2 LLIBRO SETAC SALUD AMBIENTAL Y HUMANA: UNA VISIN HOLSTICA

O vazamento de rejeito da produo de papel e celulose, e as concentraes de metais pesados (Cr, Mn, Fe, Ni,
Cu, Zn, Pb e Cd) em sedimento fluvial no baixo Rio Paraba do Sul (SE BR).
Galvo, Petrus Magnus A; Torres, J oo Paulo M.; Rebelo, Mauro F.; Malm, Olaf
Laboratrio de Radioistopos EPF IBFCCF Universidade Federal do Rio de Janeiro
mgpetrus@biof.ufrj.br
Abstract:
In March 2003, a pulp and paper mill released effluents into Paraba do Sul River basin, the main drink water source of
Rio de J aneiro metropolitan area. Our aim was to evaluate heavy metals contamination, using bottom sediment
collected at the affected rivers. The methods followed two different aproaches of metal extraction: a bioavailable
fraction assessment and total concentration. The analytical determination was made by a conventional Flame Atomic
Absorption Spectrometry. The release of the accident do not contributed for any heavy metals concentration increment.

Introduo
Aps drenar efluentes industriais de cidades do estado de So Paulo, o Rio Paraba do Sul (RPS) entra no
estado do Rio de J aneiro onde represado para o tratamento de suas guas. O RPS a fonte de gua potvel para toda a
regio metropolitana do Rio de J aneiro, abastecendo mais de 8 milhes de habitantes. A presena de parques industriais
ao longo da bacia de drenagem do Rio Paraba do Sul, representa uma fonte de poluio para este sistema. Neste
contexto, as condies sociais e econmicas do Brasil influenciam no processo de contaminao humana e ambiental,
inclusive devido aos passivos ambientais destinados inadequadamente.
Em 28 de maro de 2003, com o rompimento acidental da barragem de conteno do reservatrio de resduos
txicos, 1,4 milhes de m
3
de efluente derivado da produo de papel e celulose vazaram para dentro das guas de um
importante tributrio do Rio Paraba do Sul (RPS). O que levou interrupo do abastecimento de gua para mais de
600 mil pessoas, e constitui o maior acidente ambiental do gnero no Brasil.
A Cataguases Indstria de Papel e Celulose aplicava o mtodo Kraft de polpao qumica. A indstria de
polpa e de papel a sexta maior poluidora, sendo a poluio dos corpos dgua o maior impacto, devido ao volumes de
gua de rejeito produzido no processo Kraft, por cada tonelada de papel vendvel (50 a 200 m
3
/ton) (Ali &
Sreekrishnan, 2001).
Sedimentos de sistemas aquticos so reconhecidos no apenas como depsito, mas tambm como fonte de
contaminantes para o meio. Fatores biticos e abiticos controlam o processo de mobilizao e remobilizao destes
elementos. Quanto maior for a imobilizao do metal pela formao de um complexo insolvel, menor ser a potencial
disponibilidade deste para a biota. O papel da matria orgnica presente no sedimento tem sido descrito como substrato
para formao de complexos com metais pesados.
Os mtodos analticos desenvolvidos para o estudo dos metais pesados presentes nos sedimentos podem ser
divididos em duas categorias: extraes de passo simples ou extrao de passo mltiplo. Os mtodos de extraes de
passo simples so em geral empregados para a investigao das concentraes dos metais no sedimento. J a extrao
mltipla, ou a chamada extrao seqencial, informa sobre as formas qumicas, bem como as propores nas quais os
metais esto associados ao sedimento(Tessier et al., 1979).
Aqui nos propomos avaliar a contribuio do acidente ocorrido recentemente tanto para a mobilidade de metais
pesados (Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Pb e Cd), atravs das concentraes biodisponveis, bem como para o contedo total
destes elementos no sedimento.
Material e Mtodos
A coleta se deu 20 dias aps o rompimento da barragem, sendo que a estratgia de coleta buscou caracterizar as
concentraes de metais pesados no sedimento superficial do Rio Pomba antes (POM 1: 212230 S - 0424422 O)
e depois (POM 2: 212436 S - 0423647 O) de receber as guas do Ribeiro do Cgado. O mesmo no RPS com
relao ao Rio Pomba, uma estao antes (RPS 1: 214010 S - 0420521 O), e outra aps a confluncia como Rio
Pomba (RPS 2: 213746 S - 0415904 O). No Ribeiro do Cgado amostraram-se dois pontos: o primeiro distando
seis quilmetros a jusante da barragemrompida (CAG 1: 212246 S - 0423711 O); e um logo antes deste
desaguar no Rio Pomba (CAG 2: 212436 S - 0423647 O).
Uma estao de coleta na cidade de So Joo da Barra representou a regio foz do Rio Paraba do Sul (RPS 3:
213739 S - 0410258 O). A estao escolhida como rea de referncia para valores de base, foi no Rio Novo s
margens da Represa Maurcio (CONT: 212816 S - 0425115 O). A figura 1 representa a rea de estudo e as
estaes de coleta amostradas.
FIGURA 1
A frao menor que 74m foi submetida a dois tipos de ensaio qumico: umde extrao forte, e outro de
extrao fraca ou parcial.
A extrao parcial foi adaptada por Malm(1986) e de Malo (1977). Neste mtodo se realiza a pr-oxidao da
matria orgnica com perxido de hidrognio a 85C (total evaporao), seguida de extrao cida (HCl 0,3M a
95C/30 mim.) e filtrao, e sendo ento aqui denominada de extrao Perhidrol (P). A partir do sedimento retido no
filtro na ltima etapa deste mtodo, se inicia a segunda etapa da extrao seqencial.
Segue-se o tratamento da amostra com adio de HNO
