Tese Rafael Gerard 2 - Protected

UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE
INSTITUTO DE QUMICA
PS-GRADUAO EM GEOCINCIAS GEOQUMICA

RAFAEL GERARD DE ALMEIDA DEMUELENAERE

ANLISE GEOQUMICA DO TRANSPORTE DOS PRINCIPAIS ELEMENTOS
CONSTITUINTES DO CHORUME EM MEIOS POROSOS

NITERI
2010



Tese apresentada ao curso de Ps-
Graduao em Geocincias da Universidade
Federal Fluminense, como requisito parcial
para a obteno do Grau de Doutor. rea de
Concentrao: Geoqumica Ambiental.

Orientador: Prof. Dr. JOHN EDMUND LEWIS MADDOCK

NITERI
2010

D389 Demuelenaere, Rafael Gerard de Almeida.

Anlise geoqumica do transporte dos principais elementos
constituintes do chorume em meios porosos / Rafael Gerard de
Almeida Demuelenaere. . Niteri: [s.n.], 2010.

195 f.: il. ; 30 cm.

Tese (Doutorado em Geocincias - Geoqumica ambiental).
Universidade Federal Fluminense, 2010. Orientador: Prof. Dr. John
Edmund Lewis Maddock.

1. Solo Tropical. 2. Metal Trao. 3. Mobilidae Geoqumica
4. Anlise Geoqumica. 5. Aterro Sanitrio. 6. Juiz de Fora (MG).
I. Ttulo.

CDD 628.55098151



Aprovada em 30 de Setembro de 2010.

BANCA EXAMINADORA

_______________________________________________________________
Prof. Dr. JOHN EDMUND LEWIS MADDOCK - Orientador
UFF

_______________________________________________________________
Prof. Dr. EURPEDES DO AMARAL VARGAS JNIOR - Co-orientador
PUC-RIO

_______________________________________________________________
Prof. Dr. EDISON DAUSACKER BIDONE
UFF

_______________________________________________________________
Prof. Dr. EMMANOEL VIEIRA DA SILVA FILHO
UFF

_______________________________________________________________
Profa. Dra. IZABEL CHRISTINA dALMEIDA DUARTE DE AZEVEDO
UFV

_______________________________________________________________
Prof. Dr. EDUARDO ANTNIO GOMES MARQUES
UFV

NITERI
2010
Tese apresentada ao Curso de Ps-Graduao
em Geocincias da Universidade Federal
Fluminense, como requisito parcial para a
obteno do Grau de Doutor. rea de
Concentrao: Geoqumica Ambiental.

Entrega o teu caminho ao Senhor,
confia nele e ele tudo far.
Sl 37,5

AGRADECIMENTOS

A Deus.

Aos professores John Edmund L. Maddock e Eurpedes A. Vargas pela orientao
sria e responsvel durante este trabalho.

Aos professores do Departamento de Geoqumica da UFF e aos professores do
Departamento de Transporte e Geotecnia da UFJF, pelos ensinamentos durante as aulas e
conversas nos corredores que sempre contriburam com o trabalho.

Aos funcionrios do Departamento de Geoqumica da UFF e tcnicos dos
laboratrios pelo apoio incondicional a este trabalho.

As grandes amizades que surgiram na UFF, principalmente dos alunos e
funcionrios que convivemos mais tempo do que a prpria famlia.

Aos meus pais, Rafael e Vanda, pelo apoio de sempre e a minha v Lica que no
est mais presente entre ns, mas que sempre me deu apoio e otimismo para nunca
desistir.

Ao meu tio Gerard que mesmo em outro continente sempre pareceu estar do meu
lado me apoiando e incentivando.

A minha, namorada, noiva e agora esposa Franciane que mesmo longe me entendeu
e sempre me apoiou com muito amor, carinho e compreenso.

Aos mestrandos e doutorandos da Geoqumica: Lo, Fbio, Ilene, Lus, Daniela,
Andrea, Ricardo, Ana, Raquel entre outros que sempre que preciso pararam seu trabalho
para ajudar.

Aos companheiros de repblicas que dividiram bons e maus momentos durante os
04 anos em Niteri.

A CAPES pelo apoio financeiro pesquisa.

Escrever no como pintar, onde se acrescenta.
No o que se pe na tela que o leitor v.
Escrever mais como a escultura, onde se remove,
se elimina para tornar o trabalho mais visvel.
At as pginas removidas de certa forma permanecem.

ELIE WIESEL (1928)

RESUMO

Este trabalho compreende a proposta de defesa de tese de doutorado na
rea de contaminao, degradao e recuperao ambiental. O projeto tem como
rea de estudo os solos tropicais da cidade de Juiz de Fora - MG, que sero
contaminados com chorume proveniente do aterro sanitrio municipal da cidade, de
modo obteno da mobilidade deste contaminante nos solos tropicais. A previso
da mobilidade do chorume no solo indica como pode ser feita a coleta e o
tratamento dos efluentes lquidos percolados evitando deste modo uma possvel
contaminao das guas subterrneas ou de outras regies prximas ao aterro
sanitrio. A metodologia adotada utilizou os j difundidos ensaios de coluna com
solos tropicais indeformados para determinao em laboratrio da curva de
chegada do contaminante e para a determinao dos elementos presentes no
chorume utilizou-se o ICP-AES.

Palavras-chave: Solos tropicais, metais-trao, mobilidade, ensaio de coluna,
PHREEQC, Juiz de Fora (MG).

ABSTRACT

This work includes the proposal for the defense of doctoral thesis in the area
of contamination, environmental degradation and recovery. The project's study area
soils tropical city of Juiz de Fora - MG, to be contaminated by leachate from the
municipal landfill of the city in order to obtain the mobility of these contaminants in
tropical soils. The predicted mobility of the manure in the soil indicate how it can be
done in wastewater collection and treatment of leachate thus avoiding a possible
contamination of groundwater or other areas near the landfill. The methodology
used the already widespread column tests with undisturbed tropical soils in the
laboratory to determine the curve of arrival of the contaminant and to determine the
elements present in the slurry used the ICP-AES.

Keywords: Tropical Soil, Heavy metals, mobility, column tests, PHREEQC, Juiz de
Fora (MG).

LISTA DE FIGURAS

Figura 01 Ilustrao do processo de espalhamento causado pela disperso;
fonte instantnea. 35
Figura 02 Ilustrao esquemtica da difuso (Rowe et al, 1995).
36
Figura 03 Influncia do parmetro Kd na migrao de contaminantes: (a)
Kd=1ml/g; (b) Kd=10ml/g (adaptado de USEPA, 1999a). 38
Figura 04 Coeficiente de distribuio linear.
38
Figura 05 Exemplo de uma isoterma de Freundlich.
39
Figura 06 Exemplo de uma isoterma de Langmuir.
40
Figura 07 Histograma em trs dimenses ilustrando a quantidade dos
elementos nos silicatos na Terra (BSE Bulk Silicate Earth). (White,1999). 45
Figura 08 Tcnicas de disposio de resduos slidos: Lixo.
47
Figura 09 Tcnicas de disposio de resduos slidos: Aterro Controlado.
47
Figura 10 Tcnicas de disposio de resduos slidos: Aterro Sanitrio. 48
Figura 11 Formao de chorume e uma lagoa de estabilizao para
acumulao de chorume. 49
Figura 12 Localizao privilegiada da cidade em relao ao estado de Minas
Gerais e ao Brasil. 54
Figura 13 Mapa poltico do municpio com suas principais regies Escala
1:30.000. Fonte: www.pjf.gov.br 55
Figura 14 Temperatura mdia anual para o estado de Minas Gerais (SEA,
1980). 56
Figura 15 Precipitao total anual para o estado de Minas Gerais (SEA,
1980). 56
Figura 16 ndice de umidade de Thornthwaite para o estado de Minas Gerais
(SEA, 1980). 56
Figura 17 Distribuio dos pontos de coleta do LabCAA no municpio de Juiz
de Fora MG. 58
Figura 18 Macroregies de planejamento de Minas Gerais com destaque
para a rea de estudo desta pesquisa (IGA/CETEC, 1994). 60
Figura 19 Localizao dos pontos de coleta de amostras de solos desta
pesquisa em relao s rodovias e municpios prximos, para a regio da
Zona da Mata. 60
Figura 20 Local de coleta da amostra 01. 71
Figura 23 Sonda utilizada nas medidas de campo. 80
Figura 24 ICP-OES utilizado para macrocomponentes e elementos trao
inorgnicos. 85
Figura 25 Esquema do CMA. 87
Figura 26 Metodologia adotada para os ensaios de batelada. 89
Figura 27 Eletrodo usado para determinao do cloreto. 94
Figura 28 Frasco de Mariotte para manuteno de uma carga de lquido
constante. 94
Figura 29 Ensaio de Coluna (percolao do chorume em amostra de solo 95
indeformada).
Figura 30 Amostras indeformadas AM01, AM02 e AM03 coletadas no campo. 96
Figura 31 Esquema do ensaio de coluna mostrando o gradiente hidrulico de
7,5 utilizado em todos os ensaios. 96
Figura 32 Curva de chegada normalizada, com destaque para o eixo-y.
(Freeze and Cherry, 1979). 97
Figura 33 Seqncia utilizada no STANMOD para obteno da curva de
chegada e dos parmetros de transporte. 103
Figura 34 Curva granulomtrica da Amostra 01. 106
Figura 37 Difratograma da amostra AM01. 114
Figura 40 Vista area do Aterro Sanitrio Salvaterra e de um dos poos de
visita onde foi coletado o chorume utilizado nesta pesquisa. 116
Figura 41 Difratograma da amostra AMC01. 122
Figura 44 Esquema dos poros observados no microscpico tico. 123
Figura 45 - Foto tirada no microscpico tico das amostras AM01 e AMC01
respectivamente. 124
Figura 48 Isoterma de Adsoro seguindo o modelo de Freundlinch para o
Clcio nas amostras de solo. 127
Cobalto nas amostras de solo. 127
Cromo nas amostras de solo. 128
Mangans nas amostras de solo. 128
Figura 52 Isoterma de Adsoro seguindo o modelo de Langmuir para o
Potssio nas amostras de solo. 129
Figura 53 Isoterma de Adsoro seguindo o modelo de Langmuir para o
Magnsio nas amostras de solo. 130
Figura 54 Curva de chegada para o cloreto na amostra AM01. 131
Figura 57 Curva de chegada para o Alumnio na amostra AM01. 134
Figura 58 Curva de chegada para o Arsnio na amostra AM01. 134
Figura 59 Curva de chegada para o Brio na amostra AM01. 135
Figura 60 Curva de chegada para o Clcio na amostra AM01. 135
Figura 61 Curva de chegada para o Cdmio na amostra AM01. 135
Figura 62 Curva de chegada para o Cobalto na amostra AM01. 136
Figura 63 Curva de chegada para o Cromo na amostra AM01. 136
Figura 64 Curva de chegada para o Cobre na amostra AM01. 136
Figura 65 Curva de chegada para o Ferro na amostra AM01. 137
Figura 66 Curva de chegada para o Potssio na amostra AM01. 137
Figura 67 Curva de chegada para o Magnsio na amostra AM01. 137
Figura 68 Curva de chegada para o Mangans na amostra AM01. 138
Figura 69 Curva de chegada para o Sdio na amostra AM01. 138
Figura 70 Curva de chegada para o Nquel na amostra AM01. 138
Figura 71 Curva de chegada para o Chumbo na amostra AM01. 139
Figura 72 Curva de chegada para o Titnio na amostra AM01. 139
Figura 73 Curva de chegada para o Vandio na amostra AM01. 139
Figura 74 Curva de chegada para o Zinco na amostra AM01. 140
Figura 111 Modelagem geoqumica do ensaio em coluna da amostra AM01
sem a presena de matria orgnica. (Flinker, 2009) 153
com a presena de matria orgnica. (Flinker, 2009) 153
Figura 113 Modelagem geoqumica do ensaio em coluna da amostra AM02 154
sem a presena de matria orgnica. (Flinker, 2009)

sem a presena de matria orgnica. (Flinker, 2009) 155
Figura 117 Sobreposio das curvas de chegada do ensaio de coluna e da
modelagem geoqumica da amostra AM02 para o ferro com a presena de
matria orgnica. 156
Figura 118 Sobreposio das curvas de chegada do ensaio de coluna e da
modelagem geoqumica da amostra AM02 para o ferro sem a presena de
matria orgnica. 156
Figura 119 - Geotransversa isotpica orientativa, na escala 1:250.000,
apresentada em escala reduzida da seo Rio de Janeiro - Juiz de Fora, ao
longo da BR-040. 190
Figura 120 Carta Geolgica do Brasil ao Milionsimo. Rio de Janeiro - Folha
SF 23. 190

LISTA DE TABELAS

Tabela 01. Principais usos da gua. Solley et al. (1988). 22
Tabela 02 - Destino final dos resduos slido, por unidades de destino dos
resduos. Brasil 1989/2008. 22
Tabela 03 Quantidade mdia de lixo coletado em Juiz de Fora MG. 24
Tabela 04 Processos fsicos e qumicos na migrao de poluentes. 31
Tabela 05 Processos fsicos. 33
Tabela 06 Processos qumicos e biolgicos. 33
Tabela 07 Resumo dos processos que envolvem atenuao de metais
pesados em plumas de chorume. 45
Tabela 08 Algumas normas da ABNT sobre Aterros Sanitrios. 48
Tabela 09 - Relao dos locais de coleta, condio do local e numerao
atribuda s amostras de solo para a Zona da Mata. 61
Tabela 10 Coordenadas geogrficas e valores de altitudes dos pontos de
coleta. 62
Tabela 11 Variao de parmetros geoambientais dos pontos de coleta 62
Tabela 12 Unidades geolgicas e litologias predominantes relacionadas aos
pontos de coleta da Zona da Mata (baseado na COMIG, 2002). 63
Tabela 13 Dados referentes aos horizontes, profundidade de coleta e a cor
do solo. 65
Tabela 14 Classificao pedolgica segundo o sistema de classificao de
solos da EMBRAPA (1979). 66
Tabela 15 Normas da ABNT utilizadas para caracterizao fsica das
amostras de solo. 70
Tabela 16 Quantidade mdia (mg/Kg) de elementos no metlicos, metlicos
e metalides em rochas da crosta e nos solos dos Estados Unidos da Amrica.
(Adaptado de Sposito, 2008). 73
Tabela 17 Parmetros dos elementos analisados pelo ICP-OES. 85
Tabela 18 Mtodos para digesto de amostras usando radiao de
microondas. 91
Tabela 19 Dados do ensaio de coluna para as amostras AM01, AM02 e
AM03. 98
Tabela 20 Parmetros do ensaio de coluna para a modelagem
101
Tabela 21 Parmetros do programa PRHEEQC para a modelagem. 102
Tabela 22 Caracterizao fsica das amostras de solos. 106
Tabela 23 Caracterizao Qumica pH e Capacidade de Troca
Catinica...... 108
Tabela 24 Valores de Carbono Orgnico e Matria Orgnica para as
amostras de solo 109
Tabela 25 Nitrognio total e razo C/N das amostras de solo. 109
Tabela 26 Percentagem de saturao de bases para as amostras de solo.110
Tabela 27 Percentagem de saturao com alumnio para as amostras de
solo. 110
Tabela 28 Percentagem de saturao com Na para as amostras de solos.111
Tabela 29 Resultados para o ataque sulfrico para as amostras de solos. 111
Tabela 30 Relaes moleculares Ki e Kr para as amostras de solos. 112
Tabela 31 - Relao Molecular de Al
2
O
3
/ Fe
2
O
3
112
Tabela 32 Ferro Extravel para as amostras de solos. 112
Tabela 33 Sais Solveis para as amostras de solos. 112
Tabela 34. Fsforo Assimilvel para as amostras de solos. 113
Tabela 35 Composio Mineralgica das amostras de solo. 113
Tabela 36 rea superficial das amostras de solo. 115
Tabela 37 Caractersticas do Aterro onde foi coletado o chorume. 117
Tabela 38 Valores mdios dos parmetros fsico-qumicos do chorume
coletado. 117
Tabela 39 - Valores mdios dos parmetros relacionados com matria orgnica
do chorume coletado. 117
Tabela 40 - Valores mdios dos macro componentes inorgnicos do chorume
coletado. 117
Tabela 41 - Valores mdios dos elementos trao inorgnicos do chorume
coletado. 118
Tabela 42 Caracterizao Qumica pH e CTC. 118
Tabela 43 Valores de Carbono Orgnico e Matria Orgnica para as
amostras de solo contaminadas. 118
Tabela 44 Nitrognio total e razo C/N dos solos contaminados. 119
Tabela 45 Percentagem de saturao de bases para as amostras de solo
contaminadas. 119
Tabela 46 Percentagem de saturao com alumnio para as amostras de solo
contaminadas. 119
Tabela 47 Percentagem de saturao com sdio para as amostras de solo
contaminadas. 119
Tabela 48 Resultados para o ataque sulfrico para as amostras de solos
contaminadas. 120
Tabela 49 Relaes moleculares Ki e Kr para as amostras de solos
contaminadas. 120
2
O
3
/ Fe
2
O
3
. 120
Tabela 51 Ferro Extravel para as amostras de solos contaminadas. 120
Tabela 52 Sais Solveis para as amostras de solos contaminadas. 120
Tabela 53 Fsforo Assimilvel para as amostras de solos contaminadas. 121
Tabela 54 Composio Mineralgica das amostras de solo contaminadas.121
Tabela 55 Dados do ensaio de coluna para as amostras AM01, AM02 e
AM03 com o cloreto sendo percolado. 131
Tabela 56 Dados do ensaio de coluna e parmetros obtidos com o
STANMOD para a amostra AM01. 132
Tabela 59 Valores de coeficiente de distribuio para ensaios de coluna e de
batelada. 152
Tabela 60 Valores orientadores para solos e para guas subterrneas. 158
Tabela 61 Padro de potabilidade da Organizao Mundial da Sade (OMS)
e o padro de guas de classe 3 de acordo com o CONAMA 357/2005 dos
metais pesados encontrados no chorume. 159
Tabela 62 O aumento da porosidade fissural nas amostras contaminadas.163
Tabela 63 C/Co aproximado no final do experimento e posio dos metais em
termos da quantidade mais alta detectada no final da coluna no final do
experimento. 172
Tabela 64 Volume de poros aproximado e posio dos metais em termos do
primeiro a ser detectado no final da coluna. 172

LISTA DE ABREVIATURAS

COT Carbono Orgnico Total
CTC Capacidade de Troca Catinica
D Coeficiente de Disperso Hidrodinmica
D* Coeficiente de Difuso Molecular do Soluto
DBO Demanda Bioqumica de Oxignio
DQO Demanda Qumica de Oxignio
EPA Environmental Protection Agency
i Gradiente Hidrulico
K Condutividade Hidrulica
K
d
Coeficiente de Distribuio
L Comprimento da Coluna
n Porosidade Efetiva do Meio
PHREEQC PHREdox EQuilibrium C
R
d
Coeficiente de Retardamento
SST Slidos Suspensos Totais
t Tempo
V Velocidade de Percolao do Fluido
v Velocidade Mdia da gua nos Poros
XOCs Compostos Orgnicos Xenobiticos
Coeficiente de Mistura Mecnica ou Dispersividade

SUMRIO

RESUMO NA LNGUA VERNCULA

RESUMO NA LNGUA ESTRANGEIRA
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE TABELAS
LISTA DE ABREVIATURAS
1 INTRODUO E OBJETIVOS 21
1.1. GENERALIDADES 21
1.2. GEOQUMICA DOS ELEMENTOS PRESENTES NO CHORUME 25
1.2.1 Matria Orgnica Dissolvida 25
1.2.2 Macro Componentes Inorgnicos 25
1.2.3 Metais Pesados 25
1.2.4 Compostos orgnicos Xenobiticos (XOCs) 26
1.3. RELEVNCIA DA PESQUISA 26
1.4. OBJETIVOS 28
1.4.1 Objetivo Geral 28
1.1.2 Objetivos especficos 28
1.5. ESTRUTURA DO TRABALHO 28
2 REVISO BIBLIOGRFICA 30
2.1. MOBILIDADE DE ELEMENTOS NA SUBSUPERFCIE 30
2.1.1 Introduo Solo-Contaminante 31
2.2. MECANISMOS DE TRANSPORTE NA SUBSUPEFCIE 32
2.2.1 Processos Fsicos 35
2.2.1.1 Adveco 35
2.2.1.2 Difuso 35
2.2.1.3 Dispero 36
2.2.2 Processos Qumicos e biolgicos 37
2.2.2.1 Adsoro 37
2.2.2.2 Coeficiente de Retardamento (R
d
) 40
2.2.2.3 Decaimento 40
2.2.2.4 As Equaes de transporte 41
2.3. CARACTERIZAO GEOQUMICA DOS ELEMENTOS 41
2.3.1 Caracterizao dos elementos do chorume 41
2.3.2 Elemento trao no chorume e sua pluma nos solos 45
2.4. ATERROS SANITRIOS 46
2.4.1 Disposio final do lixo 46
2.4.2 Chorume 49
2.5. MODELAGEM GEOQUMICA 49
2.5.1 Introduo 49
2.5.2 Phreeqc 50
3 MATERIAIS 52
3.1. REAS DE ESTUDO 52
3.1.1 Histrico 52
3.1.2 Caractersticas gerais 53
3.1.3 Caractersticas fsicas 55
3.1.3.1 Clima 55
3.1.3.2 Vegetao 58
3.1.3.3 Geologia 59
3.1.3.4 Pedologia 59
3.1.4 Locais de Coleta das Amostras de Solos 59
3.2. CARACTERIZAO GERAL DA REA DE ESTUDO 62
3.2.1 Caractersticas Geoambientais 62
3.2.2 Caractersticas Geolgicas 63
3.2.3 Caractersticas Pedolgicas 65
3.2.4 Caractersticas Geotcnicas 67
3.3. CONSIDERAES FINAIS 67
4 MTODOS 69
4.1. INTRODUO 69
4.2. CARACTERIZAO DO SOLO 70
4.2.1 Caracterizao Fsica 70
4.2.2 Caracterizao Qumica 73
4.2.3 Caracterizao Mineralgica 77
4.2.3.1 Confeco de lminas microscpicas de solo 77
4.2.3.2 Difratometria de Raios - X 78
4.3. CARACTERIZAO DA SOLUO UTILIZADA 79
4.3.1 Parmetros Fsico Qumicos 79
4.3.1.1 pH 80
4.3.1.2 Condutividade eltrica 80
4.3.1.3 Slidos em suspenso - Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater
80
4.3.1.4 Slidos totais e slidos dissolvidos 81
4.3.2 Matria Orgnica
4.3.2.1 Demanda qumica de oxignio (DQO) Standard Methods for the
Examination of Water and Wastewater
82
4.3.2.2 Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) - Standard Methods for
the Examination of Water and Wastewater
82
4.3.2.3 Oxignio Dissolvido Mtodo Winkler - Standard Methods for the
82
4.3.3 Macrocomponentes Inorgnicos e Elementos Trao Inorgnicos 85
4.4. ENSAIOS DE BATELADA 87
4.4.1 Metodologia 87
4.4.2 Isotermas de Adsoro 89
4.4.3 Anlise de metais pelo mtodo 3051 90
4.5. ANLISE DO CLORETO 92
4.5.1 Cloreto como Traador Conservativo 92
4.5.2 Metodologia 93
4.6. ENSAIO DE COLUNA 94
4.6.1 Descrio do Equipamento 94
4.6.2 Metodologia do Ensaio de Coluna 95
4.7. MODELAGEM GEOQUMICA 98
4.7.1 Introduo 98
4.7.2 Modelagem Inversa 99
4.7.3 Modelagem Direta 99
4.7.4 Metodologia para PHREEQC 99
4.7.4.1 Complexao de superfcie 99
4.7.4.2 Transporte Advectivo Dispersivo Reativo 100
4.7.5 Metodologia para STANMOD 102
4.8. CONSIDERAES FINAIS 104
5 RESULTADOS 105
5.1. INTRODUO 105
5.2. CARACTERIZAO DA AMOSTRA DE SOLO NATURAL 106
5.2.1 Caracterizao Fsica 106
5.2.3.1 Anlise Mineralgica 113
5.3. CARACTERIZAO DO CHORUME 115
5.3.1 Introduo 115
5.3.2 Parmetros Fsico Qumicos 117
5.3.3 Matria Orgnica 117
5.3.4 Macro Componentes Inorgnicos 117
5.3.5 Elementos Trao Inorgnicos 118
5.4. CARACTERIZAO DA AMOSTRA DE SOLO CONTAMINADA
PELO CHORUME
118
5.4.1 Parmetros Fsicos Qumicos 118
5.4.2 Parmetro Mineralgicos 121
5.4.2.1 Anlise Mineralgica 121
5.4.2.2 Microscpio tico 123
5.5. ISOTERMAS DE ADSORO 125
5.5.1 Equao de Freundlich 126
5.5.2 Equao de Langmuir 129
5.6. ENSAIOS DE COLUNA 130
5.6.1 Traador conservativo Cloreto 130
5.6.2 Ensaio de Coluna Chorume 132
5.7. COMPARAO: ENSAIOS DE BATELADA X ENSAIOS DE COLUNA 152
5.8. MODELAGEM GEOQUMICA USANDO O PHREEQC 152
5.8.1 Curva de chegada para os elementos do chorume utilizando o
PHREEQC
152
5.8.2 Sobreposio das curvas de chegada para o Ferro utilizando
dados do PHREEQC e do ensaio de coluna
155
6 DISCUSSES 157
6.1. INTRODUO 157
6.2. CARACTERIZAO DO CHORUME 159
6.3. CARACTERIZAO DO SOLO 160
6.3.3 Lminas Microscpicas 163
6.4. ISOTERMAS DE ADSORO 164
6.5. ENSAIOS DE COLUNA 166
6.6 COMPARAO: ENSAIOS DE BATELADA X ENSAIOS DE COLUNA 170
6.7 MODELAGEM GEOQUMICA 171
7 CONCLUSES E SUGESTES PARA FUTURAS PESQUISAS 173
7.1. CONCLUSES 173
7.2. SUGESTES FUTURAS 177
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 179
9 ANEXOS 189
9.1- GEOLOGIA DA REGIO DE JUIZ DE FORA 190
9.2- DADOS DE ENTRADA DO PROGRAMA PHREEQC 190

1 INTRODUO E OBJETIVOS

O passado tem suas lies para o presente: a maior delas a dimenso
humana e ecolgica de suas construes. Tem de ser integrado ao dia-a-
dia de cada um, no como a lembrana isolada de um tempo morto, mas
fazendo parte, ativamente, da vida coletiva.
UNESCO

1.1 GENERALIDADES

A preocupao com os impactos ambientais decorrentes das atividades
humanas faz parte da histria recente da sociedade moderna. Apesar dos avanos
conseguidos nas ltimas dcadas, muito ainda resta a ser feito para que consigamos
efetivamente construir um modelo de desenvolvimento sustentvel. Modelo este que
contempla a necessidade de compatibilizar o desenvolvimento econmico e social
com a preservao e a recuperao ambiental.
A maior parte das cidades brasileiras destina de maneira precria seus
resduos slidos. A realidade mineira no diferente. Tambm em Minas Gerais,
ocorre a disposio do lixo em rea imprpria, provocando degradao social e
ambiental, poluindo as guas superficiais e subterrneas, o solo e o ar, alm de
propiciar a reproduo de roedores, insetos e outros animais transmissores de
doenas e causar srios danos sade humana.
Com a escassez de gua doce em todo o planeta a gua subterrnea surge
como a principal reserva para obteno deste recurso vital. A preservao da gua
subterrnea em relao a possveis fontes de contaminao um dos grandes
desafios do mundo moderno.

22
Aproximadamente 96% da gua na superfcie da Terra est nos oceanos,
03% est na forma de gelo, 01% da gua subterrnea, 0,01% em rios e lagos e
apenas 0,001% na atmosfera (Freeze e Cherry, 1979). Temos ento que
aproximadamente 97% da gua doce disponvel para consumo subterrnea. A
tabela 01 mostra como a gua subterrnea largamente utilizada como origem em
vrias propostas.

Tabela 01. Principais usos da gua. Solley et al. (1988).
Usos
gua Superficial
(65%)
gua Subterrnea
(35%)
% da gua
Subterrnea
Agricultura 92.750 48.671 34
Fornecimento de
gua pblica
21.995 14.660 40
Indstria e
Minerao
19.610 5.267 21
Domstico e
Comercial
565 3.989 88
Unidade: milhes de gales por dia.

A Pesquisa Nacional de Saneamento Bsico (PNSB) 2008 realizada pelo
IBGE (Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica) apresentou novos nmeros
sobre o lixo no Brasil e constatou alguns avanos no setor, mas com nmeros longe
do ideal para um pas como o Brasil. A tabela 02 mostra a evoluo do destino final
dos resduos slidos no Brasil nos ltimos vinte anos.
Tabela 02. Destino final dos resduos slidos, por unidades de destino dos resduos.
Brasil 1989/2008.

Ano
Destino final dos resduos slidos, por unidades de destino
dos resduos (%)
Vazadouro a cu
Aberto
Aterro Controlado Aterro Sanitrio
1989 88,2 9,6 1,1
2000 72,3 22,3 17,3
2008 50,8 22,5 27,7
23
Os vazadouros a cu aberto, conhecidos como lixes, ainda so o destino
final dos resduos slidos em 50,8% dos municpios brasileiros, mas esse quadro
teve uma mudana significativa nos ltimos 20 anos: em 1989, eles representavam o
destino final de resduos slidos em 88,2% dos municpios. As regies Nordeste
(89,3%) e Norte (85,5%) registraram as maiores propores de municpios que
destinavam seus resduos aos lixes, enquanto as regies Sul (15,8%) e Sudeste
(18,7%) apresentaram os menores percentuais. Paralelamente, houve uma
expanso no destino dos resduos para os aterros sanitrios, soluo mais
adequada, que passou de 17,3% dos municpios, em 2000, para 27,7%, em 2008.
Em todo o pas, aproximadamente 26,8% dos municpios que possuam
servio de manejo de resduos slidos sabiam da presena de catadores nas
unidades de disposio final de resduos slidos. A maior quantidade estava nas
regies Centro-Oeste e Nordeste: 46% e 43%, respectivamente. Destacavam-se os
municpios do Mato Grosso do Sul (57,7% sabiam da existncia de catadores) e de
Gois (52,8%), na regio Centro-Oeste, e, na regio Nordeste, os municpios de
Pernambuco (67%), Alagoas (64%) e Cear (60%).
Os programas de coleta seletiva de resduos slidos aumentaram de 58
identificados em 1989 para 451 em 2000 e alcanando o patamar de 994 em 2008.
O avano se deu, sobretudo, nas regies Sul e Sudeste, onde, respectivamente,
46% e 32,4% dos municpios informaram ter programas de coleta seletiva que
cobriam todo o municpio.
Os municpios com servio de coleta seletiva separavam, prioritariamente,
papel e/ou papelo, plstico, vidro e metal (materiais ferrosos e no ferrosos), sendo
que os principais compradores desses materiais eram os comerciantes de
reciclveis (53,9%), as indstrias recicladoras (19,4%), entidades beneficentes
(12,1%) e outras entidades (18,3%).
O lixo a impresso digital de uma sociedade. No Brasil, por exemplo, 70%
do lixo composto de matria orgnica demonstrando o hbito do brasileiro de
desperdiar comida. O lixo das cidades brasileiras mostra, ainda, que temos
aumentado o uso de embalagens e de outros produtos descartveis, em nveis
compatveis com os de pases desenvolvidos. A tabela 03 mostra a quantidade
mdia de lixo coletada na cidade de Juiz de Fora MG.

