Raman a disperso elstica de luz em forma de um slido (ou uma molcula) na qual as
mudanas de energia (ou mudanas de Raman) a partir da luz incidente frequentemente
medida em unidades de cm-1 (1 eV8065 cm-1) [1,2 ]. A espectroscopia Raman tem sido amplamente utilizado em materiais nano-carbono, como o grafeno e os nanotubos de carbono de parede nica (nanotubos de carbono), principalmente para caracterizao da amostra, como para os estados de defeitos em amostras de grafeno [3] ou para a distribuio de dimetro de nanotubos de carbono [4]. . Quando observamos o espectro de Raman, alterando a energia da luz incidente, a intensidade de Raman reforada quando o incidente ou de luz difusa tem a mesma energia que a energia de transio ptica do slido, o qual chamado de espectroscopia de Raman.
Raman a disperso elstica de luz em forma de um slido (ou uma molcula), em que a energia muda (ou deslocamentos Raman) a partir do luz incidente so faq freqentemente medido em unidades de cm -1 (1 cm eV8065 -1 ) [1 , 2 ]. A espectroscopia Raman tem sido amplamente- utilizado em materiais nano-carbono ,: como o grafeno e parede simples Os nanotubos de carbono (nanotubos de carbono), principalmente para a caracterizao da amostra, : Tal como para os estados de defeitos em amostras de grafeno [3] ou para o distribuio de dimetro de nanotubos de carbono [4] . Quando observamos o Raman espectros alterando a energia da luz incidente, o Raman Quando a intensidade aumentada incidente ou dispersa a luz tem a mesma energia que a energia de transio ptica do slido, que chamado de ressonncia espectroscopia Raman. De ressonncia Raman espectroscopia, podemos obter informaes sobre o trutura eletrnica tura do que slida especialmente significativo em baixo-dimensional materiais: como o grafeno ou nanotubos de carbono porque a densidade de estados na caracterstica original e original torna-se conhecido como os efeitos so van Hove singularidade e exciton efeitos [5] . A perda de energia (ou ganho) de luz incidente no inelstica processo de espalhamento devido gerao (ou aniquilar) elementos excitaes tares, ou fnons: como um par eltron-buraco. A excitaes elementares so acoplados aos portadores foto-excitados, na medida como existem as interaes correspondentes. Por exemplo, um phonon pode combinar com um eltron foto-animado por um eltron-fnon (Ou exciton-phonon) interao. A gerao de um eltron-buraco par metlico nas bandas de energia dos nanotubos metlicos (m-nanotubos de carbono) ou grafeno pode acoplar com eltrons foto-animado (ou excitons) por a interao eltron-eltron. Alm disso, um phonon generat- Diretamente o de um par de electres buraco conhecido como uma absoro de infravermelho do fnons, e um fton acoplado diretamente com um vibrao atmica por uma interao eltrica-dipolo. Assim, a informao que temos muitas possveis ptica Processos para portadores foto-animado no espalhamento inelstico da luz e preciso investigar que tipo de processos pticos so dominantes Espectros Raman no Observado alterando parmetros: como o energia laser incidente (o efeito de ressonncia de Raman), presso, temperatura ratura, ea energia de Fermi. Quando o phonon Observado espectros Raman ocorrer por meio da gerao Processos, podemos verificar o processo, observando phonon emitindo a mudana do Raman muda quando substitumos 12 C durante 13 C (O efeito isotpico, ver, por exemplo, ref. [6] ). Quando o Observado Espectros Raman ocorrer atravs da gerao de um par eltron-buraco, ns podemos Este processo de avaliao por observao da alterao da Raman Resultando espectros de mudar a energia de Fermi (porto modulada Efeito de Raman). Por aumento aumentar (ou diminuir) a energia de Fermi, o gerao do par de electres furo pode ser suprimido a fim Porque estado (o estado inicial) torna-se ocupado (desocupado). Mesmo Entenda que ns modulada por porto espectroscopia Raman Que os espectros de Raman so devido a gerao de electres furo par
PAG 02 gerando um par eltron-buraco, uma vez que existem duas possibilidades para a interao. Uma delas a interao eltron-eltron e outra a interaco de electres fono, como discutido abaixo. Assim, ao combinar combinar a teoria com a experincia, preciso analisar Espectros medidos no detalhe para responder a esta pergunta. Para o caso de nanotubos metlicos ou monocamada de grafeno, o energia phonon na presena da interao eltron-fnon Calculado utilizando uma perturbao Hamiltoniano, no qual o freqncia de fnons e tempo de vida phonon so "renormalized" em no sentido em que a energia de fones na forma de um slido geralmente originalmente zado pela interaco de electres fono que se baseia na discusses por Bardeen e Pine na dcada de 1950. O soft phonon Qual ening fenmenos por um par eltron-buraco praticamente expanso da perturbao animado pelo eltron-fnon Geralmente interao chamado de "o efeito anomalia Kohn" [7 , 8 ]. A Kohn efeito anomalia um fenmeno no-adiabticos no sentido Que o sistema de eltrons no podem permanecer no estado fundamental e o sistema de eltrons sempre abalada por uma vibrao atmica. Em um sistema para o qual uma aproximao adiabtica funciona, no Por outro lado, os eltrons seguir rapidamente a vibrao atmica, enquanto Sua manter estado fundamental eletrnico. Num sistema no adiabtica, os eltrons no pode relaxar rapidamente s suas estados fundamentais, uma vez que um tempo tpico para a interao eltron-fnon relevante (100 fs) comparvel ou superior ao do perodo da vibrao trelia (10-100 fs). Tal situao para os eltrons podem ser imaginado por Considerando-se a gua em um copo vibrando. O efeito Kohn anomalia pode ser suprimida, alterando a energia de Fermi, e o efeito pode ser sondado por espectroscopia Raman porto modulada. Aqui ns discutimos como os espectros de Raman modificada alterando a energia de Fermi original e as informaes que podemos obter a partir de um tal gateway modulada Raman estudo espectroscopia. Qual Outra interao pode gerar um par eltron-buraco energia na banda metlica a interao eltron-eltron para portadores foto-animado ou excitons em nanotubos de carbono. Uma parte da energia do exciton pode ser transferido gerar outro exciton no banda de energia em nanotubos metlicos por uma interao eltron-eltron o. O espalhamento inelstico do exciton que pode ser observado por espectroscopia de Raman abordagem chamado de Raman electrnico espectroscopia (ERS). Semelhante ao anomalia Kohn, o processo ERS pode ser reprimida por mutao da energia de Fermi, de modo que o ERS Tambm processo pode ser sondado por espectroscopia fechado modulada. Finalmente, explicar brevemente: (1) de primeira ordem e de segunda ordem Espalhamento Raman, bem como (2) a intravalley e Intervalley disperso de excitons em nanotubos de carbono ou de um par eltron-buraco na grafeno [1] . Na espectroscopia Raman, info, temos vrios traos caractersticos Espectros Raman na Associated Com modos de fnons diferente e Tambm temos ERS. Cada processo ptico qualquer uma de primeira ordem ou a segunda ordem processo de espalhamento Raman. Em primeira ordem Stokes (Ou anti-Stokes) espalhamento Raman, Raman phonon ativo emitido (Ou absorvido). Se o wavevector phonon tem um - q, uma foto-animado eltron em um estado com wavevector k est espalhado para um estado com wavevector k + q. A fim de que o electro dispersa para recombinar com um furo com o mesmo wavevector k, o wavevector phonon da disperso de primeira ordem 0 q deve ser, a que chamamos centro-zona modo phonon. Mesmo que tenhamos um phonon Com muitos s disperso relao Q ', vemos apenas zona centro-a phonon no ponto na rede recproca (ou zona de Brillouin) em o processo de Raman de primeira ordem. Em segunda ordem de disperso pro processos, por outro lado, duas fonones pode ser emitida de processo ptica induzida por um eltron foto-animado. Neste caso, um par eltron-buraco de q e - q com q 0 phonon pode ser Emitida em um processo Raman de dois fnons. Se os dois fnons so na mesma curva de disperso de fono, o espectro de Raman uma modo harmnico com duas vezes a energia de fono da, enquanto em outros casos, o espectro Raman consistem de um modo de combinao Com a soma das energias dos dois fonones. Na segunda ordenar os espectros de Raman, desde que a limitao de q 0 na primeira ordem Espectros Raman descontrado e uma vez que existem muitas combinaes de modos de fnons, a atribuio dos modos para uma combinao Espectros Raman dado no fcil, especialmente para casos em que o energias de dois modos de combinao so prximas umas das outras. Aqui ns damos uma viso geral mostrando como modulada-gate Raman espectrofotometria troscopy pode atribuir a combinao de modos, embora o Recursos Raman esto perto da frequncia ou os recursos so quase sobreposto na freqncia. Na Seo 2 , apresentamos a tcnica experimental da porto modulada espectroscopia Raman. Na Seo 3 , Discutimos a Kohn anomalia teoricamente. Na Seo 4 que viso geral do principal resultados dos espectros Raman modulada-gate e sua anlise por consideraes tericas. Na Seo 5 , Espectros Raman Eletrnico so de forma geral, e na Seo 6 Raman resulta para o plano em e modos de intercalar do bicamada de grafeno so dadas. Na Seo 7 , um resumo e direes futuras para a tcnica de gate-modulao so dadas. 2 dispositivos Porto modulados Aqui vamos explicar como mudar a energia de Fermi no experimento por meio de dispositivos fechados para trs e top fechados. Dois experimental So empregadas tcnicas mentais: (1) os dispositivos de volta fechados em um substrato de silcio do tipo p e (2) Usado com dispositivos top fechado doping electro-qumica. Nos dispositivos de trs fechado, como mostrado nas . Fig 1 (a), uma porta de tenso V aplicada g pode induzir potencial Diferena entre o substrato e o silcio com uma grafeno contacto metlico separado por um xido de silcio (SiO 2 , Isolador) camada. Quando a V g positivo ou negativo em relao ao substrato se, eltrons ou buracos, respectivamente, so acumulados na grafeno camada. No topo dispositivos fechado, como mostrado na figura. 1 (B) o polmero electrlito (lquido, condutor inico) colocada sobre a amostra. Pela eletrlito de polmero, por exemplo, a informao que temos usado uma mistura de perclorato de ltio (LiClO 4 ) E poli (metacrilato de metilo) (PMMA, massa molar de 120.000), com uma proporo em peso de 0,30: 1, Dissolvido em carbonato de propileno (PC), para formar um precursor. Para exemplos de outras solues de eletrlitos, ver Refs. [9 , 10 , 51 ]. Onze o precursor est pronto para uso, aplic-lo para o dispositivo de grafeno. O solvente evapora-se o precursor a partir de uma pelcula fina e de
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Formada electrlito polmero transparente est no topo do dispositivo. O dispositivo pode ser cozido em 90 1C ACERCA para remover residuais umidade e lcool. Uma vez que o polmero e o sal so dissolvidas num solvente, o material final um lquido, mas bastante viscoso e O laser no evaporar com a exposio luz. Quando a porta de voltagem V g Aplicada entre a amostra e a contra eletrodo, ons positivos (negativos) a partir do eletrlito so acumulado perto da amostra de grafeno e eles formam um eltrico dupla camada ( Fig. 1 (c)), combinada com os eltrons (buracos) no amostra de grafeno. Neste caso, no precisa de nenhum isoladores separar os portadores negativos e positivos uma vez que os ies do dupla camada so cercados por molculas que podem funcionar como um camada isolante de dupla camada elctrica. Note-se que aqui no vamos discutir aqui o convencional topo-gated dispositivos semicondutores em uma camada de material isolante e que em seguida, a parte superior de porta so depositadas na parte superior da amostra de grafeno. Este tipo de dispositivo de topo fechado essencialmente o mesmo que o fundo dispositivos fechado, e um tal dispositivo no adequado para ptica medies em que a luz incidente chega ao topo da a amostra. Os mritos do dispositivo fundo fechado so: (1) este um bem tcnica estabelecida na tecnologia de semicondutores e (2) Tal dispositivos tm uma resposta rpida a acumulao transportadora. Os mritos de a porta superior de dopagem com electro-qumica, que so: (1) no existe precisa fazer quaisquer camadas de isolamento (e, portanto, ele fabricado com facilidade cado), (2) a porta superior transparente adequada para medies de Raman mentos. Importante Outro mrito do dispositivo porta superior isso (3) ns podemos mudar a energia de Fermi sobre uma relativamente ampla faixa uma vez que o tamanho da molcula de solvente muito menor (vrios nm) do que a largura do SiO 2 camadas (100-300 nm) que so utilizados na o fundo fechado dispositivos. A desvantagem do porto fundo Essa abordagem que no podemos mudar a energia de Fermi em uma grande Em comparao com a faixa de energia electro-qumica doping technicien que. Se fizermos uma camada muito fina de xido da ordem de uma nm, o tenso de ruptura do isolante OCORRE relativamente a um baixo V g . As desvantagens do dispositivo de porto de topo com electro-qumica dopagem so as seguintes: (1) a resposta de ies muito mais lento do que o resposta de eltrons ou buracos e (2) que precisamos para cobrir o eletrlito com uma camada protetora, se quisermos usar o dispositivo para Aplicaes reais. Assim, um ou o outro dos dois dispositivos podem ser seleccionado de um modo complementar Dependendo da finalidade da dispositivo. A partir de agora, vamos discutir a relao entre o Fermi energia e da tenso de porta para cada caso. 2.1. Voltar dispositivos fechados A quantidade de carga induzida no grafeno pode ser modelada pela Considerando-se o sistema como um condensador de placa paralela, onde um placa a folha plana grafeno e o outro o conduzindo substrato de silcio dopado-p. A camada de dixido de silcio funciona como o meio dielctrico entre as duas condies (ver Fig. One (A)). A capacitncia geomtrica por unidade de rea C G de this sistema dado por C G
