PARTE 1 MANUAL DE REGRAS BSICAS DE SEGURANA PARA LABORATRIOS DE QUMICA
PARTE 2 RESDUOS QUMICOS: GERENCIAMENTO E PROCEDIMENTOS PARA DISPOSIO FINAL
Florianpolis, 2008
Prof. Nito A Debacher Prof. Almir Spinelli Prof a . Maria da Graa Nascimento
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA DEPARTAMENTO DE QUMICA - CFM Chefe do Departamento: Prof. Jos Carlos Gesser
PARTE 1:MANUAL DE REGRAS BSICAS DE SEGURANA PARA LABORATRIOS DE QUMICA
PARTE 2: RESDUOS QUMICOS: GERENCIAMENTO E PROCEDIMENTOS PARA DISPOSIO FINAL
Prof. Nito Angelo Debacher Prof. Almir Spinelli Prof a . Maria da Graa Nascimento
Florianpolis, 2008
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Prezado Professor supervisor de laboratrio
Este manual contendo Regras bsicas de segurana de laboratrio e gerenciamento e procedimento para a disposio final de resduos qumicos, deve ser distribudo gratuitamente a todos os alunos que cursarem disciplinas experimentais de laboratrio no Departamento de Qumica.
importante que o Professor enfatize que o manual servir de guia durante todo o curso nas diferentes disciplinas e dever servir como informao bsica para a sua formao profissional.
Telefones de emergncia; Bombeiros: 193 Polcia Militar: 190 Central de Segurana do Campus UFSC 3721-9555 e 3721-9442 Hospital Universitrio: Telefonista: 3721-9140 e 3721-9100 Centro de Informaes Toxicolgicas CIT: 3721-1520; 3721-9553 Emergncia: 3721-9189
2 INTRODUO
Laboratrios de qumica no so locais de trabalho necessariamente perigosos, desde que certas precaues sejam tomadas. Acidentes em laboratrios ocorrem freqentemente em virtude da pressa na obteno de resultados. O trabalho em laboratrio deve ser responsvel, evitando atitudes que possam acarretar acidentes e possveis danos para si e para os demais. Deve-se prestar ateno ao entorno para se prevenir contra perigos que possam surgir de atividades de outros e de suas tarefas. Em laboratrio deve-se adotar sempre uma atitude cuidadosa e metdica, concentrar-se no trabalho. Da mesma forma no se deve distrair os demais enquanto desenvolvem suas tarefas.
Nenhum trabalho to importante e to urgente que no possa ser planejado e executado com segurana.
LABORATRIOS DO DEPARTAMENTO DE QUMICA Normas de Funcionamento 01. Os laboratrios devem ter um responsvel (supervisor) designado pelo Colegiado do Departamento. O telefone do supervisor dever ser fixado na parte externa do laboratrio, de preferncia na porta. 02. Todo funcionrio, professor ou aluno deve conhecer a apostila com as normas de segurana, a ser lida e seguidas. 03. Os laboratrios devem ter EQUIPAMENTOS DE PROTEO COLETIVA - EPC, do tipo para combate e preveno de incndio, tais como: caixas de areia, extintores de incndio dos tipos: CO 2 e p qumico, que devero ficar em lugar de livre acesso. 04. O laboratrio ou unidade dever possuir EQUIPAMENTOS DE PROTEO INDIVIDUAL EPI, tais como: culos de segurana, mscara contra gases, chuveiro e lava olhos em funcionamento e caixas de primeiros socorros. 05. O laboratrio deve possuir uma lista com telefones de emergncia. Bombeiros 193; Polcia 190; Central de Segurana do Campus (UFSC) 3721-9555 e 9442; Hospital Universitrio - Telefonista 3721-9140 e 9100, Emergncia 3721-9189 e Centro de Informaes Toxicolgicas - CIT, 3721-1520; 3721-9553. 06. Trabalho em laboratrio fora do expediente normal deve ter autorizao do responsvel. 3 07. expressamente PROIBIDO FUMAR nos laboratrios e demais reas do prdio. 08. Qualquer dano ou defeito em equipamentos de segurana dever ser comunicado ao responsvel imediatamente. 09. Todo experimento, que no tiver o acompanhamento do interessado, dever ter uma ficha ao lado, com nome, horrio de experimentao, reagentes envolvidos e medidas a serem adotadas em casos de acidentes. 10. Todo experimento que envolver certo grau de periculosidade exigir a obrigatoriedade de utilizao de EPI adequado (luvas, culos, mscaras, pinas, aventais, extintores de incndio, Shield). 11. A realizao de tarefas perigosas ou que causem incmodo aos demais usurios, dever ser programada com o responsvel do laboratrio, para autorizao do evento sob certas condies com avisos, precaues, horrios, etc. 12. A quantidade de reagentes (inflamveis, corrosivos, explosivos) armazenados em cada laboratrio dever ser limitada s necessidades imediatas a critrio dos responsveis pelo laboratrio. 13. Cilindros de gases em uso ou estocados devem estar sempre presos paredes ou bancadas. 14. As aulas prticas de laboratrio devero ter o acompanhamento contnuo de um supervisor durante todo o seu desenvolvimento. 15. O nmero mximo de alunos nas aulas experimentais definido pelo Departamento. 16. de responsabilidade do supervisor do laboratrio fazer cumprir as normas de gerenciamento de resduos da instituio, conhecer e observar a legislao vigente, sistematizar e padronizar o gerenciamento dos resduos.
