Componente Curricular: Docente: Sibele Pergher Discente: Alyson de Souza Melo
Maio de 2014 Natal/RN 2
Sumrio
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1. INTRODUO O termo zelita foi utilizado pela primeira vez em 1756 pelo mineralogista sueco Baron Axel Frederick Consted. O termo zelita vem do grego (ZEO: que ebule + LITHOS: pedra). So aluminosilicatos de metais alcalinos ou alcalinos terrosos, predominantemente sdio e clcio 1 . Em 1925, Weigel e Steinholf foram os primeiros a constatar que a zelita chabazita absorvia seletivamente molculas orgnicas menores e rejeitava as maiores. Em 1932, McBain denominou esse fenmeno de peneiramento molecular, e j nas dcadas de 40 e 50, as pesquisas sobre as propriedades das zelitas tomaram um impulso muito grande. A primeira sntese de zelita foi relatada em 1862 por Clair Deville, que produzui a zelita levynita com o aquecimento em tubo de vidro, a 170C, de uma soluo aquosa de silicato de potssio e aluminato de sdio. creditado a Barrer (1951) a primeira sntese da zelita analcima, caracterizada atravs de difrao de raios x, com reprodutibilidade de resultados. Em 1980 j havia sido identificadas 40 zelidas naturais. Os estudos com as zelitas fez com que em 2005 se conhecesse 165 zelitas sendo 40 naturais e 125 sintticas 2 . Uma caracterstica de grande importncia das zelitas a sua elevada porosidade. A estrutura formada por canais e cavidaes regulares e uniformes e so de dimenses regulares e uniformes, pois suas medidas (3-13 ) so muito similares aos dimetros cinticos de uma grande quantidade de molculas. Este tipo de estrutura microporosa faz com que as zelitas apresentem uma superfcie interna extremamente grande em elao a sua superfcie externa 3 . As caractersticas gerais das zelitas so: dimetro de poro entre 2 e 14 angstrns, Dimetro de Cavidade: 6 a 12 , superfcie Interna: centenares de m2/g, capacidade de Troca Catinica: 0 a 650 meq/100g, capacidade de adsoro: <0.35 cm3/g e estabilidade Trmica: de 200 a mais de 1000C. Possuem aplicao na rea de adsoro, troca inica, catalisadores e suportes A zelita ZMS-5 ( do ingls Zeolite Socony Mobil-5, em que 5 a abertura dos poros da zelita em angstrm) uma zelita artificial, secaracteriza por um alto teor de silcio (Si/Al > 15). A cela unitria da ZMS-5 apresenta a 4
seguinte frmula emprica: M n Al n Si (96n) O 192 .16H 2 O, onde M o ction de valncia n. Nas zelitas sintticas, uma grande variedade de ctions pode ser encontrada, ctions esses provenientes diretamente da sntese ou por troca inica posterior (Na+, K+, NH4 +, ctions orgnicos diversos) 4 . A ZSM-5 possui muitas aplicaes industriais devida sua alta seletividade em determinadas reaes catalticas e ao alto grau de estabilidade trmica e cida. amplamente utilizado na indstria do petrleo como catalisador heterogneo para reaes de isomerizao de hidrocarbonetos. A zelita ZMS-5 apresenta a poros que variam entre 4,5 e 6,0 e posue 10 tomos de oxignio que formam a abertura do poro.
Ela tambm apresenta estrutura que formada por empilhamento de lminas representada pela figura 2a. Nessa zelita, de uma lmina para outra existe uma rotao de 180 o que resulta em uma estrutura formada tridimensionalmente por canais elpticos que se cruzam, e dois sistemas de poros: um reto e o outro sinusoidal figura 2b.
Os canais poderam ser melhor compreendidos pela seguinte imagem. 5
A ZSM-5 capaz de transformar metanol em gasolina entre 40 e 180C com uma grande concentrao de molculas na faixa entre C 8 e C 10 , o que torna a gasolina de excelente qualidade. O grande uso desse material se d devido a duas propriedades chave: capacidade de troca inica e a reteo da gua livre nos canais.