0 d Fm -2 ; 1 onde 0 8: 854 10 -12 Fm -1 e so a permissividade do vcuo e de SiO 2 camada, respectivamente, e d a espessura do SiO 2 camada. Em seguida, o nmero de electres por unidade de rea, n, Transferido para o grafeno, aplicando uma tenso V g Dada por [11] n
0 V g - V 0
ed 7: 2 10 10 cm -2 V -1 V g - V 0 ; 2 onde e 1: 602 10 -19 C a carga do eltron. Aqui temos informaes utilizado 300 nm e d 3: 9 para o dixido de silcio [12] e V 0
uma tenso constante para ajustar o nvel de Fermi para o ponto de Dirac, isto , o ponto de neutralidade de carga. A posio do ponto de Dirac pode ser localizado por colocao no mnimo na condutividade Entre a fonte e os eletrodos de drenagem, Apropriadamente Variando a V g . O valor de n na Equao. (2) igual ao nmero de estados por unidade rea de N / A em um sistema bidimensional, que dada por [13] n N A
gk 2 F 4 ; 3 onde N o nmero total de estados, A a rea da clula unitria no espao recproco, g a rotao 4 (para cima e para baixo) e vale DK; Degenerescncia k'sima, e k F o wavevector ao nvel de Fermi. Quando assumimos a disperso linear E F v F k F , O Fermi energia E F escrita em termos de V g de Equaes. (1) , (2) e (3) E F v F ffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi C G V j g - V 0 j = e q : 4 Quando usamos C G 01:15 10 -4 F = m 2 , V F 1: 0 10 6 m = s e V g - V 0 1: 0 V, ento ns comeamos E F 31 de 2 MeV e as correspondentes valor do Fermi wavevector k torna-se F 4:75 a 10 -3
-1 . 2.2. Dispositivos com doping electro-qumica Top fechado Encargos em monocamada de grafeno pode ser induzida por mtodos tambm de um dispositivo de porta de topo. As vantagens da utilizao de um electrlito de polmero Isso o eletrlito de polmero permite a aplicao de grande Isso campos eltricos so capazes de induzir transportadora significativa densidades de mais de 10 13 cm -2 . A transparncia da pelcula torna conveniente para estudos pticos de dispositivos baseados em grafeno. Os eletrlitos polimricos so formados pela dissoluo de sais em soft materiais polimricos. O mecanismo de conduo eltrica Envolve o movimento de ons de cargas opostas em direes opostas no matriz de polmero. Na interface do elctrodo-polmero, o fluxo de ies intencionalmente interrompida antes poderia ocorrer reaes qumicas no interface. Uma dupla camada eltrica (tambm conhecido como uma camada de Debye) de cargas opostas ento formado entre os materiais de porta e os materiais de matriz de polmero tal como mostrado na fig. 1 (c), e o de dupla camada elctrica mantida enquanto a tenso da porta no exceda o limite de reaes eletroqumicas (~ 1: 5-2: 0 V em nosso caso). A distncia entre o oppositely- camadas cobrado na eletrodos dada pela triagem Debye Comprimento que tipicamente da ordem de alguns nanmetros [14] . Devido ao pequeno comprimento de Debye, a capacitncia de geomtrico o sistema (Eq. (1) ) muito maior do que em volta de costume fechado que dispositivos usando Si / SiO 2 , Quando a distncia entre os dois camadas com cargas opostas ACERCA 300 nm. Por conseguinte, o amostra de grafeno pode ser carregada com uma ordem de grandeza maior densidade de portadores. A aplicao de uma tenso de porta V g Cria um eletrosttica Entre o potencial de grafeno diferena eo eletrodo de porta trode, ea adio de portadores de carga leva a uma mudana na Fermi nvel E F . PORTANTO, V g dada por V g
E F e ; 5 com E F = E determinado a pelo (quantum) Capacidade de qumica tncia do grafeno, e ne = C G sendo determinada a pela geomtrica capacitncia C G [15] . Em electromagnetismo clssico, todos cargas positivas e negativas na superfcie do metal e para aparecer o campo elctrico no interior do metal zero Devido completa por rastreio de cargas superficiais no original. A capacitncia assim obtida chamado uma capacitncia geomtrica. No entanto, uma vez que o grafeno uma camada de espessura atmica, o campo elctrico criado pelo porto somente Assim parcialmente blindado e capacidade torna-se menor do que o capacitncia geomtrica. A capacitncia obtidos quando conside- rando Tal efeito chamado rastreio a capacitncia quntica.
PAG 04 , No dispositivo de porto de volta, o grafeno em Si / SiO 2 substrato com 300 nm de SiO 2 tem uma pequena capacitncia geomtrico por unidade rea C G 01:15 10 -8 F cm -2 (Eq. (1) ). Assim, para um valor tpico de a densidade de portadores n 1 a 10 13 cm -2 , A queda de potencial torna-se 140 V, que muito maior do que E F = E ~ 0: 37 V para monocamada grafeno e da contribuio dos E F = E em Eq. (5) pode ento ser negligenciado. Assim, no caso de a parte de trs fechado (bg) dispositivo, V bg
ea concentrao de doping n expressa simplesmente por n V bg , onde C G = E um fator que isso mostra a densidade de portadores pode DADO ser acumulados pela V bg . Semelhante para os sistemas de trs fechado discutido acima, topo fechado Alm disso os sistemas podem ser modelados como um condensador de placas paralelas, mas agora a camada de Debye feita a camada dieltrica de molculas polimricas De quem a espessura de alguns nanmetros (nm ~ 1-5) [15] . Como exemplo, Assumindo um comprimento de Debye de 2 nm, e tendo o constante dielctrica do polmero de PEG a ser ~ 5 [15] ou de PMMA ser ~ 2 6 [16] , obtm-se uma capacitncia da porta por unidade de rea C G 2: 2 10 -6 F cm -2 para PEG e C G 1: 2 10 -6 F cm -2 para PMMA, que 100 vezes maior do que a capacitncia geomtrica sistema para a porta traseira. Neste caso, o primeiro termo na equao. (5) no pode ser negligenciado. Substituindo ne = C G e Eq. (2) para n e Eq. (4) para o E F em Eq. (5) , Obtemos V g
v F ffiffiffiffiffiffi n p e
ne C G : 6 Usando o numrica valores C G 2: 2 10 -6 F cm -2 e v F 1: 0 10 6 m = s, obtm-se uma relao de V g em termos da dopagem n como densidade V g 01:16 10 -7 ffiffiffi n p 0: 728 10 -13 n; 7 onde n em unidades de centmetros -2 . Por exemplo, para V g 1 V, obtemos uma valor de n = 9 a 10 12 cm -2 E E F 00:35 eV para Este top fechado dispositivo. Os dispositivos de porta e porta traseira superior discutidos na Seo 2 so utilizados experimentalmente para variar a densidade e o transportador de Fermi Percebendo a nvel fsico em conceitos envolvidos no uso de Raman espectroscopia para estudar renormalizao phonon em nano metlico tubos e grafeno. Finalmente observa-se que os dois tipos de portas (fechado e soluo eletrostaticamente fechado) tem uma conveno de sinais diferentes para operadoras em uma amostra de grafeno para tenso de porta DADO. Para uma porta positiva tenso, os electres so acumulados em grafeno para o fundo medies de gaveta, quando os furos so acumulados com o grafeno para as medies de topo do porto. Da mesma forma, para uma tenso de porta negativo, buracos so acumulados no grafeno porta inferior para medio mentos e eltrons so acumulados para o topo porto medio mentos. importante ressaltar que as diferentes convenes so Porque as tenses necessrias Gate Principais so aplicadas atravs de um dispositivo potenciostato (neste caso, o floco de grafeno no ligao terra), ao passo que as tenses de porta de trs so aplicados atravs de um Gerador de fonte DC, em que o grafeno aterrado. 3 A anomalia Kohn O formalismo usado para descrever renormalizao phonon chamada de anomalia Kohn Qual o mais importante para Determinar a freqncia de fnons e largura da linha em grafeno Os nanotubos de carbono e metal e ambas as quantidades so Espalhamento Raman uma medio. De modo mais geral, o Kohn anomalia um phonon suavizando fenmenos na presena do eltrons livres em uma banda de energia metlico. No metal normal, s eltrons na energia de Fermi Com a wavevector - k F pode ser excitado por absorver uma fnons atravs do eltron-fnon interao. No caso de grafeno e carvo metlico nano tubos, os estados finais so geralmente estados desocupados na mesma banda metlica com uma energia wavevector k F e com phonon Que assim wavevectors so 2k F (Como mostrado na FIG 2. (A)). O oposto processo de relaxamento de k F a - k F possvel, tambm, se o estado em - k F no est ocupado. Usando segunda teoria de perturbao da ordem, o energia phonon expressa por [8]
q
0 q 2 kk ' JV kk ' j 2
0 q - E eh I th q = 2 A D f h - F e
8 onde k e k 'so, respectivamente, de onda vetores para a formao inicial e acabar com estados eletrnicos, q k - k ' o phonon wave-vector; E eh E e k ' - E h k o e-h par de energia; 0 q a freqncia de fnons;
q o phonon decadncia largura f h f e a distribuio de Fermi funo de buracos (eltrons) e V kk ' D a phonon eltron elemento de matriz. Para uma freqncia phonon especfico q , The phonon freqncia termo de correo devido STI auto-energia dada por
q - 0 q
q ; E F THS. Aqui q ; E F uma quantidade complexa com parte real Isso uma mudana do energia phonon q - 0 q , Onde
0 q a energia de fnons na aproximao adiabtica. A imaginrio Im parte q ; E F Ths da eq. (8) D a largura decadncia, q , Que determina o tempo de vida inverso do phonon [8] . O q
determinada a auto-consistente no sentido de que a parte imaginria de q
q . Em um metal normal, a energia de fones em q 2k F Torna-se macio Como o denominador da equao de energia. (8) torna-se negativo desde E eh q para um Dado maior do que 0 q . Phonon suavizando em q 2k F pode ser observado experimentalmente por nutrons inelstica disperso meato me-. Este fenmeno em um metal tridimensional Geralmente o chamado Kohn anomalia [7] . Especialmente para one metais dimensionais (ou materiais de baixa dimensionalidade), com um "assentamento Fermi superfcie "(superfcies paralelas Fermi de k F e - k F ), A Kohn Torne-lata anomalia significativa. Na verdade, o freqncia phonon q Pode obter um valor negativo (ou mais corretamente a pur imaginrio) de valor, E esta situao chamado de anomalia gigante Kohn. No caso de k F 2 k F k F E F q = 0 q = 0 k E E k q = 0 K ' K
K K K ' K ' K K ' . FIG 2 A Kohn anomalia, (a) no caso de um metal normal, um eltron animado de - k F para k F por absorver um q 2k F phonon. Se considerarmos a segunda perturbao ordem processo para a phonon, a energia de fnons com q 2k F Torna-se macia, (b) no caso do grafeno, um eltron animado do a n Dentro da mesma faixa de k por um absorvente Qual phonon suave q se torna 0. H outra possibilidade da excitao KK para q ' K para a disperso de um vale para outro vale K K' (Intervalley disperso), (c) o bidimensional zona de Brillouin do grafeno e os crculos representam crculos equi-energia em todo o K e pontos K '. Uma seta indica a Intervalley disperso. R. Saito et al. / Slidos Communications Estado () - 4 Por favor citar este artigo como :. R. Saito, et al, modulada espectroscopia Raman Porto de nanotubos de carbono e grafeno, Solid State Commun