24
Tabela 03 Quantidade mdia de lixo coletado em Juiz de Fora MG.

Fonte: Tribuna de Minas, 25 de agosto de 2006.

Em 07 de julho de 2010 o Congresso Nacional apresentou a redao final do
Projeto de Lei do Senado n 354, de 1989 (n 203, de 1991, na Cmara dos
Deputados), que institui a Poltica Nacional de Resduos Slidos.
Art. 1 Esta Lei institui a Poltica Nacional de Resduos Slidos, dispondo
sobre seus princpios, objetivos e instrumentos, bem como sobre as diretrizes
relativas gesto integrada e ao gerenciamento de resduos slidos, includos os
perigosos, s responsabilidades dos geradores e do poder pblico e aos
instrumentos econmicos aplicveis.
Com a sano da lei, o Brasil passa a ter um marco regulatrio na rea de
resduos slidos. A lei faz a distino entre resduo (lixo que pode ser reaproveitado
ou reciclado) e rejeito (o que no passvel de reaproveitamento).
A lei se refere a todo tipo de resduo: domstico, industrial, construo civil,
eletroeletrnico, lmpadas de vapores mercuriais, agrosilvopastoril, da rea de
sade, perigosos, etc...
A Poltica Nacional de Resduos Slidos rene princpios, objetivos,
instrumentos e diretrizes para a gesto dos resduos slidos.
O projeto de lei, que tramitou por mais de 20 anos no Congresso Nacional at
que fosse aprovado, responsabiliza as empresas pelo recolhimento de produtos
descartveis (logstica reversa), estabelece a integrao de municpios na gesto
dos resduos e responsabiliza toda a sociedade pela gerao de lixo.
Tipo de Lixo Quantidade (tonelada/dia) Percentual
Domiciliar 277,63 67,15%
Capina 70,82 17,13%
Industrial 21,47 5,19%
Comercial 13,57 3,28%
Varrio 13,03 3,15%
Seletiva 11,27 2,73%
Hospitalar 5,67 1,37%
Total 413,46 100%
25
O maior desafio para a recente Poltica Nacional de Resduos Slidos,
sancionada pelo presidente Lula acabar com os lixes e aumentar o incentivo
reciclagem em todas as reas.

1.2 GEOQUMICA DOS ELEMENTOS PRESENTES NO CHORUME
1.2.1 Matria Orgnica Dissolvida
Expressa pela demanda qumica de oxignio (DQO) e carbono orgnico total
(COT), incluindo metano (CH
4
), cidos graxos volteis e alguns compostos
refratrios, por exemplo, compostos flvicos e hmicos.
A matria orgnica dissolvida no chorume um parmetro volumtrico que
cobre uma variedade de produtos degradantes orgnicos variando de pequenos
cidos volteis at compostos refratrios como os flvicos e hmicos. Em geral h
muito pouca informao da composio da matria orgnica dissolvida em chorume
de aterros sanitrios. Contudo as poucas investigaes se concentram no carbono
orgnico dissolvido em chorume de aterros sanitrios.
Segundo (Harmsen, 1983), na fase cida o chorume apresenta mais de 95%
do contedo de matria orgnica dissolvida de cidos graxos volteis e apenas 1,3%
de carbono orgnico dissolvido com alto peso molecular. Tambm, aminos volteis e
alcois foram detectados. Na fase metanognica o chorume na detectou os cidos
volteis, aminos e alcois e 32% de carbono orgnico com alto peso molecular.

1.2.2 Macro componentes Inorgnicos
Destacam-se Clcio, Magnsio, Sdio, Potssio, NH
4
+
, Ferro, Mangans,
Cloro, SO
4
2+
e HCO
3
-
.
A concentrao de alguns macro componentes inorgnicos no chorume
dependem dos processos de estabilizao do aterro sanitrio. Os ctions Ca, Mg, Fe
e Mn so menores na fase metanognica do chorume, devido a valores de pH
elevados e baixos contedo de matria orgnica dissolvida que pode complexar os
ctions.

1.2.3 Metais Pesados
Destacam-se Arsnio, Brio, Cdmio, Cromo, Cobre, Chumbo, Nquel, Zinco,
Vandio e Titnio.
26
Em geral, as concentraes de metais pesados em chorumes de diferentes
aterros apresentam grandes variaes. Contudo, a mdia das concentraes de
metais pesados em chorume de aterros sanitrios razoavelmente baixa.
Jensen e Christensen, 1999; Gounaris et al., 1993 e Klein and Niessner, 1996
destacam investigaes mostrando que uma significativa, mas altamente varivel,
parte dos metais pesados foi associada com o contedo de colides no chorume.

1.2.4 Compostos Orgnicos Xenobiticos( XOCs)
Originados de qumicos domsticos e industriais e presentes em
concentraes relativamente baixas nos chorumes. Estes compostos incluem entres
outros uma variedade de hidrocarbonetos aromticos e fenis.
A concentrao dos XOCs em chorume de aterros sanitrios esperada
diminuir com o tempo, dependendo de cada composto devido a sua degradao nos
aterros e sua volatilizao como gs no aterro (Kjeldsen e Christensen, 2000).

1.3 RELEVNCIA DA PESQUISA
A contaminao do meio ambiente de subsuperfcie com resduos perigosos e
txicos tem se tornado um dos maiores problemas ambientais em vrios pases,
sendo que na maioria das vezes, as condies do local incluem a contaminao da
gua subterrnea (Demuelenaere, 2004).
Conforme mostrado na tabela 02 o destino final dos resduos slidos no Brasil
em lixes ainda est acima de 50%, deste modo, entender e estudar o
comportamento do chorume no solo fundamental para saber o que est
acontecendo na realidade com os contaminantes presentes no chorume e que esto
sendo lanados livremente no meio em que vivemos.
Um grande nmero de casos de poluio das guas subterrneas por aterros
(Arneth et al., 1989) e recursos substanciais gastos com remediao sugerem que o
chorume uma origem significativa de poluio da gua subterrnea.
Atenuao um termo usado para processos de reduo na concentrao de
contaminantes dissolvidos na pluma de chorume, incluindo processos fsicos, fsico-
qumicos, qumicos e microbiolgicos.
Os solos podem servir como um meio natural de remediar esta contaminao.
Os processos de contaminao no solo ocorrem lentamente e, freqentemente, sem
27
conseqncias trgicas imediatas, porm em longo prazo, podem ter efeitos srios e
possivelmente irreversveis (Yong et al, 1992).
As fontes de contaminao podem ser de vrios tipos e atuar junto ou
isoladamente. Por exemplo, lixiviado de aterros e reas de disposio de resduos;
lixiviado de atividades agrcolas, fertilizantes e pesticidas; vazamento de tanques de
estocagem subterrnea para produtos de petrleo e solventes entre outras formas
(Fetter, 1993).
Conhecer o comportamento dos contaminantes no ambiente de subsuperfcie
importante para a previso de acidentes ambientais e para a avaliao de
possveis solues.
Para determinar os parmetros necessrios para o conhecimento do
transporte dos contaminantes em solos por meio dos modelos analticos
necessria a determinao dos processos fsicos que controlam o fluxo na entrada e
na sada do sistema, como por exemplo, adveco e disperso hidrodinmica.
Segundo Parker e van Genuchten (1984), parmetros de transporte tais como
velocidade da gua nos poros (V) e coeficiente de disperso (D) so determinados
pela calibrao da equao advectiva-dispersiva ou pela curva de chegada
(breakthrough curve) de um traador no reativo.
Segundo Seaman el al (1995), o traador no reativo (Com Coeficiente de
Retardamento, R
d
=1) alm de permitir a medida dos parmetros de transporte V e D
no alteram as propriedades de fluido da gua subterrnea ou a qumica superficial
e as propriedades de transmissividade da matriz do aqfero.
A metodologia j difundida, principalmente, nos pases do hemisfrio norte,
para este tipo de estudo se baseia nos ensaios de batelada e nos ensaios de coluna
que tentam reproduzir em laboratrio as condies de fluxo no campo para prever o
comportamento e a mobilidade de contaminantes na subsuperfcie.
Para acrescentar conhecimento e tentar prever com maior preciso futuros
acidentes ambientais, surge a modelagem geoqumica como uma ferramenta
importante para a caracterizao de reas ambientais contaminadas e na previso
de seus impactos. Os cdigos de modelagem geoqumica mais utilizados nestes
tipos de anlise so: PHREEQC, MINTEQA2, EQ3/6, e The Geochemists
Workbench. (Zhu and Anderson, 2002).

28
1.4 OBJETIVOS
1.4.1 Objetivo Geral
Este projeto de tese visa determinar as reaes dos elementos constituintes
do chorume com solos tropicais. Busca-se (i) analisar as mudanas ocorridas no
solo devido interao do solo com o chorume, isto , as modificaes em relao
aos elementos constituintes do chorume e o solo; e (ii) Previso da mobilidade dos
metais pesados presentes no chorume por meio de ensaios de laboratrio (ensaios
de batelada e ensaios de coluna) em solos tropicais da regio de Juiz de Fora MG,
Brasil.

1.4.2 Objetivos Especficos
- Obteno da curva de chegada (breakthrough curve) dos contaminantes em
transporte em 1-D;
- Construo das isotermas de adsoro dos elementos encontrados no
chorume por meio dos ensaios de batelada;
- Utilizao de cloreto como traador conservativo em solos tropicais nos
ensaios de coluna;
- Conhecimento dos mecanismos e determinao dos parmetros de
transporte dos contaminantes envolvidos;
- Utilizao de microscopia para anlises de lminas de solos como
indicativos de mudana nas caractersticas do solo depois do contato com o
chorume;
- Modelagem Geoqumica PHREEQ C (programa de computador para
especiao, reaes de batelada, transporte em uma dimenso e clculos de
geoqumica inversa).

1.5 ESTRUTURA DO TRABALHO
Esta tese est dividida em 09 captulos.
O captulo 1 corresponde introduo, mostrando algumas definies, a
relevncia da pesquisa, o objetivo geral e os objetivos especficos do trabalho.
No captulo 2, feita uma reviso bibliogrfica sobre o transporte de
contaminantes, incluindo os mecanismos fsicos e qumicos que podem ocorrer na
subsuperfcie. Os principais fatores que influenciam a mobilidade de elementos
29
qumicos no solo tambm so apresentados. E so ainda mostradas as definies
de Aterros Sanitrios e Chorume.
No captulo 3, descrita a rea de estudo e os solos utilizados na pesquisa;
os ensaios realizados para uma completa caracterizao fsica, qumica e
mineralgica. Alm da caracterizao do chorume utilizado como contaminante
neste trabalho.
No captulo 4, apresentam-se os equipamentos e as metodologias de ensaio
adotadas, ou seja, ensaio de batelada, ensaio de coluna e a modelagem geoqumica
desenvolvida utilizando os programas STANMOD e PHREEQC.
No captulo 5, so apresentados os resultados dos ensaios de batelada,
ensaios de coluna e uma comparao dos seus resultados, e ainda, os resultados
obtidos com a modelagem geoqumica, fazendo uma comparao com os ensaios
de laboratrio.
No captulo 6, apresentada uma discusso dos resultados obtidos e uma
comparao destes resultados com a bibliografia nacional e internacional, buscando
um melhor entendimento desta interao solo-chorume.
As concluses e sugestes para futuras pesquisas encontram-se descritas no
captulo 7.
No captulo 8, encontram-se as referncias bibliogrficas utilizadas para a
elaborao desta tese.
No captulos 9 so apresentados os anexos que trazem informaes mais
detalhadas e que complementam alguma parte do trabalho, mas que no so os
principais objetivos do trabalho de tese.

2 REVISO BIBLIOGRFICA

Os processos de contaminao no solo ocorrem
lentamente e, freqentemente, sem conseqncias trgicas imediatas,
porm em longo prazo, podem ter efeitos srios e possivelmente
irreversveis.
Yong, 1992.

2.1 MOBILIDADE DE SOLUTOS NA SUBSUPERFCIE

O transporte de poluentes no solo pode ser influenciado por alteraes em
trs variveis: o solo, o poluente e o meio ambiente. As alteraes em uma dessas
variveis ocasionam modificaes nas outras. As principais alteraes, segundo
Elbach (1989) so:
- variveis do solo tipo de solo, mineralogia, distribuio granulomtrica, estrutura
do solo, capacidade de troca inica, tipo de ons adsorvidos e tipo e teor de matria
orgnica presente;
- variveis do poluente tipo de poluente, concentrao do poluente e outras
substncias presentes, densidade, viscosidade, pH, polaridade, solubilidade,
demanda bioqumica de oxignio e demanda qumica de oxignio;
- variveis do ambiente condies hidrogeolgicas, condies
aerbicas/anaerbicas, temperatura, microorganismos presentes, potencial de
xido-reduo

31
2.1.1 Interao Solo-Contaminante
A composio tpica para um solo qualquer pode ser dividida da seguinte
forma: aproximadamente 45% de matria mineral, 5% de matria orgnica e os
outros 50% de vazios que podem ser divididos em 25% de gua e 25% de ar.
Quando a gente discute a interao solo-contaminante a matria mineral que vai
ser interessante. A granulometria do solo, os argilo-minerais, hidrxidos, xidos
esto contidos no material mineral que ao entrar em contato com o contaminante
definiro as caractersticas desta interao, variando de um tipo de solo para outro
dependendo da composio desta matria mineral presente no solo.
O transporte de contaminantes no solo trar reaes entre os contaminantes
e os constituintes do solo. Nisto incluem-se processos qumicos, fsicos e biolgicos
que so geralmente identificados como interaes solo-contaminante. A avaliao e
as anlises da interao solo-contaminante nos fornecem a idia dos vrios
processos que controlam a acumulao, transporte e taxa dos contaminantes.
A gua o principal agente transportador dos contaminantes. A fase lquida
do sistema gua-solo consiste de gua e substncias dissolvidas tais como, sais,
solutos, materiais coloidais e solutos orgnicos. As interaes dos ons com as
molculas de gua e outros ons afetam as propriedades dependentes da
concentrao tais como, presso osmtica, e potencial qumico. Os principais
constituintes a serem considerados em interaes bsicas, so:
- solutos: ons e molculas presentes na gua de poros;
- fase aquosa: a gua de poro como solvente;
- superfcie slida: slidos (minerais, material amorfo e matria orgnica, etc.).
Os processos que controlam a transferncia ou remoo dos solutos da fase
aquosa para a superfcie slida ocorrem como resultado da (a) interao entre
grupos qumicos reativos que esto presentes como constituintes principais e (b)
outras interaes qumicas, fsicas e biolgicas.
Podemos agrupar os processos de transferncia de soluto da fase aquosa do
solo para as partculas slidas da superfcie do solo em:
- Soro: incluindo adsoro fsica, ocorrendo principalmente como resultado das
reaes de troca inica e das foras de van de Waals e adsoro qumica que
envolve pequenas ligaes valentes qumicas;
- Complexao: geralmente envolvem ligantes (nions);

32
- Precipitao: precipitao qumica, sobretudo de sais de baixa solubilidade nos
poros dos solos.
Dependendo das circunstncias um processo pode ser dominante. Estes
processos geralmente no ocorrem como processos individuais e sim em conjunto
com outros processos. muito provvel que todos estes processos ocorram
simultaneamente com um grau maior ou menor de interaes entre contaminantes e
os constituintes do solo que resultam numa ligao dos solutos com a superfcie
slida ou no.
O ferro um exemplo bem complexo onde ocorrem vrios processos
diferentes ao mesmo tempo e s vezes dependendo das condies os processos
mudam. O ferro do solo proveniente de minerais primrios, particularmente
minerais ferro-magnesianos como a olivina. Nos minerais primrios, o ferro encontra-
se, principalmente, na sua forma reduzida (Fe
2+
). Durante o intemperismo, esses
minerais sofrem dissoluo e h liberao de Fe
2+
, o qual, em contato com o ar
atmosfrico, oxidado e precipita na forma de xidos, hidrxidos e oxihidrxidos de
Fe
3+
. A atividade do ferro na soluo dos solos e sedimentos governada,
principalmente, pela solubilidade dos xidos de Fe
3+
.

2.2 MECANISMOS DE TRANSPORTE NA SUBSUPERFCIE
Os processos de acumulao e transporte de contaminantes atravs do solo
so nicos dependendo da natureza do contaminante e do tipo do solo em questo.
A composio e as propriedades dos resduos, que so nicos tambm, so fatores
significativos no desenvolvimento da interao com o substrato do solo.
Em problemas que envolvem a previso dos impactos de uma rea de
disposio de resduos, faz-se necessrio o conhecimento dos mecanismos e
parmetros de transporte de contaminantes envolvidos. A mobilidade dos
contaminantes em meio porosos governada por diversos processos. A tabela 04
nomeia estes processos e as tabelas 05 e 06 definem os processos.
Tabela 04 Processos fsicos e qumicos na migrao de poluentes.

Processos Fsicos Processos Qumicos
Adveco Soro - Dessoro
Difuso Precipitao - Dissoluo

33
Disperso
- Disperso Mecnica
- Disperso Molecular
xido Reduo
Formao de Complexos e Quelao

Tabela 05 Processos fsicos
Processos Fsicos Definio Significado
Adveco
Transporte de massa
devido ao fluxo de gua
volumtrico
Processo dominante em
altas taxas de fluxo
Difuso
Difuso de massa devido
aos gradientes de
concentrao
Processo dominante em
baixas taxas de fluxo
Disperso
Difuso de massa devido
heterogeneidade no
campo de fluxo
Melhores resultados na
difuso de massa do que
os preditos pela
adveco

Tabela 06 Processos qumicos e biolgicos.
Processos Qumicos e
Biolgicos
Definio Significado
Soro
Diviso do contaminante
entre os poros da gua e
os poros mdios.
Adsoro reduz a taxa de
migrao do
contaminante.
Decaimento radioativo
Declnio irreversvel na
atividade de um
radionucldeo. Ou de
substncias que tem
decaimento rpido.
Mecanismo de atenuao
importante quando o
decaimento da meia vida
menor ou igual ao
tempo de residncia no
sistema de fluxo.
Precipitao /Dissoluo
Resultado reativo na
liberao de
contaminantes slidos ou
remoo de
contaminantes quando
Precipitao um
importante mecanismo de
atenuao
particularmente em
sistema de pH alto e alta

34
slidos. concentrao de solutos
(pH>7). Dissoluo
significativa na origem ou
na frente da
contaminao.
cido /Base
Envolvem reaes de
transferncia de prtons
(H+).
Importante no controle de
outras reaes
(dissoluo e
precipitao).
Complexao
Combinao de nions e
ctions dentro de uma
forma mais complexa.
Afeta especiao que
poder afetar soro,
solubilidade, etc.
Hidrlise /Substituio
Reaes de compostos
orgnicos halogenados
com gua ou ons
componentes da gua
(hidrlise) ou com outros
nions (substituio).
Tipicamente torna um
composto orgnico mais
susceptvel a
biodegrao e mais
solvel.
Oxidao /Reduo
(Redox)
Envolvem reaes de
transferncia de eltrons.
importante em termos de
controle na precipitao
dos metais.
Biodegradao
Reaes controladas
pelos microorganismos.
importante para
compostos orgnicos

Processos tais como, adsoro, decaimento radioativo ou no, precipitao,
hidrlise e biodegradao geralmente so considerados como processos atenuantes
da propagao do contaminante no solo e da abrangncia da rea afetada.
Contudo, em alguns casos, algum destes processos de atenuao podem no
ser realmente efetivos na reduo do impacto potencial de um contaminante.

35
2.2.1 Processos Fsicos
2.2.1.1 Adveco
o processo pelo qual o soluto carregado pela gua em movimento. No
transporte advectivo de solutos que no interagem com o meio poroso, a frente de
contaminao abrupta e move-se e uma velocidade igual velocidade linear
mdia do fluido percolante, geralmente a gua, sem que seu pico de concentrao
seja alterado.
Transporte causado pelo gradiente hidrulico, i;
O fluxo advectivo :
. .
ad
J qc v n C =
(1)
onde:
q a vazo; n a porosidade; c a concentrao e v a velocidade linear calculada
pela lei de Darcy:
.
e
K i
v
n
=
(2)
onde: K a condutividade hidrulica, i o gradiente hidrulico e n
e
a porosidade
efetiva.

Figura 01 Ilustrao do processo de espalhamento causado pela disperso; fonte
instantnea.

2.2.1.2 Difuso
A difuso molecular o processo no qual os constituintes inicos e
moleculares se movem sob a influncia da energia cintica na direo do gradiente
de concentrao, conforme mostra a figura 02.
O transporte causado pelo gradiente de concentrao ocorre tambm em
ausncia de fluxo.

36

Segundo a 1 Lei de Fick:
D ef
C
J D
x
(3)
Onde:
J
D
o fluxo difusivo;
D
ef
indica o coeficiente efetivo de difuso para o meio poroso;
C a concentrao e
X indica a distncia de migrao.

Figura 02 Ilustrao esquemtica da difuso (Rowe et al, 1995).

2.2.1.3 Disperso
Este mecanismo responsvel pelo espalhamento do poluente no meio
poroso pelas diferenas de permeabilidade/velocidade de fluxo. O resultado deste
espalhamento faz com que o poluente ocupe um volume maior do que se ocorresse
apenas adveco.
A disperso e a difuso juntam-se em um parmetro chamado disperso
hidrodinmica D.
.
L x ef
D v D = +
(4)
Onde:
L
a dispersividade longitudinal do solo e v
x
a velocidade na direo longitudinal.

Quando valores de dispersividade aumentam, aumenta a largura de zona de
transio entre centro da pluma e gua no contaminada.
Se v 0, D >>
L
.v, a difuso se torna o processo de transporte dominante.

37
Ex: contaminao envolvendo barreiras de baixa permeabilidade.
Se
L
.v >> D, a difuso no considerada.
Ex: situaes de taxa de fluxo alto, tais como migrao de contaminantes
atravs de aqferos.

2.2.2 Processos Qumicos e Biolgicos
2.2.2.1 Adsoro

A adsoro um processo fsico-qumico no qual uma substncia
acumulada numa interface entre fases. Quando substncias contidas em um lquido
se acumulam numa interface slido-lquido, denomina-se adsorvato, a substncia
que est sendo removida da fase lquida e adsorvente, a fase slida na qual a
acumulao ocorre (Boscov, 1997).
Pode-se subdividir os mecanismos de adsoro em: adsoro fsica, quando
a atrao para a superfcie devida s foras de Van der Waals relativamente
fracas; adsoro eletrosttica, quando os ons na soluo so atrados pela
superfcie de carga eltrica oposta e adsoro qumica entre as molculas do soluto
em um ou mais tomos na superfcie do slido (Drever, 1997). A EPA (1992)
considera a adsoro qumica uma ligao qumica real, geralmente covalente, entre
uma molcula e tomos superficiais, em que a molcula pode perder sua identidade
quando os tomos so rearranjados, formando novos compostos.
Segundo Drever (1997), para se entender o movimento dos metais pesados
nos solos e na gua subterrnea, preciso ser capaz de modelar quantitativamente
os processos de adsoro. A equao (ou representao grfica) que relaciona a
concentrao de espcies adsorvidas nos slidos e a concentrao na soluo
geralmente referida como isoterma. A maneira mais comum de quantificar
geoquimicamente esse processo dada pelo coeficiente de distribuio Kd (razo
da concentrao na gua sobre a concentrao no slido) ou pela funo de
distribuio Kf (Freundlich). Este coeficiente tambm atua como um indicador da
mobilidade de um poluente num fluxo subsuperficial (Freeze e Cherry, 1979).
O coeficiente de distribuio, Kd, um dos parmetros mais importantes
usados para estimar a migrao de contaminantes presentes em solues aquosas
em contato com slidos (USEPA, 1999). Sua influncia na migrao de
contaminantes pode ser ilustrada na figura 03.

38

Figura 03 Influncia do parmetro Kd na migrao de contaminantes: (a)
Kd=1ml/g; (b) Kd=10ml/g (adaptado de USEPA, 1999).

A mais simples isoterma de adsoro dada pelo coeficiente de distribuio
linear ou Kd linear, como mostra a figura 04.
( .) ( .)
.
i ads d i sol
C K C =
(5)
onde:
C
i(ads.)
=concentrao da espcie de interesse adsorvida na fase slida
(moles/Kg);
C
i(sol.)
=concentrao da espcie na soluo (moles/L).

Figura 04 Coeficiente de distribuio linear.

O coeficiente de distribuio linear, Kd, dado em unidades de L.M
-1
. O valor
numrico do coeficiente de distribuio funo das propriedades do substrato do
solo e da composio da soluo; logo, cada poluente tem seu K
d
ou K
f

caracterstico para um solo especfico.

39
Quando a relao entre a concentrao adsorvida e a concentrao do
poluente na soluo no for linear, a correlao dada por uma funo de
distribuio K
f
. Equaes tericas so usualmente empregadas para as isotermas
obtidas experimentalmente:

Figura 05 Exemplo de uma isoterma de Freundlich.

( .) ( .)
.
n
i ads f i sol
C K C =
(6)

Onde n uma constante, geralmente menor que 1. O expoente n<1 faz com
que a curva se torne menos ngreme para maiores concentraes adsorvidas. O K
f

a tangente da inclinao ao longo da curva.
A isoterma de Langmuir foi originada da descrio da adsoro do gs de
uma camada na superfcie slida. A correspondente constante de equilbrio para a
reao pode ser escrita como:
( .)
.
( .)
.
i ads
lang
i sol stioslivres
C
K
C C
=
(7)

Considerando a superfcie na qual ocorrer adsoro, temos C
i(ads. max.)
, e a
concentrao das regies em que o soluto adsorvido C
i(ads.)
e a concentrao
das regies vazias C
stioslivres
.

40

Figura 06 Exemplo de uma isoterma de Langmuir.

2.2.2.2 Coeficiente de Retardamento (R
d
)
Se o valor do coeficiente de retardamento for igual a um ele no sofreu
nenhuma reao com o solo, dizemos que o elemento conservativo. A relao
entre coeficiente de retardamento e coeficiente de distribuio definida como:

1
b
d d
R K
n

= +

(8)

onde
b
a densidade da fase slida e n a porosidade.

Quando R
d
igual a 1,0 no h retardamento (traadores conservativos
Trcio, Cloreto e Brometo).

2.2.2.3 Decaimento
Inclui a decomposio de um composto e sua transformao em outros
compostos mais simples e geralmente no txicos.
Geralmente descrito pela cintica de 1 ordem:
0
kt
t
C C e
=
(9)
onde:
C
t
concentrao no instante t;
C
0
concentrao inicial;
k constante cintica de decaimento
t tempo.

41
A constante de decaimento relacionada com a meia-vida t
1/2
.
1/ 2
0, 693
K
t
=
(10)
Valor alto de k indica degradao alta e valor alto de t
1/2
indica degradao
lenta.

2.2.2.4 As equaes de transporte
A equao de adveco/disperso (EAD) (Soluo de Ogata e Banks):
2
2
x x
C C C
D v
x x t

=

(11)
EAD com retardamento:
2
2
x x
D v C C C
R x R x t

=

(12)
EAD com retardamento e decaimento:
2
2
x x
D v C C C
KC
R x R x t

=

(13)

2.3 CARACTERIZAO GEOQUMICA DOS ELEMENTOS
2.3.1 Caracterizao dos Elementos do Chorume
A caracterizao geoqumica dos elementos individualmente bastante
significativa nos processos de explorao geoqumica e em situaes onde podem
ocorrer a interao destes elementos no meio ambiente. Nesta pesquisa o contato
ocorre na subsuperfcie entre os elementos presentes no chorume de aterro
sanitrio com o solo que entra em contato com este material, seja ele presente na
base do aterro ou numa rea utilizada como vazadouro a cu aberto. A seguir
algumas caractersticas de alguns elementos sero resumidas.
Arsnio (As)
Nmero atmico: 33
Peso Atmico: 74,92

42
Associaes: Em algumas minas o As associa-se com U, Sn, Bi, Mo, P e F. As se
mostra fortemente ligado com Au em praticamente todos os tipos de depsitos.
Origem Industrial: sub-produto da fundio de Cu. Os minerais so principalmente
arsenopirita (FeAsS) e complexos sulfarsenides de minas de metais.
Espcie Aquosa: H
2
AsO
4
-
; HAsO
4
2-
; HAsO
2
0
.
Mobilidade: em ambientes oxidantes controlado pela co-precipitao com xidos
de Fe. Em ambientes parcialmente redutores, As pode se tornar relativamente
mvel.

Brio (Ba)
Nmero atmico: 56
Peso Atmico: 137,34
Associaes: K em rochas gneas; acompanha muitos sulfetos de Pb-Zn em minas
de barita.
Origem Industrial: Barita (BaSO
4
)
Espcie Aquosa: Ba
2+
.
Mobilidade: intermediria, provavelmente limitada pela solubilidade da barita.

Cdmio (Cd)
Nmero atmico: 48
Peso Atmico: 112,40
Associaes: associao universal com o Zn; a razo Zn/Cd no geral em torno de
2 da mdia de 500 para 1 em rochas gneas, metamrficas e sedimentares.
Origem Industrial: sphalerite (ZnS); produzidos do sub-produto do Zn.
Espcie Aquosa: Cd
2+
, Cd(OH)
2
0
, CdHCO
3
+
.
Mobilidade: em ambientes de mina relativamente imvel, controlado pelo CdS. Em
outros ambientes com altas concentraes mdias e sem S relativamente mvel.

Cromo (Cr)
Nmero atmico: 24
Peso Atmico: 52,00
Associaes: fortemente associado com Ni e Mg em rochas ultramficas.
Origem Industrial: chromite.
Espcie Aquosa: CrO
4
2-
, Cr
2
O
7
2-
.

43
Mobilidade: baixa.

Cobalto (Co)
Nmero atmico: 27
Peso Atmico: 58,93
Associaes: Mg e Ni em rochas ultramficas e mficas.
Origem Industrial: sub-produto do Ni e Cu em minas.
Espcie Aquosa: Co
2+
e complexos orgnicos.
Mobilidade: intermediria, controlada principalmente pela adsoro e co-precipitao
com xidos de Mn e Fe.