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PARTE 1 Normas de Segurana para Trabalhos em Laboratrio de Qumica 1. Ao realizar atividades de laboratrio use sempre EQUIPAMENTOS DE PROTEO INDIVIDUAL EPI, guarda-p de algodo com mangas compridas, culos de proteo para olhos e roupa adequada que proteja o corpo, como cala e sapatos fechados. 2. Familiarize-se com o local e localize as sadas de emergncia 3. Localize os extintores de incndio e familiarize-se com o seu uso. 4. Evite trabalhar sozinho e fora da hora de trabalho convencional. 5. Nunca deixe frascos contendo solventes orgnicos prximos chama, por exemplo lcool, acetona, ter, etc. 6. Evite contato de qualquer substncia com a pele. Leia o rtulo antes de us-los. 7. Seja cuidadoso ao manusear substncias corrosivas como cidos e bases. 8. Mantenha seu local de trabalho limpo, no coloque materiais nas extremidades da bancada. 9. No entre em locais de acidentes sem EPI adequado, como mscara contra gases. 10. Ao sair do laboratrio, verifique se tudo est em ordem. Caso for o ltimo ao sair desligue os equipamentos e as luzes, exceto quando indicado pelas normas do Laboratrio. 11. Atividades que liberam vapores e gases devem ser realizadas dentro de capelas - exaustores ou locais bem ventilados. 12. Trabalhando com reaes perigosas, explosivas, txicas, etc., use a capela e um EPI protetor acrlico para o rosto (Shield) e tenha um extintor por perto. 13. Em caso de acidente com produtos qumicos por contato na pele ou olhos, ou ingesto, procure um mdico imediatamente indicando o produto utilizado. 14. Se atingir os olhos, abra bem as plpebras e lave com bastante gua. 15. Se atingir outras partes do corpo, retirar a roupa impregnada e lave a pele com bastante gua. Use o chuveiro. 16. No jogue nas pias, materiais slidos ou lquidos que possam contaminar o meio ambiente. Use o sistema de gerenciamento de resduos qumicos, veja item sistema de gerenciamento de resduos qumicos. 5
Incndio no Laboratrio. 01. Mantenha a calma. 02. Comece o combate imediatamente com os extintores de CO 2 (gs carbnico). Afaste os inflamveis de perto. 03. Caso o fogo fuja ao seu controle, evacue o local imediatamente. 04. Acione o alarme que fica no corredor (uma pequena caixa vermelha). Quebre o vidro para acion-lo. 05. Evacue o prdio. 06. Desligue a chave geral de eletricidade. 07. V at o telefone direto, na secretaria ou use o orelho na entrada do prdio. Bombeiro 193. 07. D a exata localizao do fogo (mostre como chegar ao local). 08. Informe que este um laboratrio qumico e que os bombeiros no podero usar gua para combater incndio em substncia qumica. Solicite um caminho com CO 2 ou p qumico.
OBS: Se a situao estiver fora de controle abandone imediatamente a rea e acione o alarme contra incndio localizado no corredor NO TENTE SER HERI
Outros Procedimentos - caso de incndio 01. Quando o fogo irromper em um bquer ou balo de reao, basta tapar o frasco com uma rolha, toalha ou vidro de relgio, de modo a impedir a entrada de ar. 02. Quando o fogo atingir a roupa de uma pessoa algumas tcnicas so possveis: a) lev-la para debaixo do chuveiro; b) h uma tendncia da pessoa correr, aumentando a combusto, neste caso, deve derrub-la e rol-la no cho at o fogo ser exterminado; c) melhor no entanto embrulh-lo rapidamente em um cobertor para este fim; d) pode-se tambm usar o extintor de CO 2 , se este for o meio mais rpido. 03. J amais use gua para apagar o fogo em um laboratrio. Use extintor de CO 2 ou de p qumico. 6 04. Fogo em sdio, potssio ou ltio. Use extintor de p qumico (no use o gs carbnico, CO 2 ). Tambm pode-se usar os reagentes carbonato de sdio (Na 2 CO 3 ) ou cloreto de sdio (NaCl- sal de cozinha). P.S. - Areia no funciona para Na, K e Li. - gua reage violentamente com estes metais
Tcnicas de Aquecimento de Substncias no Laboratrio Ao se aquecerem substncias volteis e inflamveis no laboratrio, deve-se sempre levar em conta o perigo de incndio. Para temperaturas inferiores a 100 o C use preferencialmente banho maria ou banho a vapor. Para temperaturas superiores a 100 o C use banhos de leos. Parafina aquecida funciona bem para temperaturas de at 220 o C; glicerina pode ser aquecida at 150 o C sem desprendimento aprecivel de vapores desagradveis. Banhos de silicone so os melhores, mas so tambm os mais caros. Uma alternativa quase to segura quanto os banhos so as mantas de aquecimento. O aquecimento rpido e eficiente, mas o controle da temperatura no to conveniente como em banhos. Mantas de aquecimento no so recomendadas para a destilao de produtos muito volteis e inflamveis como: ter de petrleo, ter etlico e CS 2 . Para altas temperaturas (>200 o C) pode-se empregar um banho de areia. O aquecimento e o resfriamento do banho devem ser lentos. Chapas de aquecimento podem ser empregadas para solventes menos volteis e inflamveis. Nunca aquea solventes volteis em chapas de aquecimento (ter, CS 2 , etc.). Ao aquecer solventes como etanol ou metanol em chapas, use um sistema munido de condensador. Aquecimento direto com chama sobre tela de amianto recomendado para lquidos no inflamveis (por ex. gua).
Manuseio de Produtos Qumicos Regras de segurana para manuseio de produtos qumicos; 01. Nunca manusear produtos sem estar usando EPI, equipamento de segurana adequado para cada caso. 02. Usar sempre material adequado. No faa improvisaes. 03. Esteja sempre consciente do que estiver fazendo. 04. Comunicar qualquer acidente ou irregularidade ao seu superior e Central de Segurana do Campus. 05. No pipetar, principalmente, lquidos custicos ou venenosos com a boca. Use os aparelhos apropriados. 7 06. Procurar conhecer a localizao do chuveiro de emergncia e do lava-olhos e saber como us-lo corretamente. 07. Nunca armazenar produtos qumicos em locais imprprios. 08. No fumar nos locais de estocagem e no manuseio de produtos qumicos. 09. No transportar produtos qumicos de maneira insegura, principalmente em recipientes de vidro e entre aglomeraes de pessoas.