SNTESE E CARACTERIZAO DO MATERIAL Para a sntese de uma zelita, basicamente precisamos de uma fonte e xido, um direcionador (amina, sal de amnio, lcool) , gua e mineralizador, e como componente opcional temos as sementes. Ser apresentado um dos mtodos de sintetizar a zelita ZSM-5. Obteno da zelita ZSM-5. O procedimento utilizado para a sntese da zelita ZSM-5 similar ao mtodo desenvolvido por Cardoso et al., que emprega a slica dispersa (aerosil Degussa S.A.) como fonte de silcio em substituio ao tri-silicato de sdio. O aerosil Degussa consiste em um xerogel formado por partculas esferoidais de slica que possuem reas entre 100 e 380 m2/g. A mistura reacional envelhecida por um perodo de 40 horas e utiliza-se um tempo de 50 horas para a cristalizao. As etapas da sntese da zelita so descritas a seguir.
a) Preparao da mistura reacional: adiciona-se lentamente a soluo de sulfato de alumnio (P.A.) sobre a soluo de hidrxido de sdio (P.A.) que se encontra em um bquer, sob agitao. Em seguida acrescenta-se a soluo de sulfato de sdio (P.A.) e, por ltimo, a n-butilamina (P.A.). Posteriormente, adiciona-se esta mistura slica, sob agitao. O gel homogeneizado agitado vigorosamente por mais quinze 6
minutos, obtendo-se, assim, a mistura reacional. A soluo de sulfato de alumnio foi preparada por dissoluo de 4,42 g em 79,5 cm3 de gua destilada. A soluo de sulfato de sdio preparada por dissoluo de 14,80 g em 314,5 cm3 de gua destilada. A soluo de hidrxido de sdio preparada por dissoluo de 6,37 g em 81,2 cm3 de gua destilada. Utiliza-se 19,43 cm3 de n-butilamina e 39,89 g de aerosil 380.
b) Envelhecimento da mistura reacional: a mistura reacional contida no bquer envelhecida por 40 horas num banho termostatizado a 40 C. O gel distribudo em quatro recipientes de teflon, que foram postos no interior de pequenas autoclaves de ao inox hermeticamente fechadas e levadas para a cristalizao.
c) Cristalizao da mistura reacional: a cristalizao da zelita realizada em estufa a 170 C, por um perodo de 50 horas. As autoclaves foram levadas estufa quando a temperatura desta ltima j tinha atingido os 170 C.
d) Lavagem e secagem: aps a etapa de cristalizao, as autoclaves so resfriadas em gua corrente. O contedo dos recipientes de teflon so filtrados a vcuo atravs de um funil de bchner e lavados com gua destilada at o efluente atingir um Ph igual a 8. O precipitado resultante (zelita) seco em estufa a 100 C por um perodo de 24 horas.
e) Preparo da zelita ZSM-5: a zelita ZSM-5 calcinada a 500 C em mufla sob fluxo de gs inerte (mistura de nitrognio e hlio) por duas horas, para decompor a base orgnica n-butilamina ocluda nos poros das zelitas e retirar a gua no eliminada durante a secagem. A seguir, por mais quatro horas sob fluxo de ar, com o objetivo de eliminar algum coque que tenha se formado pela decomposio da base orgnica. A caracterizao do material sintetizado pode ser feita por espectrofotometria de absoro atmica (AA), o modelo BET, espectroscopia no infra-vermelho (IV) e difrao de raios X (DRX), microscopia eletrnica de 7
transmisso (MET) e microscopia eletrnica e varredura (MEV). A espectrofotomeria de absoro atmica baseia-se na excitao do tomo a ser dosado e quantificado da resposta obtida seja por emiso ou absoro atmica. A partir de la pode-se estabelecer a razo Si/Al do composto. O modelo BET de grande importncia para se estabelecer a a rea superficial do composto. A espectroscopia de difrao de raios X (DRX) estabelece a quantificao de espcies cristalinas presentes no composto. A microscopia eletrnica de transmisso indica a estrutura hexagonal dos poros enquanto a microscopia eletrnica de varredura analisa a morfologia do material.
APLICAES A ZSM-5 possui muitas aplicaes industriais devida sua alta seletividade em determinadas reaes catalticas e ao alto grau de estabilidade trmica e cida.
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Referncias Bibliogrficas 1.CLARKE, C. Zeolites: Take off for the Tuff Guys; Industrial Minerals, p. 21-32. Feb. 1980. 2. SLIDES DE SALA DE AULA 3. G. Gianetto, Zeolitas: caracteristicas, propriedades y aplicaciones industriales. In: 1 Curso Iberoamericano Tamices Moleculares, Caracas (1993) 25-49 4. J. L. F. Monteiro, Introduo a peneiras moleculares. In: 2 Curso Iberoamericano sobre Peneiras Moleculares, S. Carlos, SP (1995) 1-18.