Cobre (Cu)
Nmero atmico: 29
Peso Atmico: 63,54
Associaes: Pb, Zn, Mo, Ag, Au, Sb, Se, Ni, Pt e As em depsitos de sulfitos.
Origem Industrial: chalcopyrite, bornite (Cu
5
FeS
4
), chalcocite (Cu
2
S), minerais
complexos Cu-As-Sb-S.
Espcie Aquosa: Cu
2+
, Cu(OH)
2
0
, CuHCO
3
+
, CuCl
3
2-
, CuCl
2
-
.
Mobilidade: intermediria, controlada pela adsoro dos xidos de Fe e Mn e
matria orgnica e precipitaes por hidrlise quando pH>5,0.

Ferro (Fe)
Nmero atmico: 26
Peso Atmico: 55,84
Associaes: siderophile, enriquecido em rochas gneas mficas.
Origem Industrial: hematita (Fe
2
O
3
) e magnetita.
Espcie Aquosa: Fe
2+
, Fe
3+
.
Mobilidade: para Fe
2+
moderada; para Fe
3+
muito baixa.

Chumbo (Pb)
Nmero atmico: 82
Peso Atmico: 207,19
Associaes: chalcophile; Ag em depsitos de metais preciosos; Fe, Zn, Cu e Sb em
muitos outros depsitos de sulfeto.

44
Origem Industrial: galena (PbS).
Espcie Aquosa: Pb
2+
, PbCO
3
0
, Pb(OH)
+
, Pb(OH)
2
0
.
Mobilidade: relativamente baixa; restrita pela tendncia de adsoro para xidos de
Mn-Fe e matria orgnica insolvel.

Nquel (Ni)
Nmero atmico: 28
Peso Atmico: 58,71
Associaes: siderophile; Mg e Co em rochas ultramficas e mficas; com Co, Cu e
Pt em depsitos de sulfeto.
Origem Industrial: sulfetos de Ni-Fe.
Espcie Aquosa: Ni
2+
.
Mobilidade: relativamente imvel, limitado pela co-precipitao com limonita e
hidrlise quando ph>6,5.

Potssio (K)
Nmero atmico: 19
Peso Atmico: 39,10
Associaes: lithophile, principal constituinte das rochas gneas granticas.
Origem Industrial: depsitos salinos.
Espcie Aquosa: K
+
.
Mobilidade: moderadamente alta; restrita pela adsoro de argilo minerais e
organismos vivos.

Vandio (V)
Nmero atmico: 23
Peso Atmico: 50,94
Associaes: lithophile, fosfricos sedimentares e matria orgnica.
Origem Industrial: sub-produto na produo de Fe, P e U.
Espcie Aquosa: H
4
VO
4
+
, H
2
VO
4
-
, HVO
4
2-
, VO
2+
.

Zinco (Zn)
Nmero atmico: 30
Peso Atmico: 65,37

45
Associaes: chalcophile; Cu, Pb, Ag, Au, Sb, As e Se em depsitos de metais
preciosos; Mg em alguns silicatos.
Origem Industrial: sphalerite (ZnS).
Espcie Aquosa: Zn
2+
, Zn(OH)
2
0
.
Mobilidade: moderadamente alta, limitada pela tendncia de ser adsorvido pelo
MnO
2
e pela matria orgnica insolvel.

2.3.2 Elementos trao no chorume e sua pluma nos solos
A figura 07 mostra a quantidade dos elementos presentes na Terra. Oxignio,
magnsio, silcio, ferro, alumnio e clcio representam 99,1% dos silicatos presentes
na Terra. Se considerarmos a composio interna da Terra Nquel e Enxofre
tambm entram nesta lista. Os elementos restantes podem ser considerados
elementos trao.

Figura 07 Histograma em trs dimenses ilustrando a quantidade dos elementos
nos silicatos na Terra (BSE Bulk Silicate Earth). (White,1999)

Os metais pesados em plumas de chorume so atenuadas primariamente
pela soro e precipitao e depois por diluio. A tabela 07 resume os processos
envolvidos de atenuao de metais pesados em plumas de chorume adaptado de
Christensen et al, 2001.
Tabela 07 Resumo dos processos que envolvem atenuao de metais pesados
em plumas de chorume.

Processos Cd Cr Cu Pb Ni Zn
Diluio + + + + + +
Complexao* + + ++ ++ + +

46
Processos Redox - - - - - -
Soro + + + + + +
Precipitao
Sulfetos + - + + + +
Carbonatos (+) - - + - (+)
Outros + ++ + + - -
*Complexao no um processo de atenuao, apenas resulta em aumento da solubilidade e
mobilidade.
Legenda: + +: muito importante; +: importante; (+): normal ou menos importante; - :no importante.

Contudo, vrias espcies de metais tais como colides e complexos metlicos
orgnicos e inorgnicos so esperados nas plumas de chorume. A determinao da
especiao de metais pesados em solues complexas, como gua subterrnea
poluda por chorume, por mtodos experimentais muito difcil. Uma alternativa tem
sido estimar pelos programas de especiao computacionais. Contudo fraes
coloidais no esto includas nos programas de especiao e freqentemente
tambm complexos orgnicos so negligenciados. Alguns estudos como Jensen, et
al, 1999; Allen, 1995 e Sposito 1984 tm obtido resultados de espcies coloidais que
reagem e adsorvem os metais pesados.
A presena de metais pesados em plumas de chorume complica a discusso
dos mecanismos de atenuao por diluio em aqferos, porque espcies de
metais diferentes podem apresentar comportamentos diferentes e eventualmente
redistribuir as plumas de migrao para baixo do aqfero alm do que a maioria das
informaes sobre mecanismos de atenuao apenas conceituam ons metlicos
divalentes livres. No a dvida que uma significativa espcie de metal pesado em
plumas de contaminao influenciar a atenuao dos metais pesados pelo
aumento da solubilidade e mobilidade do metal.
Como cada chorume nico difcil prever um modelo de comportamento de
pluma de contaminao geral. Para cada caso uma caracterizao do chorume e do
solo deve ser feita.

2.4 ATERROS SANITRIOS
2.4.1 Disposio Final do Lixo
Lixo

47
uma forma inadequada de disposio final de resduos slidos municipais,
que se caracteriza pela simples descarga sobre o solo, sem medidas de proteo ao
meio ambiente ou sade pblica.
Acrescenta-se a esta situao o total descontrole dos tipos de resduos
recebidos nestes locais, verificando-se at mesmo a disposio de dejetos
originados de servios de sade e de indstrias. A figura 08 mostra um lixo.

Figura 08 Tcnicas de disposio de resduos slidos: Lixo.
Aterro Controlado
uma tcnica de disposio de resduos slidos municipais no solo, sem
causar danos ou riscos sade pblica e sua segurana, minimizando os
impactos ambientais. Esse mtodo utiliza alguns princpios de engenharia para
confinar os resduos slidos, cobrindo-os com uma camada de material inerte na
concluso de cada jornada de trabalho. A figura 09 mostra um aterro controlado.

Figura 09 Tcnicas de disposio de resduos slidos: Aterro Controlado.
Aterro Sanitrio

48
um processo utilizado para a disposio de resduos slidos no solo,
particularmente lixo domiciliar que, fundamentado em critrios de engenharia e
normas operacionais especficas, permite um confinamento seguro em termos de
controle de poluio ambiental e proteo sade pblica. A figura 10 mostra um
aterro sanitrio. E a tabela 08 mostra as normas brasileiras sobre aterros sanitrios.

Figura 10 Tcnicas de disposio de resduos slidos: Aterro Sanitrio.

Tabela 08 Algumas normas da ABNT sobre Aterros Sanitrios.
NBR Ttulo
10004 Resduos slidos Classificao.
10005 Lixiviao de resduos Procedimento.
10006 Solubilizao de resduos Procedimento.
10007 Amostragem de resduos Procedimento.
8419
Apresentao de projetos de aterros sanitrios de resduos
slidos urbanos.
10703 Degradao do solo Terminologia.
11682 Estabilidade de Taludes.
13895
Construo de poos de monitoramento e amostragem
Procedimento.
13896
Aterros de resduos no-perigosos Critrios para projetos,
implantao e operao.

49
2.4.2 Chorume
O chorume, que segundo a NBR 8419 Apresentao de projetos de aterros
sanitrios de resduos slidos urbanos - definido como sendo: Lquido, produzido
pela decomposio de substncias contidas nos resduos slidos, que tem como
caractersticas a cor escura, o mau cheiro e a elevada DBO (demanda bioqumica de
oxignio).
Nos estudos do tratamento e disposio de resduos slidos, muitas vezes
ocorre de no se ter em conta que, associado aos mesmos, h uma frao de
lquidos que exige cuidados especficos.
A composio do chorume varia significativamente entre aterros dependendo
da composio do lixo, idade do lixo e da tecnologia utilizado para a destinao do
lixo.
A gerao do chorume e seu escoamento, sem que receba o tratamento e
disposio adequados, , sem dvida nenhuma, um dos problemas ambientais e de
sade pblica mais relevante associados ao lixo. A figura 11 mostra o chorume e
uma lagoa de chorume.

Figura 11 Formao de chorume e uma lagoa de estabilizao para acumulao
do chorume.

2.5 MODELAGEM GEOQUMICA
2.5.1 Introduo
J reconhecido nos anos recentes que a atividade humana introduziu
contaminantes nas guas subterrneas em uma escala enorme. As fontes incluem
lixiviado de aterros municipais, reas com resduos perigosos enterrados, minas e
vrias pilhas de rejeitos, sendo intencional ou acidental. A agricultura

50
freqentemente causa contaminao da gua subterrnea por causa dos
fertilizantes e pesticidas.
Modelos de transporte geoqumico acoplados so usados para avaliar
sistema hidrolgico e processos de transporte reativo. preciso focar na
modelagem do comportamento dos contaminantes na subsuperfcie, para simular o
destino e as estratgias e para a disposio de resduos futuros.
Antes de qualquer modelagem geoqumica detalhada deve-se entender a
hidrologia da rea em questo, particularmente o fluxo da gua subterrnea e
velocidade devem ser entendidos. E isto no significa um requerimento trivial, as
informaes requeridas para um adequado modelo hidrolgico podem ser maiores
do que o requerido num modelo qumico, e a formulao matemtica do modelo
hidrolgico podem ser extremamente complexos.
Clculos dos caminhos reativos, ou cdigos de transferncia de massa nos
do a composio sucessiva da soluo com o mineral (ou diversos minerais) que
reage com a soluo ou algum outro processo, tal como o produto da evaporao da
soluo.
Tais cdigos, em geral, no contm nenhuma informao cintica. Os mais
usados so:
PHREEQE (Parkhurst et al, 1980); EQ3/6 (Walery, 1979); SOLMINEQ 88
(Kharaka et al, 1988); MINTEQA2 (Allison et al, 1991); PHREEQC (Parkhurst, 1995)
uma verso acima do PHREEQE que inclui modelos inversos anlogos do
NETPATH.
Cada um destes cdigos desenvolvido para uma proposta especfica; cada
um tem suas vantagens e desvantagens para aplicaes particulares.
O PHREEQE, por exemplo, um cdigo relativamente verstil que pode
modelar muitos tipos diferentes de reaes a temperatura fixa. Contudo a database
limitada, particularmente para elementos traos. Sendo tambm um cdigo difcil
para iniciantes. J o MINTEQA2 tem uma database extensa e considerado
amigvel, mas a taxa de clculos tem um desempenho muito limitado.

2.5.2 PHREEQC
um programa de computador gratuito para clculos de especiao, reaes
de batelada, transporte em uma dimenso e de geoqumica inversa. Produzido pela
US Geological Survey, o PHREEQC usa linguagem C e capaz de executar

51
especiao e solubilidade, trajetria de reao, modelo de balano de massa inverso
e transporte reativo-dispersivo-advectivo em uma dimenso, sendo bastante
utilizado hoje em dia. (Zhu, 2002).
Faz simulao de reaes qumicas e processos de transporte em gua
natural ou poluda. O programa baseado no equilbrio qumico de solues
aquosas interagindo com minerais, gases, solues slidas, trocas e superfcies de
soro, tambm incluindo a capacidade de reao do modelo cintico (Parkhurst e
Appello, 1999).
capaz de simular uma variedade geoqumica de reaes para o sistema,
incluindo:
- mistura de gua;
- adio de reaes irreversveis para soluo;
- dissoluo e precipitao para equilibrar com a fase aquosa;
- efeitos com a mudana de temperatura.
O PHREEQC tem sido usado como um programa de especiao para
clculos dos ndices de saturao e distribuio da espcie e um cdigo numrico
eficiente para simular o movimento das solues atravs de uma coluna 1D.

3 MATERIAIS

... Todos se conheciam, Juiz de Fora parecia constituir uma nica famlia. O
Brasil era imenso, distante, indeterminado, quase abstrato; o morro do
Imperador, alto aos meus olhos que nem o Himalaia, dava-me a idia do
limite intransponvel...
Murilo Mendes

3.1 REAS DE ESTUDO
3.1.1 Histrico
O desenvolvimento do municpio de Juiz de Fora teve incio com a abertura
de estradas de ligao entre o litoral e o interior do pas no sculo XVIII, motivada
pela economia extrativa mineral. A introduo da cultura cafeeira no Vale do
Paraba, por volta de 1830, intensificou este processo de ocupao iniciando-se a
escalada dos povoados agrcolas para se tornarem vilas e sedes dos municpios.
Em 1856, a ento Vila de Santo Antnio do Paraibuna elevada a categoria de
cidade e recebe, em 1865, sua atual denominao: Juiz de Fora.
A rodovia Unio e Indstria e a ferrovia introduziram uma nova dinmica no
sistema de comercializao da produo local, transformando a cidade em
importante entreposto comercial, dando-lhe a posio de ponto terminal de
comunicao de Minas com o Rio de Janeiro.
Ocorreram assim, vrios tipos de investimentos urbanos em transportes,
comunicaes, saneamento e eletricidade, destacando-se a instalao da primeira
Usina Hidreltrica da Amrica do Sul, no rio Paraibuna, que visava atender,
principalmente, ao consumo industrial. Na dcada de 70 houve a instalao de
grandes projetos de siderurgia e metalurgia e na dcada de 90 ocorreu uma
reativao da economia, acompanhando a recuperao da economia nacional.

53
3.1.2 Caractersticas Gerais
O municpio de Juiz de Fora se caracteriza por apresentar relevo montanhoso
pertencente a Regio Mantiqueira Setentrional com altitudes prximas 1.000m nas
partes mais elevadas e 670m nos fundos de vales. Seu solo de formao rochosa
e antiga principalmente ao sul do Municpio pouco propcio s edificaes.
A cidade est inserida na Bacia do Rio Paraibuna, um dos principais afluentes
do Rio Paraba do Sul. O Rio Paraibuna nasce na Serra da Mantiqueira com um
percurso de 166 km at a sua foz, abrangendo uma rea de drenagem de 6.777km
2
.
No seu trecho urbano possui declividade moderada, com pouca velocidade,
dificultando a disperso de poluentes. Como mananciais de abastecimento
destacam-se a Represa Joo Penido e o Ribeiro Esprito Santo, responsveis por
mais de 85% do fornecimento de gua para Juiz de Fora, alm do Poo DAntas e
Represa de So Pedro, com oferta de gua reduzida e comprometida na poca de
estiagem. Destaque especial deve ser feito para a Barragem de Chapu DUvas,
recentemente inaugurada, com o objetivo de perenizao do Rio Paraibuna e
ampliao do potencial de abastecimento de gua para a cidade.
A figura 12 mostra a localizao do municpio no pas. Inserido na Mata
Atlntica, mas devido a seu processo de ocupao, as suas reservas florestais
foram sendo substitudas pela cultura do caf e posteriormente por pastagens.

54

Figura 12 Localizao privilegiada da cidade em relao ao estado de Minas
Gerais e ao Brasil.

A atividade antrpica, principalmente o desmatamento e uma agricultura
predatria, sob condies de uma dinmica superficial intensa, fizeram com que os
solos agricultveis fossem progressivamente submetidos uma extensa atividade
erosiva laminar, prejudicando sua fertilidade.
Do ponto de vista ecolgico, so amplamente conhecidos os efeitos danosos
dos desmatamentos e degradaes sobre os elementos da biosfera, refletindo
diretamente na fauna.
Anlise recente (Agenda 21, 1998) mostra que os problemas ambientais
constatados no Municpio so, fundamentalmente, de ordem estrutural e podem ser
atribudos ausncia de um instrumento que fornea as grandes diretrizes e de um
modelo de gesto ambiental.
A populao estimada do municpio em 2009 pelo IBGE 526.706 habitantes,
cobrindo uma rea territorial de 1.437km
2
. A figura 13 mostra o mapa poltico da
cidade com suas principais regies.

55

Figura 13 Mapa poltico do municpio com suas principais regies Escala 1:30.000.
Fonte: www.pjf.gov.br

3.1.3 Caracterizao Fsica
3.1.3.1 Clima
O estado de Minas Gerais se caracteriza por apresentar clima tropical de
montanhas, com vero chuvoso e inverno seco. As temperaturas mdias anuais em
Minas Gerais variam de 18 a 25C, com mnimas de 9C (regio sul) e mximas de
31C (regio norte). As figuras 14, 15 e 16 mostram respectivamente a temperatura
mdia anual, a precipitao total anual e o ndice de umidade de Thornthwaite para
o estado de Minas Gerais.
O clima da cidade definido como tropical de altitude com temperatura mdia
de 21,7C, no ms mais quente e 16,1C, no ms mais frio. Os ndices
pluviomtricos atingem nveis prximos a 1.536mm.

56

Figura 14 Temperatura mdia anual para o estado de Minas Gerais (SEA, 1980).

Figura 15 Precipitao total anual para o estado de Minas Gerais (SEA, 1980).

Figura 16 ndice de umidade de Thornthwaite para o estado de Minas Gerais
(SEA, 1980).

57
Os dados sobre o clima de Juiz de Fora foram obtidos do Laboratrio de
Climatologia e Anlise Ambiental (LabCAA) - Departamento de Geocincias / UFJF;
Estao Climatolgica Principal de Juiz de Fora; Centro de Pesquisas Sociais /
Anurio Estatstico da UFJF 2008/ Plano Diretor de Juiz de Fora 1996 do Instituto de
Pesquisa e Planejamento de Juiz de Fora.
Os dados trabalhados pelo LabCAA so obtidos em vrios pontos da rea
urbana de Juiz de Fora - MG, que tem como por objetivo, a pesquisa sobre o reflexo
da expanso urbana e do crescimento industrial da cidade no clima e na qualidade
do ar. A figura 17 mostra a distribuio dos pontos de coleta nas regies da cidade
de Juiz de Fora.
O Laboratrio de Climatologia/ Departamento de Geocincias da
Universidade Federal de Juiz de Fora registrou a temperatura mais baixa na cidade
nos ltimos 25 anos de 3,1C, em junho de 1985 e a temperatura mais elevada, de
34,4C em setembro de 1997, alm de registrar a maior pluviosidade no ms de
janeiro e a menor em julho. Em Juiz de Fora chove em torno de 1.500mm ao longo
do ano.
"O clima de Juiz de Fora apresenta duas estaes bem definidas: uma, que
vai de outubro a abril, com temperaturas mais elevadas e maiores precipitaes
pluviomtricas, e outra de maio a setembro, mais fria e com menor presena de
chuvas.
De acordo com a classificao de W. Koeppen, a regio possui um clima
Cwa, ou seja, um clima mesotrmico com vrias quentes e estao chuvosa tambm
no vero. Este clima pode tambm ser definido, genericamente, como Tropical de
Altitude, por corresponder a um tipo tropical influenciado pelos fatores altimtricos,
em vista do relevo local apresentar altitudes mdias entre 700 e 900m, que
contribuem para a amenizao das temperaturas.
(...) Uma das caractersticas do vero local, alm dos elevados ndices de
calor e umidade, a presena de chuvas de tipo convectivo, tpicas de final da tarde
e incio da noite, acompanhadas de elevadas e concentradas precipitaes
pluviomtricas. (...)
Com relao distribuio dos deslocamentos de massas de ar, os dados
mostram a presena marcante de ventos do quadrante norte. Esta caracterstica,
aliada existncia de uma depresso alongada ao longo do fundo de vale do Rio
Paraibuna, com direo aproximadamente coincidente, forma um corredor

58
preferencial de deslocamento de massas de ar que se dirigem para o centro urbano
da cidade, localizado ao sul." (Texto extrado da proposta de Plano Diretor de Juiz
de Fora 1996--Diagnstico, Volume 1, pp. 33-34, Instituto de Pesquisa e
Planejamento de Juiz de Fora).

Figura 17 Distribuio dos pontos de coleta do LabCAA no municpio de Juiz de
Fora MG.

3.1.3.2 Vegetao
A cobertura vegetal do estado modificou-se bastante a menos de um sculo.
No sculo XVII iniciou-se um processo de explorao das matas visando a extrao
do pau Brasil tendo continuado no sculo XVIII com o desflorestamento objetivando
a demanda por madeira para atender os diversos setores da atividade econmica.
Posteriormente este processo visou a preparao de terras para a explorao de
culturas agrcolas como o caf.
Atualmente a rea ocupada por matas naturais, na rea urbana,
aproximadamente 40km
2
, equivalente a 10% da rea contida no permetro urbano.
Portanto, da Zona da Mata, nome dado para a regio por apresentar um predomnio
de revestimento vegetal, sobraram apenas algumas manchas de florestas
secundrias rejuvenescidas, onde algumas espcies significativas so encontradas,

59
como o jacarand da Bahia, a garapa, o ip amarelo, o angico, o vinhtico, a peroba,
o jatob, o pau dleo, a brana, o jequitib e o pau jacar.

3.1.3.3 Geologia
A geologia mais especfica da regio de Juiz de Fora foi obtida pela juno de
vrios mapas geolgicos do Servio Geolgico do Brasil CPRM. Estes mapas so
reproduzidos no apndice.

3.1.3.4 Pedologia
Uma anlise da metade sul de Minas Gerais, rea de maior interesse na
presente pesquisa pode-se considerar para a zona da mata a predominncia dos
latossolos vermelho-amarelo. Para a zona metalrgica e campos das vertentes
verifica-se a ocorrncia de latossolo vermelho-amarelo, de podzlico vermelho-
amarelo e a predominncia de solos poucos desenvolvidos (cambissolos), solos
estes tambm caractersticos da regio do alto So Francisco que apresenta como
segunda ocorrncia considervel os latossolo vermelho escuro, o que pode ser
considerado o solo predominante de ocorrncia no sul de minas. As formaes de
latossolo vermelho escuro so predominantes nesta regio de divisa como estado
de So Paulo, estendendo-se at o triangulo mineiro.

3.1.4 Locais de Coleta das Amostras de Solos
Para o desenvolvimento desta pesquisa foram selecionadas reas de
interesse na cidade de Juiz de Fora no Estado de Minas Gerais (regio sudeste),
que representa boa parte da rea de maior atividade econmica e melhores ndices
scio-culturais do Estado.
Das oito macrorregies administrativas de Minas Gerais, contemplada no
programa de investigao a Zona da Mata (ZM). A figura 18 mostra, em destaque, a
macrorregio referida.
Para a programao dos locais em que seriam feitas coletas de amostras,
foram consultados previamente o mapa pedolgico a nvel exploratrio da DNPM
(1983) e os dados do levantamento pedolgico, expedito que contam do boletim
tcnico da EMBRAPA (1980).
Outro fato que foi levado em considerao diz respeito textura das amostras
de solos. Foram escolhidas trs reas em regies diferentes da cidade que

60
apresentavam diferentes texturas. As coletas foram realizadas no primeiro semestre
de 2007. A figura 19 mostra a localizao dos locais de coleta de amostras de solo
situados na Zona da Mata mineira.

Figura 18 Macroregies de planejamento de Minas Gerais com destaque para a
rea de estudo desta pesquisa (IGA/CETEC, 1994).

Figura 19 Localizao dos pontos de coleta de amostras de solos desta pesquisa
em relao s rodovias e municpios prximos, para a regio da Zona da Mata.

61
A relao dos locais de coletas das amostras desta pesquisa, o nmero
atribudo a cada amostra e a denominao simplificada geralmente referida ao
municpio prximo, esto apresentadas na tabela 09, para as 03 amostras da regio
da Zona da Mata (amostras identificadas com a denominao AM).
Tabela 09 Relao dos locais de coleta, condio do local e numerao atribuda
s amostras de solo para a Zona da Mata.

Amostra
Denominao
da Amostra
Rodovia
Trecho da
Coleta
Condio do Local
(2007)
Zona da Mata (ZM)
AM01
Aterro
Sanitrio
BR 040
Rio Janeiro
Juiz de Fora
rea de Emprstimo do
Aterro Sanitrio Municipal
AM02 Retiro BR 267
Juiz de Fora
Bicas
Talude as margens da
BR 267
AM03 So Lucas Urbana
Lot. So Pedro
Juiz de Fora
Talude as margens do
pavimento do loteamento.

Foram coletadas em trs reas distintas do municpio de Juiz de Fora no
estado de Minas Gerais amostras deformadas e indeformadas que foram
armazenadas em Cmera mida no Laboratrio de Geotecnia e Meio Ambiente da
PUC-Rio at o incio dos ensaios. A inteno ao coletar trs amostras de solos
diferentes foi tentar variar a textura dos solos coletados para comparar os resultados
obtidos.
As amostras deformadas foram utilizadas para as caracterizaes fsicas,
qumicas, mineralgicas e pedolgicas dos solos e para a execuo dos ensaios de
batelada. Enquanto que as amostras indeformadas foram utilizadas para a
confeco de lminas microscpicas e para a realizao dos ensaios de coluna,
ensaios estes com objetivo de estudar interaes entre chorume de lixo urbano e o
solo. Nos prximos itens e captulos sero descritos cada uma destas anlises e os
ensaios realizados.

62
3.2 CARACTERIZAO GERAL DA REA DE ESTUDO
3.2.1 Caractersticas Geoambientais
Realizadas as coletas e estabelecidos os posicionamentos geogrficos dos
pontos, foi possvel com o uso dos recursos de geoprocessamento: GPS (Modelo 72
Garmin) realizar algumas anlises que melhor caracterizam as condies
geoambientais em que se encontram e caractersticas que se correlacionam ao
processo de formao de cada amostra desta pesquisa. A tabela 10 mostra um
resumo destas caractersticas.
Em relao s altitudes tambm levantadas para os pontos, observa-se para
a regio da Zona da Mata uma certa uniformidade na cota de coleta. Estes dados
so destacados neste trabalho por se relacionar com certos parmetros, como
exemplo, os dados de temperatura mdia.

Tabela 10 Coordenadas geogrficas e valores de altitudes dos pontos de coleta.
Amostra Latitude Longitude Altitude (m)
AM01 S 214931,2 WO 432237,7 787
AM02 S 214737,0 WO 431815,3 622,8
AM03 S 214605 WO 432234 895

Com o objetivo de obter parmetros de caracterizao fsica, no que se refere
s condies geoambientais dos locais de coleta, so apresentados na tabela 11 a
sobreposio dos respectivos pontos com alguns dos mapas temticos mostrados
nas figuras 14, 15 e 16.
Tabela 11 Variao de parmetros geoambientais dos pontos de coleta.
Amostra
Temperatura
mdia (C)
Precipitao
Total Anual
(mm)
ndice de
Umidade
Thornthwaite
(mm)
Vegetao
Natural
AM01, AM02
e AM03
19 21C < 1500 mm 60 a 100 mm
Floresta
Atlntica

Em relao aos parmetros geoambientais dos trs locais de coleta na Zona
da Mata apresentam-se praticamente na mesma faixa de valores anuais.

63
Coincidindo aproximadamente com as trs faixas de altitude identificadas no campo,
o que mostra uma coerncia com os dados da planta.
3.2.2 Caractersticas Geolgicas
Considerando a descrio apresentada pelo projeto RADAMBRASIL
elaborado pela DNPM (1983), no que diz respeito ao levantamento geolgico, pode-
se descrever que geologicamente a rea de estudo faz parte do Crton Paramirim
onde foram datadas rochas gnissicas, migmatticas e granulticas que forneceram
idades de 3.000 M.A., indicando uma idade Paleo-Mesoarqueno da regio. A esse
perodo pode-se relacionar episdios de abertura de riftes (vale ou depresso
alongada) numa crosta pouco espessa, por onde intrudiram lavas bsicas e
ultrabsicas e se depositaram sedimentos associados. Houve uma intensa atividade
tectnica de idade 2.100 M.A. a 1.700 M.A., afetando a regio, onde se deu ampla
granitizao e migmitizao das rochas pr-existentes. Empurres de oeste para
leste so as representaes finais da tectnica Transamaznica. Em suma, ao
iniciar-se esse ciclo, teve comeo, concomitantemente, a sedimentao do
Supergrupo Minas e seus cronocorrelatos. Posteriormente ocorreu a granitognese
transamaznica, com gerao de granitos e, ao final do ciclo, empurres de leste
para oeste, que alm de sobrepor os granulitos do Complexo Juiz de Fora
sobrepuseram o Gnaisse Piedade.
Assim como feito anteriormente, com as caractersticas geoambientais, foram
feitas sobreposies dos pontos de coleta com o mapa geolgico apresentado pela
COMIG (2002), apresentado na figura 19. O mapa digital dispe de um banco de
dados correlacionando s unidades geolgicas e as litologias predominantes, que
pode ser consultado diretamente no ambiente digital, sendo estes dados
apresentados, resumidamente, na tabela 12 para as amostras da Zona da Mata.
Tabela 12 Unidades geolgicas e litologias predominantes relacionadas aos
pontos de coleta da Zona da Mata (baseado na COMIG, 2002).
Amostra Unidade Geolgica Litologia Predominante
AM01 Complexo Mantiqueira Granitides
AM02 Complexo Juiz de Fora Gnaisse Charnockito
AM03 Complexo Juiz de Fora Gnaisse Charnockito

64
Com base no trabalho do DNPM (1983), apresenta-se a seguir
resumidamente, algumas informaes das unidades geolgicas que foram
relacionadas.
Complexo Mantiqueira
O Complexo Mantiqueira tem sido englobado em mais de uma unidade
litoestratigrfica desde a definio original da Srie Mantiqueira.
O litotipo predominante um biotita-anfiblio ortognaisse bandado de
composio tonaltica a grantica. Lentes, boudins e camadas concordantes de
anfibolito so freqentes. A alternncia de bandas flsicas e mficas, com espessura
centimtrica a decimtrica, uma caracterstica marcante das rochas do Complexo
Mantiqueira. Estruturas migmatticas tipo schlieren, dobrada e surretica so comuns.
O bandamento dos gnaisses Mantiqueira parece derivar tanto de processos de
migmatizao como da intensa deformao experimentada por estas rochas,
responsvel pelo estiramento de corpos magmticos distintos e sua disposio em
camadas paralelas.
Complexo Juiz de Fora
O termo Complexo Juiz de Fora se refere originalmente extensa faixa de
rochas granulticas com direo NE-SW, que aflora na regio limtrofe entre os
estados de Minas Gerais e Rio de Janeiro. Vrias propostas de definio,
interpretao e subdiviso para esta associao litolgica, muitas vezes conflitantes,
foram apresentadas nas ltimas dcadas.
O Complexo Juiz de Fora constitudo por ortognaisses e metabasitos com
paragneses da fcies granulito, que localmente mostram efeitos de evento
metamrfico retrgrado, com formao de hornblenda e biotita a partir de piroxnios.
As intercalaes metassedimentares, includas no complexo por outros autores,
foram interpretadas como escamas tectnicas da cobertura neoproterozica. A partir
destas premissas, e da idade de cristalizao de ca. 2134 Ma (U-Pb) para uma
rocha charnocktica do Complexo Juiz de Fora da regio de Conservatria (RJ),
pode-se caracterizar esta unidade como uma associao magmtica de idade
Transamaznica.
Sua mineralogia essencial plagioclsio, quartzo, ortopiroxnio e
clinopiroxnio; biotita e hornblenda so produtos de reaes retrometamrficas.
Gnaisses de composio charnocktica so menos freqentes, mas nos gnaisses
enderbticos comum a presena de bandas e/ou injees charnockticas de cor

65
mais clara e granulao mais grossa. Granulitos bsicos ocorrem como bandas,
lentes e/ou boudins, de tamanho centimtrico a mtrico, encaixados nos gnaisses
enderbticos. Os granulitos bsicos, que localmente podem formar corpos mais
expressivos, possuem granulao fina a mdia e estrutura macia a fracamente
foliada.
Em resumo, o Complexo Juiz de Fora composto por ortognaisses com
paragneses da fcies granulito, e o litotipo caracterstico um gnaisse enderbtico,
granulao mdia, verde escuro, com bandamento centimtrico e intercalaes
mficas.