Manuseio de gases Regras no manuseio de gases: 01. Armazenar em locais bem ventilados, secos e resistentes ao fogo. 02. Proteger os cilindros do calor e da irradiao direta. 03. Manter os cilindros presos parede de modo a no carem. 04. Separar e sinalizar os recipientes cheios e vazios. 05. Utilizar sempre vlvula reguladora de presso. 06. Manter vlvula fechada aps o uso. 07. Limpar imediatamente equipamentos e acessrios aps o uso de gases corrosivos. 08. Somente transportar cilindros com capacete (tampa de proteo da vlvula) e em veculo apropriado. 09. No utilizar leos e graxas nas vlvulas de gases oxidantes. 10. Manipular gases txicos e corrosivos dentro de capelas. 11. Utilizar os gases at uma presso mnima de 2 bar, para evitar a entrada de substncias estranhas.
OBS: Solventes com ponto de inflamabilidade menor 0 o C, necessariamente precisam ser manuseados em banho-maria quando aquecidos.
Ponto de Inflamabilidade ( 0 C) ter etlico -40 n-hexano -23 Acetona -18 Dimetilformamida +62
VAZAMENTO/DERRAMAMENTO PRIMEIRAS PROVIDNCIAS
Slidos inflamveis - txicos - corrosivos Vazamento/Derramamento Use EPI adequado Evite caminhar sobre o produto derramado Elimine todas as fontes de ignio Aterre os equipamentos usados 8 Afaste materiais combustveis
Pequenos derramamentos Recolha o material com p.
Grandes derramamentos: Umedea o produto com gua e confine-o para posterior descarte.
Gases inflamveis - Corrosivos - Oxidantes Vazamento/Derramamento Use EPI adequado; Isole a rea at que o gs tenha se dissipado (Pare o vazamento se possvel); Elimine todas as fontes de ignio; Aterre os equipamentos usados; No jogue gua diretamente no ponto de vazamento; Se possvel, vire o recipiente de forma a permitir apenas a sada do gs; Use neblina de gua para desativar/reduzir ou desviar a nuvem de gs de tubulaes, etc.; Gs altamente refrigerado/criognico pode tornar quebradios vrios materiais.
Lquidos inflamveis Miscveis ou no em gua - Txicos - Corrosivos Vazamento/Derramamento Isole a rea (Pare o vazamento se possvel); Elimine todas as fontes de ignio; Aterre os equipamentos usados; Evite o espalhamento Use espuma para supresso de vapores Absorva o material com areia ou material no combustvel Recolha o material absorvido para descarte.
Substncias oxidantes - Perxidos orgnicos Vazamento/Derramamento Use EPI adequado; Isole a rea (Pare o vazamento se possvel); Evite o espalhamento; Absorva o material com areia seca ou material no combustvel; Recolha o material absorvido para descarte;
Substncias que reagem com a gua Vazamento/Derramamento Use EPI adequado totalmente encapsulado; Isole a rea (Pare o vazamento se possvel); Evite o espalhamento; 9 Absorva o material com areia seca ou material no combustvel; Recolha o material absorvido para descarte; No jogue gua no material derramado.
Mercrio Vazamento/Derramamento Use EPI adequado; Isole a rea (Pare o vazamento se possvel); Evite o espalhamento; No utilize ferramentas de ao ou alumnio; Cubra o material com areia seca ou material no combustvel; Recolha o material absorvido para descarte; As reas de derramamento devem ser lavadas com uma soluo de sulfeto de clcio ou tiossulfato de sdio.
cidos cido sulfrico: derramado sobre o cho ou bancada pode ser rapidamente neutralizado com carbonato ou bicarbonato de sdio em p. cido clordrico: derramado ser neutralizado com amnia, que produz cloreto de amnio, em forma de nvoa branca. cido ntrico: reage violentamente com lcool.
Risco radioativo 1. Uso de EPIs e EPCs. 2. Atendimento vtima, se houver; 3. Conteno da fonte na rea do acidente; 4. Descontaminao da rea atingida; 5. Notificao do acidente ao setor responsvel pela segurana e sade do trabalhador. 6. Em caso de contato lave o local com gua pelo menos por 20 min. 7. Certifique-se que a equipe mdica est ciente dos riscos.
Se no houver domnio da situao, Consultar a CNEN. (Comisso Nacional de Energia Nuclear). Telefones de planto 24 horas so: 021- 9982-7886 e 021- 2750545. E-mail: sinaer@cnen.gov.br
Responsvel - UFSC Prof. Washington P. Souza, portela@mbox1.ufsc.br Departamento de Cincias Fisiolgicas, CCB, Fone 3721-6915
10 ROTULAGEM - SMBOLOS DE RISCO
Facilmente Inflamvel (F) Classificao: Determinados perxidos orgnicos; lquidos com pontos de inflamamabilidade inferior a 21 o C, substncias slidas que so fceis de inflamar, de continuar queimando por si s; liberam substncias facilmente inflamveis por ao de umidade. Precauo: Evitar contato com o ar, formao de misturas inflamveis gs-ar e manter afastadas de fontes de ignio.
Extremamente inflamvel (F+) Classificao: Lquidos com ponto de inflamabilidade inferior a 0 o C e o ponto mximo de ebulio 35 o C; gases, misturas de gases (que esto presentes em forma lquida) que com o ar e a presso normal podem se inflamar facilmente. Precaues: Manter longe de chamas abertas e fontes de ignio.
Txicos (T) Classificao: A inalao, ingesto ou absoro atravs da pele, provoca danos sade na maior parte das vezes, muito graves ou mesmo a morte. Precauo: Evitar qualquer contato com o corpo humano e observar cuidados especiais com produtos carcinognicos, teratognicos ou mutagnicos.