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a anomalia gigante Kohn, torna-se distorcida da rede (Peierls ' instabilidade) e uma onda de densidade de carga (CDW) para a eletrnica Aparece carga. No caso do grafeno no dopado, uma vez que no so ocupados e desocupado n De que as bandas de energia tocam no Dirac Que ponto coincide com a energia de Fermi, um phonon com q 0 ( FIG. 2 (b)) s pode excitar um eltron do a n banda. Alm disso, uma vez que o declive da disperso de energia de fono muito menor do que o declive da disperso de energia de electres, s q ~ 0 excitao de fnons permitido dentro de um cone de Dirac. No entanto, na zona de Brillouin hexagonal de grafeno, como mostrado na fig. 2 (C) no so dois cantos hexagonais inequivalent no espao k, de modo que ns esperar a partir de excitao de electres em torno do cone de Dirac K ponto a ser espalhados por n em torno do cone de Dirac ponto K 'como mostrado na fig. 2 (b). Este processo de espalhamento de um eltron (ou buraco) chamado Intervalley (EV) de disperso, enquanto que a disperso No mesmo cone de Dirac chamado intravalley (AV) de espalhamento [17] . No EV caso de espalhamento, a onda phonon vetor q K corresponde e, ou o phonon perto do ponto K ou um phonon perto do K ' ponto relevante. Na Seo 4 , vamos discutir a combinao Correspondentes aos processos de disperso modos fnons EV. Hereafter nesta seo, discutimos 0 fnons q AV. Os fenmenos de amolecimento phonon centrada na zona 0 q pode ser Observado por espectroscopia Raman como uma mudana de frequncia phonon e uma largura espectral Ampliao. A ampliao largura espectral Porque o phonon OCORRE agora tm um tempo de vida finito que vem a partir da interao dos eltrons com fnons. Esta interaco Porque o phonon OCORRE frequncia do modo de fnons pticos relativamente alta (47 THz, 20 fs) em comparao com o tempo para a tempo de interao eltron-fnon (~ 100 fs) estimado pelo relao de incerteza. A mecnica quntica nos diz que um elemento trio de excitao com um tempo de vida finito se comporta como um "quasiparticle". Na presena de uma interao eltron-fnon, um fnon em q 0 no grafeno torna-se Tal quasiparticle. No caso de m-nanotubos de carbono, o modo de fono LO (G banda) Quais visto no espectro de Raman com uma frequncia de 1.590 centmetros -1 para s-nanotubos de carbono torna-se macia para m-nanotubos de carbono e observado em torno de 1.550 centmetros -1 , Mas com uma frequncia que depende do nanotubo dimetro. Nos espectros de Raman de um nanotubo de carbono de parede nica (SWNT), os modos de fones pticos em dois plano, isto , o (LO e ITO) phonon longitudinal e no plano transversal ptico modos ao ponto no centro da hexagonal, dois dimensional zona de Brillouin (2D BZ), que so degenerados em grafeno, divididos em dois picos, G + e G - picos, Respectivamente, devido curvatura da superfcie cilndrica de nanotubos [4 , 18 , 19 ]. Uma vez que a separao dos dois picos de nanotubos de carbono depende do nanotubo de curvatura, a freqncia entre o G + e G - modos Assim inversamente proporcional ao quadrado do dimetro d t de Nanotubos de carbono (curvatura). Para o caso de s-nanotubos de carbono, a G + modo no mudar com a mudana d t Devido vibrao paralelo ao nanotubos de eixo, mas o G - freqncia, cuja vibrao direita cular ao eixo de nanotubos, diminui com a diminuio d t [20] . Em o caso de m-nanotubos de carbono, o pico para o modo G LO L - Aparece numa freqncia menor que o G picos para o modo G Ito + [21] . A Os espectros de L - nanotubos metlicos para mostrar um espectral muito maior Largura para semicondutor nanotubos de carbono do que isso. Alm disso, o G espectral - O recurso mostra um LineShape assimtrica em funo de freqncia, que conhecido como o Breit-Wigner-Fano (BWF) LineShape e expressa pela seguinte frmula [22] : Eu I 0 1 - BWF = q BWF
BWF
2 - 1 BWF = BWF
2 ; 9 onde 1 = q BWF um fator de assimetria e BWF o pico BWF freqncia com intensidade mxima I 0 , Enquanto BWF a metade da largura o pico BWF. Se 1 = q BWF 0, ento eu mostra uma Lorentzian de linha Assim, a forma ea funo Eq. (9) uma extenso natural do funo espectral. A origem do LineShape assimtrica o efeito de interferncia (o efeito Fano) do discreto (fnons) afirma Com o contnuo (excitao de electres) espectros [23] . Os efeitos da anomalia Kohn dependem da energia de Fermi desde a funo de distribuio de Fermi em Eq. (8) modificado pela auto termo de correo de energia [24] Se os processos pticos na perturbao expanso so suprimidas por ocupar um estado desocupado (Ou unoccupying o estado ocupado) com o aumento crescente (decrescente) Raman intensidade (arb. Unit) (11.11) Exp 1500 1600 Raman shift (cm -1 ) Cal Exp (12,0) 1500 1600 Raman shift (cm -1 ) Cal Exp (22.4) 1500 1600 Raman shift (cm -1 ) Cal FIG. 3 (a), (c), (e) os espectros de Raman Experimental banda L, que so dadas para diversos valores de V g , Aproveitando o efeito doping electro-qumica. (A) V g = 1: 5 a -1,5 V, (C) V g 1: 9 a -1,3 V, (e) V g = 1: 3 at -1,3 V (b), (d), (f) Calculado G banda espectros Raman feita alterando a energia de Fermi E F a partir de (b) de 0,45 a -0,45 eV, (d) de 0,60 a -0,42 eV e (f) 0,39 a -0,39 eV. Quiralidades Nanotubos so: (a) e (b) (11, 11), (c) e (d) (24, 4), (e) e (f) (12,0), e as curvas adjacentes diferem por V 0: 1 V. Tomado de referncia. [27] . R. Saito et al. / Slidos Communications Estado ( ) - 5 Por favor citar este artigo como :. R. Saito, et al, modulada espectroscopia Raman Porto de nanotubos de carbono e grafeno, Solid State Commun
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Que a energia de Fermi pode ser realizada atravs da utilizao de um Voltagem da porta aplicada. Quando E eh menor (maior) do que 0 q na denominador da equao. (8) , os processos correspondentes Contribuir para o endurecimento phonon (amolecimento) [25] . Assim a supresso de a energia de excitao inferior abaixo 0 q aumentar aumentar ou diminuir em a energia de Fermi faz com que a freqncia de fnons se tornar macio e ter um valor mnimo em E F 7 0 q = 2. O Fermi energia dependente dncia de q evidente pode ser observada a uma baixa temperatura (10 K) uma vez que a funo de distribuio de Fermi Torna-se um passo de energia [26] . Alm disso, a anomalia Kohn de m-nanotubos mostrada para vrias valores da tenso de porta V g na fig. 3 , onde a anomalia Kohn visto que tm uma dependncia nanotubo quiralidade. Na fig. 3 , ns tambm o Calculado show de espectros Raman (abaixo) como uma funo da energia de Fermi para (b) (11,11) poltrona, (d) (22.4) quiral e (f) (12.0) m-nanotubos zigzag, que reproduz o espectros Raman experimental para o m-nanotubos de carbono bem do mesmo quiralidade, Respectivamente, na fig. 3 (a), (c) e (e) (em cima). A razo porque o efeito Kohn anomalia depende da quiralidade que o eltron-fnon (exciton-phonon Precisamente mais) interao k dependente em torno do ponto K na Brillouin bidimensional zona (ver pormenores Refs. [25 , 27 , 28 ]). Podemos recomendar tambm o efeito anomalia Kohn nos espectros Raman para os modos radiais fnons respirao (RBM) [29] , mas a phonon amolecimento efeito pequeno (2-3 cm -1 ) Para o MAE, porque: (1) o energia de fones de um FRP muito menor do que para a banda L e (2) o perodo de tempo de vibrao (100-200 fs) ainda mais longo do que o perodo de tempo para a interao eltron-fnon (100 fs) [8] . No caso de grafeno, o modo ptico mostra tambm Kohn efeito anomalia [15] , mas a ampliao e assimetria no so to Quando a grande energia de Fermi est localizado no ponto Como Dirac a densidade eletrnica de estados de grafeno no ponto de Dirac zero, enquanto que a densidade de estados de m-nanotubos de carbono no ponto de Dirac finito. A diferena na densidade de estados no comportamento grafeno e em nanotubos de carbono vem da diferente dimensionalidade dos dois sistemas. Quando a energia de Fermi deslocado do Ponto de Dirac no grafeno, podemos ver alguma assimetria na Os espectros de Raman. No caso de grafite, Quando Ns intercalam muitos metal alcalino Entre as camadas de grafeno ons (para formar grafite intercalao Os compostos (GIC) [31] ) Tambm podemos observar formas linha BWF. A forma assimtrica no GIC depende do nmero de fases [30] como mostrado na fig. 4 .Aqui, o nmero da etapa n definido pela nmero de camadas de grafeno subseqente on de metal alcalino Entre camadas. Etapas 1, 2 e 3 correspondem gICs correspondncia Rb intercalados, respectivos pectivamente, para o C 8 Rb, C 24 Rb, e C 36 Estequiometrias Rb. No estgio n GIC, uma camada de ons intercalada entre cada n grafeno camadas. Com a diminuio do nmero estgio 3-1, ea mudana A ampliao do G-banda e aumenta no caso de estgio 1, que Claramente pode ver um LineShape Raman assimtrica. Ressalta-se Isso aqui, no caso de GICs com estgio superior a 2, os eltrons Doado dos ons de metais alcalinos para as camadas de grafeno so no homogeneamente distribudo na direco perpendicular plano de grafeno, e, portanto, as energias de Fermi da camada delimitadora adjacente camada intercalada e E F para o grafeno interna Camadas medido a partir do ponto de Dirac no so o mesmo que um outro. Isto , o grafeno camada delimitadora para o prximo internacional Fortemente camada Calate perturbado, mas apenas dentro das camadas so fracamente perturbado. Assim, precisamos considerar as contribuies para Ambos os espectros de Raman a partir das camadas interna e delimitam separadamente na anlise dos espectros de Raman [31] . 4 A anomalia Kohn para o q 0 fnons do grafeno Nesta seo, discutimos apenas a anomalia Kohn para q 0 fnons em termos de porto modulada espectroscopia Raman. Como mostrado na fig. 2 (C) h dois cones de Dirac em torno dos dois hexagonal inequivalent, cantos da zona de Brillouin bidimensional, K e pontos K '. Para um dado eltron-buraco (e-h) de energia par excitado por uma q 0 phonon, existem dois possveis espalhamento Processos, Nomeadamente intravalley (AV, q 0 e q ~ 0) e Intervalley (EV, q 0) ( Figura 5. (A)) de espalhamento [17] . Para o phonon Raman espectros, s q 0 acontece e portanto phonon AV disperso s pode ser observada, pois aps a disperso de uma foto-animado eltron em k + q que deve ser recombinados de eltrons com um buraco em k , aquela que exige a condio q 0. No entanto, para dois Espectro de fnons Raman, o q 0 espalhamento de fnons para ambos AV e Processos EV possvel, e podemos observar qualquer tom ou modos de combinao fnons para qualquer um dos dois AV ou EV Processos com q e - q . , no entanto notei que uma combinao Entre um modo AV e um phonon EV no possvel, uma vez que deve selecionar o par de q e - q fnons para um modo de combinao. Em dois espectroscopia Raman phonon, um conceito importante a aplicao das condies de ressonncia duplos para o phonon wavevector q , isto , q 2 k e q ~ 0 em que k o valor absoluto do wavevector electres medido em relao ao K ponto [3 , 19 , 32 ], tal como mostrado na fig. 5 (B). Na fig. 5 (a) e (b), podemos Fig. Quatro. espectros Raman de C 8 Rb (fase 1), C 24 Rb (etapa 2), e C 36 Rb (fase 3) compostos de intercalao de grafite. No caso do C 8 Rb, o espectro de banda L Significativamente suavizou e mostra um LineShape assimtrica com um pico de intensidade em torno de 1.400 centmetros -1 . A figura feita a partir de Ref. [30] . k k + q q K K ' E L E L k K K ' k + q q
K ' k q k + q q q = | 2k | q0 K AV EV E L 2 h FIG 5.. (a) O intravalley (AV) e Intervalley (EV) de uma disperso processo foto eltron animado. Um eltron foto-animado com k em um crculo equi-energia de uma Dirac cone em torno do ponto K na zona de Brillouin hexagonal dispersa a um k + q estado em outro crculo equi-energia em torno de K ou ponto K ', respectivamente, para um AV ou EV processo atravs da emisso de um fnon com - q . (B) O q 0 e q 2 k condies de casal Espectroscopia de Ressonncia Raman. Para um dado k ponto, muitos k + q estados so possveis sobre um crculo. Quando comeamos a rodar k em torno de uma linha de equi-energia perto do ponto K, o crculos de k + q so rodados em torno do ponto K se marcamos o q vetor do