3.2.3 Caractersticas Pedolgicas
Uma definio completa e atualizada de solo foi apresentada por Birkeland
(1974): material natural consistindo de camadas ou horizontes de compostos
minerais e/ou orgnicos com variadas espessuras, diferindo do material original por
propriedades morfolgicas, fsica, qumica e mineralgica, e por caractersticas
biolgicas. Os horizontes do solo so inconsolidados, mas alguns contm suficientes
pores de slica, carbonatos ou xidos de ferro para ciment-los. (ABGE, 1998).
No trabalho de campo foi adotado o seguinte procedimento: identificada
visualmente determinada ocorrncia pedolgica, geralmente aproveitando os
horizontes de solos expostos nos cortes existentes nas rodovias, era feita com o
auxlio de uma pequena p de mo, uma limpeza localizada e uma inspeo ttil-
visual para o reconhecimento do material.
Para a caracterizao do perfil de solo foram identificados no campo aspectos
relacionados morfologia como textura, estrutura, caractersticas dos horizontes, e
determinada a cor do solo na escala de MUNSSELL (2000), na profundidade que foi
coletado. So apresentados na tabela 13 os dados referentes aos horizontes
identificados, a profundidade de coleta e a cor do solo na condio seca, obtida
posteriormente no laboratrio.
Tabela 13 Dados referentes aos horizontes, profundidade de coleta e a cor do
solo.
Amostra
Horizontes (cm) Profundidade de
Coleta (m)
Cor (Munssel)
A B C
AM01 0 0-150+ - 1,00 1,50 2,5 YR 6/4
AM02 0-90 90-240+ - 1,80 2,20 10,0 YR 7/8

66
AM03 0 0-320+ - 2,70 3,20 10,0 YR 5/6

As coordenadas UTM de localizao dos pontos de coleta foram sobrepostas
ao mapa de solos da figura 22, visando a identificao da variao pedolgica
indicada neste mapa.
A tabela 14 apresenta a classificao pedolgica obtidas para as amostras,
segundo a nomenclatura consagrada e a nova nomenclatura apresentada pelo
sistema de classificao de solos da EMBRAPA.
Tabela 14 Classificao pedolgica segundo o sistema de classificao de solos
da EMBRAPA (1979).
Amostra Classificao Pedolgica Mapa de Solos
AM01 Latossolo Vermelho Distrfico Argissolo Vermelho Escuro
AM02 Latossolo Amarelo Distrfico
Latossolo Vermelho-
Amarelo
AM03 Latossolo Amarelo Distrfico
Latossolo Vermelho-
Amarelo

Na zona da mata h predominncia dos latossolos vermelho-amarelo. De
forma geral, os solos da zona da mata apresentam uma certa uniformidade para os
resultados no que se refere a geologia pedologia, qumica e mineralogia e
caractersticas de ordem geotcnica.
Baseado nos dados do trabalho de campo e nos mapas da regio concluiu-se
que as amostras coletadas so de solos com horizonte B latosslico.
Esta classe a que melhor representa as caractersticas gerais dos
latossolos. Ocorrem em ordem decrescentes solos licos, distrficos e eutrficos,
com horizonte A moderado e fraco, texturas argilosas e mdias e relevo do plano ao
forte ondulado.
Os solos com horizonte B latosslico ou latossolos apresentam em geral o
horizonte B muito espesso, nunca inferior a 50 cm, homogneo, com estrutura, em
geral, do tipo granular, microagregada ou macia-porosa. No apresentam minerais
primrios facilmente intemperizveis e a frao argila, com ato grau de floculao,
constituda predominantemente por xidos de ferro (hematita, goetita), xidos de
alumnio (gibsita) e argilominerais do grupo 1:1 (caolinita). Apresenta baixa relao
slica/sesquixidos de ferro e alumnio.

67
Os latossolos tendem a ocorrer em relevos suaves, de vertentes pouco
declivosas. No entanto, ocorrncias destes solos tem sido observadas em outras
unidades de relevo, especialmente em terrenos de rochas cristalinas, como as de
Latossolo Vermelho-Amarelo nas regies serranas do Sul e Sudeste do Brasil. rea
de ocorrncia: por todo o estado de Minas Gerais ocupando a maior extenso.
Porcentagem da rea: 25,11%.

3.2.4 Caractersticas Geotcnicas
Algumas das caractersticas de interesse geotcnico dos solos com horizonte B
latosslico podem ser apresentadas:
- horizonte A geotecnicamente desprezvel pela reduzida espessura, em relao ao
B. Esta falta de expresso seria igualmente o caso para qualquer interao entre
chorume (percolado de lixo) e o solo
- textura dos horizontes B e C variam com a natureza mineralgica das rochas,
fontes do material de origem;
- horizonte B pode constituir fonte natural de materiais para aterro e ncleos
argilosos impermeveis, mas no caso deste estudo, o horizonte B apresenta alta
porosidade;
- horizonte B geotecnicamente conhecido por solo maduro;
- frao argila do horizonte B constituda por misturas de argilominerais do grupo
da caolinita e xidos/hidrxidos de ferro e de alumnio, no sendo possvel na prtica
distinguir entre a predominncia de argilominerais e de componentes de ferro e de
alumnio;
- lenol fretico profundo, situado abaixo do horizonte B, em geral prximo ao
contato do horizonte C com a rocha subjacente;
- horizonte C geotecnicamente denominado solo residual jovem ou solo saproltico,
exceto quando originado por colvios e capeamentos ou coberturas sedimentares
diversas;
- no conjunto, os latossolos apresentam baixa erodibilidade.

3.3 CONSIDERAES FINAIS
Um dos objetivos principais de se caracterizar um solo est associado ao
enquadramento em uma classe de comportamento. Esta classe pode servir como
parmetro de comportamento para um nmero grande de amostra que se possa

68
representar ou ainda que se possa estimar o seu comportamento no campo, ou
simplesmente facilitar a compreenso em relao a sua utilizao em geral.
Em relao s diversas caractersticas determinadas para as amostras de
solo coletadas e suas as correlaes, apresentam-se um resumo das principais
observaes e concluses obtidas:
Os dados de caracterizao geoambientais na regio das coletas,
apresentam-se sob condies climticas muito prximas um do outro, podendo-se
destacar a temperatura com valores variando de 18 a 25C, precipitao anual de
1200 a 1500 mm e ndice de umidade de Thornthwaite, variando de 20 a 60 mm. Em
relao a cobertura vegetal das reas, temos que para todos os pontos de coleta a
vegetao natural era de Floresta Atlntica.
Foi observada boa correlao entre os dados de formao geolgica e as
caractersticas determinadas para as amostras de solo. Pode-se destacar os solos
cuja unidade geolgica se associa ao complexo Juiz de Fora, que tem como litologia
predominante o gnaisse charnockito, que apresentaram semelhanas na
composio qumica e mineralgica, alm das caractersticas pedolgicas e
geotcnicas.
De forma geral, os solos da Zona da Mata, apresentaram resultados
uniformes no que se refere a geologia, pedologia, qumica, mineralogia e
caractersticas de ordem geotcnica, conforme o esperado.

4 MTODOS

4.1 INTRODUO
Para alcanar os objetivos propostos foi desenvolvida uma metodologia j
difundida para ensaios de percolao/ lixiviao, apresentando alguns aspectos
particulares e adaptaes para este trabalho especfico.
Onde ocorreu alguma alterao na metodologia j existente, procurou-se
detalhar onde aconteceram estas adaptaes e os motivos que levaram a isto;
sempre pensando na possibilidade de reprodutibilidade dos experimentos.
A metodologia utilizada baseou-se na comparao de resultados de amostras
de solo naturais (sem contaminao) com as amostras de solo contaminadas
(chorume de aterro sanitrio municipal). Uma das observaes relevantes neste
estudo comparar os resultados destes dois momentos. Tentando verificar e
compreender as alteraes que acontecem com o solo ao entrar em contato com
este tipo de contaminante.
Para termos sucesso nas anlises destes resultados muito importante que
os mesmos critrios e condies adotados para as amostras naturais sejam
seguidos para as amostras contaminadas. Deste modo podemos garantir que as
possveis diferenas que possam ocorrer entre estas duas anlises sejam
relacionadas apenas ao contaminante e no por causa da metodologia diferente
utilizada ou qualquer outro fator externo.
Nos prximos itens procurou-se descrever todo o experimento
detalhadamente seguindo uma seqncia cronolgica do trabalho.

70
4.2 CARACTERIZAO DO SOLO

Importunamente, os solos so criados pela natureza e no pelos homens, e
os produtos da natureza so sempre complexos.
Karl von Terzaghi, 1936

4.2.1 Caracterizao Fsica
A caracterstica fsica fundamental do solo sua textura. Esta normalmente
definida (ou descrita) pela quantificao das fraes por tamanho das partculas que
constituem o solo, seguindo as normas da ABNT Associao Brasileira de Normas
Tcnicas. A ABNT define vrios procedimentos para determinaes de vrios
parmetros que descrevem as propriedades fsicas de solos. Estes esto listados na
tabela 15.
Tabela 15 Normas da ABNT utilizadas para caracterizao fsica das amostras de
solo.
NBR Ttulo
6457
Amostras de solo Preparao para ensaios de compactao e
ensaios de caracterizao. Mtodo de ensaio.
6458
Gros de pedregulho retidos na peneira de 4,8mm
Determinao da massa especfica, da massa especfica
aparente e da absoro de gua. Mtodo de ensaio.
6459 Solo Determinao do Limite de Liquidez. Mtodo de ensaio.
6502 Rochas e solos - Terminologia
6508
Gros de solos que passam na peneira de 4,8mm
determinao da massa especfica. Mtodo de ensaio.
7180 Solo Determinao do limite de plasticidade. Mtodo de ensaio.
7181 Solo Anlise granulomtrica. Mtodo de ensaio.
7183
Determinao do limite e relao de contrao de solos. Mtodo
de ensaio.
7185
Solo Determinao da massa especfica aparente, in situ,
com emprego do frasco de areia. Mtodo de ensaio.
9604
Abertura de poo e trincheira de inspeo em solo, com retirada
de amostras deformada e indeformadas. Procedimento.
9813
Solo Determinao da massa especfica aparente, in situ,
com emprego de cilindro de cravao. Mtodo de ensaio.
13292 Solo Determinao do coeficiente de permeabilidade de solos

71
granulares carga constante. Mtodo de ensaio.
14545
Solo Determinao do coeficiente de permeabilidade de solos
argilosos a carga varivel.

Para a identificao dos solos a partir das partculas que os constituem, so
empregados correntemente dois tipos de ensaio, a anlise granulomtrica e os
ndices de consistncia.
Os resultados encontrados para as amostras de solos estudadas esto
relacionados no captulo 05. Fotos das reas de coleta esto apresentadas nas
figuras 20, 21 e 22.

Figura 20 Local de coleta da amostra 01.

72



A caracterizao fsica do solo mostra que sua anlise ajuda a entender o
comportamento do solo e a influncia da textura e dos ndices fsicos, por exemplo,
na percolao de contaminantes pelo solo. A caracterizao fsica foi feita seguindo
as normas tcnicas da ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas, vista na
tabela 15.
Importante ressaltar que as anlises fsicas (textura e determinao dos
ndices fsicos) no foram possveis comparaes entre as amostras de solos
naturais com as amostras de solo contaminado com chorume, devido a pouca
quantidade disponvel de solo contaminado. O trabalho de (Zhenbin Li and Larry M.

73
Shuman, 1997) mostra que pode haver alteraes nos ndices fsicos devido ao
contato da amostra de solo com determinados contaminantes.

4.2.2 Caracterizao Qumica
Do ponto de vista qumico, os solos so sistemas biogeoqumicos abertos,
com multicomponentes contendo slidos, lquidos e gases. Solos com sistema
aberto trocam matria e energia com a atmosfera, com a biosfera e com a hidrosfera
ao seu redor. Estes fluxos de matria e energia para ou do solo so altamente
variveis no tempo e no espao, mas so fluxos essenciais que causam o
desenvolvimento dos perfis de solo e controlam as caractersticas da qualidade do
solo. (Sposito, 2008).
Na tabela 16 temos a medida de concentraes em massa de importantes
elementos qumicos no-metlicos, metlicos e metalides em rochas da crosta e
nos solos mostrando a dinmica do ciclo de elementos qumicos.
Tabela 16 Quantidade mdia (mg/Kg) de elementos no metlicos, metlicos e
metalides em rochas da crosta e nos solos dos Estados Unidos da Amrica.
(Adaptado de Sposito, 2008).

Elemento Rochas da
Crosta
Solos Elemento Rochas da
Crosta
Solos
B 17 26 Cr 126 37
C 1990 16.000 Mn 716 330
N 60 2000 Fe 43200 18000
O 472.000 490.000 Co 24 7
P 757 260 Ni 56 13
S 697 1200 Cu 25 17
Cl 472 100 Zn 65 48
Se 0,12 0,26 As 1,7 5,2
Li 18 20 Sr 333 120
Be 2,4 0,6 Mo 1,1 0,6
Na 23.600 5.900 Ag 0,07 0,05
Mg 22.000 4.400 Cd 0,1 0,2
Al 79.600 47.000 Sn 23 0,9
Si 288.000 310.000 Sb 0,3 0,5

74
Ca 38.500 9.200 Ba 584 440
Ti 4.010 2.400 Hg 0,04 0,06
V 98 58 Pb 14,8 16
K 21.400 15.000 U 1,7 2,3

A seguir detalhamos alguns itens da metodologia utilizada pela EMBRAPA
nas suas anlises qumica das amostras de solo.
Todas as anlises qumicas descritas abaixo seguiram o Manual de Mtodos
de Anlise de Solo da EMBRAPA.
pH
Princpio: Medio do potencial eletronicamente por meio de eletrodo
combinado imerso em suspenso solo:lquido (gua e KCl), 1:2,5.
Reagentes: Soluo de KCl 1N e solues padro pH 4,00 e pH 7,00.
Equipamento: Potencimetro com eletrodo combinado.

Carbono Orgnico
Princpio: Oxidao da matria orgnica via mida com dicromato de potssio
em meio sulfrico, empregando-se como fonte de energia o calor desprendido do
cido sulfrico e/ou aquecimento. O excesso de dicromato aps a oxidao
titulado com soluo padro de sulfato ferroso amoniacal (sal de Mohr).
Reagentes: Soluo de K
2
Cr
2
O
7
0,4N em meio cido; soluo de sulfato
ferroso amoniacal 0,1N; difenilamina (indicador); sulfato de prata (catalisador) e
cido ortofosfrico (H
3
PO
4
) concentrado (85%).
Equipamento: Bureta digital e agitador magntico.
A percentagem de matria orgnica calculada multiplicando-se o resultado
do carbono orgnico por 1,724. Este fator utilizado em virtude de se admitir que,
na composio mdia do hmus, o carbono participa com 58%.

Nitrognio Total
Princpio: O nitrognio em solos tropicais est praticamente ligado matria
orgnica. Neste mtodo, o N convertido em sulfato de amnio atravs de oxidao
com uma mistura de CuSO
4
, H
2
SO
4
e Na
2
SO
4
ou K
2
SO
4
(mineralizao).
Posteriormente em meio alcalino, o sulfato de amnio convertido da matria
orgnica libera amnia que, em cmara de difuso, complexada em soluo de

75
cido brico contendo indicador misto, sendo finalmente determinado por acidimetria
(H
2
SO
4
ou HCl).
Reagentes: Soluo cida de sulfato de sdio e de cobre; soluo de
hidrxido de sdio a 30%, indicador misto (verde de bromocresol + vermelho de
metila); cido sulfrico ou clordrico 0,01N e cido brico.
Equipamento: Digestor tubos de digesto kjeldahl em bloco de aquecimento
e bureta digital.

Capacidade de Troca de Ctions (CTC) e Bases Trocveis
Princpio: A CTC do solo definida como sendo a soma total dos ctions que
o solo pode reter na superfcie coloidal prontamente disponvel assimilao pelas
plantas. Esses ctions adsorvidos so removidos por solues salinas de amnio,
clcio, brio e solues de cidos diludas e posteriormente determinadas por
mtodos volumtricos, de emisso ou absoro atmica.
Reagentes: Indicador azul de bromotimol e soluo de NaOH 0,025N.
Equipamento: Bureta digital, EAA (Espectrofotometria de Absoro Atmica) e
Espectrometria de Emisso de Chama.

Valor V (percentagem de saturao de bases)
Representa a participao das bases trocveis em relao ao total de ctions
no complexo. Este valor utilizado para a caracterizao de solos eutrficos e
distrficos.

Percentagem de Saturao com Alumnio
Esta relao empregada na separao de classes de solo quanto ao carter
lico.

Percentagem de Saturao com Sdio
O valor do Na
+
corresponde ao sdio trocvel; este valor utilizado na
classificao de solos salinos, sdicos e no salinos.

Ataque Sulfrico

76
Princpio: A solubilizao de amostras de solo com H
2
SO
4
1:1, visando a
determinao de relaes moleculares (Ki e Kr), permite a avaliao de estgios de
intemperizao de solos.
Reagentes: cido sulfrico diludo de 1:1.
Equipamento: Placa aquecedora.

Ferro no Extrato Sulfrico (Fe
2
O
3
)
Princpio: Determinao por espectrofotometria de absoro atmica no
extrato sulfrico.
Reagentes: cido clordrico 1:1; cido clordrico + cido ntrico 1:4; cido
sulfossaliclico 5%; EDTA 0,01M e cloreto de clcio 0,01M.
Equipamento: Bureta digital e Espectrofotometria de Absoro Atmica.

Alumnio no Extrato Sulfrico (Al
2
O
3
)
Princpio: Determinao por espectrofotometria de absoro atmica no
extrato sulfrico.
Reagentes: Soluo de CDTA 0,031M; acetato de amnio de pH 4,5; lcool
etlico absoluto, soluo de ditizona a 0,025% e soluo de sulfato de zinco
0,0156M.
Equipamento: Bureta digital e Espectrofotometria de Absoro Atmica.

Sais Solveis
Princpio: Determinao dos sais solveis nos solos pela medio de ctions
e nions no extrato aquoso. O procedimento utilizado o do extrato obtido na pasta
de saturao. A salinidade do solo estimada pela condutividade eltrica do extrato.
Reagente: Hexametafosfato de sdio a 1%.
Equipamento: Funil Buckner e bomba a vcuo.

Equivalente de Carbonato de Clcio
Princpio: Ataque da amostra com excesso de soluo padro de HCl e
titulao do excesso de cido com soluo de NaOH padro. A diferena entre os
cmol
c
/L adicionados e os titulados representa o percentual de CaCO
3
na amostra.
Reagentes: Soluo de HCl 0,5N; soluo de NaOH 0,25N e fenolftalena 1%.
Equipamento: Bureta digital.

77

Fsforo Assimilvel
Princpio: Frao do teor total de fsforo no solo, correspondente ao teor
utilizado pelas plantas. Formao de complexo fsforo molbdico de cor azul obtido
aps reduo do molibdato com cido ascrbico e determinao por EAM.
Reagentes: Solues extratoras (HCl 0,05N e H
2
SO
4
0,025N); soluo cida
de molibdato de amnio (concentrada); soluo cida de molibdato de amnio
(diluda); soluo padro de fsforo (50mg/L de P) e solues padres de fsforo
(diludas).
Equipamento: Espectrofotometria de Absoro Molecular (EAM) ou
colorimetria.

4.2.3 Caracterizao Mineralgica
Esta caracterizao foi realizada por difrao de raios-x, utilizando-se um
difratmetro, marca Siemens, modelo D5000, do Departamento de Cincias dos
Materiais e Metalurgia da PUC-Rio. Adicionalmente, foram confeccionadas lminas
microscpicas de solo para anlises em microscpico tico. A seguir detalhamos
alguns itens da metodologia utilizada nas anlises mineralgicas das amostras de
solo.

4.2.3.1 Confeco de Lminas Microscpicas de Solo
Para o estudo microscpico do solo em estado natural, foram preparadas
lminas das amostras de solos dos blocos de solo indeformados coletados. Como
a prtica normal com amostras friveis de solos, as lminas das amostras foram
preparadas por impregnao com lquido formador de polmero, apolar e de baixa
viscosidade para permitir preservao da morfologia natural/arranjo natural das
partculas constituintes do solo, que subseqentemente polimerizou e assim se
tornou slido.
As condies de impregnao no podem afetar o arranjamento interno dos
constituintes, nem mudar-lhes as propriedades ticas. Aps o endurecimento, o
bloco de solo cortado, polido e colado na lmina de vidro, quando finalmente
desbastado at atingir espessura que possibilite sua anlise ao microscpio
petrogrfico.

78
Como o mtodo de preparao da lmina deve ser tal que no altere as
caractersticas naturais do solo, sendo, portanto uma funo da natureza da amostra
e dos objetivos da anlise. Os materiais orgnicos ou solos minerais com argila de
atividade alta foram mantidos midos, pois a secagem poderia causar modificaes
drsticas em sua morfologia.
Para alcanar o objetivo de identificar alteraes nas lminas devido ao
contato do contaminante foram preparadas lminas das colunas de solos
indeformadas longitudinalmente e transversalmente para as trs amostras de solos
analisadas e no estado natural e depois da contaminao com chorume. No total
foram 12 lminas de solo obtidas das colunas de solos indeformadas.
A confeco das lminas foi feita no Departamento de Geologia da UFRJ pelo
tcnico Tarcsio Raymundo de Abreu.
Reagentes: Mistura de resina resina (Polilyte T-208) + monmetro de
estireno na proporo de 1:1 + 2 gotas de catlisador para cada 100mL de resina;
catalisador peroxol (perxido de metil-etil-cetonal) e carborundum (granulao 600
e 1.000).
Equipamento: Estufa com regulagem de temperatura; dessecador com funil
acoplado e bomba de vcuo ou mquina para impregnao; bomba de gua; serra
eltrica com disco de diamante; prensa; mquina de polimento rotativo; micrmetro e
microscpio petrogrfico.
Os resultados das anlises das lminas em microscpico foram feitas pela
Professora Helena Polivanov da UFRJ e esto apresentados no captulo 5.

4.2.3.2 Difratometria de Raios-X
Mtodos usando microscpico ptico em petrografia no so sensveis para a
identificao de argilo-minerais com partculas pequenas nas quais as redes
cristalinas variam com a quantidade de gua e com o ambiente inico (Marc Pansu,
2006). Entre outros mtodos possveis, a difrao de raios-x (XRD) um dos mais
eficientes.
A difrao de raios-x pode ser combinada ou suplementada pela anlise
qumica (AAS, ICP, ICP-MS, etc). A composio qumica determinada por estes
mtodos pela anlise aps dissoluo por digesto total ou aps extrao seletiva
que permite a subdiviso dos elementos na amostra em fraes de diferentes
resistncias qumicas.

79
Na difratometria de Raios-X a amostra de argila em estado pastoso ou em
suspenso colocada em lmina de vidro de maneira que se forma de uma fina
pelcula para que as lamelas os minerais planares fiquem paralelas umas s outras,
intensificando assim seus picos diagnsticos. A identificao de minerais no
planares, como quartzo, feldspato, xidos cristalinos de ferro e alumnio, pode ser
feita na amostra seca, em p, montada em porta amostra do tipo janela.
A identificao de argila 2:1 feita atravs das mudanas de comportamento
do mineral ao ser submetido a tratamentos qumicos e trmicos. A cada etapa, a
amostra levada ao difratmetro, quando possibilidades de identificao vo sendo
confirmadas ou eliminadas.
Reagentes: Mistura de etileno glicol e gua na proporo de 1:4; soluo de
MgCl
2
1M e soluo de KCl 1M.
Material: Lminas de vidro pequenas para microscopia, esptula pequena,
porta amostra do tipo janela e cola plstica.
Equipamento: Forno mufla, estufa graduada, dessecador com bomba de
vcuonacoplada e difratmetro de raio-x.

4.3 CARACTERIZAO DA SOLUO UTILIZADA
(IPT, 2000) Analisando estes fatores podemos conceituar o chorume como
sendo o lquido de composio bastante varivel que adquiriu caractersticas
poluentes devido ao seu contato com uma massa de resduo slido em
decomposio.
Na literatura, h inmeros exemplos (Saleh Al-Muzaini et al, 1995; Huan-jung
Fan et al, 2006; Cecilia B. Oman et al, 2007) de composio de chorume, desta
forma no existe uma composio nica do chorume, sendo necessria sua
caracterizao para cada aterro e para cada poca podendo variar de uma estao
para outra. A seguir detalhamos alguns itens da metodologia utilizada nas anlises
do chorume coletado no Aterro Municipal de Salva Terra em Juiz de Fora- MG em
maro de 2007.

4.3.1 Parmetros Fsico-Qumicos
Alguns parmetros medidos no campo e em laboratrio foram feitos com a
sonda de mo modelo YSI 85 como mostra a figura 28. Ela mede o oxignio

80
dissolvido, salinidade, condutividade eltrica e a temperatura em lquidos, neste
trabalho ela foi usada para a determinao destes parmetros no chorume.

Figura 23 Sonda utilizada nas medidas de campo.

4.3.1.1 pH
Usar pHmetro, previamente calibrado em dois pHs, ~7 e ~10, usando
solues tampes apropriados. Para calibrar, colocar um pouco de cada soluo
tampo de calibrao em dois bqueres pequenos ou dois copinhos de plstico de
cafezinho, e mergulhar o eletrodo (ou eletrodos) alternadamente nestes, lavando
com pissete de gua deionizada entre cada. Aps calibrao, despeje as solues -
no desenvolver aos frascos de estoque.

4.3.1.2 Condutividade Eltrica
um medida da salinidade ou concentrao total de ons dissolvido no
chorume. Medir com condutivmetro, preferencialmente na hora de coleta (pois varia
com o pH, o qual poder tambm variar).

4.3.1.3 Slidos em Suspenso - Standard Methods for the Examination of Water
and Wastewater

81
Secar filtros de membrana de celulose (tipo Millipore), em estufa a 105C por
2 horas, seguido por esfriamento em dessecador. No caso de usar este tipo de filtro,
devem ser mantidos no dessecador at a hora de usar para filtragem.
Colocar cada filtro individual em caixinha porta-filtro identificado (por escrito
na porta-filtro, no no filtro). Pesar cada filtro, usando balana analtica, gravando os
pesos (m
f
) (g) em caderno de laboratrio.
Colocar um filtro no aparelho de filtragem a vcuo e filtrar um volume de
chorume adequado para deixar um deposito visivelmente aprecivel no filtro.
A garrafa no qual o chorume foi coletado e guardado deve ser invertida vrias
vezes, para re-suspender qualquer sedimento e homogeneizar a suspenso, antes
de despejar rapidamente uma alquota para proveta de volume adequado. Despejar
chorume da proveta at obter o volume certo (capacidade da proveta, indicada pela
marca superior de calibrao) e passar todo o contedo da proveta para o filtro.
Repetir se for necessrio. Gravar em caderno de laboratrio o volume total filtrado
(V) (ml).
Retirar o filtro do aparelho, usando pina se for necessrio para no danificar
o filtro. (Se desejar realizar outras anlises do lquido filtrado, guard-lo em frasco
fechado em geladeira). Usando pina, colocar o filtro em vidro de relgio, marcado
com identificao com caneta marcador p/retroprojetor, e secar por 2h a 105C.
Esfriar em dessecador, tomando cuidados para no confundir a identidade, e pesar
com balana analtica (m
s
) (g), sempre manejando o filtro usando pina.
( )
( )
6
10
/
s f
m m
SS
V mg l

=
(14)

Guardar o filtro seco na porta-filtro marcada para quaisquer anlises
subseqentes do material em suspenso.

4.3.1.4 Slidos Totais e Slidos Dissolvidos
A quantidade de "Slidos Totais" (ST) a soma de slidos em suspenso
(SS) e slidos dissolvidos (SD) no chorume. Ento, o procedimento de determinao
de SD igual ao de ST mas, para SD usado chorume previamente filtrado e para
ST usa-se chorume bruto, invertendo e agitando, da maneira descrita na
determinao do SS.

82
Secar, por 1h em 105C cadinho ou tigela de quartzo ou slica fundida. Pesar
com balana analtica e gravar o peso (do recipiente que tem identificao gravada
nele) em caderno de laboratrio (m
c
) (g).
Colocar um volume (V) (ml) medido (50ml, 100ml, 200ml) do chorume no
recipiente e secar em estufa a 105C por 3h. Deixar esfriar em dessecador. Pesar
com balana analtica, o recipiente com o resduo (m
t
) (g).
( )
6
10
( / )
t c
m m
STouSD
V mg l

=
(15)

4.3.2.1 Demanda Qumica de Oxignio (DQO) - Standard Methods for the
uma medida da quantidade de material oxidvel no chorume. O resultado
no inclui tudo que poderia ser oxidado, mas quase. A DBO (Demanda Biolgica de
Oxignio) medida da quantidade de material oxidvel por micro-organismos que
usam este material, geralmente mas no exclusivamente orgnico, como substrato
(alimento). Geralmente DBO<DQO pois mais substncias so cabveis de oxidao
qumica de que servem como substrato de micro-organismos. A DBO uma medida
melhor que a DQO da capacidade de um efluente, tais como chorume, de
desoxigenar e ento poluir, um corpo de gua natural. O ensaio para medir DBO
mais demorado e complicado de aplicar do que a medida da DQO.
Na determinao da DQO, a amostra oxidada por digesto a quente em
uma soluo cida e concentrada de dicromato (K
2
Cr
2
O
7
) e a quantidade de
dicromato que sobra determinada por titulao com uma soluo de concentrao
conhecida, de um reagente redutor, o sulfato ferroso amoniacal.
Reagentes: Soluo padro de dicromato de potssio 0,0174M; reagente de
cido sulfrico; soluo ferrona, indicador para titulao; soluo padro de sulfato
ferroso amoniacal (SFA) para titulao (aprox. 0,25M).