Muito Txico (T+) Classificao: A inalao, ingesto ou absoro atravs da pele, provoca danos sade na maior parte das vezes, muito graves ou mesmo a morte. Precauo: Evitar qualquer contato com o corpo humano e observar cuidados especiais com produtos carcinognicos, teratognicos ou mutagnicos.
11 Corrosivo ( C ) Classificao: por contato, estes produtos qumicos destroem o tecido vivo, bem como vesturio. Precauo: No inalar os vapores e evitar o contato com a pele, os olhos e vesturio.
Oxidante (O) Classificao: Substncias comburentes podem inflamar substncias combustveis ou acelerar a propagao de incndio. Precauo: Evitar qualquer contato com substncias combustveis. Perigo de incndio. O incndio pode ser favorecido dificultando a sua extino.
Nocivo (Xn) Classificao: Em casos de intoxicao aguda (oral, dermal ou por inalao), pode causar danos irreversveis sade. Precauo: Evitar qualquer contato com o corpo humano, e observar cuidados especiais com produtos carcinognicos, teratognicos ou mutagnicos.
Irritante (Xi) Classificao: Este smbolo indica substncias que podem desenvolver uma ao irritante sobre a pele, os olhos e as vias respiratrias. Precauo: No inalar os vapores e evitar o contato com a pele e os olhos. Explosivo (E) Classificao: Este smbolo indica substncias que podem explodir sob determinadas condies. Precauo: Evitar atrito, choque, frico, formao de fasca e ao do calor.
12 Compostos Volteis de Enxofre 01. Enxofre: tipo mercaptanas, resduos de reao com DMSO so capturados em trap contendo soluo 10% de KMnO 4 alcalino. 02. H 2 S: que desprende-se de reaes pode ser devidamente capturado em trap contendo soluo 2% de acetato de chumbo aquoso.
Compostos Txicos Um grande nmero de compostos orgnicos e inorgnicos so txicos. Manipule-os com cuidado. Evitando a inalao ou contato direto. Muitos produtos que eram manipulados pelos qumicos sem receio, hoje so considerados nocivos sade e no h dvidas de que a lista de produtos txicos deve aumentar. A relao abaixo compreende alguns produtos txicos de uso comum em laboratrio:
Compostos Altamente Txicos So aqueles que podem provocar rapidamente graves leses ou at mesmo a morte. - Compostos arsnicos - Cianetos inorgnicos - Compostos de mercrio - cido oxlico e seus sais - Selnio e seus complexos - Pentxido de vandio - Monxido de carbono - Cloro, flor, bromo, iodo
Lquidos Txicos e Irritantes aos Olhos e Sistema Respiratrio. - Cloreto de acetila - Bromo - Alquil e arilnitrilas - Bromometano - Benzeno - Dissulfito de carbono - Brometo e cloreto de benzila - Sulfato de metila - cido fluorbrico - Sulfato de dietila - Cloridrina etilnica - Acrolena.
Compostos Potencialmente Nocivos por Exposio Prolongada a) Brometos e cloretos de alquila: bromometano, bromofrmio, tetracloreto de carbono, diclorometano, iodometano. 13 b) Aminas alifticas e aromticas: anilinas substitudas ou no, dimetilamina, trietilamina, diisopropilamina. c) Fenis e composto aromticos nitrados: Fenis substitudos ou no, cresis, catecol, resorcinol, nitrobenzeno, nitrotolueno.
Substncias Carcinognicas Muitos composto causam tumores cancerosos no ser humano. Deve-se ter todo o cuidado no manuseio de compostos suspeitos de causarem cncer, evitando-se a todo custo a inalao de vapores e o contato com a pele. Devem ser manipulados exclusivamente em capelas e com uso de luvas protetoras. Os grupos de compostos comuns em laboratrio incluem: a) Aminas aromticas e seus derivados: anilinas N-substitudas ou no, naftilaminas, benzidinas, 2-naftilamina e azoderivados. b) Compostos N-nitroso, nitrosoaminas (R-N(NO)-R) e nitrozoamidas. c) Agentes alquilantes: diazometano, sulfato de dimetila, iodeto de metila, propiolactona, xido de etileno. d) Hidrocarbonetos aromticos policclicos: benzopireno, dibenzoantraceno. e) Compostos que contm enxofre: tioacetamida, tiouria. f) Benzeno: um composto carcinognico cuja concentrao mnima tolervel inferior quela normalmente percebida pelo olfato humano. Se voc sente cheiro de benzeno porque a sua concentrao no ambiente superior ao mnimo tolervel. Evite us-lo como solvente e sempre que possvel substitua por outro solvente semelhante e menos txico (por ex. tolueno). g) Amianto: A inalao por via respiratria de amianto pode conduzir a uma doena de pulmo, a asbesto, uma molstia dos pulmes que aleija e eventualmente mata. Em estgios mais adiantados geralmente se transforma em cncer dos pulmes.
REAGENTES INCOMPATVEIS Exemplos
As substncias da coluna da esquerda da tabela abaixo so incompatveis com as correspondentes substncias da coluna da direita. Estas substncias reagem violentamente entre si em caso de mistura, podendo produzir gases txicos e ou inflamveis e ou resultar em exploso. No entanto, deve-se lembrar que esta lista no de maneira nenhuma completa, mas serve unicamente como um guia para os reagentes mais comumente usados.