3
(65%), levando a total evaporao a 85C (por duas
vezes). Este esforo busca a frao de metal pesado que a extrao Perhidrol no foi capaz de solubilizar/extrair,
recebendo aqui a denominao de Residual. A estrutura cristalina do sedimento no destruda por completo nesse
mtodo. Desta forma, possvel avaliar a frao de metais pesados que estejam menos disponveis para o meio, aps o
primeiro tratamento.
Ao somar as concentraes observadas em cada uma das etapas de extrao, obtm-se uma aproximao do
contedo total de metais pesados no sedimento (desconsiderando a frao associada matriz cristalina do solo),
referenciando-se aqui esta abordagem como SOMA (S).
O percentual representante da frao mais potencialmente mvel de metal pesado presente no sedimento, em
relao ao total obtido pela abordagem SOMA, aqui calculado da seguinte forma:
% de Mobilidade relativa =[P / S] x 100 ;
Esta abordagem tambm pode ser interpretada como representante da frao de metal do sedimento com
origem na atividade humana (Chester and Voutsinou, 1981). Pois ao mobilizar metais pesados de suas fontes naturais e
retorna-los aos ecossistemas em forma de resduos de produo, h uma contribuio para o acrscimo no montante da
frao de metais pesados nos estados mais disponveis neste compartimento para o meio.
A anlise dos extratos obtidos foi conduzida emespectrofotmetro por absoro atmica de chama (Varian AA
1475). J untamente com as amostras ambientais, foi realizada a anlise de brancos analticos. Todos os tratamentos
aplicados nas amostras foram feitos em triplicata, sendo a mdia apresentada.
Resultados e Discusso
O ponto de coleta adotado como local de referncia para valores de referncia para a regio, de fato
correspondeu s expectativas, revelando valores de concentrao dos metais pesados analisados relativamente inferiores
quando comparado com as demais reas amostradas. E ainda, nota-se uma tendncia de menores percentuais de
mobilidade, o que refora a baixa influncia de atividades humanas para as concentraes de metais pesados no
sedimento.
Aparentemente o vazamento do rejeito txico da produo de papel e celulose no contribuiu para o acrscimo
das concentraes de metais pesados no sedimento dos rios sob influncia do vazamento. Por outro lado,
provavelmente, o grande volume de efluente que desceu em pouco tempo pode ter carredo os metais pesados que
estivessem associados a estes sedimentos (Tabela 1).
Cdmio foi detectvel pelo mtodo Perhidrol apenas no RPS, sendo que na segunda etapa de extrao este
elemento esteve abaixo do limite de deteco do mtodo (<0,19g.mL
-1
).
Considerando estudo prvio na regio do RPS onde o mesmo mtodo Perhidrol foi aplicado, apenas o
elemento ferro apresenta nveis superior mdia (17.600 g.g
-1
) encontrada por Torres (1992), estando os demais em
situao comparvel.
Com relao ao ponto de coleta que representa o final do curso do RPS antes que este desge no Oceano
Atlntico (P3), no se percebe uma mesma tendncia para todos os metais, no que se refere elevao ou diminuio
das concentraes. Molisani e colaboradores (1999) apresentam resultados que apontam para uma de captura de
metais pesados ao longo do curso do RPS, sendo este fenmeno viabilizado pela associao dos metais pesados ao
material particulado em suspenso, o qual sedimenta em reas de menor energia. Carvalho e colaboradores (2002),
tambm discutem a contribuio da descarga do RPS para as concentraes de metais pesados na plataforma
continental, e apontam os efeitos de diluio e carreamento (run-off), ambos dependentes da variao sazonal das
chuvas, como importantes fatores que controlam o transporte destes elementos do RPS para o mar. Na ocasio do
acidente, as autoridades que gerenciam a bacia hidrogrfica do RPS realizaram manobras de abertura de comportas das
barragens instaladas a montante da rea atingida pelo acidente, no esforo de diluir o efluente vazado. Esta operao s
foi possvel devido boa estao de chuva que antecedeu o acidente, e carregou os reservatrios de gua da regio.
Portanto, estas informaes devem ser consideradas quando se olham os dados.
Nota-se concentraes de chumbo de quatro a sete vezes superiores nas estaes do RPS, com relao
estao de referncia. Pode-se correlacionar este resultado com a presena da rodovia que margeia o Rio Paraba do Sul,
integrando a regio norte do Estado do Rio de J aneiro com a sua capital (Global Environmental Monitoring System,
1985).
O percentual de mobilidade obtido no sofre alterao clara quando em presena do efluente. O uso de
efluentes da produo de papel e celulose tem sido recomendado para a remediao de reas contaminadas por metais
pesados (Lister & Line, 2001). Porm, o caso deste acidente bem diferente, isto porque, sedimentos marginais dos rios
foram carreados juntamente com a avalanche no acidente.
O maior percentual de mobilidade entre os metais analisados foi o do mangans, o que provavelmente aponta
para uma maior interao deste elemento com a matria orgnica associada ao sedimento. No outro extremo, os
menores valores obtidos foram para o chumbo, que estar relacionado forma qumica que este elemento est presente
(ex.: a forma Acetato de Chumbo (PbC
4
H
6
O
4
) insolvel em cidos) (Paoliello & Capitani, 2003).