4.3.2.2 Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) - Standard Methods for the
Como explicado na DQO, a DBO medida da quantidade de oxignio que
seria consumido na depurao de um efluente por processo natural de oxidao por

83
microorganismos. Este consumo de oxignio medido por incubao de uma
amostra na presena de oxignio e micro-organismos e h vrios aspectos que
causam incerteza na estimativa desta quantidade e/ou dificultam a realizao do
ensaio. No ensaio padro, DBO
5
, amostras so incubadas a 20C durante 5 dias e
as concentraes inicial e final de oxignio dissolvido so medidas, a diferena
dando o oxignio consumido, a DBO. Para assegurar a presena de
microorganismos, geralmente se inocula a incubao com esgoto, gua natural ou
outra fonte destes organismos. Tambm adicionam-se nutrientes inorgnicos
(N,P,S,Mg,Ca,Fe) para assegurar que a falta destes no limite o metabolismo dos
microorganismos e como tampo para manter o pH na faixa de guas naturais.
(1) O perodo de 5 dias foi escolhido por duas razes: (a) A maior parte do
material biologicamente oxidvel oxidado dentro deste prazo, e (b) O mtodo foi
desenvolvido no Reino Unido, uma ilha de dimenses menor que continentais, onde
se calculou que as guas fluviais se desembocam no mar, no mximo, dentro de 5
dias. A justificativa (b) fica espria no Brasil. Entretanto, efetivamente, a medida
DBO
5
leva uma semana para fazer.
(2) A taxa de metabolismo de microorganismos muito sensvel
temperatura e 20C foi escolhido por ser um pouco acima das temperaturas
normalmente encontradas nas guas fluviais do Reino Unido mas no fora da faixa
de condies naturais, e ser ao mesmo tempo, uma temperatura fcil de manter
para incubao no laboratrio. No Brasil, a manuteno consistente de uma
temperatura de 20C requer uma cmara especial com controle e capacidade tanto
de arrefecimento quanto aquecimento. No possumos tal item na Geoqumica da
UFF e o ensaio foi feito a temperatura ambiente do laboratrio.
(3) A DBO
5
da maioria de amostras maior que a solubilidade de oxignio em
gua. Assim, a amostra bruta, originalmente saturada com oxignio, esgotaria todo o
O
2
em <5 dias e o resultado do ensaio seria indefinido. Portanto, necessrio
realizar vrias incubaes em paralelo, com a amostra diluda em vrias propores
de gua saturada com O
2
, para poder medir o consumo de O
2
em um ensaio com
diminuio da concentrao de O
2
dissolvido que ao mesmo tempo no seja
completa e no seja desprezvel. Isto aumenta o trabalho de realizar a medida da
DBO.

84
(4) Substncias orgnicas variam de qualidade com o substrato e alguns so
txicas aos microorganismos Porm, os microorganismos, ou a populao de
espcies de microorganismos, podero ou poder adaptar ao metabolismo de
algumas destas substncias de difcil digesto. Assim, para medir a possvel DBO
final de um efluente que contem substncias txicas, necessrio realizar ensaios
de adaptao da cultura de micro-organismos, experimento que poder levar meses
para ser concludo. (No foi realizado desta forma nesta pesquisa).
(5) guas cidas ou alcalinas geralmente so txicas aos microorganismos ou
pelo menos reduzem suas taxas de metabolismo. Assim, para eliminar este efeito,
as amostras tm que ser aproximadamente neutralizadas antes das incubaes.
Equipamento: Frascos cabveis de serem vedados cheio de amostra aquosa
sem incluso de qualquer bolha de ar. Um tipo bom o frasco de Winkler, usado na
determinao de concentrao de O2 dissolvido em gua pelo mtodo Winkler e
armrio, caixa ou ba a prova de luz, para no haver crescimento de organismos
fotossintticos na amostra durante a incubao.
Reagentes: Soluo tampo de fosfato; soluo de sulfato de magnsio;
soluo de cloreto de clcio; soluo de cloreto frrico; soluo cida para
neutralizao do chorume e inoculante.

4.3.2.3 Oxignio Dissolvido Mtodo Winkler - Standard Methods for the

O on manganoso, Mn
+2
, estvel na presena de oxignio apenas em
soluo cida. Em condies alcalinas, reage espontaneamente e quantitativamente
com o oxignio e a gua para formar hidrxidos (slidos em flocos) de Mn(III) e
Mn(IV). No mtodo de Winkler, aps injetar MnCl
2
ou MnSO
4
na amostra, adiciona-
se iodeto de potssio/sdio, o qual, ao re-acidificar a amostra, oxidado pelo
Mn(III/IV) presente, para iodo, I
2
, espcie mais estvel em soluo aquosa. A
quantidade I
2
na soluo determinada por titulao com o reagente redutor forte, o
tiossulfato de sdio, N2
2
S
2
O
3
.
Reagentes: Soluo de sulfato manganoso ou de cloreto manganoso;
reagente de iodeto alcalina; amido; soluo de tiossulfato para titulao e soluo
padro de bi-iodato.

85
4.3.3 Macrocomponentes Inorgnicos e Elementos Trao Inorgnicos
Os macrocomponentes inorgnicos e os elementos trao inorgnicos
encontrados no chorume foram analisados pelo ICP-OES mostrado na figura 24.

Figura 24 ICP-OES utilizado para macrocomponentes e elementos trao
inorgnicos.
Espectrmetro de Emisso ptica com Fonte e Plasma Indutivamente
Acoplado (ICP OES), seqencial, com viso radial, marca Jobin Yvon Horiba,
modelo Ultima 2, equipado com amostrador automtico modelo AS 421.
Software operacional: Analyst 5.4;
Potncia de operao do plasma: 1200W;
Vazo do gs do plasma: 12 L/min;
Vazo do gs de revestimento: 0,20 L/min (para demais elementos);
Vazo do gs de revestimento: 0,40 L/min (para alcalinos e alcalinos terrosos; e
para Ba, Ca, K, Mg e Na);
Presso do nebulizador: 1,0 bar.
A tabela 17 mostra alguns dados especficos para os elementos analisados
pelo ICP-OES.
Tabela 17 Parmetros dos elementos analisados pelo ICP-OES.
Elementos
Comprimento de Onda
(nm)
Limite de Deteco
(ppm)
Al 226,909 0,001
As 193,695 0,001

86
Ba 455,403 0,001
Ca 396,847 -
Cd 226,502 0,001
Co 228,616 0,001
Cr 205,502 0,001
Cu 324,750 0,001
Fe 259,940 0,001
K 766,490 0,001
Mg 279,553 -
Mn 257,610 0,001
Na 588,995 0,05
Ni 231,604 0,003
Pb 220,353 0,001
Si 221,667 -
Ti 323.452 0,001
V 311,858 0,001
Zn 213,856 0,001

Para o caso do Arsnio:
As - determinado por CMA (Concomitant Metal Analysis) atravs da gerao de
hidretos.
Princpio: adio de reagentes que geram hidreto reativo in situ, que reage
com o As gerando arsina (AsH3).
Reagentes: Borohidreto de sdio (NaBH4) 1% em meio de NaOH 0,5 mol/L e
HCl 6 mol/L.
A figura 25 mostra um esquema para o CMA e uma foto da cmara de CMA
usada.

87

Figura 25 Esquema do CMA.

4.4 ENSAIOS DE BATELADA
4.4.1 Metodologia
A capacidade de materiais geolgicos com potencial de atenuao de
poluentes tem sido estudada por muitos pesquisadores, (Li, 1997; Wang, 2005;
Jiang, 2005; Biterna, 2007 e Mouni, 2009) especialmente durante os ltimos 30
anos. Em trabalhos de percolao de contaminantes em meio porosos um dos
objetivos verificar se ocorre adsoro, absoro ou fixao permanente de alguns
elementos no solo. Os ensaios de batelada nos informam com alguma preciso a
capacidade de soro do solo.
Devido a sua simplicidade e rapidez, o ensaio de batelada tem sido
freqentemente usado nos estudos em laboratrio, para avaliar a capacidade dos
solos de remover constituintes qumicos da soluo, sendo este o mtodo mais
comum na obteno dos valores do coeficiente de distribuio (USEPA, 1992).
A metodologia dos ensaios de batelada foi baseada no documento de
pesquisa tcnica da EPA de 1992: Batch-Type Procedures For Estimating Soil
Adsorption of Chemicals. Este documento contm procedimentos de laboratrio e
um guia para conduzir experimentos usando tcnicas de batelada para o estudo de
adsoro em solos de elementos qumicos dissolvidos em soluo (solutos). Estes
procedimentos ainda podem ser usados para gerar dados para a construo das
curvas ou isotermas de adsoro.
Para determinar o coeficiente de distribuio (K
d
) e a obteno das isotermas
de adsoro, resumidamente, procedeu-se da seguinte forma: uma soluo
contaminada de concentraes conhecidas (chorume), foi misturada com uma
massa conhecida de solo (AM01, AM02 e AM03); deixou-se o sistema equilibrar (24

88
horas) para, depois, tornar a medir a concentrao do dos elementos presentes no
chorume.
A determinao do tempo de equilbrio entre o solo e a soluo muito
importante para que todas as reaes aconteam. O tempo de equilbrio definido
como o nmero mnimo necessrio para estabelecer uma mudana de concentrao
menor que 5% por intervalo de 24horas. A bibliografia difundiu o tempo de 24horas
como sendo o tempo suficiente para a maioria dos contaminantes entrarem em
equilbrio com o solo. Neste trabalho o tempo de 24horas foi adotado para o tempo
de equilbrio solo:chorume.
Pensando na obteno das isotermas de adsoro a determinao das
propores solo:chorume foi escolhida da seguinte forma: (1:4), (1:10), (1:20), (1:40)
e (1:60). De modo que tivemos 0,5g de solo seco para 2mL, 5mL, 10mL, 20mL e
30mL de chorume respectivamente. Para cada proporo indicada acima foi feita
uma amostra em branco, isto , gua destilada no lugar do chorume nas mesmas
propores.
A determinao da quantidade de soluto absorvida por massa de solo foi
dada pela seguinte equao:
0
/
C C
x m
m
=
(16)

Onde:
x/m quantidade de soluto adsorvido por unidade de massa do adsorvente;
m massa do adsorvente;
C
0
concentrao inicial do soluto;
C concentrao do soluto aps o equilbrio com o adsorvente.
A seguir, tpicos da metodologia utilizada nos ensaios de batelada:
1 pesar, em tubo Falcon de 50mL, 0,5 gramas das trs amostras de solo seco
separadamente;
2 adicionar os volumes correspondentes de 2mL, 5mL, 10mL, 20mL e 30mL de
chorume, em seguida fechar os tubos;
3 misturar as fases por agitao mecnica durante 24 horas;
4 para cada tubo, proceder a separao centrifugao para a separao das
fases durante 20minutos numa rotao 3000rpm;
5 fase lquida foi levada para a anlise por ICP-AES e a fase slida foi levada para
digesto cida assistida por microondas.

89
A figura 26 exibe as etapas desta metodologia.

Figura 26 Metodologia adotada para os ensaios de batelada.

4.4.2 Isotermas de Adsoro
As curvas ou isotermas de adsoro uma representao grfica mostrando
a quantidade de soluto adsorvida por um adsorvato em funo da concentrao de
equilbrio do soluto. Esta relao quantitativamente definida por algum tipo de
funo de partio ou equao da isoterma de adsoro (coeficiente de distribuio)
que estatisticamente aplicada para informaes de adsoro.
O valor numrico do coeficiente de distribuio funo das propriedades do
substrato slido e da composio da soluo. Deve ser, portanto, medido
experimentalmente para cada sistema de interesse e no pode ser facilmente
transferido de um sistema para outro (Drever, 1997).
Assim, por meio, das isotermas de adsoro obteve-se os valores de
coeficiente de distribuio para todos os elementos presentes no chorume. Os
resultados que melhor se ajustaram aos principais tipos de isoterma (Freundlich e
Langmuir) foram selecionados para a obteno do K
d
. Os resultados e as isotermas
de adsoro esto mostrados no captulo 5 da tese.

90
4.4.3 Anlise de Metais pelo mtodo 3051
Mtodos Analticos tm sido desenvolvidos para estimar a frao do metal
que est disponvel para a captao por um organismo receptor. Esquemas de
extraes seqenciais tm sido usados para caracterizar as associaes dos metais
com as fases geoqumicas em solos e sedimentos, para desta forma identificar a
frao ou fraes do metal que , ou poderia se tornar, biodisponvel (Tessier et al,
1979).
Abu-Samra et al. (1975) estudou pela primeira vez, o uso do forno de
microondas para a preparao de amostras, com o objetivo de destruir a matria
orgnica usando uma combinao de cido ntrico com cido perclrico ou perxido
de hidrognio, para a solubilizao de amostras de referncia certificadas. Porm, a
primeira aplicao do forno de microondas para a extrao de analitos em solos e
sedimentos s apareceu em 1990 (Ganzler et al, 1990).
A energia de microondas uma forma conveniente de energia para digesto
de amostras, e tem sido extensamente aplicada em estudos analticos em amostras
geolgicas e ambientais, no intuito de simplificar os procedimentos de extrao e
encurtar o tempo gasto no pr-tratamento da amostra.
A determinao rpida e acurada dos teores de metais em matrizes
ambientais, como solos e sedimentos, conduz ao desenvolvimento de mtodos
analticos, com evolues na: (a) digesto de amostra (b) escolha da mais
apropriada tcnica instrumental para obter uma informao qumica no tempo mais
curto possvel.
Determinao de metais aps pr-tratamento por solubilizao cida com
radiao de microondas tem provado ser um mtodo conveniente para
decomposio de matrizes complexas tais como solos e sedimentos que contenham
xidos, argila, silicatos e substncias orgnicas. Estes procedimentos permitem uma
digesto num tempo curto, e com boas recuperaes tambm para elementos muito
volteis. Alm disso, reduz o risco de contaminao externa e requer menores
quantidades de cidos (reagentes), melhorando o limite de deteco e a preciso do
mtodo analtico (Bettinelli et al., 2000).
Alm disso, a tecnologia da digesto por microondas em recipientes fechados
tem uma vantagem nica sobre as metodologias tradicionais. A radiao de
microondas s aquece a fase lquida, enquanto que os vapores no absorvem a
energia de microondas. A temperatura da fase de vapor ento mais baixa que a

91
temperatura da fase lquida. Como resultado, a presso de vapor mais baixa que a
presso de vapor predita. Este tipo de dinmica contnua a vantagem fundamental
da tecnologia de microondas, ou seja, temperaturas muito altas (e em troca, a
digesto a curto tempo) podem ser alcanadas a relativamente baixas presses
(Agazzi et al., 2000).
As determinaes das concentraes biodisponveis de metais em solos e
sedimentos so particularmente teis para coletar informao sobre a origem e o
nvel de contaminao. A tabela 18 mostra os vrios mtodos oficiais que empregam
diferentes misturas cidas e sistemas de aquecimento por microondas.
Tabela 18 Mtodos para digesto de amostras usando radiao de microondas.

Mtodos Utilizao
ASTM 5258-92
Prticas padres para extraes cidas
de metais em sedimentos usando
aquecimento por microondas em
recipientes fechados.
US-EPA 3050B
Digesto cida de sedimentos, lama e
solos por microondas (adaptado).
US-EPA 3051
Digesto cida assistida por microondas
de sedimentos, lamas, solos e leos.
US-EPA 3052
Digesto cida assistida por microondas
de silicatos e matrizes orgnicas.

O mtodo empregado neste estudo, o US-EPA Mtodo 3051, recomendado
pela Agncia Americana de Meio Ambiente (US-EPA), embora nele seja empregado
como reagente da extrao o cido ntrico concentrado, que s no capaz de
decompor silicatos. Desta forma, os dados gerados, pelo Mtodo 3051, dos teores
dos elementos analisados representam uma estimativa do pior cenrio possvel em
termos de concentraes biodisponveis de elementos qumicos em solos.
Este mtodo se baseia na digesto de 0,5g da amostra com 10mL de cido
ntrico concentrado atravs da radiao assistida por microondas durante 10 minutos
em frascos de PTFE, os primeiros 5,5 minutos o aquecimento est em 175C, logo
aps h um pequeno aumento da temperatura at 180C para os prximos 4,5

92
minutos. Aps o resfriamento destes frascos, as amostras so filtradas, diludas
(volume final de 25mL), centrifugadas e posteriormente analisadas no ICP-OES.

4.5 ANLISE DO CLORETO
4.5.1 Cloreto como traador Conservativo
Cloreto, na forma do on Cl
-
, um dos principais nions inorgnicos na gua e
no esgoto, variando em uma mdia de 250mg/L at 1000mg/L. A concentrao de
cloreto maior nos esgotos do que nas guas de chuva por causa do cloreto de
sdio comum na alimentao. As altas concentraes de cloreto podem ser
perigosas para tubulaes metlicas e estruturas, bem como para o crescimento das
plantas.
Neste estudo a determinao do cloreto se torna importante por ele ser
considerado um elemento conservativo em solos de clima temperado, isto , no
reage com o solo e pouco ou nada sofre adsoro. Deste modo, utilizaremos o
cloreto como um traador conservativo em solos tropicais.
A determinao do um traador conservativo em ensaios de percolao
necessria para a determinao dos parmetros do transporte dos contaminantes
em solos por meio dos modelos analticos. Segundo Parker e van Genuchten (1984),
parmetros de transporte tais como velocidade da gua nos poros (V) e coeficiente
de disperso (D) determinada pela calibrao da equao advectiva-dispersiva ou
pela curva de chegada (breakthrough curve) de um traador no reativo ou
conservativo.
O traador no reativo com coeficiente de retardamento (R) igual a 1 alm de
permitir a medida dos parmetros de transporte V e D no alteram as propriedades
de fluido da gua subterrnea ou a qumica superficial e as propriedades de
transmissividade da matriz do aqfero. O cloreto foi utilizado como um traador
conservativo para a obteno de uma curva de chegada em ensaios de coluna, com
as amostras de solos tropicais, com transporte em uma dimenso para a obteno
dos parmetros necessrios para o entendimento da mobilidade de contaminantes
na subsuperfcie.
Outros traadores no reativos como o brometo e a trcio tambm so
utilizados com sucesso em solos de clima temperado. Seaman et al. (1995) utilizou
vrias concentraes diferentes do brometo para a construo de curvas de

93
chegada em sedimentos arenosos nos Estados Unidos. Demuelenaere et al. (2008),
utilizou o trcio como traador em solos tropicais tendo resultados semelhantes.

4.5.2 Metodologia
Segundo (Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater)
seis metodologias podem ser usadas para a determinao do cloreto; a seleo de
qual utilizar uma preferncia pessoal. O cloreto neste trabalho foi determinado pelo
mtodo da titulao potencio mtrica (4500 D) com uma soluo de nitrato de
prata com um sistema de leitura com um eletrodo de prata. Durante a titulao um
voltmetro eletrnico usado para detectar a mudana de potencial entre os dois
eletrodos acusando a presena do cloreto na soluo conforme a figura 33.
Alguns ons podem causar algum tipo de interferncia no resultado do on
cloreto, como por exemplo, ons de cromo, ons de ferro e fosfato. Os resultados de
calibrao com concentraes conhecidas foram feitas para tentar minimizar os
erros de leitura para o on cloreto.
A calibrao do cloreto para o eletrodo especfico utilizado nesta pesquisa foi
feita da seguinte forma: concentraes conhecidas de NaCl (1M; 0,8M; 0,6M; 0,4M;
0,2M e 0,0M) foram lidas com o eletrodo anotando os valores de leitura e com isso
possibilitando a criao das curvas de calibrao. De posse das curvas de
calibrao obtemos a equao da curva para cada amostra. Com a equao da
curva podemos determinar qualquer concentrao do cloreto com qualquer leitura
indicada pelo eletrodo na percolao do cloreto no ensaio de coluna.
Duas observaes em relao s leituras so interessantes de destacar:
(1) A leitura do NaCl feita junto com NaNO
3
na proporo (1:1) para manter
uma fora inica aproximadamente constante durante as leituras,
assegurando uma boa medio do cloreto pelo eletrodo;
(2) Quanto menor a quantidade de NaCl, pior a resposta do eletrodo. Assim
nas curvas de calibrao o resultado da leitura para o branco no foi
utilizado para a obteno das equaes das retas das amostras de solo.

94

Figura 27 Eletrodo usado para determinao do cloreto.

Reagentes: Soluo de Cloreto de sdio padro 0,0141M; cido ntrico
concentrado; titulao de nitrato de prata padro 0,0141M.

4.6 ENSAIO EM COLUNA
4.6.1 Descrio do Equipamento
Os ensaios em coluna, realizado com amostras indeformadas, simulam as
condies de fluxo no meio poroso. Como resultado obtm-se o perfil de
concentrao do contaminante e seus subprodutos ao longo da coluna.
O equipamento dos ensaios, desenvolvido no laboratrio de Geotecnia e Meio
Ambiente da PUC-Rio, consiste de um conjunto de colunas de paredes rgidas
(acrlico) para a realizao dos ensaios com carga constante. Para se conseguir
carga constante de percolao de chorume foi utilizado um frasco de Mariotte, que
consiste de um tubo imerso dentro do lquido contido em um recipiente B que possui
uma sada na base, munida de uma torneira, conforme mostra a figura 28.

Figura 28 Frasco de Mariotte para manuteno de uma carga de lquido constante.

95
As colunas de acrlico utilizadas para cravao das amostras indeformadas,
apresentam as seguintes dimenses: dimetro interno igual a 7cm, comprimento
igual a 10cm, rea da seo transversal igual a 38,46cm
2
e volume igual a 384,6cm
3
.
As conexes e vlvulas utilizadas nos ensaios foram de ao inoxidvel,
enquanto os tubos foram de nylon com 1/8 (3,17mm) de dimetro externo. Foram
utilizados cilindros de acrlico perfurados funcionando como pedras porosas, junto
com o papel filtro Whatman nmero 41 Ashless Circles 125mm, CAT n 1441
125 no topo e na base das colunas em contato com as amostras de solo
indeformado. A figura 29 uma viso geral do ensaio de coluna.

Figura 29 Ensaio de Coluna (percolao do chorume em amostra de solo
indeformada).

4.6.2 Metodologia do Ensaio de Coluna
O ensaio consiste em se percolar a soluo do contaminante (chorume),
atravs de uma coluna cilndrica preenchida com solo indeformado.
Amostras indeformadas das 03 amostras de solo foram utilizadas nesta
pesquisa. A figura 30 mostra a coleta das amostras indeformadas para os ensaios
de coluna.

96
Figura 30 Amostras indeformadas AM01, AM02 e AM03 coletadas no campo.

Antes do incio do ensaio propriamente dito, do ensaio, as amostras foram
saturadas. Utilizou-se gua deionisada em fluxo ascendente de modo que todos os
vazios do solo fossem preenchidos. A figura 31 mostra um esquema do ensaio de
coluna. A saturao obtida aps a percolao pela coluna de solo vrios volumes
de vazios de gua deionisada, traando-se grficos de volume percolado x tempo,
de modo que, ao acontecer um equilbrio nos resultados, haveria uma indicao de
que a amostra est saturada.

Figura 31 Esquema do ensaio de coluna mostrando o gradiente hidrulico de 7,5
utilizado em todos os ensaios.

Com a amostra saturada, o traador conservativo utilizado neste trabalho
(cloreto) percolado na coluna de solo (item 4.5).
Assim aps todas estas etapas, finalmente o chorume percolado na coluna
de solo saturado e indeformado. O efluente recolhido periodicamente para
determinao das concentraes dos elementos presentes no chorume.

97
importante ressaltar que as amostras utilizadas devem estar descontaminadas no
incio dos ensaios de percolao de chorume.
Para cada coluna ensaiada foi plotada uma curva caracterstica de transporte
de onde retira-se os valores de coeficiente de retardamento (R
d
) e por meio de
anlises, pode-se dizer qual tipo de transporte predominante. Os diversos
mecanismos de transporte e processos de interao qumica entre o contaminante e
o solo podem ser ilustrados por meio desta curva caracterstica do transporte tpicas
(do ingls, breakthrough curve).
Depois de obtido os valores de K
d
para os ensaios de batelada por meio das
isotermas de adsoro e aps a obteno deste mesmo parmetro por meio do
ensaio de coluna, apresentado no captulo 6 uma discusso envolvendo a
comparao destes valores obtidos por estes dois mtodos diferentes.
A figura 32 mostra um exemplo da curva de chegada mostrando que o eixo-y
foi normalizado, variando de 0 a 1, que representa a razo entre a concentrao final
do elemento em um determinado tempo pela concentrao inicial do mesmo no
incio do ensaio, este valor adimensional.

Figura 32 Curva de chegada normalizada, com destaque para o eixo-y. (Freeze e
Cherry, 1979).

Neste estudo, a relao h (carga que dissipa na percolao) por L (distncia
ao longo da coluna) chamado de gradiente hidrulico e expresso pela letra i. O
valor de i foi nico e igual a 7,5 para todas as situaes ensaiadas. A figura 31
mostra o esquema do ensaio de coluna destacando o gradiente hidrulico utilizado.
O fluxo foi ascendente em todo o ensaio e o efluente foi recolhido em frascos
estreis para posterior anlise qumica a pelo menos cada volume de vazios
percolado de cloreto. A tabela 19 mostra os dados do ensaio de coluna para as trs
amostras de solo.

98
Tabela 19 Dados do ensaio de coluna para as amostras AM01, AM02 e AM03.

4.7.1 Introduo
A modelagem geoqumica vem se desenvolvendo cada vez mais nos dias
atuais em relao aos principais problemas ambientais. Numerosos estudos de
modelagem geoqumica tem sido conduzidos por cientistas do National Laboratories,
the Nuclear Regulatory Commission, Southwest Research Institute e do US
Geological Survey.
Vrios autores tm utilizado a modelagem para reproduzir a mobilidade de
elementos qumicos na subsuperfcie, destacamos alguns trabalhos de Al-Thani,
2004; Slack, 2007, e Hormann, 2002 que utilizou o PhreeqC para prever a
contaminao de solos com rdio e csio.
Este trabalho utilizou a modelagem geoqumica de ensaios de transporte de
metais pesados nas colunas de solo AM01, AM02 e AM03 em laboratrio, do
transporte do chorume em coluna de solos residuais tropicais. O foco dessa
modelagem foi no transporte dos metais pesados, presentes no chorume, que
apresentaram concentraes acima do padro de gua potvel da legislao
brasileira: cromo, ferro, mangans, nquel e vandio.
Para a modelagem geoqumica dos ensaios de coluna foi utilizado o programa
PHREEQC verso 2.0. PHREEQC verso 2.0 que um programa de computador
para clculos de especiao, reao de batelada, geoqumica inversa e a simulao
de reaes qumicas e processos de transporte (1D) em guas naturais ou poludas.
O programa baseado no equilbrio qumico de solues aquosas que interagem
com minerais, gases, solues slidas, e superfcies de adsoro (Parkhurst e
Appelo, 1999).
O programa ainda capaz de simular uma variedade geoqumica de reaes
para o sistema, incluindo:
Amostra
Volume
Percolado (mL)
Tempo de
Durao (s)
Velocidade
Mdia (m/s)
Vazo Mdia
(m
3
/s)
AM01 4900 111000 1,14x10
-5
4,41x10
-8

AM02 5568 106500 1,35x10
-5
5,22x10
-8

AM03 4165 97800 1,11x10
-5
4,25x10
-8

99
- mistura de gua;
- dissoluo e precipitao para equilibrar com a fase aquosa;
- efeitos com a mudana de temperatura.
O programa PhreeqC foi utilizado para a modelagem geoqumica. Por meio
dos estudos do comportamento de metais pesados nos solos tropicais poder se ter
uma melhor compreenso da eficincia do solo como barreira de contaminao de
guas subterrneas pelo chorume e avaliar possveis solues aos problemas de
contaminao.

4.7.2 Modelagem Inversa
A modelagem inversa utilizada para a interpretao de processos
geoqumicos que j ocorreram entre dois pontos. Visto isso, tem-se como dado de
entrada a composio qumica da gua em dois pontos hidraulicamente conectados
e tambm os minerais na fase slida entre esses dois pontos. A partir desses dados,
o programa gera as reaes geoqumicas que podem explicar a mudana da
composio qumica da gua entre dois pontos.

4.7.3 Modelagem Direta
A modelagem direta utilizada para projetar a evoluo geoqumica da gua.
Neste caso, tem-se como dado de entrada a composio qumica da gua no ponto
inicial e as fases reativas (minerais e gases). O programa calcula, a partir dos dados
de entrada, a provvel composio da gua aps reaes predeterminadas.

4.7.4 Metodologia para o PHREEQC
4.7.4.1 Complexao de Superfcie
PHREEQC contm implementado trs modelos de complexao de
superfcie: (1) Modelo generalizado de duas camadas sem clculo explcito da
composio da camada difusiva; (2) Modelo eletrosttico de camada dupla com
clculo explcito da composio da camada difusiva e (3) Modelo no-eletrosttico.
O modelo eletrosttico o modelo generalizado de duas camadas descrito em
Dzombak e Morel (1990) com algumas modificaes (Parkhurst e Appelo, 1999).
O modelo usado na modelagem geoqumica dos ensaios de coluna foi o
modelo generalizado de duas camadas sem clculo explcito da composio da

100
camada difusiva. A soro do Cadmio, por exemplo, simulada assumindo que dois
tipos de stios, forte e fraco, esto disponveis na superfcie do xido.
A palavra-chave utilizada para modelar esta complexao de superfcie
SURFACE que exige quatro parmetros: (1) nome do stio de ligao da superfcie,
(2) a quantidade de stios [mol/L], q, (3) rea especfica por grama (valor padro 600
m2/g), (4) massa de slido [g/L], m.
Os parmetros necessrios foram obtidos da seguinte forma. Inicialmente,
determinou-se a quantidade de ferro em contato com 1litro de gua que corresponde
massa de slido, atravs da seguinte equao (ver pg 151, Zhu e Anderson,
2002):
L 1
cm 1000
n
] cm / g [
f % ] L / g [ m
3 3
d
=
(17)
onde:
%f: porcentagem em peso de ferro no solo;
d: densidade seca do solo;
n: porosidade.
Conhecido este valor pode-se calcular a quantidade de stios para cada tipo
de stio, forte e fraco. Para isto adotou-se os seguintes valores para densidade de
stios: ds = 0.01 moles de stios fortes por moles de ferro e dw = 0.2 moles de stios
fracos por moles de ferro. Sabendo ainda que o peso molecular (pm) do HFO
89g/mol (Zhu e Anderson, 2002), as quantidades de stios so calculadas da
seguinte forma:
w , s i
mol / g 89
] L / g [ m
] mol / mol [ d ] L / mol [ q
i i
= =
(18)

O ajuste da modelagem geoqumica com os dados de laboratrio foi realizado
variando a porcentagem de ferro no solo (%f). Este valor foi modificado, modificando
ento os valores m, qs, e qw, at que a curva da modelagem geoqumica ajustasse
os dados de laboratrio.