OBS: Solicitamos aos colegas que nos comuniquem por escrito no caso de incorrees e nos ajudem para aumentarmos a lista. 14
Reagente Incompatvel com: cido actico - Etileno glicol - Compostos contendo hidroxilas - cido ntrico - cido perclrico - Permanganatos e perxidos - xido de cromo VI cido ciandrico - cido ntrico - lcalis cido crmico [Cr(VI)] - cido actico glacial - Matria combustvel - Anidrido actico - ter de petrleo - lcoois - Glicerina - Naftaleno - cido ntrico - Hidrazina cido fluordrico - Amnia (anidro ou aquosa) cido frmico - Agentes oxidantes - Metais em p cido ntrico (concentrado) - Substncias nitrveis - Gases inflamveis - Gs ciandrico - cido actico - Anilina - cido crmico cido ntrico - lcoois e outras substncias orgnicas oxidveis - Magnsio e outros metais - cido ioddrico - Fsforo e etilfeno - cido actico - cido ciandrico cido oxlico - Mercrio ou prata - Agentes oxidantes cido pcrico - Amnia aquecida com xidos ou sais de metais pesados - Frico com agentes oxidantes cido perclrico - Anidrido actico - lcoois - Bismuto e suas ligas - Graxas - leos ou qualquer matria orgnica - Agentes redutores. cido sulfdrico - cido ntrico fumegante - cidos oxidantes cido sulfrico - Cloratos - Percloratos - Permanganato de potssio Acetona - Bromo - Cloro - cido ntrico - cido sulfrico Acetileno - Bromo - Cloro - Cobre 15 - Mercrio - Prata gua - Metais alcalinos terrosos seus hidretos e xidos - Pentacloreto de fsforo - Oxicloreto de fsforo - Pentxido de fsforo - Trixido de enxofre - Cloreto de acetila - Perxido de brio - cido crmico - cido sulfrico - Carbonetos - Outros Alumnio e suas ligas (principalmente em p) - Persulfato de amnio e gua - Compostos clorados - Hipoclorito de clcio - cido fluordrico - Solues cidas - Solues alcalinas - Cloratos - Nitratos - Mercrio - Cloro - Iodo - Bromo Amnia (anidra) - Hipoclorito de clcio - cido fluordrico - Metais em p - Mercrio - Iodo - Bromo - Prata - Cloro Anilina - Perxido de hidrognio - cido ntrico - Nitrometano e agentes oxidantes Bismuto e suas ligas - cido perclrico Bromo - Butano e outros gases de petrleo - Metais finamente divididos - Carbetos de sdio - Acetona - Acetileno - Amnia - Butadieno - Hidrognio - Terebentina Carbeto de clcio ou de sdio - Umidade (no ar ou gua) - Cloro - Butano e outros gases de petrleo - Carboneto de sdio - Metais em p - Acetona - Acetileno - Amnia - Benzeno - Butadieno - Hidrognio - Terebentina Cloratos e percloratos - Substncias orgnicas oxidveis ou 16 combustveis - Sais de amnio - Metais em p - cidos - Alumnio - Cianetos - Fsforo - Acar - Sulfetos - Enxofre Cianetos - cidos e lcalis - Agentes oxidantes - Nitritos - Nitratos - Mercrio (espcie ionizada) Cloratos ou percloratos de potssio - cidos ou seus vapores - Matria combustvel, especialmente solventes orgnicos - Fsforo - Enxofre Cloratos de sdio - Pentxido de fsforo - Sais de amnio - Matria oxidvel - Anidrido actico - Metais em p - cidos - Bismuto - lcool - Papel - Madeira Cloreto de zinco - cidos ou matria orgnica Carvo ativo - Hipoclorito de clcio - Oxidantes Cobre - Perxido de hidrognio - Acetileno Dixido de cloro - Sulfeto de hidrognio - Amnia - Metano - Fosfina Enxofre - Qualquer matria oxidante Flor - Maioria das substncias (armazenar separado) Fsforo - Cloratos e percloratos - cido ntrico - Nitratos - Enxofre Fsforo vermelho - Matria oxidante Fsforo branco - Oxignio (ar) ou qualquer matria oxidante Hipoclorito de clcio - Amnia ou carvo ativo Hidroperxido de cumeno - cidos (minerais ou orgnicos) Hidreto de ltio e alumnio - Hidrocarbonetos clorados - Dixido de carbono - Acetato de etila - gua - Ar Hidrocarbonetos (benzeno, butano, propano, terebetina, etc) - Perxido da hidrognio - Perxido de sdio - Bromo - Cloro 17 - cido crmico - Flor Iodo - Amnia (anidra ou aquosa) - Acetileno - Hidrognio Ltio - Umidade no ar e gua - cidos Metais alcalinos e alcalinos terrosos - Dixido de carbono - Hidrocarbonetos clorados - gua Magnsio (principalmente em p) - Carbonatos - Cloratos - xidos ou oxalatos de metais pesados (nitratos, percloratos, perxidos fosfatos e sulfatos) Mercrio - cido ntrico com etanol - Metais alcalinos - cido oxlico - Acetileno Nitrato de amnio - Compostos orgnicos combustveis finamente divididos - Compostos orgnicos - Nitratos metlicos - Metais em p - cidos - Cloratos - Cloretos - Chumbo - Enxofre - Zinco Nitrato - Matria combustvel - Acetato de sdio - Cloreto estanhoso - Zinco em p - steres - Fsforo - gua Nitrito - Cianeto de sdio ou potssio Nitro-parafinas - lcoois inorgnicos Nitrito de sdio - Compostos de amnio - Nitratos de amnio ou outros sais de amnio xido de mercrio - Enxofre Oxignio (lquido ou ar enriquecido) - Gases inflamveis - Lquidos ou slidos como acetona, acetileno, graxas, hidrognio, leos, fsforo Perxidos - Metais pesados - Substncias oxidveis - Carvo ativado - Amonaco - Aminas - Hidrazina - Metais alcalinos Perclorato de amnio, permanganato ou perssulfato - Materiais oxidantes tais como cidos, cloratos e nitratos - Materiais combustveis Perxido de brio - Compostos orgnicos combustveis - Matria oxidvel - gua 18 Perxido de hidrognio 3% (v/v) - Maioria dos metais ou seus sais - Substncias orgnicas - Acetona - Crmio - Ferro - Cobre - lcoois Perxidos (orgnicos) - cido (mineral e orgnico) Pentxido de fsforo - Compostos orgnicos - gua Potssio - Oxignio (ar) - gua Permanganato de potssio - Substncias oxidveis - Dimetilformamida - cido clordrico - cido sulfrico - Benzaldedo - Etilenoglicol - Glicerina - Enxofre - Piridina Prata - cido ntrico com etanol - Compostos de amnio - cido oxlico - Acetileno - cido tartrico Perxido de sdio - Acetato de etila e outras substncias oxidveis - Dissulfeto de carbono - cido actico glacial - Anidrido actico - Acetato de etila - Benzaldedo - Etileno glicol - Furfural - Glicerina - lcoois - Metanol - Etanol Zinco em p - cidos - gua Zircnio (principalmente em p) - Tetracloreto de carbono e carbetos de clcio e potssio - Bicarbonato de sdio - Poli halogenados - Perxidos - gua