ponto. Quando consideramos a densidade de estados de fnons para tal q vetor, o interior q ~ 0 e exterior q j2 k vetores singulares Torna-se j, o qual nos identificamos identidade como q 0 e q 2 k condies de ressonncia dupla espectroscopia Raman. R. Saito et al. / Slidos Communications Estado ( ) - 6 Por favor citar este artigo como :. R. Saito, et al, modulada espectroscopia Raman Porto de nanotubos de carbono e grafeno, Solid State Commun
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mostram um crculo equi-energia para wavevector electres k em torno do K ponto onde a absoro ptica para um determinado OCORRE energia do laser E L . Se Que assumimos o e n bandas de energia so simtricas em torno de a energia do ponto de Dirac, obtemos, E k = 7 ffiffiffi 3 p
0 ka ( 0 o vizinho mais prximo de ligao forte de energia, uma a constante de rede, e k j k j.), neste caso, a energia do eltron fotoexcitada E L = 2 Medido a partir da energia do ponto de Dirac e, assim, k E L = 2 ffiffiffi 3 p
0 para . Para um dado k , os dispersa eltrons foto-animado para k + q estados no ponto a K ', emitindo um - q phonon (EV disperso, Fig. 5 (B)). Os possveis k + q estados so, em seguida, em outro crculo equi-energia com uma energia de E L - = 2 q em Qual a energia phonon - q muito menor do que E L e Assim, podemos fazer a aproximao Que os dois crculos tm o mesmo dimetro. Quando marcamos q para um dado k Medida desde a ponto, o vetor se move em um crculo perto do ponto K e quando ns gire k em torno do ponto K, em seguida, gire os crculos ao redor do K ponto formando uma forma de rosca, tal como mostrado na fig. 5 (B). No caso de FIG. 5 (b), o exterior q 2j k j e interior q ~ 0 regies dar uma singularidade na densidade de fnons de estados para os fnons EV espalhamento. Assim, os dois espectros Raman phonon, fnons em q 2 k ou q ~ 0 Observadas so. Quando aumentamos E L , k tambm aumenta ea Energia phonon observado para q 2 k mudanas ao longo do phonon curva de disperso, que chamamos de "disperso do Raman Os espectros de ". Por outro lado, a energia de fones para Observado q 0 no depende de E L [32] . Assim, mesmo que haja muitos possveis q vetores que so Envolvidos no processo de espalhamento de dois fnons, a phonon Observado Espectros Raman no vetor de onda tem a Ou isso q 2 k ou q ~ 0. Os espectros Raman correspondente reforada pela "dupla ressonncia "Qual processo em dois dos trs estados intermedirios estados eletrnicos so reais, de modo que a ressonncia dupla Correspondente Torna-se Raman intensidade comparvel ou at mesmo mais forte do que o primeiro ressonncia de Raman ordem intensidade. A ressonncia dupla Raman Qual processo muito importante nos espectros Raman para Observado grafeno e os nanotubos (veja mais em referncia. [19] ) Como o eltron interao phonon no s forte prximo ao ponto , mas os espectros Tambm muito forte esto perto dos pontos K (ou K ') [17] . Se formos agora Considerando-se os picos dos espectros de Raman para a induzida por defeito, tal como ,: a D, e as bandas D ', ento um dos dois processos um espalhamento elstico espalhando por um defeito ea teoria de ressonncia dupla tambm pode ser Aplicado para compreender os espectros Raman induzido por defeito [3 , 19 ]. Quando atribuir os modos de fnons Raman para um determinado espectro de grafeno, vamos considerar as seguintes quatro condies es: (1) ns selecionamos harmnicos ou combinao modos de fnons a partir de seis modos de fnons; Ota, ITA, LA, OTO, Ito e LO; (2) ns Ou selecione ressonncia simples ou dupla espectros Raman, e no caso dos espectros de dupla ressonncia, selecionamos Ou (defect- espalhamento elstico induzido) + (a fnons) ou dois fnons Raman espectros; (3) Ou ns selecionar Processos AV ou EV disperso; e (4) Ou ns selecionar q 0 ou q 2 k condies dupla ressonncia. Para primeira ordem Processos Raman, apenas os fnons Ito e LO so Espalhamento Raman no ativo original e Processos Ambos do uma banda G sinal em torno de 1.580 centmetros -1 . No caso de nanotubos de carbono, a respirao radial modo ing (RBM) pode ser visto como o espectro Raman de primeira ordem, e a frequncia de FRP inversamente proporcional ao nanotubo dimetro [33] . No segundo processos de ordem, info temos 6-6 combinaes de modos de fones, processos 2 de espalhamento (ou AV EV), duas condies dupla ressonncia ( q ~ 0 ou q 2 k ) e 144 ASSIM combinao possvel ou modos de fnons harmnicos. O mtodo para atribuindo os modos harmnicos e combinaes so dadas pela seguintes trs condies: (1) soma da freqncia fica perto da modos de fnons em (AV) ou K (EV), (2) Quando eu mudar o energia laser incidente ( E L ), O q 2 k ressonncia dupla phonon Acordo com as mudanas de freqncia do modo como a disperso organizado cussed acima [32] , enquanto o q 0 ressonncia simples ou dupla FIG. 6. (Color on-line) (a) Intravalley (AV) espalhamento com fnons point ( q 0) Processos por e-h criao de pares devido a fnons (com energia q ) Absoro. E eh significa a energia e-h par, (b) Intervalley (EV) espalhando com um ponto K phonon ( q 0 medido a partir do ponto K), (c) disperso AV com um q 0 phonon e (d) com um EV espalhamento q 0 phonon [38] . E F 0 (linha superior) e E F 0 (linha de fundo) so mostrados. FIG. 7. (a) V g dependence de correo da freqncia phonon G - 0 G (Linha preta) ea mudana de decaimento correspondente largura q - 0 q (Linha cinza) para a banda G. A Correspondente insero mostra a ilustrao terica e (b) as previses ilustrativos es para a V g dependence de correo da freqncia phonon G - 0 G (Black linha) ea mudana de decaimento correspondente largura q - 0 q (Linha cinza) para o q 0 fnons. Os comportamentos da freqncia e largura espectral esto em frente ao caso de (a) [38] . R. Saito et al. / Slidos Communications Estado ( ) - 7 Por favor citar este artigo como :. R. Saito, et al, modulada espectroscopia Raman Porto de nanotubos de carbono e grafeno, Solid State Commun
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Freqncia de ressonncia Raman no muda e (3) Quando um Torna-se sinal Raman forte para o grafeno com defeito, o corrigida pondente sinais Raman (D e D ') so defeito induzido Raman sinais. Neste artigo, vamos explicar como porta modulada Raman Fornece uma nova tcnica de espectroscopia para a atribuio do combinao phonon e modos harmnicos. A maior parte das discusses na literatura at o momento para o correes de auto-energia dos fnons para ter sido TELEFONES centro-zona nons (ponto ) COM q 0 observando o G-band espectros Raman grafeno em monocamada (1LG) como uma funo do nvel de Fermi energia ( E F ) Ou da tenso da porta ( V g ) [29 , 34 - 37 ]. Na fig. 6 (A) que Correspondendo perturbao mostram o processo para a q 0 phonon Que pode ser suprimida pelo aumento da crescente j E F j [38] . O phonon frequncia G e sua correspondente largura espectral G so mostradas em FIG. 7 . Explicado Estes so resultados experimentais pela convencional cional da teoria Kohn anomalia [35 - 37 , 39 ], que mostra para G endurecimento e G Quando estreitando j V g Aumenta j como uma funo de E F . A ressonncia dupla Raman apresenta com freqncias variando Entre 2350 e 2850 centmetros -1 (Que contm o G
(2450 centmetros -1 ) e G '(ou 2D, em torno de 2,700 centmetros -1 Bandas), como mostrado na figura. 8 (a), Que foram estudados para mostrar a renormalizao phonon para q 0 D uma fnons diferente E F Isso de dependncia para a banda G E este efeito pode ser utilizado na fabricao de phonon especfica Atribuio tos. Figs. 7 e 8 (a) - (d) mostram os resultados experimentais. O G
e bandas G 'so os mais proeminentes de ressonncia dupla caractersticas nos espectros Raman no grafeno e uma atribuio de G
banda a 2450 centmetros -1 ainda no estava bem resolvida em prvia publicaes. Originalmente, o G
banda havia sido designado para o 2iTO modo harmnico phonon ( q ~ 0, EV) [40] e, em seguida, Mafra et al. Atribudo o G
banda como o modo de combinao phonon ITO + LA ( q 2 k EV), uma vez que "observado nos espectros de espalhamento Raman em de -18 cm -1 / VE alterando E L [41] . Vamos agora entender o que acontece por fnons correspondente o dos casos para o q ~ 0 EV e q 2 k AV / EV espalhamento processos. Como mostrado na fig. 8 (b) - (d), o G
e bandas do G ' mostram um comportamento diferente quando j V g Em comparao com os aumentos de j Comportamento observado para o AV q processo 0. Em relao a G
banda, ns atribu-la em Fig. 8 como o ITO + LA eo 2iTO em que o frequncia do modo de LA Ito + iTOLA Diminui com o aumento crescente j V g j, enquanto seus largura de decaimento iTOLA Aumenta com o aumento crescente j V g j. Para o G 2iTO
caracterstica em ~ 2.470 centmetros -1 , Que um q 0 processo EV em torno do ponto K ( Figura 8. (C) e (d)), a frequncia 2iTO e a largura decadncia 2iTO quase no se alteram com o aumento crescente j V g j. Estes Que os resultados significam que h dois picos Raman em torno de 2.450 centmetros -1 Processos envolvendo diferentes excitao laser, embora eles quase se sobrepem em freqncia com o outro. Estas concluses Capacidade de seguir a partir do uso Ambos modulao porto e diferente Estrategicamente energias de excitao laser para mostrar uma fsica diferente processo responsvel por dois picos em Original. A fenomenolgica formulao para o phonon auto-energia para o EV q 0 eo AV / EV q 2 k Processos em camada nica de grafeno apresentado Explicar os resultados experimentais anmalos e da maneira que variao de V g e de a energia de excitao do laser pode cooperativamente ser usado para atribuir fnons. Se lembrarmos o caso do Processos para a AV q 0 fnons ( FIG. 6 (a)), que se aplica a o recurso G-band ( Figura 7. (A)), a criao de um par e-h possvel Quando E F 0, o que implica que q amolecimento e um q Ampliao. Com o aumento crescente j E F j, q endurece e q diminui, o que significa que o e-h par de excitao suprimida pelo princpio Pauli Porque a energia phonon est se tornando menor que 2 j E F j [39 , 42 ]. Este abordagem agora pode ser usado tambm entender o q ~ 0 e q 2 k . Figura 8. (linha colorida) (a) Os espectros de Raman experimental da L
e bandas do G '. O assimtrico G
caracterstica uma combinao dos modos de ITO + LA ( q 2 k lido a partir do K pontos) eo modo 2iTO ( q ~ 0 leitura do K pontos). O modo G ' um som harmnico do modo de ITO ( q 2 k ). Para fins ilustrativos ministradores, o sinal do G
O recurso foi Multiplicada por um factor de 10 e os perfis de Lorentz utilizados para ajustar o espectro esto indicados na construo de (a), (b) a tenso da porta V g e Fermi dependncia energtica do 2iTO ( q 2 k ) G ' Modo e G ' valores (inserida no (b)), (c) e (d) mostram, respectivamente, a q e q dependncias de tenso da porta e E F visto para os modos de ITO + LA e 2iTO (L
band). As barras de erro a partir do procedimento de ajuste de comer [38] . R. Saito et al. / Slidos Communications Estado ( ) - 8 Por favor citar este artigo como :. R. Saito, et al, modulada espectroscopia Raman Porto de nanotubos de carbono e grafeno, Solid State Commun
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Processos por considerar uma pequena diferena de abordagem: agora, em vez de o princpio Pauli, a densidade de fono e electrnicos estados, bem como a conservao exigncia energia e momento mentos, sero solidariamente responsveis pela supresso do e-h par excitao [38] . Como mostrado acima, um comportamento diferente esperado para o q ~ 0 phonon (medido a partir de K -point) no processo de VE mostrado na fig. 6 (B) o que explica o G
Comportamento de modo 2iTO como j E F j variada VARIANDO j com V g j, mostrado na fig. 8 (a) e (b). De acordo com o Fermi golden-regra, a probabilidade de que par verdadeiro eltron-buraco existe em E F = 0 (painel superior da Figura 6. (B) - (d)) muito pequeno, desde a densidade de estados de ambos os eltrons e fnons em E F 0 quase desaparece [2 , 34 ]. Portanto, nem o amolecimento de q Norte Ampliao de q esperado, j que quase nenhum e-h pares est animado. Quando j E F Aumenta j (painel inferior na Figura 6. (b) - (d)), a probabilidade para um K ponto q 0 energia de fones para conectar inequivalent k e k ' Aumenta estados, porque a densidade de fnons e eletrnica estados Tambm aumenta medida que nos afastamos do ponto K [2 , 34 ]. Como a resultado, o nmero de e-h par Aumenta eo modo phonon amolecimento e efeito de amortecimento aumento progressiva poder ser observado com j E F j. Isto significa que o phonon auto energia ser uma pequena correo e, portanto, pequeno q amolecimento e pequena q amortecimento efeitos so esperados para qualquer j E F valor de j (fraco E F dependence). Ao considerar os modos de fnons com q 2 k Processos AV e VE, como mostrado na fig. 6 (c) e (d), os wavevectors fones so Ou ou volta do ponto em torno do ponto K. Desde o phonon e densidade de electres de estados so pequenas perto do ponto K e desde a disperso de energia de fnons para o grafeno tem uma muito menor inclinao q = q do que para as disperses de energia eletrnica E k = q [2] , No h acoplamento entre Essencialmente q 0 fnons e e-h pares (uma vez que no h q valor tal que q k - k ') se E F 0 e, portanto, o amolecimento e de amortecimento do modo phonon no ocorre ressonante, ou seja , onde E eh