4.7.4.2 Transporte Advectivo-Dispersivo-Reativo
A conservao de massa para um contaminante que transportado em um meio
poroso produz a seguinte equao de transporte advectivo-dispersivo-reativo:

101
t
q
x
C
D
x
C
v
t
C
2
2
(19)
onde:
C: concentrao do contaminante na gua [ML
-3
];
t: tempo [T];
v: velocidade mdia linear [LT
-1
];
x: distncia [L];
D: disperso hidrodinmica [L
2
T
-1
], D = D
e
+ v;
D
e
: coeficiente de difuso efetiva [L
2
T
-1
];
: dispersividade [L];
q: concentrao do contaminante na fase slida [ML
-3
].
O programa PHREEQC resolve esta equao por diferenas finitas. A
palavra-chave necessria para este clculo TRANSPORT. Os parmetros
necessrios so os seguintes:
cells: nmero de clulas;
length: comprimento da clula [m];
shifts: nmero de passos que sero calculados;
time_step: intervalo de tempo [s]. o intervalo de tempo dado por: time_step =
length/v;
flow_direction: direo de fluxo;
boundary_cond: condies de contorno;
diffc: coeficiente de difuso;
dispersivity: dispersividade [m].
Os valores adotados de velocidade (para o clculo do time_step) e de
dispersividade so os valores apresentados nas tabelas 20 e 21.
Tabela 20 Parmetros do ensaio de coluna para a modelagem.
Amostra
Volume de
Vazios (mL)
Volume de
gua
passante
(mL)
Nmero de
poros
percolados
Dispersividade
(m)
AM01 192,4 4800 24,95 0,006
AM02 200,1 5568 27,83 0,01
AM03 215,5 4165 19,33 0,006

102
Tabela 21 Parmetros do programa PRHEEQC para a modelagem.
AM Incio Fim
Tempo
(s)
Vazo
(mL/s)
n
rea
da
Coluna
(cm
2
)
Vel.
Mdia
linear
(m/s)
Lenght
of cell
(m)
Time
Step
(s)
AM01
30/10/08
08:50hs
31/10/08
15:40hs
111000 0,0432 0,50 38,46 2,25e-05 0,01 445
AM02
15/01/09
10:15hs
16/01/09
15:50hs
106500 0,0523 0,52 38,46 2,61e-05 0,01 383
AM03
17/02/09
10:05hs
18/02/09
13:15hs
97800 0,0426 0,56 38,46 1,98e-05 0,01 506

4.7.5 Metodologia para o STANMOD
STANMOD um software para avaliao do transporte de solutos em meios
porosos usando solues analticas da equao convectiva - dispersiva.
O modelo analtico STANMOD (Verso 1.0) inclui diferentes modelos: CXTFIT
(2.0) [Toride et al., 1995], CFITM [van Genuchten, 1980], CFITIM [van Genuchten,
1981], and CHAIN [van Genuchten, 1985].
O cdigo CFITIM de van Genuchten [1981] foi usado para analisar dados dos
efluentes de colunas usando solues analticas em 1-D para o transporte
convectivo-dispersivo.
O cdigo inclui solues analticas para colunas semifinitas. Os modelos de
no equilbrio so baseados no pressuposto de que, quer por razes fsicas ou
qumicas, a adsoro no apresenta uma taxa igual em todas as partes do solo. O
modelo de fcil uso, eficiente e precisa de ajustes finos nos parmetros de
transporte diferentes para a coluna de dados observados em laboratrio de
efluentes.
Dependendo da forma de utilizao e do modelo de transporte, o programa
permite at cinco diferentes parmetros a serem estimados simultaneamente. Neste
estudo os parmetros obtidos foram o nmero de Peclet, P, e o coeficiente de
retardamento, R
d
.
A figura 33, mostra como foi obtida, utilizando o STANMOD, a curva de
chegada para o alumnio e os parmetros de transporte P e R
d
. A partir dos dados
obtidos em laboratrio do efluente dos ensaios de coluna para a amostra AM01.

103

104

Figura 33 Seqncia utilizada no STANMOD para obteno da curva de chegada
e dos parmetros de transporte.

4.8 CONSIDERAES FINAIS
Esta foi metodologia escolhida para alcanar os objetivos propostos no item
1.4. A metodologia j difundida dos ensaios realizados sofreu algumas adaptaes,
como por exemplo, nos ensaios de batelada onde a proporo de solo e chorume
utilizada no seguiram fielmente a metodologia americana da EPA. Com o objetivo
de uma melhor adequao aos solos tropicais e as nossas condies de laboratrio.
No captulo 5 seguem os resultados obtidos por meio desta metodologia.

5 RESULTADOS

5.1 INTRODUO
A seqncia de resultados apresentadas neste captulo seguir a seqncia
do trabalho da tese, isto , resultados das amostras de solo natural: caracterizao
fsica, qumica e mineralgica e a caracterizao da soluo utilizada como
contaminante: o chorume de aterro sanitrio municipal. Os resultados da
caracterizao fsica, qumica e mineralgica das amostras de solo contaminadas
so os mesmos da amostra natural, mas depois que sofreram contato com o
contaminante, ou seja, amostra contaminada pelo chorume.
Em seguida a caracterizao do solo, apresenta-se os resultados dos ensaios
experimentais, ou seja, ensaios de batelada e ensaios de coluna. Em destaque so
exibidos os grficos de isotermas de adsoro e as curvas de chegada dos
contaminantes presentes no chorume e do traador conservativo utilizado neste
trabalho (cloreto). Estas curvas forneceram parmetros de transporte fundamentais
para entender e prever o comportamento destes elementos no ambiente de
subsuperfcie.
Como resultado final apresenta-se uma modelagem geoqumica utilizando o
programa gratuito PHREEQC que utilizou os dados dos ensaios experimentais e os
parmetros de transporte obtidos das curvas de chegada dos contaminantes. Uma
comparao entre os dados experimentais e os dados obtidos da modelagem
geoqumica ser discutida no captulo 6.
Segundo a seqncia de ensaios realizados, os resultados esto
apresentados a seguir.

106
5.2 CARACTERIZAO DA AMOSTRA DE SOLO NATURAL
5.2.1 Caracterizao fsica
Os resultados encontrados para as amostras de solos naturais estudadas
esto relacionados na tabela 22 e figuras 34, 35 e 36.
Tabela 22 Caracterizao fsica das amostras de solos.
Amostra Munsell
a

W
0

%
G
s

g/cm
3

LL
%
PI
%
LC
%
G
%
S
%
M
%
C
%
d

g/cm
3

n
%
e
k
cm/s
AM01
2,5 YR
6/4
(weak
red)
18,9 2,77 34 04 29 00 50 40 10 1,38 50 1,00 10
-2

AM02
10 YR 7/8
(yellow)
27,1 2,75 52 18 29 12 50 34 04 1,33 52 1,07 10
-2

AM03
10 YR 5/6
(Yellowish
Brown)
33,6 2,75 43 10 31 00 52 31 17 1,20 56 1,29 10
-1

a
carta de cores para solo Munsell (amostra seca). W
0
= umidade natural; Gs = peso especfico dos
gros; LL = limite de liquidez; PI = ndice de plasticidade; LC = limite de contrao; G = pedregulho; S
= areia; M = silte; C =argila; d = peso especfico seco; n = porosidade; e = ndice de vazios; k =
coeficiente de permeabilidade.

Figura 34 Curva granulomtrica da Amostra 01.

107



108
fundamental o conhecimento da composio e das caractersticas qumicas
dos solos utilizados neste trabalho. As anlises fsico-qumicas foram feitas nos
laboratrios da EMBRAPA SOLOS no Rio de Janeiro conforme mostram as tabelas
23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, e 34.
Tabela 23 Caracterizao Qumica pH e Capacidade de Troca Catinica.
Amostras
pH (1:2,5)
pH
Complexo Sortivo (cmol
c
/kg)
gua
KCl
1N
Ca
2+
Mg
2+
K
+
Na
+

Valor
S
(soma)
Al
3+
H
+

Valor
T
(soma)
AM01 5,2 4,1 -1,1 0, 2 0,01 0,03 0,2 1,1 0,9 2,2
AM02 5,1 4,4 -0,7 0, 3 0,03 0,02 0,3 0,4 1,9 2,6
AM03 4,8 4,4 -0,4 0, 2 0,01 0,02 0,2 0,4 4,1 4,7
Valor S soma de ctions trocveis
O valor do pH fornece o grau de acidez ou alcalinidade de um extrato aquoso
do solo. Solos com pH muito CIDO (<5,0) apresentam as seguintes caractersticas:
- Deficincia de P e ALTA FIXAO do P aplicado, por ons Fe e Al;
- Baixos teores de Ca, de Mg e de K;
- Toxidez por alumnio (Al
3+
);
- Boa disponibilidade dos micronutrientes (exceto Mo); e toxidez por Fe e por Mn;
- Baixa CTC efetiva => alta lixiviao de ctions o que poder ser relevante
interao com chorume contendo quaisquer metais em soluo;
- Baixa saturao por bases (V%);
- Como pode ocorrer Al trocvel e baixa CTC efetiva, deve-se esperar alta saturao
por Al (m);
- Em condies de extrema acidez, pode ocorrer limitao na decomposio da M.O.
Utiliza-se a diferena entre o pH em KCl 1M e o pH em gua, chamada de
pH, para se obter uma estimativa das cargas lquidas do solo.

pH = pH
KCl
- pH
H2O
(20)

- Resultado negativo indica que o solo tem predominncia de cargas negativas;
- Resultado positivo indica que o solo tem predominncia de cargas positivas;
- Resultado nulo indica que o nmero de cargas positivas e negativas so iguais.

109
Capacidade de Troca de Ctions (CTC) e Bases Trocveis
A CTC do solo definida como sendo a soma total dos ctions que o solo
pode reter na superfcie coloidal prontamente disponvel assimilao pelas plantas.
Acidez trocvel a acidez (H + Al) liberada pela reao com soluo no
tamponada de KCl. Pode ser designada como acidez real e utilizada para
determinar o que se denomina CTC efetiva, que definida como a soma das bases
+ (H +Al).
Acidez potencial a acidez obtida pela extrao com soluo tamponada de
acetato de clcio N pH 7,0. Pode ser denominada como acidez extravel ou acidez
titulvel e por vezes referida erroneamente como acidez trocvel. utilizada para
calcular a CTC do solo, definida como a soma das bases + acidez potencial.
Atividade alta (Ta) designa valor igual ou superior a 27cmolc/kg de argila e
atividade baixa (Tb), valor inferior a esse, sem correo para carbono. Este critrio
se aplica para distinguir classes de solos, exceto quando, por definio, somente
solos de argila de atividades alta ou somente de argila de atividade baixa sejam
compreendidos na classe em questo.
Carbono Orgnico
A percentagem de matria orgnica calculada multiplicando-se o resultado
do carbono orgnico por 1,724.
Tabela 24 Valores de Carbono Orgnico e Matria Orgnica para as amostras de
solo.

Amostra Carbono Orgnico
(g/Kg)
Matria Orgnica
(g/Kg)
AM01 0,7 1,2068
AM02 1,9 3,2756
AM03 7,6 13,1024

Os resultados de matria orgnica indicam que suas quantidades so baixas.
Nitrognio Total.

Tabela 25 Nitrognio total e razo C/N das amostras de solo.
Amostra
Carbono Orgnico
(g/Kg)
Nitrognio Total
(g/Kg)
C/N
AM01 0,7 0,2 3
AM02 1,9 0,3 6
AM03 7,6 0,7 11

110
Percentagem de Saturao de Bases
Alta saturao especfica distino de solos com saturao por bases igual ou
superior a 50% e baixa saturao especfica distino de solos com saturao por
bases inferior a 50%. Estes critrios se aplicam para distinguir classes de solos,
exceto quando, por definio, somente solos de alta saturao, ou somente de baixa
saturao, sejam compreendidos na classe de solo.
Tabela 26 Percentagem de saturao de bases para as amostras de solo.
Amostras
Valor V (saturao de bases)
(%)
AM01 9
AM02 11
AM03 4

Percentagem de Saturao com Alumnio
Carter Alumnico refere-se condio em que os materiais constitutivos do
solo se encontram em estado no saturado e caracterizado por teor de alumnio
extravel >4cmolc/kg de solo, alm de apresentar saturao por alumnio >50% e/ou
saturao por bases <50%.
Tabela 27 Percentagem de saturao com alumnio para as amostras de solo.
Amostras
3
3
100 Al
S Al
+
+
+

(%)
AM01 85
AM02 57
AM03 67

Percentagem de Saturao com Sdio
Carter Sdico usado para distinguir horizontes ou camadas que
apresentem saturao por sdio (100Na+/T) >15%, em alguma parte da seo de
controle que define a classe.
Carter Soldico usado para distinguir horizontes ou camadas que
apresentem saturao por sdio (100Na+/T) variando de 6% a <15%, em alguma
parte da seo de controle que define a classe.

111
Tabela 28 Percentagem de saturao com Na para as amostras de solo.

Ataque Sulfrico
O extrato sulfrico produzido por essa fora inica pressupe que somente
minerais secundrios (argilo-minerais) so dissolvidos e assim os percentuais de Fe,
Al, Si, Ti so prximos aos da frao coloidal do solo.
Tabela 29 Resultados para o ataque sulfrico para as amostras de solos.
Amostras
Ataque por H
2
SO
4
(1:1) NaOH (0,8%)
(g/Kg)
SiO
2
Al
2
O
3
Fe
2
O
3
TiO
2
P
2
O
5
MnO
AM01 118 135 70 6,2 0,8 0,11
AM02 147 222 94 10,0 0,9 0,11
AM03 109 269 145 19,4 1,0 0,11
SiO
2
Slica; Al
2
O
3
Alumnio no extrato Sulfrico; Fe
2
O
3
Ferro no extrato Sulfrico; TiO
2
Titnio no extrato
Sulfrico;; P
2
O
5
Fsforo no extrato Sulfrico; MnO Mangans no extrato Sulfrico.

Relaes moleculares Ki e Kr
O Ki calculado em funo dos valores expressos em % de SiO
2
e Al
2
O
3
,
divididos pelos seus respectivos pesos moleculares.
2
2 3
% 1, 70
%
SiO
Ki
Al O
=
(21)

O Kr calculado em funo dos valores expressos em % de SiO
2
e Al
2
O
3
+
Fe
2
O
3
, divididos pelos seus respectivos pesos moleculares.
2
2 3 2 3
%
( )
0, 60
% %
( ) ( )
1, 02 1, 60
SiO
Kr
Al O Fe O
=
+
(22)

Amostras
100 Na
T
+

(%)
AM01 1
AM02 <1
AM03 <1

112
Tabela 30 Relaes moleculares Ki e Kr para as amostras de solos.
Kr usado para separar solos caulinticos e oxdicos, conforme especificaes a
seguir:
Solos Caulinticos: Kr maior que 0,75;
Solos Oxdicos: Kr igual ou menor que 0,75.
Relao Molecular de Al
2
O
3
/ Fe
2
O
3

Obtida em funo dos valores expressos em percentagem de Al
2
O
3
e Fe
2
O
3
,
divididos pelos seus respectivos pesos moleculares.
2
O
3
/ Fe
2
O
3

Amostras Al
2
O
3
/ Fe
2
O
3

AM01 3,03
AM02 3,71
AM03 2,91

Ferro Extravel
Tabela 32 Ferro Extravel para as amostras de solos.
Amostras
Fe
2
O
3
livre
(g/Kg)
AM01 30,0
AM02 60,3
AM03 76,5

Sais Solveis
Tabela 33 Sais Solveis para as amostras de solos.
Amostras
Pasta
Saturada
Sais Solveis (extrato 1:5)
C.E. do
extrato
mS/cm
25C
gua
(%)
cmolc/kg de TF
Ca
2+
Mg
2+
K
+
Na
+
HCO
3
-
CO
3
2-
Cl
-
SO
4
2-

AM01 0,07 55 0,00 0,00
AM02 0,05 70
AM03 0,10 50 0,00 0,00

Amostras Ki Kr
AM01 1,48 1,12
AM02 1,12 0,89
AM03 0,69 0,51

113
Fsforo Assimilvel
Tabela 34. Fsforo Assimilvel para as amostras de solos.
Amostras
P assimilvel
(mg/Kg)
AM01 3
AM02 1
AM03 1

Os teores de fsforo assimilvel encontrados nas amostras variam de muito
baixo a baixo.

5.2.3.1 Anlise Mineralgica
Os ensaios consistiram em uma anlise por difrao de raio-X, realizada no
laboratrio de Difrao de Raio-X do Departamento de Cincias dos Materiais e
Metalurgia da PUC-Rio, utilizando-se um Difratmetro de raios-x, marca Siemens,
modelo D5000. A composio mineralgica, das amostras de solo, est apresentada
na tabela 35. Os difratogramas esto reproduzidos nas figuras 37, 38 e 39.
Tabela 35 Composio Mineralgica das amostras de solo.
Amostras Frao Composio
AM01 Passante #200
Vermiculita
Caulinita
Quartzo
Clorita
Muscovita
AM02 Passante #200
Caulinita
Clorita
Quartzo
Muscovita
Gibsita
AM03 Passante #200
Caulinita
Gibsita
Quartzo
Hidrxido de Alumnio

114

Figura 37 Difratograma da amostra AM01.

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

115


rea Superficial
A superfcie especfica ou rea superficial pode ser determinada de vrias
maneiras conforme descrever Prez, 1994. A determinao da rea superficial das
amostras AM01, AM02 e AM03 foram feitas na Universidade Estadual do Norte
Fluminense Darcy Ribeiro no Laboratrio de Cincias Ambientais e Centro de
Biocincias e Biotecnologia. A tabela 36 mostra os valores encontrados.
Tabela 36 rea superficial das amostras de solo.
Amostra rea Superficial (m
2
/g)
AM01 11,79
AM02 46,63
AM03 38,65

Observao sobre o tratamento das amostras: As amostras foram liofilizadas
e ficaram por 12 horas a 350C em forno mufla para retirada da matria orgnica.
Aps o que, 2g do sedimento seco foram deixadas na estao de preparao por 2
horas a 200C e mantida sob vcuo. A determinao da rea superficial foi realizada
em um equipamento NOVA 1200 Quanta Chrome atravs de mltiplos pontos.

5.3 CARACTERIZAO DO CHORUME
5.3.1 Introduo
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

116
A soluo utilizada em qualquer tipo de ensaio de lixiviao deve ser igual ou
assemelhar-se ao fluido real que entrar em contato com o material do estudo para
que os resultados obtidos sejam o mais prximo possvel da realidade. No entanto,
no existe um meio de desenvolver uma soluo nica, representativa de todos as
variveis, tais como pH, potencial de oxidao, presena de agentes quelantes ou
complexos entre outros elementos presentes.
Para a obteno de resultados mais prximos da realidade buscou-se utilizar
o prprio lixiviado de um aterro sanitrio ativo de resduos slidos urbano da cidade
de Juiz de Fora.
A coleta foi realizada em maro de 2007 com autorizao da DEMLURB
Departamento Municipal de Limpeza Urbana que responsvel pelo Aterro Sanitrio
do Salvaterra, a figura 40 mostra uma foto area da rea do aterro as margens da
BR-040 e um dos poos de visita de onde foi coletado o chorume utilizado nesta
pesquisa Em relao preservao das amostras foram tomados os devidos
cuidados em relao aos ctions e metais, nions, orgnicos volteis e os
parmetros fsico-qumicos medidos no prprio campo.

Figura 40 Vista area do Aterro Sanitrio Salvaterra e de um dos poos de visita
onde foi coletado o chorume utilizado nesta pesquisa.

Uma completa caracterizao do chorume deveria ser feita, pois as anlises
sero comparadas com os resultados obtidos para a soluo afluente e efluente.
Nenhum valor pode ser adotado, pois a composio do chorume varia
significativamente entre aterros, dependendo da composio dos resduos, idade do
resduo e do aterro e a tecnologia utilizada em cada aterro. Segue nas tabelas 37,
38, 39, 40 e 41 toda a caracterizao do chorume utilizado.

117
Tabela 37 Caractersticas do Aterro onde foi coletado o chorume.
Caractersticas do Aterro
Tipo de Aterro Controlado
Situao do Aterro Ativo
Tipo de Resduo
Domstico, plsticos, metais, vidros,
borracha, materiais cermicos e
resduos de construo civil.
Idade (anos) 5
Cor Amarelo plido
Odor Odor fraco

Tabela 38 Valores mdios dos parmetros fsico-qumicos do chorume coletado.
Parmetros Resultados
pH 7,0
Eh (mV) 147
Temperatura (C) 29,6
Condutividade Especfica (S cm
-1
) 10.700
Salinidade (ppt) 5.5
Slidos totais (mg/L) 3.415 3.482
Slidos Suspensos 43 - 50

Tabela 39 - Valores mdios dos parmetros relacionados com matria orgnica do
chorume coletado.
Parmetros Resultados
Oxignio Dissolvido (mg/L) 0,42
Carbono Orgnico Total (COT) -
Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO
5
)
(mgO
2
/L)
20 - 28
Demanda Qumica de Oxignio (DQO)
(mgO
2
/L)
700
DBO
5
/DQO (razo) 0,02 0,04
Nitrognio Orgnico -

5.3.4 Macro Componentes Inorgnicos
Tabela 40 - Valores mdios dos macro componentes inorgnicos do chorume
coletado.
Parmetros Resultados (mg/L)
Fsforo Total 6,4
Cloreto 35875
Sdio 703
Potssio 453
Clcio 78
Magnsio 40
Ferro 18
Mangans 1,7
Alumnio 0,24

118
Brio 0,47

5.3.5 Elementos Trao Inorgnicos
Tabela 41 - Valores mdios dos elementos trao inorgnicos do chorume coletado.
Parmetros Resultados (mg/L)
Cdmio <0,02
Cromo 0,05
Cobalto 0,03
Cobre 0,013
Chumbo <0,02
Nquel 0,07
Zinco 0,14
Vandio 0,11
Titnio 0,05

5.4 CARACTERIZAO DA AMOSTRA DE SOLO CONTAMINADA PELO
CHORUME
Os resultados a seguir mostram as mesmas anlises das amostras de solo
vistas no item 5.2 (caracterizao da amostra de solo natural) s que agora depois
do contato com o chorume por meio do ensaio de coluna. As amostras AM01, AM02
e AM03 foram denominadas respectivamente por AMC01, AMC02 e AMC03 nesta
etapa do trabalho. As anlises fsico-qumicas foram feitas nos laboratrios da
EMBRAPA SOLOS no Rio de Janeiro conforme mostram as tabelas 42, 43, 44, 45,
46, 47, 48, 49, 50, 51, 52 e 53.
Tabela 42 Caracterizao Qumica pH e CTC.
Amostras
pH (1:2,5)
pH
Complexo Sortivo (cmol
c
/kg)
gua
KCl
1N
Ca
2+
Mg
2+
K
+
Na
+

Valor
S
(soma)
Al
3+
H
+

Valor
T
(soma)
AMC01 8,0 7,4 -0,6 0,5 0,5 0,77 0,30 2,1 0 0,3 2,4
AMC02 5,5 8,0 2,5 1,5 0,6 1,02 0,99 4,1 0 0 4,1
AMC03 7,6 7,0 -0,6 1,2 1,2 0,89 0,60 3,9 0 0 3,9
Valor S soma de ctions trocveis

Tabela 43 Valores de Carbono Orgnico e Matria Orgnica para as amostras de
solo contaminadas.

Amostra Carbono Orgnico
(g/Kg)
Matria Orgnica
(g/Kg)
AMC01 1,4 2,4136

119
AMC02 2,7 4,6548
AMC03 9,3 16,0332

Tabela 44 Nitrognio total e razo C/N das amostras de solo contaminadas.
Amostra
Carbono Orgnico
(g/Kg)
Nitrognio Total
(g/Kg)
C/N
AMC01 1,4 0,2 7
AMC02 2,7 0,9 3
AMC03 9,3 0,4 23

Tabela 45 Percentagem de saturao de bases para as amostras de solo
contaminadas.

Amostras
Valor V (saturao de bases)
(%)
AMC01 87
AMC02 100
AMC03 100

Tabela 46 Percentagem de saturao com alumnio para as amostras de solo
contaminadas.
Amostras
3
3
100 Al
S Al
+
+
+

(%)
AMC01 0
AMC02 0
AMC03 0

Tabela 47 Percentagem de saturao com sdio para as amostras de solo
contaminadas.
Amostras
100 Na
T
+

(%)
AMC01 12
AMC02 24
AMC03 15

120
Amostras
Ataque por H
2
SO
4
(1:1) NaOH (0,8%)
(g/Kg)
SiO
2
Al
2
O
3
Fe
2
O
3
TiO
2
P
2
O
5
MnO
AMC01 120 134 49 4,4 0,8 0,1
AMC02 178 194 70 10,0 0,5 0,1
AMC03 142 214 100 20,0 1,0 0,1
SiO
2
Slica; Al
2
O
3
Alumnio no extrato Sulfrico; Fe
2
O
3
Ferro no extrato Sulfrico; TiO
2
Titnio no extrato
Sulfrico;; P
2
O
5
Fsforo no extrato Sulfrico; MnO Mangans no extrato Sulfrico.
Tabela 48 Resultados para o ataque sulfrico para as amostras de solos
contaminadas.

Tabela 49 Relaes moleculares Ki e Kr para as amostras de solos contaminadas.
Amostras Ki Kr
AMC01 1,52 1,24
AMC02 1,56 1,27
AMC03 1,13 0,87

2
O
3
/ Fe
2
O
3

Amostras Al
2
O
3
/ Fe
2
O
3

AMC01 4,29
AMC02 4,35
AMC03 3,36

Tabela 51 Ferro Extravel para as amostras de solos contaminadas.
Amostras
Fe
2
O
3
livre
(g/Kg)
AMC01 24,2
AMC02 56,8
AMC03 71,1

Tabela 52 Sais Solveis para as amostras de solos contaminadas.
Amostras
Pasta
Saturada
Sais Solveis (extrato 1:5)
C.E. do
extrato
mS/cm
25C
gua
(%)
cmolc/kg de TF
Ca
2+
Mg
2+
K
+
Na
+
HCO
3
-
CO
3
2-
Cl
-
SO
4
2-

AMC01 2,00 46 0,23 0,76
AMC02 1,68 75
AMC03 2,66 50 0,36 0,85

121
Tabela 53 Fsforo Assimilvel para as amostras de solos contaminadas.

No captulo 6 apresentada uma discusso sobre os resultados dos
parmetros fsico-qumicos encontrados para as amostras de solo natural e para as
amostras de solo contaminadas com chorume.

5.4.2 Parmetros Mineralgicos
5.4.2.1 Anlise Mineralgica
A composio mineralgica, das amostras de solo, est apresentada na
tabela 54. Os difratogramas esto reproduzidos nas figuras 41, 42 e 43.

Tabela 54 Composio Mineralgica das amostras de solo contaminadas.
Amostras Frao Composio
AMC01 Passante #200
Vermiculita
Caulinita
Quartzo
Clorita
Muscovita
AMC02 Passante #200
Caulinita
Clorita
Quartzo
Muscovita
Gibsita
AMC03 Passante #200
Caulinita
Gibsita
Quartzo
Hidrxido de Alumnio

Amostras
P assimilvel
(mg/Kg)
AMC01 5
AMC02 6
AMC03 2

122

Figura 41 Difratograma da amostra AMC01.


I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

123


5.4.2.2 Microscpico tico
A visualizao das lminas no microscpico no permitiu encontrar diferenas
significativas entre as amostras naturais e as mesmas amostras contaminadas com
chorume aps a realizao dos ensaios de coluna. A seguir seguem detalhes dos
resultados encontrados. A figura 44 mostra um esquema do poros presentes nas
amostras observados pelo microscpico tico e as figuras 45, 46 e 47 mostram fotos
das amostras naturais e contaminadas tiradas no microscpico tico.

Figura 44 Esquema dos poros observados no microscpico tico.

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

124
Amostra AM01
Amostra com plasma de colorao vermelha, esqueleto quartzoso e com
poros intergranulares (ou de empilhamento) e fissurais.
A microestrutura do plasma apresenta microagregados, tornando-a
heterognea.
Observou-se nas lminas impregnadas que h maior quantidade de poros
desconectados, no entanto em algumas regies da lmina os poros so contnuos
com aspectos de canais.
Na amostra percolada com chorume os poros fissurais adquirem extenses
um pouco maiores e um pouco mais largos. Nos poros individualizados no se
observou diferena antes e aps a percolao com o chorume.
Na se observa corroso dos gros, nem eroso, nem dissoluo.

Figura 45 Foto tirada no microscpico tico das amostras AM01 e AMC01
respectivamente.
Amostra AM02
Amostra com plasma de colorao vermelha amarelada, esqueleto quartzoso
e com poros intergranular e fissural. Essa amostra tem cor bem mais clara que a
AM01 e observam-se contatos ntidos de colorao vermelha amarelada com
colorao cinza clara.
Os gros de quartzo aparentam ter tamanhos um pouco menores e o plasma
nessa amostra mais uniforme e mais fino que a da amostra AM01.
Nessa amostra a relao de poros fissurais maior que os poros
intergranulares, observando-se ainda que a porosidade fissural aumenta pouco aps
a percolao.

125

respectivamente.
Amostra AM03
Amostra com plasma de colorao amarelada, esqueleto quartzoso e com
poros intergranular e fissural. Essa amostra tem cor bem mais clara que a AM01.
O plasma nessa amostra mais uniforme e mais fino que a das amostras
anteriores.
No se observa variao de poros entre a amostra no contaminada e
contaminada.

respectivamente.

5.5 ISOTERMAS DE SORO
O ensaio de batelada foi proposto exclusivamente para a confeco das
isotermas de adsoro com o intuito de determinar o coeficiente de distribuio (K
d
)
e conseqentemente o coeficiente de retardamento (R
d
) dos elementos presentes no
chorume.

126
Existem muitas situaes onde uma equao relativamente simples
adequada para descrever a adsoro. A equao ou representao grfica
relacionando a concentrao de espcies adsorvidas em um slido com a
concentrao de uma soluo geralmente referenciada como uma isoterma.
A seguir seguem os modelos de isotermas dos dois principais modelos
usados para descrio dos elementos presentes no chorume em contato com as
amostras de solo. Pode-se observar, nas figuras 48, 49, 50, 51, 52 e 53; que a
adsoro de alguns elementos foi mais bem descrita por um ou outro dos modelos
enquanto existiram muitos casos que nenhum modelo descreveu bem o
comportamento dos elementos presentes no chorume.