19 Quadro Resumo de Incompatibilidade de Produtos Qumicos
LEGENDA E - Explosivo F - Fogo GI - Gs Inflamvel GT- Gs Txico C - Gerao de Calor S - Solubilizao de Toxinas
20 PARTE 2 RESDUOS QUMICOS
Gerenciamento de Resduos Qumicos
Reaproveitar Reutilizar, reciclar, devolver ao fabricante
Reduzir
Otimizar a operao Eliminar a gerao Mudar procedimentos substituir materiais Fator chave Conscientizao de todos
21 Sistema de Gerenciamento 1. Todos os laboratrios de ensino e pesquisa da UFSC possuem um sistema de gerenciamento de resduos qumicos normatizado pela portaria do Gabinete do Reitor UFSC, n o 0320/GR/97. 2. Os laboratrios devem seguir as normas e disponibilizar recipientes e rtulos adequados para a armazenagem e classificao dos resduos qumicos, para posterior tratamento. Os recipientes para os resduos podem ser obtidos diretamente na Coordenadoria de Gesto Ambiental CGA - UFSC. Outras informaes no site, http://www.reitoria.ufsc.br/cga/ . 3. Ao final de cada experincia o aluno dever verificar quais os resduos gerados, e qual o destino adequado. As informaes necessrias para esta finalidade podem ser obtidas com o professor ou na literatura. Estas informaes devero satisfazer os seguintes questionamentos: a. os resduos podem ser reciclados, possvel recicl-los no laboratrio ou devem ser reciclados por tcnicos? b. os resduos podem ser reutilizados, como armazen-los? c. os resduos podem ser tratados no laboratrio, qual o procedimento? d. os resduos devem ser desativados antes do armazenamento, qual o procedimento? e. os resduos devem ser armazenados para tratamento por tcnicos especializados, como classific-los e armazen-los corretamente? 4. Lembre-se, os resduos qumicos so de responsabilidade de quem os gera. Portanto extremamente importante seguir corretamente todas as etapas para que o destino final dos resduos qumicos seja adequado.
Programa de Gerenciamento de Resduos Qumicos da UFSC 1. A CGA mantm um Sistema de Gerenciamento de Resduos Qumicos, implantado em 1997 pela Portaria do Reitor (0320/GR/97), que visa preservao do sistema hdrico local e a preparao dos acadmicos envolvidos nos processos de produo e manipulao dos reagentes qumicos para as boas prticas preservacionistas. 2. A CGA oferece apoio tcnico para a classificao dos resduos, fornece recipientes para o armazenamento, devidamente etiquetados, alm do controle dos resduos recolhidos. A coleta e destinao final desses resduos so realizadas por uma empresa especializada. Para apoiar o gerenciamento, foi construdo um banco de dados com o levantamento dos laboratrios geradores de resduos qumicos. Aes em andamento: 1. Operacionalizao das coletas mensais, com acompanhamento sistemtico do material coletado e orientao aos funcionrios da empresa responsvel; 2. Aquisio e fornecimento de bombonas aos laboratrios para armazenamento dos resduos; 22 3. Cadastro de unidades e identificao dos responsveis pelo gerenciamento do sistema, com aumento da interao entre a CGA e os laboratrios e a melhor capacitao dos funcionrios envolvidos; 4. Coleta de informaes do material gerado e coletado para a criao de um banco de resduos que visa diminuir os custos de coleta e a possvel reutilizao ou melhor destinao dos resduos;
Classificao e Tratamento de Resduos
Como classificar os resduos qumicos para serem tratados A classificao deve comear com a anlise do destino de cada componente: a) Poder ser reciclado, recuperado ou reutilizado? b) Poder ser incinerado ? c) Poder ser descartado em aterro licenciado ? d) Qual a tcnica empregada no tratamento? e) Quem ir tratar os resduos ?.
Classificao dos resduos na UFSC 1. Solventes e solues de substncias orgnicas que no contenham halognios; (flor, cloro, bromo, iodo); 2. Solventes e solues que contenham halognios; 3. Resduos slidos orgnicos; 4. Solues salinas no txicas (pH entre 6 e 8); 5. Inorgnicos txicos, (metais pesados, ctions, nions), ex: mercrio, chumbo, cdmio, cromo e seus sais; 6. Metais nobres: ouro, prata, platina; 7. Resduos slidos inorgnicos. 8. Slidos combustveis txicos; 9. Solues contendo cianetos e derivados.
Rotulagem 1. Os rtulos devero ser preenchidos com caneta esferogrfica, nunca usar caneta hidrocor ou pincel atmico; 2. Devero conter todas as informaes sobre os componentes das misturas existentes no frasco; 3. Sempre que necessrio, indicar possveis riscos na operao de transporte e tratamento; 4. Devero ser fixados nos frascos com a aplicao de cola plstica, e nunca com uso de fita adesiva. 23
Modelo de rtulo Universidade Federal de Santa Catarina Resduos Qumicos Solv. Org. Clorados (Puros Ou Misturas) Solv. Org. no Clorados (Puros Ou Misturas) cidos:________________________________________ Bases:_________________________________________ Sais (Aquosos):_________________________________ Metais Pesados:_________________________________ Outros: ________________________________________ Lab.: _____________________________Dpto:___________ Responsvel: ________________________Tel:__________ Data: ___/___/_____
Solventes orgnicos halogenados e no halogenados 1. Estas duas classes de resduos qumicos devem ser armazenadas separadamente. Exemplos: 2. Solventes halogenados; clorofrmio, tetracloreto de carbono, diclorometano, dibromometano, etc. 3. Solventes no halogenados; lcoois, cetonas, teres, hexano, benzeno, tolueno, etc. 4. Solventes como acetonitrila podem formar HCN ao serem incinerados, devem ser armazenados separadamente.
