caracterizado em termos de seu parmetro de
solubilidade de Hildebrant, o qual considera a presso interna do solvente, que a
relao entre a tenso superficial e a raiz quadrada do volume molar.
Em experimentos utilizando processo de extrao com solventes, a maior
quantidade de precipitados foi obtida ao usar solventes com menor parmetro de
solubilidade. A tabela abaixo relaciona o tipo de solvente utilizado e a quantidade
de precipitado:





Quanto maior o incremento na temperatura, maior ser a quantidade de
asfaltenos precipitados. Tal fato pode ser explicado levando se em considerao
que o calor de vaporizao e a tenso superficial, dos quais depende o parmetro
de solubilidade diminuem com o aumento da temperatura.
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Em temperatura constante, existe um determinado valor, no qual possvel
dizer que se tem um valor mximo em que a quantidade de precipitado
estabilizada em relao ao solvente. Abaixo desse valor, quanto maior o
incremento na relao solvente/carga, maior a quantidade de precipitado.

5.2 - Uso de raspa-tubos e pigs:

Promovem a remoo utilizando-se de fora mecnica. Os raspadores e/ou
pigs percorrem a tubulao realizando a limpeza ao remover grandes volumes de
incrustaes raspando-as mecanicamente. Apresenta algumas limitaes, uma
vez que para que o pig percorra os tubos, a produo deve ser interrompida,
afetando assim a lucratividade do poo.



5.3 - Limpadores qumicos:

So bombeados ou injetados no interior do duto. So sulfactantes,
polmeros e dispersantes lquidos muito concentrados, que foram projetados para
eliminar slidos resistentes como asfaltenos/parafinas.
Os limpadores qumicos penetram nos slidos densos para chegar a
superfcie da tubulao, onde reduzem as foras adesivas que aderem as
incrustaes as linhas, removendo as.

5.4 Desemulsificantes:

So tensoativos polimricos no inicos, constitudos por uma fase
hidroflica e outra lipoflica. xidos de etileno e os grupos hidroxila, carboxila e
amina constituem a parte hidroflica. Grupos alquila, alquilfenois e xidos de
propileno, a lipoflica.
Um desemulsificante um composto de superfcie ativa que atua
adsorvendo a superfcie da interface gua/leo alterando as suas propriedades
fsico qumicas e promovendo a coalescncia entre as gotas de gua.







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6. Concluso

Os asfaltenos, nos campos de petrleo, so conhecidos por provocarem
entupimento dos poos, pela sua tendncia a se precipitarem nas tubulaes e
estabilizarem emulses, constituindo assim, uma ameaa aos poos petrolferos.
Ainda que os asfaltenos tenham algumas boas aplicaes, como na
construo de estradas e inibio de corroso, ele continua sendo algo
indesejvel no campo de petrleo, tanto nas operaes upstream, quando se trata
da extrao do leo, quanto nas operaes downstream, apresentando desafios
desde a parte do refino, onde so processadas grandes quantidades de leo
pesado, at a parte de transporte, causando srios danos aos tanques de
armazenamento e aos equipamentos de processamento.
Sendo assim este estudo aborda basicamente o comportamento dos
asfaltenos mediante as aes de diferentes presses e temperaturas, e seu
comportamento nas fraes de leo. Alm disso, so apresentados mtodos
comuns de inibio dos asfaltenos baseados na utilizao de aditivos qumicos
que interferem na sua precipitao, que para ser utilizada exige uma detalhada
anlise da interao asfalteno-inibidor, como tambm mtodos de remoo como:
o uso de solventes que modificam a quantidade de precipitado; o uso de raspa-
tubos e pigs, que so mtodos de remoo mecnica; limpadores qumicos, que
so polmeros e dispersantes lquidos muito concentrados projetados para eliminar
slidos resistentes; e o uso de desemulsificantes, que atuam adsorvendo a
superfcie da interface gua/leo, alterando as suas propriedades fsico-qumicas
e promovendo a coalescncia entre as gotas de gua.
A escolha por mtodos de remoo e/ou preveno/inibio, vai depender
da viabilidade do projeto do poo. importante ressaltar que o que torna evidente
a importncia desses estudos, a possibilidade de gerar ou utilizar solues
viveis para os problemas encontrados no campo do petrleo, ou seja, encontrar
uma melhor soluo, em uma menor faixa de custos, para que assim a produo
de petrleo se torne economicamente eficiente.















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7. Referncias Bibliogrficas

THOMAS, J. E.,Fundamentos da Engenharia de Petrleo, 1 ed. Editora
Intercincia, Petrobrs, Rio de Janeiro. 2001.
UNIVERSAL OIL PRODUCTS COMPANY. Calculation of UOP characterization
factor and estimation of molecular weight of petroleum oils, lllinois, 1959 (UOP
375-59) p. 561-580.
http://tpqb.eq.ufrj.br/download/analise-de-asfaltenos-de-petroleos-brasileiros.pdf.
Acessado em: 23 de agosto de 2013.
http://www2.petrobras.com.br/boletim/Boletim_45_1/identificacaoedistribuicao.pdf.
Acessado em 24 de agosto de 2013.
ftp://ftp.ufrn.br/pub/biblioteca/ext/bdtd/DiegoAAG.pdf. Acessado em 24 de agosto
de 2013.