q . No entanto, Quando E F 0, o eltron eo phonon densidade de estados aumenta e modos de fnons com q 2 k agora podem conectar estados eletrnicos Com diferentes k e k valores ", no sentido de que h um q Tal Isso q k - k '(entre as diferentes vertentes q = q e E k = q Quando nos movemos diminuir longe do ponto K [2] ). Isto d origem a um forte acoplamento eltron-fnon que aumenta a criao de reais e-h pares. Como conseqncia, o modo phonon amolece ( q Diminui) e fica amortecida ( q Amplia). Isso q 2 k AV / EV o comportamento do processo ilustrado na fig. 7 (B), onde visto que a amolecimento freqncia (linha slida preta) deve aumentar com cres- ing j E F j enquanto a largura de decaimento (cinza linha slida) devem expandir com aumentar aumentar j E F j. 4.1. Os modos de combinao redor 1700 - 2300 cm - 1 Recentemente, a ateno tem sido dada -estudando alguns fracos Raman recursos na faixa de freqncia 1700oo2300 cm -1 ( Fig 9. ), Que esto associados com sobretons e combinaes de modos Raman grafeno [45 - 47 ]. Estes modos de combinao e so vistos sobretons em vrias formas de nano carbonos, mas no foram estudados sistema- camente at recentemente. Em primeiro lugar, o estudo dos modos de grafeno
Estabelecer uma linha de base para desejvel que pode ser aplicado mais tarde para outro nano carbonos. Historicamente, a energia do laser de excitao ( E L ) Dependente Espectroscopia Raman tem-se utilizado para realizar o phonon Atribuio mentos desses recursos, como o caso nas Refs. [45 - 47 ]. No entanto, Estas obras [45 - 47 ] discordam uns dos outros Quanto ao nmero do phonon picos fnons e atribuies atribudas a cada pico. A principal razo por trs dessa divergncia que, penho o s E L Experimentos dependent Raman, que no fcil de Adequadamente Ao atribuir os modos de combinao de modos de combinao originais so juntos em freqncia e da sobreposio espectral apresentam Frequentemente Em seus perfis de LineShape. , Alm disso, uma experincia limitada a E L medidas dependentes de no nos diz em direes em que k espao os vrios processos de espalhamento esto acontecendo. Quanto grafeno nica camada (1LG), os primeiros estudos sobre a modos de combinao na regio de frequncia entre 1690 e 2150 centmetros -1 foi relatado por Cong et al. [46] e Rao et al. [45] , enquanto Cong et al. Atribudos apenas trs picos e Rao et al. Informou dois picos adicionais. Recentemente, Mafra et al. [44] Proposta de atribuio diferente para alguns desses cinco picos e mostrou Que o k interao eltron-fnon dependente Investigado por estudar os espectros de Raman em funo da Tanto a energia de Fermi E F e tenso de porta V g Variando de ambos E F e V g Importante a ACERCA dar informaes precisas / confivel em combinao Original modos. Fig 9. (A) mostra os modos de combinao da regio espectral 1700-2300 cm -1 por quatro linhas de laser diferentes: 488 nm, 532 nm, 575 nm e 590 nm. Cinco picos pde ser observada no Este regio espectral. As disperses de frequncias experimentais para o Foram cinco picos retirado do procedimento de ajuste para a Applied Raman apresenta na fig. 9 (A) e esto representados aqui em conjunto com o disperses fnons tericas para o grafeno monocamada adaptado de Popov e Lambin [43] ( . Figura 9 (b)). Os smbolos correspondem a correspondncia para as freqncias dos picos 1-5 para cada laser de energia E L ao longo da alta simetria K e KM direes. Quadrados, crculos, tringulos, diamantes e estrelas denotam picos 1-5, respectivamente. As linhas cheias so os ramos fnons tericas [43] para a combinao iTA + LO modos (preto), Ito LA + (vermelho), LO + LA (azul), Oto + ITO . Fig 9. (linha colorida) (a) Os espectros de Raman para os modos de combinao da regio da frequncia de 1700-2300 cm -1 por quatro linhas de laser diferentes: 488 nm (2,54 eV), 532 nm (2,33 eV), 575 nm (2,16 eV) e 590 nm (2,10 eV), (b) disperso de fono 1LG (linhas slidas) e adaptado de Popov Lambin [43] que mostra o ramo phonon iTA + LO combinaes (preto), Ito LA + (vermelho), LO + LA (azul), Ito Oto + (roxo), Oto + LO (cinza) e Ito iTA + (verde) perto do eo K ponto. As atribuies dos fnons Proposto por Mafra et al. [44] so dados por quadrados, tringulos, diamantes e estrelas correspondente aos picos de 1 a 5, respectivamente. Os picos 1, 2 e 3 de uma alimentao processo DRR intravalley, enquanto os picos 4 e 5 de um processo de comer Intervalley DRR [44]
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Processos por considerar uma pequena diferena de abordagem: agora, em vez de o princpio Pauli, a densidade de fono e electrnicos estados, bem como a conservao exigncia energia e momento mentos, sero solidariamente responsveis pela supresso do e-h par excitao [38] . Como mostrado acima, um comportamento diferente esperado para o q ~ 0 phonon (medido a partir de K -point) no processo de VE mostrado na fig. 6 (B) o que explica o G
Comportamento de modo 2iTO como j E F j variada VARIANDO j com V g j, mostrado na fig. 8 (a) e (b). De acordo com o Fermi golden-regra, a probabilidade de que par verdadeiro eltron-buraco existe em E F = 0 (painel superior da Figura 6. (B) - (d)) muito pequeno, desde a densidade de estados de ambos os eltrons e fnons em E F 0 quase desaparece [2 , 34 ]. Portanto, nem o amolecimento de q Norte Ampliao de q esperado, j que quase nenhum e-h pares est animado. Quando j E F Aumenta j (painel inferior na Figura 6. (b) - (d)), a probabilidade para um K ponto q 0 energia de fones para conectar inequivalent k e k ' Aumenta estados, porque a densidade de fnons e eletrnica estados Tambm aumenta medida que nos afastamos do ponto K [2 , 34 ]. Como a resultado, o nmero de e-h par Aumenta eo modo phonon amolecimento e efeito de amortecimento aumento progressiva poder ser observado com j E F j. Isto significa que o phonon auto energia ser uma pequena correo e, portanto, pequeno q amolecimento e pequena q amortecimento efeitos so esperados para qualquer j E F valor de j (fraco E F dependence). Ao considerar os modos de fnons com q 2 k Processos AV e VE, como mostrado na fig. 6 (c) e (d), os wavevectors fones so Ou ou volta do ponto em torno do ponto K. Desde o phonon e densidade de electres de estados so pequenas perto do ponto K e desde a disperso de energia de fnons para o grafeno tem uma muito menor inclinao q = q do que para as disperses de energia eletrnica E k = q [2] , No h acoplamento entre Essencialmente q 0 fnons e e-h pares (uma vez que no h q valor tal que q k - k ') se E F 0 e, portanto, o amolecimento e de amortecimento do modo phonon no ocorre ressonante, ou seja , onde E eh
q . No entanto, Quando E F 0, o eltron eo phonon densidade de estados aumenta e modos de fnons com q 2 k agora podem conectar estados eletrnicos Com diferentes k e k valores ", no sentido de que h um q Tal Isso q k - k '(entre as diferentes vertentes q = q e E k = q Quando nos movemos diminuir longe do ponto K [2] ). Isto d origem a um forte acoplamento eltron-fnon que aumenta a criao de reais e-h pares. Como conseqncia, o modo phonon amolece ( q Diminui) e fica amortecida ( q Amplia). Isso q 2 k AV / EV o comportamento do processo ilustrado na fig. 7 (B), onde visto que a amolecimento freqncia (linha slida preta) deve aumentar com cres- ing j E F j enquanto a largura de decaimento (cinza linha slida) devem expandir com aumentar aumentar j E F j. 4.1. Os modos de combinao redor 1700 - 2300 cm - 1 Recentemente, a ateno tem sido dada -estudando alguns fracos Raman recursos na faixa de freqncia 1700oo2300 cm -1 ( Fig 9. ), Que esto associados com sobretons e combinaes de modos Raman grafeno [45 - 47 ]. Estes modos de combinao e so vistos sobretons em vrias formas de nano carbonos, mas no foram estudados sistema- camente at recentemente. Em primeiro lugar, o estudo dos modos de grafeno
Estabelecer uma linha de base para desejvel que pode ser aplicado mais tarde para outro nano carbonos. Historicamente, a energia do laser de excitao ( E L ) Dependente Espectroscopia Raman tem-se utilizado para realizar o phonon Atribuio mentos desses recursos, como o caso nas Refs. [45 - 47 ]. No entanto, Estas obras [45 - 47 ] discordam uns dos outros Quanto ao nmero do phonon picos fnons e atribuies atribudas a cada pico. A principal razo por trs dessa divergncia que, penho o s E L Experimentos dependent Raman, que no fcil de Adequadamente Ao atribuir os modos de combinao de modos de combinao originais so juntos em freqncia e da sobreposio espectral apresentam Frequentemente Em seus perfis de LineShape. , Alm disso, uma experincia limitada a E L medidas dependentes de no nos diz em direes em que k espao os vrios processos de espalhamento esto acontecendo. Quanto grafeno nica camada (1LG), os primeiros estudos sobre a modos de combinao na regio de frequncia entre 1690 e 2150 centmetros -1 foi relatado por Cong et al. [46] e Rao et al. [45] , enquanto Cong et al. Atribudos apenas trs picos e Rao et al. Informou dois picos adicionais. Recentemente, Mafra et al. [44] Proposta de atribuio diferente para alguns desses cinco picos e mostrou Que o k interao eltron-fnon dependente Investigado por estudar os espectros de Raman em funo da Tanto a energia de Fermi E F e tenso de porta V g Variando de ambos E F e V g Importante a ACERCA dar informaes precisas / confivel em combinao Original modos. Fig 9. (A) mostra os modos de combinao da regio espectral 1700-2300 cm -1 por quatro linhas de laser diferentes: 488 nm, 532 nm, 575 nm e 590 nm. Cinco picos pde ser observada no Este regio espectral. As disperses de frequncias experimentais para o Foram cinco picos retirado do procedimento de ajuste para a Applied Raman apresenta na fig. 9 (A) e esto representados aqui em conjunto com o disperses fnons tericas para o grafeno monocamada adaptado de Popov e Lambin [43] ( . Figura 9 (b)). Os smbolos correspondem a correspondncia para as freqncias dos picos 1-5 para cada laser de energia E L ao longo da alta simetria K e KM direes. Quadrados, crculos, tringulos, diamantes e estrelas denotam picos 1-5, respectivamente. As linhas cheias so os ramos fnons tericas [43] para a combinao iTA + LO modos (preto), Ito LA + (vermelho), LO + LA (azul), Oto + ITO . Fig 9. (linha colorida) (a) Os espectros de Raman para os modos de combinao da regio da frequncia de 1700-2300 cm -1 por quatro linhas de laser diferentes: 488 nm (2,54 eV), 532 nm (2,33 eV), 575 nm (2,16 eV) e 590 nm (2,10 eV), (b) disperso de fono 1LG (linhas slidas) e adaptado de Popov Lambin [43] que mostra o ramo phonon iTA + LO combinaes (preto), Ito LA + (vermelho), LO + LA (azul), Ito Oto + (roxo), Oto + LO (cinza) e Ito iTA + (verde) perto do eo K ponto. As atribuies dos fnons Proposto por Mafra et al. [44] so dados por quadrados, tringulos, diamantes e estrelas correspondente aos picos de 1 a 5, respectivamente. Os picos 1, 2 e 3 de uma alimentao processo DRR intravalley, enquanto os picos 4 e 5 de um processo de comer Intervalley DRR [44]
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FIG. 11. A dependncia da frequncia phonon q (tringulos preto slido) e decadncia phonon largura q (pontos abertos) em tenso de porta ( V g ) Para o (a) 1, (b) 2 (c) 3, (d) e 4 (E) 5 modos de combinao na Fig. 9 .Todos os grficos, exceto para a banda G, esto na mesma escala para melhores comparaes entre a combinao de cinco modos. Observe que todas cinco modos de combinao mostram uma diminuio da q e um alargamento do q aumentar com o aumento V g . As linhas tracejadas so guias para os olhos e as barras de erro da alimentao procedimento de ajuste de [44]