Formatado: Portugus
(Brasil)



Tabela 1: Concentraes dos metais pesados analisados para o mtodo de extrao Perhidrol e os respectivos
percentuais de mobilidade relativa (Mob.). Concentraes emg.g
-1
.
Cr Mn Fe Ni Cu Zn Pb
EST Mdia Mob Mdia Mob Mdia Mob Mdia Mob Mdia Mob Mdia Mob Mdia Mob
7,48 117,24 8740,91 1,57 9,63 4,27 3,99
CONT
0,6
16,2
3
71,6
226,7
14,1
0,1
22,1
0,7
2,9
0,9
20,6
0,5
0,5
10,95 530,32 10264,51 4,8 9,34 11,38 15,18
CAG 1
1,0
19,4
10,1
79,2
446,9
17,0
0,1
38,9
0,3
5,2
0,6
36,3
0,6
0,6
15,34 287,5 14819,23 4,64 10,57 28,59 15,05
CAG 2
1,7
30,0
6,4
84,4
2113,1
27,2
0,4
46,0
0,4
8,8
1,7
55,9
0,7
0,7
14,88 1016,49 21363,47 8,03 18,66 99,02 16,32
POM 1
1,0
21,3
121,2
94,4
1152,4
30,1
0,1
38,9
0,5
10,6
20,2
79,5
0,6
0,6
15,86 661,88 21066,6 5,18 10,16 31,03 14,92
POM 2
1,3
29,6
45,1
91,0
2261,0
33,2
0,8
44,1
0,5
7,6
5,1
56,6
0,6
0,6
28,19 629,09 23970,04 4,22 15,67 112,06 22,16
RPS 1
0,5
50,2
18,9
85,1
595,9
49,2
0,1
33,4
0,2
10,9
7,4
67,4
0,3
0,3
23,44 1033,36 22097,38 4,27 14,61 88,86 16,68
RPS 2
1,0
39,6
17,8
89,8
996,4
40,4
0,0
35,1
0,4
8,8
4,9
71,2
0,3
0,3
20,53 996,58 21426,34 5,89 16,69 71,91 28,67
RPS 3
0,3
39,0
13,9
89,5
1622,0
42,9
0,2
37,9
0,5
10,5
1,0
66,9
0,6
0,6

Bibliografia:
1. Ali, M.; Sreekrishnan, T.R. 2001. Aquatic toxicity from pulp and paper mill effluents: a review. Advances in
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Dissertao de Mestrado, Instituto de Biofsica CCF / Universidade Federal do Rio de J aneiro. 113. (falta la
justificacin completa de sta referencia)