5.5.1 Equao de Freundlich
1/
.
n
f
x
k C
m
=
(23)
x concentrao da soluo adsorvida;
c concentrao de equilbrio da soluo;
k
f
e 1/n so constantes.
1
log log log
f
x
K C
m n

= +

(24)
.
i i
y a b x = +
(25)
log
log
1
log
i
i
f
i i
x
y
m
K a
b
n
C x

=

=
=
=
(26)

127

Figura 48 Isoterma de Adsoro seguindo o modelo de Freundlinch para o Clcio
nas amostras de solo.

Figura 49 Isoterma de Adsoro seguindo o modelo de Freundlinch para o Cobalto

128

Figura 50 Isoterma de Adsoro seguindo o modelo de Freundlinch para o Cromo

Mangans nas amostras de solo.

129
5.5.2 Equao de Langmuir
. .
1 .
L
L
K M C x
m K C
=
+
(27)
x concentrao da soluo adsorvida;
c concentrao de equilbrio da soluo;
KL e M so constantes.
Duas possibilidades de linearizao so possveis:
Equao de Langmuir tradicional
1
.
L
C C
x
K M M
m
= +
(28)
Forma recproca dupla da equao de Langmuir
1 1 1
. .
L
x
K M C M
m
= +
(29)
.
i i
y a b x = +
(30)

Figura 52 Isoterma de Adsoro seguindo o modelo de Langmuir para o Potssio

130

Figura 53 Isoterma de Adsoro seguindo o modelo de Langmuir para o Magnsio

5.6 ENSAIOS EM COLUNA
5.6.1 Traador Conservativo Cloreto
Para um traador conservativo como o cloreto tem-se que o valor do
coeficiente de retardamento R
d
igual a 1. Para cada coluna ensaiada foi plotada
uma curva caracterstica de transporte. Os diversos mecanismos de transporte e
processos de interao qumica entre o contaminante e o solo podem ser ilustrados
por meio desta curva caracterstica do transporte tpicas (do ingls, breakthrough
curve, o que seria traduzido por curva de aparecimento na sada ou curva de
passagem ou curva de chegada).
A tabela 55 e as figuras 54, 55 e 56 mostram respectivamente os dados dos
ensaios de coluna para o cloreto e as curvas de chegada obtidas para as amostras
de solo AM01, AM02 e AM03. Nas curvas de chegada a linha contnua azul
representa uma aproximao gerada para fins de clculos pelo programa
STANMOD e os pontos no lineares vermelhos so as medidas de cloreto feitas em
laboratrio no ensaio de coluna.

131
Tabela 55 Dados do ensaio de coluna para as amostras AM01, AM02 e AM03 com
o cloreto sendo percolado.

Figura 54 Curva de chegada para o cloreto na amostra AM01.

Amostra
Velocidade
Mdia (cm/s)
Vazo
Mdia
(cm
3
/s)
Nmero de
Peclet
Coef.
Disperso
(cm
2
/s)
Dispersividade
(cm)
AM01 0,00325 0,0625 2,02 0,0161 4,94
AM02 0,00122 0,0244 6,49 0,0019 1,53
AM03 0,00172 0,0370 4,83 0,0036 2,07

132


5.6.2 Ensaio de Coluna - Chorume
As figuras de 57 a 74 mostram a curvas de chegada dos elementos do
chorume para a amostra AM01; as figuras de 75 a 92 mostram a curvas de chegada
dos elementos do chorume para a amostra AM02 e as figuras de 93 a 110 mostram
a curvas de chegada dos elementos do chorume para a amostra AM03. As curvas
foram obtidas utilizando o programa STANMOD que j calcula alguns parmetros de
transporte mostrados nas tabelas 56, 57 e 58.
Tabela 56 Dados do ensaio de coluna e parmetros obtidos com o STANMOD
para a amostra AM01.
Amostra
AM01
Velocidade
Mdia
(cm/s)
Vazo
Mdia
(cm
3
/s)
Nmero
de Peclet
Coef.
Disperso
(cm
2
/s)
Dispersividade
(cm)
R
d

Alumnio 0,00325 0,0625 0,378 0,085 26,413 448
Brio 0,00325 0,0625 6,130 0,005 1,631 48
Clcio 0,00325 0,0625 0,073 0,440 135,556 819
Cobalto 0,00325 0,0625 0,160 0,203 62,660 115
Cromo 0,00325 0,0625 0,086 0,378 116,333 534
Ferro 0,00325 0,0625 17,169 0,002 0,582 34
Potssio 0,00325 0,0625 2,975 0,011 3,361 2,5

133
Mangans 0,00325 0,0625 13,142 0,002 0,761 53
Sdio 0,00325 0,0625 3,364 0,010 2,973 1,3
Nquel 0,00325 0,0625 2,249 0,014 4,447 20
Titnio 0,00325 0,0625 26,398 0,001 0,379 27
Vandio 0,00325 0,0625 0,100 0,324 99,751 322

Amostra
AM02
Velocidade
Mdia
(cm/s)
Vazo
Mdia
(cm
3
/s)
Nmero
de Peclet
Coef.
Disperso
(cm
2
/s)
Dispersividade
(cm)
R
d

Alumnio 0,00325 0,0625 2,860 0,004 3,497 656
Brio 0,00325 0,0625 218,292 5,59E-05 0,04581 24
Clcio 0,00325 0,0625 0,075 0,163 133,511 254
Cobalto 0,00325 0,0625 0,100 0,122 99,741 -
Cromo 0,00325 0,0625 0,120 0,101 83,264 682
Ferro 0,00325 0,0625 16,030 0,001 0,624 32
Mangans 0,00325 0,0625 80,984 0,0001 0,123 29
Sdio 0,00325 0,0625 4,047 0,003 2,471 2
Titnio 0,00325 0,0625 0,178 0,068 55,994 227
Vandio 0,00325 0,0625 0,067 0,181 148,588 1242

Amostra
AM03
Velocidade
Mdia
(cm/s)
Vazo
Mdia
(cm
3
/s)
Nmero
de Peclet
Coef.
Disperso
(cm
2
/s)
Dispersividade
(cm)
R
d

Brio 0,00325 0,0625 0,073 0,234 136,054 232
Cobalto 0,00325 0,0625 0,073 0,235 136,575 95
Cromo 0,00325 0,0625 0,065 0,261 151,906 350
Ferro 0,00325 0,0625 0,064 0,265 154,583 383
Potssio 0,00325 0,0625 0,171 0,101 58,541 19
Magnsio 0,00325 0,0625 0,080 0,215 125,125 70
Mangans 0,00325 0,0625 94,912 0,0002 0,105 3
Sdio 0,00325 0,0625 0,158 0,108 63,095 18

134
Nquel 0,00325 0,0625 0,072 0,240 139,548 437
Titnio 0,00325 0,0625 0,082 0,210 122,279 558
Vandio 0,00325 0,0625 0,094 0,182 105,842 484

Figura 57 Curva de chegada para o Alumnio na amostra AM01.

Figura 58 Curva de chegada para o Arsnio na amostra AM01.

135

Figura 59 Curva de chegada para o Brio na amostra AM01.

Figura 60 Curva de chegada para o Clcio na amostra AM01.

Figura 61 Curva de chegada para o Cdmio na amostra AM01.

136

Figura 62 Curva de chegada para o Cobalto na amostra AM01.

Figura 63 Curva de chegada para o Cromo na amostra AM01.

Figura 64 Curva de chegada para o Cobre na amostra AM01.

137

Figura 65 Curva de chegada para o Ferro na amostra AM01.

Figura 66 Curva de chegada para o Potssio na amostra AM01.

Figura 67 Curva de chegada para o Magnsio na amostra AM01.

138

Figura 68 Curva de chegada para o Mangans na amostra AM01.

Figura 69 Curva de chegada para o Sdio na amostra AM01.

Figura 70 Curva de chegada para o Nquel na amostra AM01.

139

Figura 71 Curva de chegada para o Chumbo na amostra AM01.

Figura 72 Curva de chegada para o Titnio na amostra AM01.

Figura 73 Curva de chegada para o Vandio na amostra AM01.

140

Figura 74 Curva de chegada para o Zinco na amostra AM01.



141




142




143




144




145




146




147




148




149




150




151




152


5.7 COMPARAO: ENSAIOS DE BATELADA x ENSAIOS EM COLUNA
Uma tentativa de comparao dos resultados encontrados foi feita para tentar
encontrar alguma tendncia e/ou relao entre elementos, e/ou elementos e solo,
e/ou qualquer igualdade nos resultados que pudessem proporcionar uma ligao
entre as duas metodologias. A tabela 59 mostra os valores do coeficiente de
distribuio para as duas metodologia estudadas.
Tabela 59 Valores de coeficiente de distribuio para ensaios de coluna e de
batelada.
Metais
Amostras de
Solo
Ensaio de
Coluna
Isoterma de
Langmuir
Isoterma de
Freundlich
K
d

Ca AM01 296,4 - 217,8
Ca AM02 98,9 89,6 79,5
Mg AM02 24,6 10,8 6,8
Mg AM03 32,7 16,8 11,6

5.8 MODELAGEM GEOQUMICA USANDO O PHREEQC
5.8.1 Curva de Chegada para os elementos do chorume utilizando o PHREEQC
A modelagem geoqumica foi realizada levando em considerao o transporte
e a complexao de superfcie. Essa modelagem foi realizada com duas simulaes
para os trs solos. A primeira simulao foi feita sem a presena de matria orgnica
e a segunda simulao foi feita com a presena de matria orgnica. Com o objetivo
de mudar o ambiente tornando-o mais redutor com a presena de matria orgnica.

153
Como a modelagem geoqumica tambm foi realizada com a presena de matria
orgnica; essa matria representada no PhreeqC por CH
2
O.
As figuras 111 at 116 representam as curvas de chegada para o cromo,
ferro, mangans, nquel e vandio gerados pela modelagem geoqumica de ensaios
de coluna utilizando os parmetros apresentados no captulo 4. As curvas
apresentam as concentraes no final da coluna ao longo do tempo. Essas primeiras
modelagens no consideram a matria orgnica. O arquivo de entrada do PhreeqC
para a amostra AM01 se encontra no apndice deste trabalho.

Figura 111 Modelagem geoqumica do ensaio em coluna da amostra AM01 sem a
presena de matria orgnica. (Flinker, 2009)

Figura 112 Modelagem geoqumica do ensaio em coluna da amostra AM01 com a

154



155



5.8.2 Sobreposio das Curvas de Chegada para o Ferro utilizando dados do
PHREEQC e do ensaio de coluna.
Um dos objetivos da modelagem geoqumica utilizando o PHREEQC obter
um modelo com resultados satisfatrios onde por meio de dados de entrada do tipo
do solo e da soluo contaminante seja possvel a obteno da curva de chegada
dos elementos presentes nesta soluo ao se percolar pela subsuperfcie.

156
As figuras, 117 e 118, mostram a sobreposio das curvas de chegadas
obtidas por meio do ensaio de coluna com a curva de chegada obtida por meio da
modelagem geoqumica obtida com o programa PHREEQC. Destaca-se que a
amostra utilizada foi a AM02 alm de que na figura 125 o programa considerou a
presena da matria orgnica e na figura 126 o programa no considerou a
presena da matria orgnica no solo.

Figura 117 Sobreposio das curvas de chegada do ensaio de coluna e da modelagem
geoqumica da amostra AM02 para o ferro com a presena de matria orgnica.

Figura 118 Sobreposio das curvas de chegada do ensaio de coluna e da modelagem
geoqumica da amostra AM02 para o ferro sem a presena de matria orgnica.

6 DISCUSSO

6.1 INTRODUO
Conforme j visto nos captulos anteriores, o chorume se liberado para o meio
ambiente sem tratamento, pode causar srios danos para o meio lquido (guas
superficiais e subterrneas) e para o meio slido contaminando os solos e o
ambiente de subsuperfcie.
A resoluo nmero 420 do Conselho Nacional do Meio Ambiente, de 28 de
dezembro de 2009, dispe sobre critrios e valores orientadores de qualidade do
solo quanto presena de substncias qumicas e estabelece diretrizes para o
gerenciamento ambiental de reas contaminadas por essas substncias em
decorrncia de atividades antrpicas. No anexo II desta resoluo encontra-se uma
lista de valores orientadores para solos e para guas subterrneas. A tabela 62
mostra alguns valores para elementos de interesse neste trabalho.
A organizao mundial da sade (OMS) e a resoluo 357/2005 do CONAMA
tambm apresentam valores de limites para definir o padro das guas de acordo
com as concentraes presentes. As tabelas 60 e 61 mostram respectivamente o
padro de potabilidade da Organizao Mundial da Sade (OMS) e o padro de
guas de classe 3 de acordo com o CONAMA 357/2005 para os metais pesados
encontrados no chorume da presente pesquisa.

158
Tabela 60 Valores orientadores para solos e para guas subterrneas. (Resoluo
420 CONAMA)
*Padres de potabilidade de substncias qumicas que representam risco sade definidos
na Portaria n 518/2004 do Ministrio da Sade.

**Valores calculados com base em risco sade humana, de acordo com o escopo desta
Resoluo. Diferem dos padres de aceitao para consumo humano definidos na Portaria
n 518/2004 do Ministrio da Sade e dos valores mximos permitidos para consumo
humano definidos no Anexo I da resoluo CONAMA n 396/2008.

Substncias
Solo
(mg.kg
-1
de peso seco)
gua
Subterrnea
(g.L
-1
)
Preveno
Investigao
Investigao Agrcola
APMax
Residencial Industrial
Inorgnicos
Alumnio - - - - 3500**
Arsnio 15 35 55 150 10*
Brio 150 300 500 750 700*
Clcio
Cdmio 1,3 3 8 20 5*
Cobalto 25 35 65 90 70
Cromo 75 150 300 400 50*
Cobre 60 200 400 600 2.000*
Ferro - - - - 2.450**
Potssio
Magnsio
Mangans - - - - 400**
Sdio
Nquel 30 70 100 130 20
Chumbo 72 180 300 900 10*
Titnio
Vandio - - - 1000 -
Zinco 300 450 1.000 2.000 1.050**
Parmetro/Substncia Co Cr Cu Fe Mn Ni V Zn

159
Tabela 61 Padro de potabilidade da Organizao Mundial da Sade (OMS) e o
padro de guas de classe 3 de acordo com o CONAMA 357/2005 para os metais
pesados encontrados no chorume.

6.2 CARACTERIZAO DO CHORUME
De forma geral, o processo de decomposio do lixo em aterros d-se em trs
fases: a primeira denomina-se fase aerbica, em seguida vem a fase acetognica e,
por ltimo, a fase metanognica (LO, 1996). Durante estas fases, a suscetibilidade
ao carreamento ou arraste de substncias qumicas pelo lquido que escoa se
modifica drasticamente. Desta forma, a composio do chorume se altera,
dependendo bastante da fase em que se encontra o processo.
O chorume analisado apresenta caractersticas da terceira e ltima fase, em
que os compostos orgnicos simples formados na fase anterior ou acetognica
comeam a ser consumidos por bactrias estritamente anaerbicas, denominadas
bactrias metanognicas, que do origem ao metano (CH4) e ao gs carbnico
(CO2).
As bactrias metanognicas desenvolvem-se preferencialmente em valores
de pH prximos do neutro (pH=7,0), entre 6,6 e 7,3. Com o consumo dos cidos
volteis simples produzidos na fase anterior, o valor do pH, que era cido, comea a
subir, favorecendo o aparecimento deste tipo de bactria; porm, esta bastante
sensvel.
O pH estando prximo ao neutro, como o caso deste estudo, faz com que a
solubilizao de compostos inorgnicos se reduza, diminuindo a condutividade do
chorume.
Em relao matria orgnica presente no chorume, podemos discutir o fato
de que o consumo dos cidos volteis simples faz o pH subir, a DBO do chorume,
por sua vez, comea a baixar. Nessa condio, a diviso do valor da DBO pelo valor
da DQO resulta em valores mais baixos (0,02 0,04), o que significa menor
capacidade de biodegradao do chorume. Isso se explica pelo fato de que, nessas
condies, h um acmulo no chorume de substncias que so de difcil degradao
Padro Potabilidade
OMS (mg/L) - 0,05 1 0,3 0,1 - - 5
Padro Conama
guas Classe 3
(mg/L) 0,2 0,05 0,013 5 0,5 0,025 0,1 5

160
biolgica, como os cidos flvicos e hmicos, originrios da decomposio de
material vegetal. Estes compostos tambm contribuem sobremaneira para a
colorao escura do chorume.
importante destacar que, na prtica, durante a vida til do aterro, as fases
no so bem delimitadas, uma vez que sempre h o aterramento de resduos
slidos novos, causando uma grande variabilidade na idade do material disposto,
no sendo difcil encontrar as trs fases ocorrendo simultaneamente em um nico
aterro. (IPT, 2000).
Em relao aos macrocomponentes inorgnicos analisados no chorume deste
estudo, podemos dizer que os valores de concentraes encontrados se encaixam
em valores mdios medidos em todo o mundo em aterros domsticos (Qasim and
Chiang, 1994; Saleh Al-Muzaini et al, 1995; Irene, 1996; Tatsi and Zouboulis, 2002;
Huan-jung Fan et al, 2006; Kulikowska and Klimiuk, 2008), isto , em aterros com
idade entre 5 e 10 anos de idade e na fase metanognica.
Quando analisa-se os elementos trao inorgnicos encontrados para o
chorume do aterro sanitrio municipal de Juiz de Fora tambm verifica-se que est
de acordo com Christensen, 2001 que realizou uma grande reviso de vrios aterros
em todo o mundo concluindo que existe uma grande variao de concentrao, mas
sempre com valores muito baixos de concentrao para estes elementos.
Comparando os valores de elementos traos e macrocomponentes
inorgnicos com os valores medidos com os padres mostrados nas tabelas 62 e
63, pode-se observar que as concentraes de cobalto, de cobre e de zinco esto
presentes em concentraes abaixo dos padres, o cromo est exatamente no
padro e o ferro, mangans, nquel e vandio esto acima do padro.

6.3 CARACTERIZAO DO SOLO
As perguntas que devem ser feitas em relao ao estudo em questo sobre a
capacidade dos solos de funcionarem como barreiras naturais so as seguintes:
- todas as amostras de solo do nosso estudo tero comportamentos
semelhantes se submetidos a uma contaminao por chorume de aterro sanitrio
domstico?
- todos os elementos presentes no chorume tero o mesmo comportamento
ao entrarem em contato com as amostras de solo?

161
- apenas o solo, sem nenhuma ao antrpica, capaz de remediar uma
contaminao por chorume de aterro sanitrio domstico?

Nas trs amostras de solo percebido o aumento expressivo do valor de pH
quando o solo natural entra em contato com o chorume do aterro sanitrio. As
amostras dos solos naturais foram classificadas como solos muito cidos.
E quando o chorume percolado pelas amostras de solos o valor do pH do
solo cresce tornando os solos alcalinos, com as .seguintes caractersticas:
- Deficincia de P devido formao de compostos insolveis com Ca;
- Altos teores de Ca, de Mg e de K;
- Deficincia de micronutrientes (todos, exceto Mo e Cl);
- Alta saturao por bases (V%), com valores prximos a 90-100%;
- Ausncia de Al
3+
(trocvel);
- Alta CTC efetiva (exceto em solos arenosos);
- Pode ser um solo salino ou sdico;
- Perda de N por volatilizao.

Com o contato do chorume verifica-se que no houve alterao das cargas
lquidas do solo; permanecendo negativa nas amostras AM01 e AM03 e positiva na
AM02 mesmo aps o contato do solo com o chorume. Isto indica que tanto o KCl
como a gua tiveram a mesma reao ao entrar em contato com o chorume.
Em relao ao carbono orgnico e conseqentemente matria orgnica
como j era de se esperar o valor foi aumentado em todas as amostras de solo
deste estudo.
Em relao ao nitrognio total percebe-se pouca alterao nos valores para
as amostras naturais e amostras contaminadas. Isto se deve ao fato que o chorume
na fase metanognica apresenta valores desprezveis de nitrognio. Deste modo as
amostras de solo no tiveram variao significativa neste parmetro.
Analisado os valores de carbono e nitrognio verifica-se que a razo C/N
seguir o mesmo comportamento do carbono, isto , aumenta aps o contato com o
chorume.

162
Analisando os valores encontrados para a CTC do solo obteve-se duas
situaes para as amostras. As amostras AM01 e AM02 que tiveram um aumento na
CTC e a AM03 teve um decrscimo no seu valor.
Baseado na definio e analisando a textura das amostras, tem-se que a
AM03 tem uma porcentagem maior de argila logo ter uma capacidade de adsoro
maior que as outras duas amostras de solo. Assim quando o chorume entra em
contato com esta amostra haver uma maior troca de ctions entre o solo e o
chorume. Deste modo os elementos presentes no solo podem ser lixiviados e os
contaminantes vo tomar o seu lugar na estrutura do solo. Nas amostras com
granulometria maior (AM01 e AM02) ocorrer uma troca de ctions menor deixando
uma quantidade maior disponvel para a assimilao das plantas e uma maior
lixiviao dos contaminantes.

As amostras de solo usadas nas anlises mineralgicas tanto para a amostra
natural quanto para a amostra contaminada com chorume foram fraes passantes
na peneira #200 (0,075mm), isto , as fraes representativas eram apenas de silte
e de argila dos solos utilizados neste trabalho.
A anlise por difrao de raio-X, apresentou a composio mineralgica por
meio dos difratogramas sendo baseada apenas na presena dos minerais e no na
sua quantificao.
Os digratogramas revelaram nas amostras naturais a presena do quartzo, e
da caulinita em todas as amostras, resultado j esperado para os solos tropicais. Na
amostra AM01 ainda foi detectada a presena da vermiculita, clorita e muscovita. Na
amostra AM02 novamente a clorita e muscovita e um pico indicando tambm a
presena da gibsita, que tambm apareceu na amostra AM03, alm de hidrxidos de
alumnio.
Em relao aos difratogramas das amostras naturais no se percebeu nada
de incomum nos solos analisados quando comparados com solos tpicos de pases
tropicais.
Depois da amostra contaminada com o chorume prepararam-se fraes
passantes na peneira #200 (0,075mm) do mesmo modo que nas amostras naturais e
realizaram-se a anlise por difrao de raio-X novamente. O resultado obtido com os
difratogramas no mostrou nenhuma alterao nos minerais presentes nas amostras

163
de solo. A composio das trs amostras de solo no mostrou nenhum mineral novo
e nem uma excluso de algum mineral devido ao contato com o chorume.
Deste modo, concluiu-se que o contato do chorume com as amostras no
alterou os tipos de minerais, pois os difratogramas no tiveram alterao na
composio mineral das amostras.
Como a anlise por difrao de raio-x no quantifica os minerais presentes na
amostra no se pode tirar nenhuma concluso em relao diminuio ou ao
aumento na porcentagem de algum mineral devido ao contato com o chorume nas
amostras de solo. Para estas concluses anlises por fluorescncia de raio-x seriam
necessrias.

6.3.3 Lminas Microscpicas
Conforme mostrado no captulo 5 apenas foi perceptvel uma alterao no
tamanho dos gros que pode ser atribuda a percolao do contaminante nas
colunas de solos indeformadas. A tabela 62 mostra a seqncia obtida da
porosidade fissural e do plasma nas trs amostras analisadas.

Tabela 62 O aumento da porosidade fissural nas amostras contaminadas.

Aumento da porosidade fissural nas
amostras contaminadas
O plasma fica mais fino nas amostras
contaminadas
AM01>AM02>AM03 AM03<AM02<AM01

De um modo geral, em todas as amostras no foi visvel nenhuma alterao
qumica como dissoluo e/ou alterao dos minerais.
Com a percolao do chorume nas amostras de solo naturais, esperava que
ocorresse alguma alterao na estrutura do solo:
- eroso / corroso / dissoluo / arredondamento e/ou suavizao das
arestas dos cristais de quartzo de material limontico e xidos de ferro;
- esbranqueamento do material natural quando comparado com o material
contaminado;
- presena de matria de orgnica no chorume que pode comatar a estrutura
do solo e / ou alterar a porosidade das amostras modificando a velocidade de fluxo
pelo solo ou qualquer outra deformao na estrutura do solo natural.

164
Estas alteraes poderiam ser notadas em ensaios mais longos em que o
tempo de contato entre o solo e o chorume fosse maior e mais duradouro; a despeito
do aumento do pH no meio aps o contato com o chorume.

6.4 ISOTERMAS DE SORO
Um dos objetivos da realizao dos ensaios de batelada foi estimar a
quantidade de elementos presentes no chorume, aps contato, que seriam
adsorvidos pelas amostras dos trs solos estudados.
Os ensaios de batelada com branco, isto , utilizao de gua destilada no
lugar do chorume comprovou que a nica fonte de contaminao das amostras de
solo foi o chorume que entrou em contato com o solo natural. Oguro, 2003, realizou
ensaios de batelada e de coluna com lixiviados de aterro sanitrios, utilizando com
sucesso ensaios de batelada para comprovar que 100% das quantidades dos
elementos analisados, no seu estudo alumnio e cobre, eram apenas do lixiviado de
lixo de aterros sanitrios municipais.
Outro objetivo da utilizao dos ensaios de batelada tentar estimar valores
do coeficiente de retardamento com uma boa resposta ao que realmente pode
acontecer in situ. Experimentos com colunas de solo normalmente so usados
para alcanar este objetivo. Os ensaios de coluna realizados em laboratrio para a
obteno do coeficiente de retardamento normalmente so demorados e de difcil
execuo. A utilizao dos ensaios de batelada pode tornar a obteno deste
parmetro mais rpida e com obteno de valores aceitveis para uma projeo do
coeficiente de retardamento. Li e Shuman, 1997, mostraram que experimentos de
batelada podem predizer coeficientes de retardamento para solos arenosos em
nveis aceitveis de preciso, alm de sugerir este ensaio para solos que contenham
quantidades de argila menores que 150g/Kg.
Wang e Liu, 2005, consideram o coeficiente de distribuio como sendo o
parmetro mais importante para determinao das caractersticas de transporte de
elementos qumicos no solo, pois nos permitem obter o coeficiente de difuso e a
migrao dos elementos na subsuperfcie. Os autores ao compararem os valores
dos coeficientes de distribuio concluram que os valores obtidos para os
experimentos com colunas com solos compactados so mais baixos do que os
obtidos com os ensaios de batelada. A justificativa est no fato que o espao inter-
laminar fundamental para que ocorram a soro e a diminuio da migrao dos

165
elementos, o que no ocorre nos solos compactados onde quase no existe este
espao inter-laminar.
Os ensaios de batelada utilizados nesta tese tambm contriburam para a
determinao do coeficiente de distribuio de alguns elementos presentes no
chorume, com pretenso de entender melhor o transporte e a migrao na
subsuperfcie alm da sua comparao com os valores obtidos dos ensaios de
coluna. Ao comparar os resultados do coeficiente de distribuio entre as duas
metodologias nota-se que ao contrrio dos autores Wand e Li, 2005, os valores de
K
d
so maiores para os ensaios de coluna. A explicao para encontrar este
resultado pode ser a mesma dada pelos autores; pois neste trabalho foi utilizado
amostra indeformada, isto , com espao inter-laminar bem maior o que favorece as
reaes de soro e diminuio da migrao dos elementos no solo.
Para todos os elementos analisados no chorume o modelo de Langmuir se
ajustou satisfatoriamente apenas para o Magnsio e para o Potssio; enquanto para
Freundlich os elementos que melhor se ajustaram foram Mangans, Cromo, Cobalto
e Clcio. Jiang et al, 2005 realizou ensaios de batelada com 16 solos diferentes da
China, obtendo algumas concluses: para solos com alta quantidade de matria
orgnica, carbono orgnico dissolvido ou fosfato extravel as equaes de Langmuir
descreveram bem o modelo. J, ao contrrio, para solos com baixos contedos as
equaes de Langmuir no se ajustaram bem ao modelo. Se analisar estes trs
parmetros dos solos desta tese (matria orgnica, carbono orgnico dissolvido e
fosfato extravel) pode-se compreender porque o modelo de Langmuir no se
ajustou bem aos elementos presentes no chorume. As trs amostras de solo
analisadas apresentam baixos contedos destes parmetros correspondendo ao
resultado obtido Jiang et al, 2005.
Mouni, 2009 e Chai, 2009, destacam outros fatores que so cruciais e
interferem nas propriedades de adsoro do solo, como por exemplo, tempo de
reao, pH, resistncia inica e concentrao dos metais. Concluiram que a
adsoro aumenta com o aumento do pH e da concentrao inicial. E a resistncia
inica reduz a capacidade de adsoro. Neste trabalho no houve alterao do pH,
pois o chorume utilizado foi o mesmo em todos os ensaios e o tempo de reao
tambm foi igual para todas as amostras (tempo de equilbrio igual a 24 horas).
Deste modo pode-se apenas comprovar o resultado de Mouni, 2009 em relao
concentrao inicial dos elementos; notamos que nas isotermas de adsoro obtidas

166
para todos os elementos que quanto maior a concentrao inicial do elemento maior
a sua adsoro at atingir um valor mximo, isto , saturao do solo.
Bergendahl, 1998, alerta que a execuo dos ensaios de batelada (aumento
do tempo e da velocidade de agitao) podem gerar colides por meio de um
mecanismo de desagregao das partculas do solo que poderiam aumentar a rea
superficial das partculas e com isso aumentar a capacidade de adsoro do solo e
aumentar o valor do coeficiente de distribuio dos elementos. Ao comparar os
resultados dos ensaios de coluna com os ensaios de batelada neste estudo verifica-
se que os valores do K
d
so menores para os ensaios de batelada, deste modo o
tempo de agitao utilizado (24horas) e rotao de 3000rpm (USEPA,1992) foram
bem ajustados e com isso espera-se no ter criado o mecanismo de desagregao
das partculas do solo apresentado por Bergendahl, 1998.