CONFIRMA a razo para as atribuies para os picos 1 (ITA + LO) e 3 (LO + LA). Desde as magnitudes para a correo de auto energia de Picos similares 1 e 3 so uns aos outros, vamos fechar o comercial que o modos acsticos tm zero (pequeno) de energia a (cerca de) o ponto assim Que eles fazem uma contribuio negligencivel para o phonon renorma- Que come lizations dos modos acsticos ITA e LA. O comportamento observado para os picos 4 (OTO + ITO) e 5 (ITO + ITA) devido ao forte acoplamento el-ph do ITO phonon ramo que esperado no K ponto 1LG. Outra observao interessante que o pico 2 (ITO + LA), que identificado com um q modo 0 em torno do ponto , mostra que o renormalizaes devido Torne-se o modo de Ito forte Quando se afastando do ponto . Isso totalmente consistente com o que foi observado para os picos 1 e Marcha no ponto . Enquanto o modo de renormalizao LO enfraquece, o ITO reforada modo de renormalizao em movimento distncia a partir do ponto . O comportamento dependente do porto Observado Dadas as atribuies consistentemente CONFIRMA combinao modos de Mafra et al. [44] , Mostrando a porta modulada Isso Espalhamento Raman realmente uma tcnica poderosa para confirmar a atribuies modo phonon atribudo a dois picos Raman que so prximos em freqncia Quando o V G e E L Ambas as dependncias so E sua relao com o outro. Note-se que no que diz respeito pico de 4, os resultados modulada-gate para escolher que so importantes combinao o modo correto para essa atribuio de pico, uma vez que Este pico tambm pode ter sido atribudo ao phonon OTO + LO modo de combinao, no incio como indicado [45] . Entretanto, se este Atribuio mento eram correctas, o acoplamento el-ph seria esperado para ser semelhante ao que visto na fig. 11 (A) e (C), que o modo combinaes que contm o modo de fnons LO. Note que a OTO No se espera que o modo de demonstrar um forte acoplamento el-ph [50] . 5 Eletrnico espectros Raman e sua dependncia porto Um dos problemas na espectroscopia Raman do grafeno Nanotubos de carbono e tambm que ainda no est resolvido a origem do Breit- Wigner-Fano (BWF) espectros discutidos abaixo. Na presena de eltrons livres no dopado com grafite, o grafeno dopado com ou metlico Nanotubos de carbono, os espectros de banda L mostram uma LineShape assimtrica com um deslocamento da posio do pico de E F alterado. Este espectral O recurso mostra um LineShape BWF, como foi mencionado no Introduo. Na presente seo, uma viso geral de Ns fornecemos nossa recente medio dos espectros Raman eletrnico (ERS) de nanotubos metlicos (m-nanotubos de carbono) que mostram uma LineShape espectral BWF. O ERS investigado tambm sensivelmente modulada pelo porto Tcnica Raman. Quando consideramos um espectro Raman assimtrica, precisamos Considere o espectro contnuo, para que possamos estudar o interno efeitos confern- Entre um contnuo e um espectro discreto espectro de fnons, que conhecido como o efeito Fano [23] . Quando construtivo (ou destrutivo) efeito de interferncia aparece em Ou uma regio de energia maior ou menor do que a energia de fono, Observado os espectros apresentam uma forma assimtrica que Descrito pela forma de linha BWF (Eq. (9) ), como discutido na Seo Abril . Se o efeito de interferncia construtiva aparece tanto no inferior e regies de energia maior do que a energia de fnons, os espectros ASSIM Obtidos mostram uma simtrico (Lorentz) LineShape mas a inteno dade aumentada pelo efeito de interferncia. O efeito Fano Aparece Em muitas situaes de fsica quando: (1) Tanto um contnuo e espectros discretos existem em relao ao mesmo intervalo de energia, (2) dois diferentes Processos existem ptica Com os mesmos estados inicial e final (Processos coerente), e (3) o sinal da interaco muda ao nvel de energia discretos. A interao entre o discreto caractersticas espectrais e contnuo faz com que o tempo de vida da excitao o do nvel discreto para tornam-se assim o finito e discreto Torna-se de amplo espectro. No caso dos espectros de Raman, a nveis discretos so modos fnons Raman ativos da zona centrada fnons (um processo de primeira ordem) ou fnons dupla ressonncia (Um segundo processo ordem). Tal como para os espectros de continuidade para o carvo nanotubos ou grafeno, pensamos no passado, que o plasmon era relevante para o espalhamento inelstico da luz, porque: (1) a plasmon Torna-se espectro contnuo de energia zero em baixo materiais tridimensionais e (2) a assimetria BWF LineShape significativa apenas quando a energia de Fermi deslocado para longe da Ponto de Dirac por doping. No entanto, recentemente, um novo amplo espectro tem-se observado experimentalmente e identificados como o espectro Raman eletrnico (ERS) de nanotubos metlicos carvo isolado, como mostra a figura. 12 para um (23,14) SWNT [51] . As ERS aqui em 2,08 eV aparece entre as FRP e a banda L Quando a energia do laser incidente E E L selecionado como 2,14 eV. Aqui 2,08 eV Corresponde E - 22 transio o de energia, onde o sinal - no expoente de E - 22 Denota o FIG. 11. A dependncia da frequncia phonon q (tringulos preto slido) e decadncia phonon largura q (pontos abertos) em tenso de porta ( V g ) Para o (a) 1, (b) 2 (c) 3, (d) e 4 (E) 5 modos de combinao na Fig. 9 .Todos os grficos, exceto para a banda G, esto na mesma escala para melhores comparaes entre a combinao de cinco modos. Observe que todas cinco modos de combinao mostram uma diminuio da q e um alargamento do q aumentar com o aumento V g . As linhas tracejadas so guias para os olhos e as barras de erro da alimentao procedimento de ajuste de [44] . R. Saito et al. / Slidos Communications Estado ( ) - 11 Por favor citar este artigo como :. R. Saito, et al, modulada espectroscopia Raman Porto de nanotubos de carbono e grafeno, Solid State Commun
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FIG. 12. (Color on-line) Espectro Raman Eletrnico (ERS) para o (23,14) metlico SWNT. Os espectros ERS em 2,08 eV Entre Aparece a RBM ea banda G Quando a energia do laser incidente E E L selecionado como 2,14 eV. Aqui 2,08 eV Corresponde E - 22 electrnico de energia de transio. Os espectros ERS aparecem apenas para m-nanotubos de carbono [51]
menor energia do E 22 Essa transio dividido pelo trigonal efeito deformao [52] . A largura total a meia intensidade mxima (FWHM) da ampla linha espectral de cerca de 60 MeV (cm 484 -1 ) Que muito mais amplo do que a FWHM mdio da phonon Observado em funo espectros Raman (10 cm -1 ). As ERS no est relacionado com qualquer espectros Raman phonon porque: (1) a energia de pico posio das ERS no muda, alterando E L , (2) a largura espectral dos ERS muito maior do que a largura espectral do fnon, e (3) a ERS Aparece apenas para m-nanotubos de carbono e no para S-nanotubos de carbono. O ERS corresponde a um (~ 10 fs) espalhamento inelstico mais rpido que o processo de espalhamento atravs da emisso de um fnon (~ 100 fs) pelo qual um exciton faz uma transio de E E L (Este estado Geralmente, um estado virtual) a E ii excitando outra exciton no banda metlica energia. A interao entre os dois excitons uma interao eltron-eltron. Desde o excit no metlico energia de banda pode ser gerado por qualquer valor de energia, o relaxamento de E E L a E ii possvel para qualquer valor de E L . Pode-se observar Este processo ERS sondando a luz espalhada em E ii . Uma vez que um tpico tempo para a interao eltron-eltron de 10 fs, consistente Com o facto de que a largura espectral da ERS da ordem de 100 centmetros -1 . No caso de um SWNT metlico, o excit no banda de energia metlico no pode ser excitado por um fton Porque o transio opticamente proibido para uma interao dipolo eltrico [53] . Por outro lado, uma excit energia em uma banda metlica pode Tambm ser gerado por um phonon e Isto resulta na Kohn efeito anomalia. No entanto, no caso de o efeito Kohn anomalia, Espectros Raman so amplas Lorentzian observado no phonon energia, que podem ser distinguidas a partir de ERS Claramente. Isto uma prova importante excit pode ser formado num metal que o sinal eletrnico Raman banda de energia desaparece mudando a energia de Fermi e isso pode ser verificado diretamente A espectroscopia de Raman porto modulada [51] . Deve ser mencionado Esse relaxamento portador de um laser de estado excitado E E L Van Hove transio singular energia E ii Alm disso possvel atravs da emisso de um phonon (por exemplo, uma banda phonon G), se a diferena de energia de E L - E ii combinado com a energia de uma banda de fono G, que Geralmente chamado a ressonncia de Raman dispersos espectros. Nesta caso, os espectros Raman Isso seria observado exibidas para ambos m-s-e nanotubos de carbono, e tm uma largura espectral mais estreita do que Geralmente ERS e vemos uma grande valorizao do Raman intensidade em comparao com o caso no-ressonncia. Quando agora selecionar E E L De modo que o espectro de fnons G banda Aparecer perto da regio do espectro Raman eletrnico, ento podemos ver dois efeitos Raman que ocorrem em quase a mesma freqncia De modo que suas larguras de linha sobrepem uns aos outros, dando Ambos G Isso banda larga e banda G com uma intensidade reforada. Ns Isso pode ver o fator de assimetria 1 = q BWF da faixa G alterado observando as mudanas na posio do pico do parente ERS para a banda L, como mostrado na fig. 13 .Na fig. 13 ( direita), vemos que o valor de q BWF Diminui (e da banda G Torna-se mais assimetria mtrico) com o aumento crescente E L com exceo de E L 02:33 eV. No caso de E L eV 02:33, uma vez que a diferena de E L - E ii fica perto da phonon energia, os picos ERS tornam-se fracos e os efeitos anomalia Kohn Pode ser facilmente visto. Os espectros G-banda so simtricas em ASSIM E L 02:33 eV e 1 = q BWF ~ 0. A origem da linha BWF em um m- SWNT , Pois, considerado um efeito de interferncia entre o phonon modo, a ERS, na presena do efeito anomalia Kohn. Que os fenmenos semelhante ao mostrado na figura. 13 pode ser observado nas grafeno, tambm. Estudo terico Mais sobre este tema agora On indo. Recentemente, um aumento effect've Raman tambm foram observados Quando outro espectro de fnons em uma amostra baseada em nanocarbon de de molculas selecionadas ou nanotubos so colocados em grafeno [54] . O aumento da superfcie de o sinal de Raman de uma molcula em grafeno chamado grafeno reforada espectroscopia Raman FIG. 12. (Color on-line) Espectro Raman Eletrnico (ERS) para o (23,14) metlico SWNT. Os espectros ERS em 2,08 eV Entre Aparece a RBM ea banda G Quando a energia do laser incidente E E L selecionado como 2,14 eV. Aqui 2,08 eV Corresponde E - 22 electrnico de energia de transio. Os espectros ERS aparecem apenas para m-nanotubos de carbono [51] . Fig. 13. (Color on-line) espectros ERS ( esquerda) e espectros G-band (direita) de um SWNT com com diferentes energias de laser de excitao E L valores: 2.00, 2.07, 2.10, 2.14, 2.20, 2.33 eV da parte superior para a parte inferior da figura. As linhas vermelhas so instalados ERS espectros Lorentzians. Quando a posio ERS perto da banda de Raman a 1580 centmetros L -1 , em seguida, o espectro entre as ERS e da banda G muda o fator de assimetria Breit-Wigner na formulao Fano- q RBM drasticamente, apesar do pico do centro
LO e larguras espectrais LO no mudam muito. R. Saito et al. / Slidos Communications Estado ( ) - 12 Por favor citar este artigo como :. R. Saito, et al, modulada espectroscopia Raman Porto de nanotubos de carbono e grafeno, Solid State Commun