Tratamento de resduos orgnicos 1. Quando possvel, estes resduos devero ser recuperados por destilao fracionada no laboratrio; 2. Quando sua recuperao for difcil devero ser incinerados em fornos especialmente construdos para esta finalidade com sistema lavador de gases. 3. Solventes como acetonitrila podem formar HCN ao serem incinerados, portanto necessrio fazer a degradao por hidrlise bsica antes da queima. 4. Solventes halogenados podero formar toxinas tipo PCBs (polychlorinated biphenyls), bifenilas policloradas C 12 H 10-n Cl n .
Metais pesados, ctions, nions, em meio aquoso 1. Todos os resduos desta natureza devem ser armazenados no laboratrio em bombonas de 20 litros; 2. Nunca se deve misturar substncias que possam reagir entre si. Sempre se deve desativar substncias ativas.
24 Tratamento. 1. Sobre a mistura, adicionar excesso de soda custica e cal virgem. Deixar decantar o precipitado; 2. Por sifonagem, separar o precipitado do sobrenadante; 3. Repetir a etapa 2 at no mais formar nenhum precipitado; 4. O precipitado deve ser armazenado em caixas adequadas e disposto em aterros licenciados; 5. Pode ser enviado para co-processamento em cimenteiras; 6. Obs: Estas etapas devero ser realizadas por tcnicos.
cidos e bases 1. Solues aquosas diludas de cidos e bases devero ser colocadas em recipientes tipo bquer e neutralizadas dentro do laboratrio onde foram geradas; 2. Solues concentradas devem ser tratadas por pessoas capacitadas; 3. Depois de neutralizado o material poder ser descartado na rede de esgoto. Quando a neutralizao formar sais txicos estes devero ser armazenados junto com os resduos inorgnicos, metais pesados, ctions, nions, etc. 4. O pH dos resduos no deve ser inferior a 5 e superior a 9.
Solues aquosas de substncias inertes 1. Solues com cloretos, nitratos, acetatos, sulfatos de sdio, potssio, clcio, magnsio, etc. 2. Solues de carboidratos. Extratos vegetais. 3. Quando em quantidades pequenas e concentraes baixas podem ser descartadas no sistema de esgoto.
Resduos com cianeto 1. Solues e slidos com sais de cianeto slidos ou pastas: misturar com o mesmo volume de gua. Adicionar 1g de NaOH para 100 mL de soluo. Adicionar gua sanitria (hipoclorito de sdio 5%). 2. Solues concentradas: diluir at obteno de uma soluo com 50% de gua. Adicionar 1 g de NaOH por 50 - 100 mL de soluo. Adicionar gua sanitria. 3. Sol. aquosas diludas: adicionar 1 g de NaOH pora 50-100 mL de soluo. Adicionar gua sanitria. 4. Obs: este tratamento deve ser feito por pessoas treinadas e em local adequado.
Resduos com substncias hidrolisveis 1. Como desativar? 2. Sdio, potssio, cloretos de acila, pentxido de fsforo, hidretos de sdio, pentacloreto de fsforo, anidridos cidos, cloreto de alumnio anidro; 25 3. Reagir cuidadosamente com gua. Ajustar o pH entre 5 e 9. 4. Obs: este tratamento deve ser feito por pessoas treinadas e em local adequado.
Resduos fortemente oxidantes 1. Solues de sais de dicromato, permanganato, hipoclorito, iodato, perssulfato, bismuto(III); 2. Solues de bromo, iodo, perxido de hidrognio; 3. Slidos: bismutato de sdio, dixido de chumbo, cido crmico; 4. Misturar com o mesmo volume de gua; 5. Neutralizar c/ sulfito de sdio. Ajustar o pH entre 5 a 9; 6. Solues concentradas: diluir at obteno de uma soluo com 50% de H 2 O. Ajustar o pH entre 6 a 9; 7. Solues diludas: neutralizar com H 2 O 2 30% e ajustar o pH ente 5 a 9.
Resduos contendo metais ou ligas, exceto as hidrolisveis. 1. Ferro, estanho, bronze, lato, zinco, solda, papel alumnio; 2. Lavar com gua, secar e guardar como slido seco. Pode ser reciclado; 3. A gua de lavagem deve ser tratada de acordo com sua classe de resduos.
Frascos de solventes vazios 1. Frascos de hidrocarbonetos, organoclorados, aminas, lcoois, cetonas, etc.; 2. Lavar o interior do frasco com etanol e depois com gua; 3. Os frascos limpos podem ser reutilizados ou reciclados; 4. Recolher as lavagens como resduo de solvente; 5. Os frascos vazios contaminados devem ser armazenados junto aos resduos de laboratrio e enviados para processamento adequado.
Materiais de vidro ou plstico contaminados com resduos qumicos 1. Frascos de reagentes e solventes com depsitos de slidos, vidraria de laboratrio quebrada, placas de microscpio, materiais plsticos de laboratrio,etc.; 2. Neutralizar o resduo impregnado no material, conforme sua classe; 3. Descartar no resduo de vidro e plstico de laboratrio ou no resduo slido seco.
Filtros contaminados, papel alumnio, slidos inertes 1. Papel de filtro usado, filtros de gs, de lquidos e de poeira; 2. Cloretos de sdio, de clcio, sulfato de clcio, fluoreto de sdio, alumina, slica gel; 3. Descartar no resduo slido seco.