6.5 ENSAIOS DE COLUNA
Conforme apresentado no captulo 5 as curvas de chegada apresentaram
resultados variados para os mesmos elementos, resultados divergentes para o
mesmo solo e algumas tendncias para alguns elementos em algumas amostras de
solos. Para tentar discutir um pouco estes resultados separou-se os elementos em
grupos que apresentaram alguma semelhana no resultado.
Muitos estudos com transporte de contaminantes em colunas de solo em
laboratrio tm sido realizados com solos arenosos em todo o mundo (Thornton,
2000; Thornton, 2000
b
; Islam, 2004; Egiarte, 2006; Miretzky, 2006). Neste tipo de
ensaio h uma grande variabilidade de tamanhos de colunas, tipos de
contaminantes, condies de pH, amostras saturadas ou no-saturadas, velocidades
de fluxo, tipos de solos que influem nas caractersticas das curvas de chegada e
conseqentemente nos parmetros de transporte que sero determinados.
Os resultados encontrados nesta tese foram comparados com vrios
trabalhos recentes no mundo, sempre buscando situaes semelhantes e fazendo
algumas discusses e concluses dos resultados encontrados de outros autores.
Miretzky, 2006, realizou ensaios de colunas em solos arenosos para o zinco,
uma das suas concluses foi que a diminuio da taxa de fluxo causa uma maior
adsoro do zinco no solo. Neste trabalho de tese a taxa de fluxo foi constante em
todo o ensaio por meio do uso do frasco de Mariotte, para tentar evitar uma
influncia nos resultados devido a esta alterao na capacidade de adsoro do solo

167
observada por Miretzky, 2006. O que chamou ateno nos ensaios de coluna
realizados neste trabalho com fluxo constante foi que em 100% das colunas houve
uma diminuio da taxa de fluxo no efluente durante o ensaio, apesar da utilizao
do frasco de Mariotte que garantia a taxa influente constante em todo o ensaio. O
que explica esta situao seria o tipo de contaminante utilizado, chorume de aterro
sanitrio, que apresenta uma grande parcela de orgnicos que podem ser os
responsveis pela diminuio do fluxo durante o ensaio quando comeam a
acumular nos vazios do solo. Thornton, 2000
b
confirma esta situao em seu
trabalho onde utiliza chorume de aterro sanitrio em colunas de solo em laboratrio.
O trabalho de Islam, 2004 tambm atribui a esta diminuio na velocidade de fluxo
durante os ensaios a um significativo crescimento bacteriolgico devido grande
disponibilidade de matria orgnica que o chorume proporciona. Neste trabalho de
tese no foi possvel verificar se a diminuio ocorrida na taxa de fluxo durante os
ensaios de coluna pode ter sido causada pelo aumento da comunidade
bacteriolgica nas colunas de solo. Ressalta-se que a olho nu quando do fim do
ensaio e na abertura das colunas para coleta de amostras de solo para anlises no
se percebeu modificaes em relao a este fato, mas que no podem ser
descartadas sem uma anlise mais especfica.
No trabalho de Egiarte, 2006, que usou chorume de aterro sanitrio em
colunas de solo cido foi observado um aumento do pH do solo depois do ensaio
apesar do decrscimo dos valores de pH detectados no efluente durante os 18 dias
de ensaios. Neste estudo o aumento do pH do solo tambm foi observado em todas
as amostras de solo o que j era esperado em funo das caractersticas e
composio do chorume utilizado. O que divergiu do trabalho de Egiarte, 2006, foi o
ligeira tendncia de aumento do pH no efluente medida que o ensaio se
desenvolvia. Uma das causas da diferena de resultados encontradas entre estes
dois trabalhos pode ser atribuda ao tempo de durao dos ensaios, enquanto este
estudo variou de 2 a 3 dias, o trabalho de Egiarte, 2006 durou 18 dias. Esta
diferena de tempo pode explicar a divergncia dos resultados na tendncia de
comportamento do pH do chorume no efluente dos ensaios de coluna.
Os resultados dos ensaios de coluna indicam para todos os elementos
analisados uma diminuio das concentraes do influente com o efluente; logo
podemos concluir que ocorre alguma interao entre solo-chorume. Thornton, 2000
a
indica que a interao slido-chorume dominada por processos de troca inica,

168
cido-base (reaes redox) e soro/precipitao das espcies de metais. So as
principais interaes responsveis por esta diferena de concentraes durante o
ensaio de coluna; dependendo do tipo de solo, do contaminante, da taxa de fluxo e
das condies do meio um destes processos vai ser mais relevante do que o outro.
Neste estudo o foco foram os processos de adsoro do contaminante pelo solo que
julga ser o mais relevante nesta situao, por isso a utilizao dos ensaios de
batelada com o intuito de obter as isotermas de adsoro e os ensaios de coluna
para obteno das curvas de chegada e dos parmetros de transporte.
Falando mais especificamente das curvas de chegada obtidas e dos
parmetros de transporte obtidos, tenta-se agrupar os elementos em grupos que
apresentaram comportamentos semelhantes e nos tipos de solos analisados
facilitando a discusso dos resultados.
A utilizao de elemento que funcione como traador conservativo em solos
tropicais ainda apresenta controvrsias. Seaman et al. (1995) utilizou vrias
concentraes diferentes do brometo para a construo de curvas de chegada em
sedimentos arenosos nos Estados Unidos. Demuelenaere et al. (2008), utilizou o
trcio como traador em solos tropicais tendo resultados interessantes. Neste
trabalho cloreto tambm indicado como um bom traador conservativo em solos do
hemisfrio norte foi utilizado. As curvas de chegada e os parmetros obtidos para o
cloreto nas 3 amostras de solo foram considerados satisfatrios.
O nmero de Peclet encontrado para as trs amostras de solo est
compreendido numa zona de transio onde os efeitos da difuso e da disperso
mecnica longitudinal so mais ou menos equivalentes.
A determinao destes parmetros por meio da curva de chegada de um
traador no reativo o incio do entendimento da mobilidade dos contaminantes na
subsuperfcie. Com os parmetros obtidos da curva de chegada para o cloreto,
pode-se determinar o coeficiente de retardamento de contaminantes nestes solos
fazendo a superposio da curva de chegada deste traador com a curva de
chegada dos contaminantes.
As curvas obtidas para os elementos presentes no chorume tiveram
comportamentos variados tanto para o mesmo solo como para amostras diferentes,
as principais caractersticas esto descritas abaixo:
Alumnio: No adsorvido. Pode ser que dissolve um pouco de alumnio
liberado do solo.

169
Clcio: Am01, Am02 e Am03 tm comportamentos parecidos. fracamente
adsorvido pelo solo. um elemento presente na constituio dos solos, menos que
o alumnio nos solos laterticos. O chorume libera um pouco do clcio dissolvido, no
sendo apenas da constituio do solo.
Cobalto: no mostra tendncia. Apresenta concentraes muito baixas no
chorume, pois elemento usado em indstrias especficas no sendo encontrado
em lixes ou aterros municipais.
Cobre: a distribuio da concentrao no chorume pouco conveniente
estatisticamente, apresenta caractersticas que foi adsorvido completamente pelo
solo, apesar da baixa concentrao.
Mangans: Na AM01 similar as caractersticas apresentadas pelo Alumnio,
no h ocorrncia de dissoluo natural, geralmente maior, especialmente em
guas desoxigenadas; pois ele dissolve como Mn
+
mas precipita com MnO
2
na
presena de oxignio. (no muito adsorvido pelas amostras de solo analisadas).
Magnsio: Na AM03: no um metal pesado, mas est presente em resduos
de aterros municipais. pouco adsorvido. Na AM01 tem adsoro mais baixa ainda.
Potssio e Sdio: no foram adsorvidos, tiveram comportamento parecido
com o traador conservativo utilizado neste trabalho: Cloreto.
Brio: tendncia de comportamento similar ao Clcio. Incomum em resduo de
aterros sanitrios municipais. Na AM01: apresentou problemas analticos.
Cromo: Na AM01: apresentou boa correlao com a isoterma de Langmuir; j
na AM03 a correlao no foi to significativa.
Ferro: apresenta caractersticas similares com o Mangans. Precipita na
presena de oxignio. Pode dissolver na ausncia dele.
Nquel: No mostrou correlao com a isoterma linear, nem correlao com a
Isoterma de Langmuir, causado talvez pela sua concentrao, que baixa.
Zinco: No mostrou correlao com a isoterma linear.
De uma maneira resumida, os valores obtidos para o coeficiente de
retardamento seguiram as seguintes caractersticas j esperadas e em acordo com
os autores: Mohammadi, 2009; Papini, 1996; Thornton, 2000
a
; Thornton, 2000
b
.
Apresentando valores mais altos para os metais pesados e para os elementos que
tinham concentrao bem prxima do limite de deteco do aparelho, gerando uma
dvida na veracidade do resultado. Estes valores indicam uma adsoro alta pelas
amostras de solos e uma mobilidade pequena destes elementos. J os valores mais

170
baixos encontrados indicam que os elementos tm alta mobilidade nas amostras no
solo e quase no so adsorvidos pelo solo.

6.6 COMPARAO: ENSAIOS DE BATELADA x ENSAIOS EM COLUNA
Em geral, experimentos de batelada so usados para obter isotermas de
adsoro para avaliar a capacidade de soro do slido para qualquer metal pesado
presente na fase aquosa. Estas informaes so limitadas por causa da no
possibilidade da obteno dos parmetros hidrodinmicos neste tipo de
experimento.
O uso de experimentos de colunas, geralmente tem uma melhor aproximao
das condies de campo, podendo fornecer informaes que no so obtidas nos
ensaios de batelada.
Principalmente por este motivo, normalmente se utiliza em conjunto estes dois
tipos de ensaios para poder fazer comparaes e discutir resultados encontrados
com estas duas metodologias.
Plassard, 2000; Oguro, 2003; Demuelenaere, 2004; Wang, 2005; Biterna,
2007; Al-Abed, 2008; Chai, 2009; apresentaram trabalhos onde compararam os
ensaios de batelada com os ensaios de coluna. Destacam-se nestes trabalhos que
os dois tipos de ensaios mostram a mesma tendncia de comportamento dos
elementos, isto , um ensaio est sempre coerente com o outro ensaio, apesar da
diferena numrica entre os resultados dos valores de coeficiente de distribuio e
coeficiente de retardamento.
Os valores diferentes dos coeficientes para estes dois tipos de ensaios podem
ser explicados por causa da metodologia e execuo de cada ensaio, destacamos
algumas caractersticas dos ensaios que nos permitem dizer serem responsveis por
estas diferena numrica encontrada entre as duas metodologias:
- velocidade de fluxo nula (V=0) nos ensaios de batelada;
- amostra deformada nos ensaios de batelada, enquanto nos ensaios de
coluna trabalhou com amostras indeformadas;
- tempo de durao dos ensaios e contato do contaminante com os solos
diferentes nas duas metodologias.
Neste trabalho, apresenta-se a tabela 61 que mostra os valores de coeficiente
de distribuio para as duas metodologias estudadas. Verifica-se que s foi possvel
comparar estes valores para dois elementos (Ca e Mg). Apesar da diferena

171
numrica dos resultados pode-se comprovar que seguem uma tendncia de
comportamento para as amostras de solo estudadas.
Em relao aos tipos de solos estudados apenas o clcio pode ser
comparado, pois foi o nico elemento que foi possvel obter valores de coeficiente de
distribuio em duas amostras de solos diferentes. O clcio obteve valores
diferentes para a amostra AM01 e amostra AM02. Com valores maiores de Kd na
amostra AM02. Esta diferena pode ser explicada pela textura da amostra AM02 que
apresenta uma porcentagem menor de finos na sua composio granulomtrica.
A baixa concentrao dos elementos presentes no chorume, principalmente
os metais pesados, pode ter sido umas das explicaes para a no obteno dos
valores de coeficiente de distribuio nos ensaios de batelada e conseqentemente
a possibilidade de comparao com os resultados obtidos nos ensaios de coluna.
Qualquer outra concluso/ discusso sobre este resultado seria apenas
especulao, devido aos poucos resultados obtidos.

Pode ser observado que somente o ferro e o vandio so detectados na sada
da coluna para o volume de chorume passante na presena de matria orgnica.
O efeito principal observado na modelagem geoqumica do chorume contendo
matria orgnica foi a queda do Pe gerando condies redutoras. Em condies
redutoras alguns minerais contendo xido de ferro so mais solveis. Essa condio
redutora foi a provvel causa da concentrao de ferro na sada da coluna ter sido
superior concentrao de entrada. interessante notar que o valor mais elevado
de ferro foi detectado na amostra AM03, que contm o maior ndice de HFO (xido
de ferro hidratado), porm a amostra AM01, com o menor ndice de HFO, tambm
apresentou concentraes elevadas de ferro na sada. O fato da amostra AM02 ter
apresentado o menor pico de ferro provavelmente ocorreu devido dispersividade
mais elevada da amostra AM02 (0,01m) do que das amostras AM01 e AM03
(0,006m).
A rpida deteco do vandio na sada da coluna ocorreu em funo da
reduo de vandio (V) para vandio (IV). O vandio (IV) apresenta um aumento de
solubilidade (Bredberg et al, 2004).
Ao se comparar as curvas de chegada dos elementos analisados na
modelagem (cromo, ferro, mangans, nquel e vandio) tem-se que, independente

172
da amostra, todas as curvas de chegada mostram que os metais analisados so
detectados no final da coluna. Esses resultados so bastante diferentes das
modelagens geoqumicas. As modelagens sem a presena de matria orgnica
resultaram na deteco somente do ferro no final da coluna. J as modelagens com
a presena de matria orgnica resultaram na deteco do vandio e do ferro
relativamente cedo no final da coluna. Isto pode ser explicado por diversos fatores
que foram assumidos na modelagem geoqumica para conseguir um resultado
satisfatrio.
Nas tabelas 63 e 64 esto comparam-se os valores presentes dos metais em
diversos momentos na migrao do elemento na coluna para tentar descobrir, por
exemplo, qual metal mais absorvido ou menos absorvido pelos solos. Os solos
parecem reagir de maneiras bem diferentes para cada metal, conforme esperado
devido diferena de textura entre as amostras.
Tabela 63 C/Co aproximado no final do experimento e posio dos metais em
termos da quantidade mais alta detectada no final da coluna no final do experimento.
Elementos
AM01 AM02 AM03
C/C0 Posio C/C0 Posio C/C0 Posio
Cromo 0,7 3 0,5 5 0,85 2
Ferro 0,25 4 0,55 3 0,85 3
Mangans 0,05 5 0,6 2 1 1
Nquel 0,9 1 0,8 1 0,75 4
Vandio 0,8 2 0,55 4 0,6 5

Tabela 64 Volume de poros aproximado e posio dos metais em termos do
primeiro a ser detectado no final da coluna.

Elementos
AM01 AM02 AM03
Vp Posio Vp Posio Vp Posio
Cromo 3 3 4 3 2 1
Ferro 13 4 12 4 2 1
Mangans 19 5 18 5 2,5 3
Nquel 2,5 2 0 1 2,5 3
Vandio 2 1 3 2 3 5

7 CONCLUSES E SUGESTES PARA FUTURAS PESQUISAS

7.1 CONCLUSES
A preocupao com os impactos ambientais decorrentes das atividades
humanas faz parte da histria recente da sociedade moderna. Apesar dos avanos
conseguidos nas ltimas dcadas, muito ainda resta a ser feito para que consigamos
efetivamente construir um modelo de desenvolvimento sustentvel. Modelo este que
contempla a necessidade de compatibilizar o desenvolvimento econmico e social
com a preservao e a recuperao ambiental.
Tendo em vista os objetivos apresentados no captulo 1, algumas
observaes de carter global so pertinentes, bem como a indicao de algumas
perspectivas que se oferecem ao desenvolvimento futuro deste trabalho.
Com relao aos estudos realizados, julgam-se relevantes as seguintes
observaes:
Caracterizao do Solo e do Chorume
A coleta do chorume no ms de maro proporcionou uma amostra de
chorume com concentrao dos elementos analisados relativamente baixa
em relao a outros perodos do ano, devido ao perodo de chuvas que dilui o
chorume; mesmo neste perodo ao compararmos os valores encontrados com
os valores de referncia do Padro de Potabilidade da Organizao Mundial
da Sade (OMS) e o Padro de guas de classe 3 de acordo com o
CONAMA 357/2005 dos metais pesados encontrados no chorume,
observamos que as concentraes de Cobalto, de Cobre e de Zinco esto
presentes em concentraes abaixo dos padres, o Cromo est exatamente
no padro e o Ferro, Mangans, Nquel e Vandio esto acima

174
do padro comparado, podendo trazer risco de contaminao para os solos e
para as guas subterrneas.

Outra questo interessante em relao ao chorume analisado que mesmo
apresentando caractersticas da terceira e ltima fase (metanognica) e
apresentando um pH neutro (7,0) ele ainda tem potencial de contaminao;
confirmando a importncia com a continuao da coleta e do tratamento do
chorume no descomissionamento dos aterros sanitrios.

Em relao s amostras de solo naturais analisadas (trs no total), buscaram-
se granulometrias diferentes entre as amostras para tentar fazer comparaes
quando fossem submetidas ao contato com o chorume. As anlises qumicas
comprovaram que a qumica do solo foi alterada com a presena do chorume,
destacamos o aumento do pH do solo, o valor de saturao das bases,
chegando em todas as amostras a quase 100% e a capacidade de troca de
catinica das amostras.

Destacamos que a mineralogia das amostras no sofreu qualquer alterao
significativa percebida pelas anlises aps o contato com o chorume.
Ressalta-se que a anlise por difrao de raio-X, apresentou apenas
composio mineralgica por meio dos difratogramas sendo baseada apenas
na presena dos minerais e no na sua quantificao.

Sobre a capacidade dos solos analisados de funcionarem como barreiras
naturais, podemos dizer que sozinhos no so suficientes para terem um
funcionamento eficiente, necessitando de materiais artificiais como mantas e
impermeveis para sua maior eficcia. Ressalta-se que as amostras com
maior porcentagem de finos apresentou nveis de adsoro dos elementos
presentes no chorume maiores tambm conforme j se esperava e j
difundido nos trabalhos publicados e citados nesta tese.

As anlises das lminas de solo com o microscpico tico indicou apenas
alterao nos poros das amostras de solo natural ao comparar com as

175
amostras contaminadas que pode ser causado pela percolao do
contaminante, no indicando nenhuma alterao qumica.
Ensaio de Batelada

Os ensaios de batelada contriburam, nesta pesquisa, para indicar com maior
rapidez uma tendncia de comportamento dos metais no solo, por se tratar de
um ensaio de curta durao com resultados satisfatrios. Alm da obteno
de parmetros de transporte dos elementos presentes no chorume.

Para todos os elementos analisados no chorume o modelo de Langmuir se
ajustou satisfatoriamente apenas para o Magnsio e para o Potssio;
enquanto para Freundlich os elementos que melhor se ajustaram foram
Mangans, Cromo, Cobalto e Clcio.

A obteno por meio dos ensaios de batelada de uma possvel seqncia de
mobilidade dos elementos presentes no chorume no foi possvel.

Para os elementos que se ajustaram ao modelo de Langmuir foi possvel
perceber uma adsoro maior de Magnsio na amostra AM03 em relao a
amostra AM02 nas mesmas faixas de concentrao, explicado pela presena
maior de finos. Em relao ao modelo de Freundlinch, Cromo e Clcio
apresentaram na mesma faixa de concentrao uma adsoro maior na
amostra AM02 em relao a amostra AM01, que tambm pode ser explicada
pela textura das duas amostras.
Ensaio de Coluna

A utilizao do cloreto como traador conservativo em solos tropicais ainda
necessita de maiores estudos e de um grupo maior de ensaios em amostras
de solos tropicais. Os resultados da utilizao do cloreto como traador
conservativo oscilou nas trs amostras estudadas. Nota-se um retardo no
incio do ensaio na amostra AM01, que pode ser explicado por entrada de ar
ou algum entupimento durante o ensaio; um ajuste perfeito para a amostra
AM02, gerando um coeficiente de retardamento praticamente igual a um e um

176
avano mais rpido do que o normal do cloreto na amostra AM03 que pode
ser explicado por um caminho preferencial que possa ter ocorrido na amostra
indeformada. Os valores de dispersividade obtidos nas amostras com o
cloreto confirmam esta variao encontrada nas amostras de solo.

Os resultados dos ensaios de coluna indicam para todos os elementos
analisados uma diminuio das concentraes do influente em relao com o
efluente; que ao longo do tempo volta a valor igual ao da concentrao inicial,
logo podemos concluir que ocorre alguma interao solo-chorume. Ressalta-
se que este tempo de igualdade entre as concentraes inicial e final, no
ensaio de coluna, varia de elemento para elemento e dependendo tambm da
concentrao inicial dos elementos presentes no chorume analisado.

Os valores obtidos para o coeficiente de retardamento indicam uma adsoro
alta pelas amostras de solos e uma mobilidade pequena destes elementos. J
os valores mais baixos encontrados indicam que os elementos tm alta
mobilidade nas amostras no solo e quase no so adsorvidos pelo solo.

Ao comparar os resultados de coeficientes de distribuio dos ensaios de
coluna com os ensaios de batelada encontraram-se valores diferentes. Tal
fato pode ser explicado por meio da velocidade de fluxo. Nos ensaios de
batelada, no existe fluxo do fluido contaminante (V=0) sendo o gradiente
zero. J nos ensaios de coluna, o gradiente foi igual a 7, havendo, deste
forma, velocidade de fluxo, o que torna o seu resultado mais prximo do real.

Em relao aos tipos de solos estudados apenas o Clcio pode ser
comparado, pois foi o nico elemento que foi possvel obter valores de
coeficiente de distribuio em duas amostras de solos diferentes. O clcio
obteve valores diferentes para a amostra AM01 e amostra AM02. Com
valores maiores de Kd na amostra AM02. Esta diferena pode ser explicada
pela textura da amostra AM02 que apresenta uma porcentagem menor de
finos na sua composio granulomtrica.

177
Programa PHREEQC

A utilizao do PHREEQC teve inteno de comparar os resultados dos
ensaios experimentais (ensaio de coluna) para tentar obter um modelo que
representasse o transporte em 1D para elementos presentes no chorume
quando entram no ambiente de subsuperfcie em solos tropicais.

Independente da amostra analisada de solo, todas as curvas de chegada
mostram que os metais analisados so detectados no final da coluna. Esses
resultados so bastante diferentes das modelagens geoqumicas. As
modelagens sem a presena de matria orgnica resultaram na deteco
somente do ferro no final da coluna. J as modelagens com a presena de
matria orgnica resultaram na deteco do vandio e do ferro relativamente
cedo no final da coluna. De fato, isto pode ser explicado pela adoo de
diversos fatores assumidos na modelagem geoqumica.

Comparando a quantidade de cada metal detectada no final da coluna no final
do experimento tiramos algumas concluses: Ao comparar os valores
presentes nessas tabelas, muito difcil chegar a concluso de qual metal
mais absorvido ou menos absorvido pelos solos. Os solos parecem reagir de
maneiras bem diferentes para cada metal, apesar deles terem apresentados
caractersticas razoavelmente parecidas. De qualquer forma as seqncias
de adsoro obtidas esto destacadas abaixo:
AM01 Nquel, Vandio, Cromo, Ferro e Mangans;
AM02 Nquel, Mangans Ferro, Vandio e Cromo;
Am03 Mangans, Cromo, Ferro, Nquel e Vandio.

7.2 SUGESTES FUTURAS
Com o objetivo de desenvolver outros trabalhos, alguns itens merecem uma
ateno maior e um estudo mais aprofundado para tentar elucidar melhor alguns
questionamentos que surgiram durante este trabalho e que no puderam ser melhor
bem analisados.
Apresentam-se alguns itens que merecem um estudo mais detalhado:

178
Alteraes nos ndices fsicos e na textura dos solos devido ao contato da
amostra de solo natural com determinados tipos de contaminantes;

Trabalhar com horizontes diferentes de uma mesma amostra de solo;

Trabalhar com chorume novo, isto , da fase aerbica e da fase acetognica,
devido diferena de pH que geralmente varia de 4,5 a 7,5 dependendo da
idade do chorume, esta variao do pH um fator importantssimo na
mobilidade dos elementos na subsuperfcie;

Em relao aos ensaios de batelada, interessante analisar a dessoro dos
elementos presentes em solos contaminados;

Em relao aos ensaios de coluna, implementar aplicao de presso nas
colunas, para conseguir uma saturao mais eficiente das amostras e um
controle mais efetivo do ensaio em relao ao frasco de Mariotte;

Realizao de ensaios de coluna com fonte no contnua, comparando seus
resultados com fonte contnua e simulando situaes de vazamento que
ocorrem na realidade com fonte no contnua;

Em relao ao programa PHREEQC, seria interessante aplicar os dados de
entrada para outros metais presentes no chorume e simular em outros tipos
de solos, isto , variando os dados de entrada do solo no programa,
aumentando a capacidade de anlise tanto para elementos qumicos como
para tipos de solos.

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189

9 ANEXOS

190

9.1- GEOLOGIA DA REGIO DE JUIZ DE FORA

Figura 119 - Geotransversa isotpica orientativa, na escala 1:250.000, apresentada
em escala reduzida da seo Rio de Janeiro - Juiz de Fora, ao longo da BR-040.

Figura 120 Carta Geolgica do Brasil ao Milionsimo. Rio de Janeiro - Folha SF
23.

191

Complexo Juiz de Fora
Estende-se na direo nordeste-sudoeste desde Volta redonda at o vale do Rio
Doce, numa extenso de 360km. Caracteriza a srie Juiz de Fora pelas rochas de
sute charnockitica de idade 2.800 MA, a qual foi interpretada como sendo
metassedimentos, que foram granitizadas e tectonizadas no ciclo transamaznico,
em ambientes de alta temperatua. As rochas desse complexo caracterizam-se por
se encontrar em fcies granulito, estruturalmente se apresentando como migmatitos,
gnaisses e cataclasitos.
Complexo Juiz de Fora (69, 70 e 71)
(PP2jfc) Unidade ortognassica, granultica a charno-enderbtica (71); granada-biotita
opdalito com clinopiroxnio, leucossoma chornocktico, charno-opdalito e enderbito;
(PP2jfe) Unidade enderbtica (70);
(PP2ft) Unidade tonaltica (69), freqentes intercalaes de granulito mfico,
remanescentes locais de ortognaisse do embasamento mesoarqueano.
2220 (577)
2134 (579) Ma U-Pb

9.2- DADOS DE ENTRADA DO PROGRAMA PHREEQC
AM01 - Sem matria orgnica:

TITLE Projeto Final: Transport e Surface Complexation
Print
SOLUTION 0 Chorume
units mg/L
temp 25.0
pH 7.04
pe 6.16
Ba 0.47
Ca 78
Co 0.056
Cr 0.05
Cu 0.005
Fe 18
K 453
Mg 40
Mn 1.7
Na 703
Ni 0.07
P 6.4
V 0.11

192
Zn 0.14
Cl 785
S(6) 782 as SO4
N(-3) 265 as NH4
Alkalinity 1273 as HCO3

SOLUTION 1-10 Initial solution for column Pure water
units mg/L
temp 25.0
pH 7.0

SURFACE_SPECIES
# from phreeqC database
# Derived constants table 10.5

# Manganese
Hfo_sOH + Mn+2 = Hfo_sOMn+ + H+
log_k -0.4 # table 10.5

Hfo_wOH + Mn+2 = Hfo_wOMn+ + H+
log_k -3.5 # table 10.5
# Iron, strong site: Appelo, Van der Weiden, Tournassat & Charlet, subm.
Hfo_sOH + Fe+2 = Hfo_sOFe+ + H+
log_k -0.95
# Iron, weak site: Liger et al., GCA 63, 2939, re-optimized for D&M
Hfo_wOH + Fe+2 = Hfo_wOFe+ + H+
log_k -2.98

Hfo_wOH + Fe+2 + H2O = Hfo_wOFeOH + 2H+
log_k -11.55

SURFACE 1-10
-equilibrate surface with solution 1-10
Hfo_sOH 5.18e-3 600 92.13
Hfo_wOH 2.07e-1 600 92.13
SELECTED_OUTPUT
-file raquel1
-reset false
-step
-totals Cr Fe Mn Ni V
END

TRANSPORT
-cells 10
-length 0.01
-shifts 249.5
-time_step 445
-flow_direction forward

193
-boundary_cond constant flux
-diffc 0.0e-9
-dispersivity 0.006
-correct_disp true
-punch_cells 10
-punch_frequency 1
-print_cell 10
-print_frequency 50

SELECTED_OUTPUT
-file AM01
-reset false
-step true

USER_GRAPH
-headings PV Cr Fe Mn Ni V
-chart_title "Solo 1"
-axis_titles "PORE VOLUME" "C/Co"
-axis_scale x_axis 0 25 5
-axis_scale y_axis 0 1 0.1
-initial_solutions false
-plot_concentration_vs time
-start
10 GRAPH_X (STEP_NO + 0.5) / 10
20 GRAPH_Y TOT("Cr")*1000/9.659e-4, TOT("Fe")*1000/3.237e-1,
TOT("Mn")*1000/3.108e-2, TOT("Ni")*1000/1.198e-3, TOT("V")*1000/2.169e-3

End

AM01 - Com matria orgnica:

TITLE Projeto Final: Transport e Surface Complexation
Print
SOLUTION 0 Chorume
units mg/L
temp 25.0
pH 7.04
pe 6.16
Ba 0.47
Ca 78
Co 0.056
Cr 0.05
Cu 0.005
Fe 18
K 453
Mg 40

194
Mn 1.7
Na 703
Ni 0.07
P 6.4
V 0.11
Zn 0.14
Cl 785
S(6) 782 as SO4
N(-3) 265 as NH4
Alkalinity 1273 as HCO3

REACTION 1
CH2O 0.015

SELECTED_OUTPUT
-file raquel1amat
-reset false
-step

End

SOLUTION 1-10 Initial solution for column Pure water
units mg/L
temp 25.0
pH 7.0

SURFACE_SPECIES

# from phreeqC database
# Derived constants table 10.5

# Manganese
Hfo_sOH + Mn+2 = Hfo_sOMn+ + H+
log_k -0.4 # table 10.5

Hfo_wOH + Mn+2 = Hfo_wOMn+ + H+
log_k -3.5 # table 10.5
# Iron, strong site: Appelo, Van der Weiden, Tournassat & Charlet, subm.
Hfo_sOH + Fe+2 = Hfo_sOFe+ + H+
log_k -0.95
# Iron, weak site: Liger et al., GCA 63, 2939, re-optimized for D&M
Hfo_wOH + Fe+2 = Hfo_wOFe+ + H+
log_k -2.98

Hfo_wOH + Fe+2 + H2O = Hfo_wOFeOH + 2H+
log_k -11.55

195
SURFACE 1-10
-equilibrate surface with solution 1-10
Hfo_sOH 5.18e-3 600 92.13
Hfo_wOH 2.07e-1 600 92.13
SELECTED_OUTPUT
-file raquel1mat
-reset false
-step
END

TRANSPORT
-cells 10
-length 0.01
-shifts 249.5
-time_step 445
-flow_direction forward
-boundary_cond constant flux
-diffc 0.0e-9
-dispersivity 0.006
-correct_disp true
-punch_cells 10
-punch_frequency 1
-print_cell 10
-print_frequency 50

SELECTED_OUTPUT
-file AM01mat
-reset false
-step true
USER_GRAPH
-headings PV Cr Fe Mn Ni V
-chart_title "Solo 1"
-axis_titles "PORE VOLUME" "C/Co"
-axis_scale x_axis 0 25 5
-axis_scale y_axis 0 1.7 0.1
-initial_solutions false
-plot_concentration_vs time
-start
10 GRAPH_X (STEP_NO + 0.5) / 10
20 GRAPH_Y TOT("Cr")*1000/9.659e-4, TOT("Fe")*1000/3.237e-1,
TOT("Mn")*1000/3.108e-2, TOT("Ni")*1000/1.198e-3, TOT("V")*1000/2.169e-3

End

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