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(Gers) [54] e da origem do aumento deve ser considerado Quais origem qumica de transferncia de carga na molcula Entre OCORRE e as superfcies de grafeno. O mecanismo de GERS diferente de espalhamento Raman eletrnico para que, com a Sinal Raman sendo afetado pela transferncia de carga, no caso de GERS e por um Kohn relacionada com anomalia efeito para o caso de ERS. Outro efeito de interferncia quntica no porto modulador Observado espectroscopia Raman lada no grafeno a valorizao do Isso observado G banda, alterando o Fermi energia E F para uma Dada energia de excitao laser, E a laser . Kalbac et al. Observou-se um melhoria da L-banda Raman intensidade como uma funo do Fermi energia enquanto o G 0 Intensidade Abandonadas monotonicamente Diminui com o aumento crescente potencial de eletrodo ou j E F j [55] . Quando a energia E a laser da luz do laser foi aumentada, o elctrodo potencial (ou j E F j) que proporciona a melhoria banda G foi encontrado para deslocar para uma energia mais elevada. Por outro lado, no entanto, que, a L 0 Abandonadas no mostrou qualquer alterao na dependncia potencial de eletrodo de a intensidade alterando E a laser . Este efeito de aumento da G banda independente do efeito de anomalia Kohn Porque o Diminuies de intensidade espectral Raman devido ao alargamento pelo Kohn anomalia ocorrer em um potencial de eltrons muito menor Do que para observar o aumento da intensidade. Basko pre Isso dicted do clculo da intensidade da banda L reforada Quando a condio de E F E a laser = 2 satisfeito Devido a Pauli Efeito de suprimir algumas possveis Processos Raman de bloqueio que Contribuir para a interferncia destrutiva [56] . Chen relatou Que a interferncia construtiva entre a banda G e quente luminescncia (HL) espectros aparece quando o 2j E F j semelhante ao E a laser e que a interferncia no observado para o 2D (G 0 ) Banda [57] que consistente com os resultados de Kalbac et al. [55] . Em fim de obter a interferncia quntica construtiva entre as HL fotes dispersos e a fotes, as fases dos dois Caso ftons semelhantes uns aos outros. A intensidade HL Fortemente depende do j E F Dessa forma os valores de j e alguns processos de recombinao Tal como a emisso de fnons pticos suprimida. Uma anlise detalhada da dinmica dos portadores foto-animado necessria para entender espectros fase do HL, que ser um trabalho futuro. 6 A anomalia Kohn de bi-camada de grafeno Por fim, apresentamos nossos resultados para intercalar (IL) RELACIONADA COM TELEFONES no sobretons e modos de combinao, bem como seus phonon renormalizaes auto-energia no grafeno bicamada (2LG), usando tanto e modulados-gate laser de energia dependente de espalhamento Raman espectroscopia. A interao da IL 2LG d duas bandas de energia para a valncia e n e bandas de conduo da dupla DESSA FORMA processo de ressonncia disperso chegarmos at quatro possveis phonon q vetores. A interaco de IL no resulta em um efeito sobre as informaes modos de fones Calculado plano desde que a mudana de LO, LA, Ito e freqncias dos fnons ITA em ir de 1LG para 2LG inferior a 1 polegada -1 . Como para os modos de fones para fora-de-plano (OTA OTO de 1LG) Ambos h um movimento para fora e de fase em fase dos dois camadas grafene com respeito um ao outro, respectivamente, dando subir para a modos ZA e ZO 'por 2LG proveniente do modo OTA e os dois modos de quase-degenerados de modo a OTO ZO Os quais so mostrados na figura. 14 (a) - (d) [47] . Entre os quatro phonon modos de 2LG, os ZO 'ZO modos fnons centrada na zona e uma so Raman activa desde o volume da clula unitria alterada por Esta vibrao. Para uma geral q ao longo da disperso de fones, como mostrado na fig. 14 (E) Geralmente ns eltron-fnon interao tem o ocorrendo. Estes fnons so relevantes para a baixa energia fenmenos ,: tais como transporte e absoro de infravermelho. Note-se Isso foi utilizada uma notao diferente em [47] , mas aqui vamos ajustar o notao utilizada em [47] para ser compatvel com as muitas referncias utilizado neste artigo. Na fig. 15 (A) mostra os modos de combinao fnons e Observado em tons 2LG na faixa espectral 1600-1800 cm -1 . As inseres mostram esquematicamente as vibraes fones and Their simetrias (P Tambm seguinte 1 , P 2 E P 3 notaes) juntamente com Seus respectivos E L Disperses de frequncia dependent para a CHINA Modo (P1, o modo de combinao de LO + ZA) e os dois Lozo ' modos (P2, ZO LO th '), na caixa superior na Fig. 15 (a)), e os dois Modos 2ZO (P3 sobretons de ZO) na caixa inferior na fig. 15 (A)). Como que se refere s relaes de disperso eo pico phonon Atribuio mentos, os nossos resultados para o barro e associao administrada Lozo ' modos concordam bem com os relatados por Lui et al. [59] . O LOZA mode (P1 na Fig 15. (a)) vem de uma q ~ 2 k phonon intravalley processo de espalhamento ( q ~ 2 k AV) que mostra uma disperso de frequncias
LOZA = E L 26: 1 centmetro -1 = EV. Ao olhar para a P2 recurso no Fig. 15 (A), observa-se que o modo de Lozo '( q ~ 2 k de processo AV) Desdobramentos em dois picos, e LOZO' LOZO'-, cujo dispositivo de freqncia persions so LOZO' = E L 55: 1 cm -1 = EV e LOZO'- = E L
34 de 2 cm -1 = VE, respectivamente. Como esquematizado na fig. 16 (c), os dois Picos P2 no surgem a partir da disperso de fnons, mas sim, eles diferente de comer ressonantes q vetores da combinao do Lozo ' Com o modo de duas bandas de energia eletrnica ( n 1 e n 2 ) De 2LG. Em Ou seja, os dois picos, e LOZO' LOZO' observados in- espectros Raman, comer da mesma combinao phonon Modo Lozo 'mas sondado em duas diferentes q pontos ligados com x e z A 1 A 2 B 2 B 1 ZA ZO ' x e z A 1 A 2 B 2 B 1 x e z A 1 A 2 B 2 B 1 ZO + x e z A 1 A 2 B 2 B 1 ZO - 0.0 0,5 1.0 1.5 k x (Para -1 ) 0 500 1000 1500 Freqncia de fnons (cm - 1 )
ZO - M ZO ' ZA ZO + 2.6 eV 1.6 eV
0 centmetros -1 91,3 centmetros -1 886,5 centmetros -1 887,0 centmetros -1 Fig. 14. As vibraes da rede dos quatro modos fora de avio para bi-camada de grafeno (2LG). Aqui ns mostramos (a) o modo acstico out-of-plane (ZA), (b) a respirao (ZO ') Modo, (c) o modo simtrico (ZO + ), (D) o anti-simtrica (ZO - tangenciais) modos de fnons pticos. Dois ZO + e ZO - modos so quase degenerada e (e) a phonon disperso relao de grafeno bi-camada ao longo da linha M. Os pontos setas para ressonncia dupla espalhamento Raman ressonncia Tambm so mostrados, respectivamente. M 2 = ffiffiffi 3 p um 3:63 para -1 . Aqui um a estrutura 0.246 nm constante de grafite bidimensional. A insero a zona de Brillouin do grafeno. Notar que uma pessoa diferente notao usada em [47] , mas ns ajustamos a notao para outras obras [58] para ser coerente com o outro no presente artigo. R. Saito et al. / Slidos Communications Estado ( ) - 13 Por favor citar este artigo como :. R. Saito, et al, modulada espectroscopia Raman Porto de nanotubos de carbono e grafeno, Solid State Commun
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Fig. 15. (Color on-line) (a) CHINA (P1) e Lozo '(P2) e os modos de combinao 2ZO (P3) como eles aparecem modo harmnico nos espectros Raman tiradas com o laser de 532 nm linha. As linhas slidas so curvas lorentzianas utilizados para ajustar o espectro. As caixas superiores e inferiores em (a) mostram as vibraes da rede associada a cada modo normal Envolvidos nos modos de combinao e sobretons e A disperso de frequncia como uma funo de E L , Como mostrado em (b), (b) o deslocamento Raman como uma funo de E L , Mostrando Lozo Isso (P2) Modo de combinao ser atravessada pelo 2ZO q 2 k harmnica para 2,58 eV e, de acordo com a disperso obtidos neste trabalho, provavelmente vai ser atravessado novamente a 2,78 eV. Os smbolos correspondem a correspondncia com os dados experimentais. As linhas a cheio so os resultados de ajuste de curva [58]
Fig. 16. (Color on-line) O V g dependncia de (a) LOZO' e (b) LOZO'- . As inseres mostram a V g dependncia das LineWidth Lozo ' (C) fnons q vetores mostrados para o Combinao Lozo 'Modos ZO + e ZO - bicamada de grafeno 2LG, (d) a V g dependncia de 2LO . A insero mostra a V g dependncia das LineWidth 2LO , (E) de densidade estados eletrnicos das bandas de valncia 2LG para 1 e 2 (curvas pretas) e bandas de conduo para o n 1 (Curva vermelha) e n 2 (Curva azul) [58]
Disperso de fnons Lozo ' [59] . Na verdade, o LOZO' Corresponde a um processo de ressonncia Envolvendo o n 1 banda, enquanto o LOZO'- Corresponde a um processo de ressonncia Envolvendo o n 2 banda. Estes condies de ressonncia (ver Figura 16. (C)) exige o momento phonon tum q LOZO' para o modo de ser maior do que para o LOZO'-mode ( q LOZO' 4 q LOZO'- ). Como conseqncia, o phonon Essas energias so Isso LOZO' 4 LOZO'- como mostrado na fig. 16 . Em seguida, discute-se a dois 2ZO (P3) espectros. Em sistemas 2LG (ver Fig. 15 ), o 2ZO tom devem ser observados para a frente ( q 0) e para trs ( q ~ 2 k ) disperso AV, onde o q ~ 2 k modo mostra um disperso negativa freqncia [47] (para maior clareza, em referncia. [47] , O abreviaturas para os modos de fnons so os seguintes: OTO representa ZO, M significa 2ZO, enquanto OTA significa ZA e ZO significa ZO ')). Enquanto o 2ZO ( q 0) foi discutida por Lui et al. [59] , A 2ZO ( q 2 k ) permaneceu uma incgnita at mais tarde. Em 2012, Arajo et al. [58] Relataram o 2ZO ( q 2 k ) o modo que se verificou apresentar um freqncia negativa disperso 2 ZO q 2 k = E L -48: 1 cm -1 = VE, conforme visto na fig. 15 (B). Como indicado na figura. 15 , O 2ZO ((B) q 2 k mode) atravessa a LOZO' em 2,58 eV (tambm previstas teoricamente por Sato et al. [47] ).O 2ZO ( q 2 k ) deve ter um outro modo de cruz Com o modo de ponto LOZO' em 2,78 eV, de acordo com a estimativa com base na disperso de fono [58] . A segunda passagem em 2,78 eV no estava prevista nas Ref. [47] , mas uma consequncia da Observado pela Lozo diferentes disperses "Quando Este phonon est em ressonncia phonon Com o 1 ( n 1 ) Com as bandas ou 2 ( n 2 ) bandas (apenas o processo de ressonncia com o 1 ( n 1 ) Bandas era Considerado em referncia. [47] ). Estes cruzamentos modo phonon poderia afetar Ambas as dinmicas dos portadores fotoexcitada ea trmica propriedades de muitos sistemas, j que em cruzamentos modo fnons Original Processos dependem de relaxamento mediado por alta energia ptica e fnons acsticos [60 , 61 ]. A atribuio dos modos de combinao de 2LG foi- sensivelmente modulada Investigado por Raman porto espectroscopia [47] . O efeito anomalia Kohn para modos fono que ocorre interaes eltron-fnon ter: como a ZO, ZO 'e ZA modos de combinao [34 , 47 , 62 ]. Note-se que o modo LO faz no par com a interao intralayer eo modo LO faz no mudam com tenso de porta em 2LG [58] . Como ser descrito na insero da fig. 16 (c), o modo de o Lozo 'vem de uma combinao q ~ 2 k AV processo. Note-se que, Fig. 16 (A) e (b) mostram, respectivamente, a E F dependncia de LOZO' e LOZO'- Quando V g variada. Ambos,
LOZO' e LOZO'- amolecer com o aumento crescente j E F Qual j Fig. 15. (Color on-line) (a) CHINA (P1) e Lozo '(P2) e os modos de combinao 2ZO (P3) como eles aparecem modo harmnico nos espectros Raman tiradas com o laser de 532 nm linha. As linhas slidas so curvas lorentzianas utilizados para ajustar o espectro. As caixas superiores e inferiores em (a) mostram as vibraes da rede associada a cada modo normal Envolvidos nos modos de combinao e sobretons e A disperso de frequncia como uma funo de E L , Como mostrado em (b), (b) o deslocamento Raman como uma funo de E L , Mostrando Lozo Isso (P2) Modo de combinao ser atravessada pelo 2ZO q 2 k harmnica para 2,58 eV e, de acordo com a disperso obtidos neste trabalho, provavelmente vai ser atravessado novamente a 2,78 eV. Os smbolos correspondem a correspondncia com os dados experimentais. As linhas a cheio so os resultados de ajuste de curva [58] . Fig. 16. (Color on-line) O V g dependncia de (a) LOZO' e (b) LOZO'- . As inseres mostram a V g dependncia das LineWidth Lozo ' (C) fnons q vetores mostrados para o Combinao Lozo 'Modos ZO + e ZO - bicamada de grafeno 2LG, (d) a V g dependncia de 2LO . A insero mostra a V g dependncia das LineWidth 2LO , (E) de densidade estados eletrnicos das bandas de valncia 2LG para 1 e 2 (curvas pretas) e bandas de conduo para o n 1 (Curva vermelha) e n 2 (Curva azul) [58] . R. Saito et al. / Slidos Communications Estado ( ) - 14 Por favor citar este artigo como :. R. Saito, et al, modulada espectroscopia Raman Porto de nanotubos de carbono e grafeno, Solid State Commun
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Fig. 17. (Color on-line) e 2ZO LOZA fnons renormalizaes auto- energia. (A) e (b) mostram, respectivamente, a V g dependncia de LOZA , 2ZO para o q 2 k processo e AV (C) mostra V g dependncia de 2ZO para o q processo 0 AV. As inseres mostram a V g dependncia da larguras de linha LOZA , 2ZO para o q 2 k processo AV ((a) e (b), respectivamente) e 2ZO para o q processo AV 0 (c).