26 Resduos de metais preciosos 1. Sais ou solues contendo prata, smio, ouro, platina e rutnio; 2. Recolher os resduos em separado para futura recuperao.
Materiais no contaminados Recolher e dispor como resduos reciclveis.
Resduos qumicos no-identificados 1. Solubilidade e reatividade com gua: Adicionar 1 gota de gua em 3 gotas do resduo. Observar; 2. Presena de cianetos: Adicionar 1 gota de cloramina-T e 1 gota de cido barbitrico/piridina em 3 gotas do resduo. A cor vermelha indica teste positivo; 3. Presena de sulfetos: teste com acetato de chumbo. O papel fica enegrecido; 4. Teste de pH: papel indicador ou pHmetro; 5. Resduo oxidante: oxidao de sal de Mn(II) (rosa clara para rosa escuro); 6. Resduo redutor: descolorao de papel umedecido em 2,6-dicloro- indofenol ou azul de metileno; 7. Inflamabilidade: coloque um palito de cermica umedecido na chama; 8. Presena de halognios: coloque um fio de cobre umedecido na chama. A cor verde indica halognios; 9. OBS: Estes procedimentos devem ser feitos por tcnicos.
Tabela resumo reaes de desativao Substncia Reagente desativante Nitrilas KOH em etanol Cianetos Clorao alcalina (NaOH +Cl 2 ) Dicloro metano Hidrxido de sdio N-bromo/N-clorosuccinimida Sulfito de sdio Aminas aromticas Nitrito de sdio/cido hipofosforoso Iodo Tiossulfato e carbonato de sdio Bromo Bissulfito de sdio Hg, Pb, Cd, Tl Sulfeto de sdio +NaOH Dicromato Tiosulfato de sdio Sulfocrmica Cloreto frrico +NaOH Niquel de Raney HCl (1M) +NaOH 5%
cido oxlico e seus derivados so altamente txicos;
HOOC COOH H 2 SO 4 H 2 O CO 2 CO SO 4 -2 + + + + 27
cido pcrico (2,4,6 trinitrofenol) explosivo na forma slida
C 6 H 2 (NO 2 )OH Sn HCl C 6 H 2 (NH 2 ) 3 OH H 2 O SnCl 2 + + + 9 18 6 9 +
Azidas orgnicas so explosivas quando aquecidas C 6 H 5 N 3 Sn HCl C 6 H 5 NH 3 Cl SnCl 2 N 2 + + + + + _ 3
Brometo de etdio (C 21 H 20 BrN 3 ): Substncia mutagnica (400 mL de 1 mg/L) EtBr, reagir com (80 mL a 5%)H 3 PO 4 + (48 mL 0,5 molL -1 ) NaNO 2 por 24h degrada 99%
Agrotxicos 1. Resduos de agrotxicos e suas embalagens sero coletados e armazenados de forma adequada pela CGA e encaminhados para o tratamento. 2. Verificar a legislao catarinense sobre agrotxicos.
Lmpadas fluorescentes 1. As lmpadas fluorescentes usadas devero ser armazenadas em suas caixas em locais adequados e encaminhadas Prefeitura do Campus onde sero armazenadas e posteriormente enviadas para descontaminao e reciclagem.
Pilhas e baterias Conforme resoluo CONAMA 257 as Pilhas e Baterias que tiverem sua composio at os nveis abaixo relacionados podero ser dispostas em aterros sanitrios. Os demais devero ser encaminhados para descontaminao e reciclagem por empresas especializadas. a) Com at 0,010% em peso de Hg quando forem dos tipos Zn-Mn ou alcalinas-Mn; b) Com at 0,015% em peso de Cd quando forem dos tipos alcalino- Mn ou Zn-Mn; c) Com at 0,200% em peso de Pb quando forem dos tipos alcalino- Mn ou Zn-Mn;
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Materiais Infecto-contagiosos 2. Devem ser esterilizados,quando for o caso, ex. autoclavao; 3. Devem ser acondicionados em saco de lixo branco prprio para esse uso ou caixas com paredes rgidas adequadas para materiais perfurocortantes. 4. Devem ser mantidos em ambiente refrigerado at a coleta. 5. A coleta realizada por empresa especializada, diariamente e o material disposto em aterros especiais ou incinerado.
REFERNCIAS:
1. Manual de segurana para o laboratrio de qumica - IQ UNICAMP CIPA/CPI, 1982. 2. Code of safety regulations - School of Chemical Sciences - UEA, 1996. 3. Manual de preveno de acidentes em laboratrios - Departamento de Qumica - UFSM, 1986. 4. Normas de segurana da Merck (posters), 1997. 5. Segurana com produtos qumicos. Manual da Merck. 6. Safety Code of Practice, Chemistry Department University College London (1996). 7. Tabelas Auxiliares para Laboratrio Qumico; Reagentes Merck. 8. Schvartsman, S. Produtos qumicos de uso domiciliar. Segurana e riscos txicos. 2 a Ed. Almed, SP, 1988. 9. Carvalho, P. R. Boas prticas qumicas em biossegurana. Intercincia, RJ , 1999. 10. Hirata, M. H., Mancini filho, J . Manual de biossegurana. Manole, SP, 2002. 11. Armour, M.A. Hazardous chemicals: Information and disposal guide, Lewis publishers, Inc.; ISBN: 1566705673; 2nd edition 1999. 12. Reinhardt, P.A., Leonard, K.L. and Ashbrook, P.C. Pollution prevention and waste minimization in laboratories. Lewis Publishers, Boca Raton, 1995. 13. J ardin, W de F. Gerenciamento de resduos qumicos em laboratrios de ensino e pesquisa. Qumica Nova, vol. 21, 5, p 671-673, 1998. 14. http://environmentalchemistry.com/yogi/chemicals/ 15. http://www.utexas.edu/safety/ehs/disposal/hazwaste/appendix3.html