controlado pelo aumento crescente j V g j. De forma correspondente, como mostrado no inseres de Fig. 16 (A) e (b), a linha de fono larguras LOZO' e
LOZO'- Amplie aumento crescente com j E F j. Analogamente, fig. 17 (A) apresenta Que LOZA ( LOZA ) Suaviza (amplia) com o aumento crescente j E F j, enquanto que para 2ZO o tom, quase nenhuma dependncia de V g Observa para Ambos 2ZO e 2ZO na fig. 17 (c). Como discutido na Seo 4 , este comportamento oposto ao que acontece o q nos point 0 fonones [38] , como o caso de o recurso G-band, onde q endurece e q Quando se estreita j E F j Aumenta. Por outro lado, os comportamentos em Relatado Figs. 16 e 17 de acordo com o que esperado para q 0 AV e q 2 k AV / EV renormalizaes auto-energia dos fnons. Para quantificar o ZO ' correes de auto-energia dos fnons, a V g dependncia de 2LO e
2LO para o tom 2LO em cerca de 3244 centmetros -1 (Veja fig. 16 (d)), voc Foi medido, que conhecido como a banda de 2D 'Com a banda D ocorrendo a 1,608 centmetros -1 [58] . Em analogia com a combinao Lozo ' point sobre o modo, o tom 2LO est associado a um q 2 k AV processo de ressonncia dupla e uma escolha frutfero para desvendar a dois phonon auto-energia que as contribuies que so fundiram em combinao modo a Lozo '. Ao inspecionar Fig. 16 (A) e (b), vemos que o renormaliza- correes o so LOZO' 9 centmetros -1 e LOZO'- = 7 centmetros -1 , respectivamente. Por outro lado, observando a fig. 16 (D), vemos Isso 2LO = 5 centmetros -1 , O que significa que o renor- freqncia LO malizao para AV Este processo LO 2: 5 cm -1 . A auto-energia Quanto s correes do modo LO ser o mesmo para a LO Tanto a contribuio para os recursos LOZO' e LOZO' . L- tona a correo phonon auto-energia ZO ' Modo para o ZO '(+) ser dado por LOZO' - LO 6: 5 cm -1 enquanto o auto-phonon correo da energia ZO'- para o modo de ZO' ser dado por
LOZO'- - LO 4: 5 cm -1 . A partir da anlise acima, e lem- Isso Bering, maiores as correes de auto-energia q , O mais forte so os engates e-ph, deduzimos o intercalar Esse e Mediar as renormalizaes acoplamento ph para o modo de o ZO ' mais forte do que a renormalizao para o modo de LO. nota- Que os dignos renormalizaes auto-energia para LOZO' e LOZO'- so diferentes, mesmo que eles envolvem os mesmos LO phonon. Entendemos expats em Original da seguinte forma: o phonon correes de auto-energia para q 0 fnons contar com a densidade de eltrons e fnons estados [62] . A densidade de estados fnons ser o mesmo, porque o mesmo phonon est envolvido. No entanto, como mostrado na fig. 16 (E), para energias menores que J2J eV, a densidade de estados eletrnicos para o 2 ( n 2 banda sempre menor do que a para o 1
n 1 Bandas Th. Isto significa que o phonon auto-energia correes so mais fracos para a ZO'- em comparao ao do Este resultado, em ZO' e no devido a um acoplamento diferente de e-ph simetria, mas porque a densidade de estados eletrnicos para 2
n 2
Isso menor em comparao com para 1
n 1 , como pode ser visto na fig. 16 (e). Por seguindo a mesma estratgia, poderamos estimar Tambm o phonon correes de auto-energia para o modo de ZA, cuja combinao LOZA frequncia do modo (linewidth) Tambm endurece (amplia) como esperado para os q processos AV 0. Como mostrado na fig. 17 (a), LOZA 8 centmetros -1 . Portanto, o modo ZA correes de auto-energia ZA Ser dada por LOZA - LO 5: 5 cm -1 . interessante notar que, a renormalizao para o modo ZA semelhante ao de renormalizao correo de modo a ZO " [58] . Finalmente, discute-se a V g dependncia do tom para 2ZO ambos, os q ~ 0 e q 2 k processos AV. Curiosamente, os resultados Fig. 17 (b) e (c) mostram que, para ambos os casos, o phonon auto-energia correces frequncia phonon 2ZO e para a largura da linha
2ZO , So fracos e, como conseqncia, a 2ZO e 2ZO renor- malizations mostram um comportamento constante com o aumento crescente j E F j. Este Resultado entendido a seguinte: para phonon correo auto-energia es, as energias dos fnons vai determinar onde em si mesmos o Dirac cones a criao de e-h par (aniquilao) ser acontecer e, portanto, as energias de fones determinar a densidade inicial (final) dos estados electrnicos e vibracionais. Em cima de this, a conservao do momento exigncia q k - k ', Qual principalmente determinada pelas encostas na eletrnica e relaes de disperso de vibrao, devem ser obedecidas a fim de observar forte acoplamento. Comparando todos os casos, o phonon ZO modo criaria (aniquilar) um e-h par em muito maior ~ 110 MeV energias e, portanto, com uma densidade muito maior de estados eletrnicos e vibracionais comparao com as energias do ZA (~ 3: 1 MeV) e ~ 11 a ZO 'D: 2 MeV) modos. Porque phonon renormalizaes podem ser observados para a ZA e ZO de ambos os modos, os autores de referncia. [58] entender que a razo por trs da Observado renormalizao fraco para o modo ZO devido falta de um phonon momento q tal que q k - k ', e esta falta Impede qualquer renormalizao ressonante acontea. Este confirmado por argumentos de simetria desde o potencial de deformao CIAL mediando o acoplamento e-ph est relacionado com o modo de ZO, Que uma camada intercalar de vibrao anti-simtrica (tal como visto na fig. 15 (a)). A potencial de deformao est previsto para permitir um acoplamento Entre estados electrnicos ortogonais desde a vibrao ZO quebra o simetria estrutura, o que implica V kk ' 0 na equao. (8) . Assim, no renormalizaes so esperadas para o modo 2ZO [63] . 7 Resumo e perspectivas futuras Neste artigo, vamos mostrar como modulao porto faz Raman espectroscopia, que j tinha sido mostrado para fornecer um controle de potncia tcnica ful para nanocarbons caracterizao como nano carbono tubos e grafeno, ainda mais poderoso do que nunca tinha estado previsto antes. O fenmeno fsico aqui relatada Envolve o uso de uma tenso positiva ou negativa porto ou voltar ao topo Controlo tenso de porta para a posio de nvel de Fermi, ou equivalente lently para controlar a concentrao de eltrons ou buracos doping do nanocarbon. Fig. 17. (Color on-line) e 2ZO LOZA fnons renormalizaes auto- energia. (A) e (b) mostram, respectivamente, a V g dependncia de LOZA , 2ZO para o q 2 k processo e AV (C) mostra V g dependncia de 2ZO para o q processo 0 AV. As inseres mostram a V g dependncia da larguras de linha LOZA , 2ZO para o q 2 k processo AV ((a) e (b), respectivamente) e 2ZO para o q processo AV 0 (c). R. Saito et al. / Slidos Communications Estado ( ) - 15 Por favor citar este artigo como :. R. Saito, et al, modulada espectroscopia Raman Porto de nanotubos de carbono e grafeno, Solid State Commun
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Ao longo dos anos, muitos recursos nos espectros Raman de nanocarbons foram identificadas e estudadas. As caractersticas tais como ,: o G-banda eo modo respiratrio radial, tornaram-se amplamente Conhecido por engenheiros para a caracterizao de nanotubos de Sua metal- Licity e ( n , m ) quiralidade. Usando modulao porto, ele mostrado neste Esse artigo analisar cada caracterstica no espectro Raman de nanocar- materiais bon tem suas prprias caractersticas distintivas. Depois rever alguns dos aspectos tcnicos do uso de trs portas e Principais portas em sistemas nanocarbon, os aspectos essenciais do Kohn anomalia, que regula a interao eltron-fnon em Geralmente os materiais, discutido, dando especial nfase ao porqu a anomalia Kohn to especial para materiais nanocarbon, e por o linear e ( k ) a dependncia e os pontos K e K 'na Brillouin zona, que esto relacionados por tempo de inverso de simetria e ter um desaparecendo densidade de portadores no zero wave, so to especiais. A artigo analisa como pequenas mudanas na tenso da porta pode ter um efeito profundo sobre o eltron eo buraco populaes e na wave q no nvel de Fermi. Estes efeitos fsicos so vividamente visto em cada um dos modos de fnons no plano e fora do plano, combinado Modo o e harmnica. Efeitos de muitos corpos e renormalizao sobre a frequncia e durao dos vrios modos so considerados e dirigiu, explicando assim muitos detalhada wave-vector efeitos dependentes e distinguir os q 0 e q 0 efeitos relacionados. Ele mostrado como identificar modulao porto identidade Ajuda cada recurso com um modo Raman phonon especfica e identificar identidade quantos recursos esto presentes em um espectro Raman e Dado Relevante para o que simetrias so cada recurso Raman. O que especial sobre o presente estudo a variao correlacionada de porto tenso e energia de excitao de laser E L de observar e interpretar Raman cada processo fsico. No futuro, o uso da modulao porto deve ser combinada Com outras tcnicas experimentais, estudando expatriados na Os espectros de Raman observadas quando a amostra submetida a dois ,: diferentes condies, tais como o uso do istopo 13 C em vez de 12 C que dever permitir uma para separar efeitos eletrnicos de efeitos vibracionais fnons. Outros exemplos poderiam ser os rena cias e mudanas eletroqumicas tenso porto da Between Nvel de Fermi, a utilizao de campos magnticos para perturbar a electrnica estrutura, ou de perturbao dependente do tempo, efeitos de tenso pulsada, ea combinao destas perturbaes diferentes. Finalmente, o Aqui apresentados vrios resultados para o estudo do grafeno Sugerir Cada um desses fenmenos fsicos em outros materiais em camadas, como MoS 2 e outros metais de transio. dichalcogenides