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FACULDADE DE TECNOLOGIA

SENAI NADIR DIAS DE FIGUEIREDO



ADONIAS SENA
ALEXANDRE TRAJANO
BRUNO HENRIQUE
FELIPE OMETTO
PAULO HENRIQUE
RAFAEL SABINO



CORROSO SOBTENSO.






OSASCO
2014
LISTA DE FIGURAS


Figura 1 - Comportamento corrosivo processo metalrgico. ............................... 6
Figura 2 - Principais tipos de corroso nos materiais. .......................................... 7
Figura 3 - Mecanismo eletroquimico de corroso. ............................................... 12
Figura 4 - Corroso uniforme em uma chapa metlica. ....................................... 19
Figura 5 - Trecho de chapa com corroso em placas. ......................................... 20
Figura 6 - Corroso por Pite nas Proximidades do Cordo de Solda. ................ 21
Figura 7 - Tubo de ao inoxidvel AISI 304 com corroso por pite. ................... 22
Figura 8 - Corroso filiforme em superfcie com pelcula de tinta. ..................... 23
Figura 9 - Esfoliao em liga de alumnio. ............................................................ 24
Figura 10 - Corroso graftica em tubo de ferro fundido cinzento. ..................... 25
Figura 11 - Parte interna da vlvula de lato. ........................................................ 26
Figura 12 - Placa com empolamento por hidrognio. .......................................... 27
Figura 13 - Corroso em tubulao ....................................................................... 28
Figura 14 - Corroso em componentes tubulares nas proximidades de solda. 28
Figura 15 - Corroso intergranular ou intercristalina. ......................................... 29
Figura 16 - Corroso galvnica em ao inoxidvel AISI 304. .............................. 30
Figura 17 - Corroso por fresta em rosca ............................................................. 31
Figura 18 - Corroso transcristalina ...................................................................... 32
Figura 19 - Corroso alveolar ................................................................................. 32
Figura 20 - Condies para corroso sob tenso ................................................ 34
Figura 21 - Esquema generalista do processo de Corroso sob Tenso .......... 36
Figura 22 - Fluxograma com as principais causas da fratura prematura de
materiais sujeito corroso. .................................................................................. 39
Figura 23 - Diagrama esquemtico da ponta da trinca ........................................ 40
Figura 24 - Esquema da seqncia dos fenmenos tpicos da CST .................. 41
Figura 25 - Etapas da corroso sob tenso .......................................................... 42
Figura 26 - Curva tpica tenso versus deformao ............................................ 44
Figura 27 - Correlao entre resistncia CST e a resistncia a escoamento de
aos microligados. .................................................................................................. 45
Figura 28 - Correlao entre a resistncia a polarizao e dureza ..................... 48
Figura 29 - Correlao entre a resistncia a polarizao CST ......................... 49
Figura 30 - Regies de domnio em funo da presso de H
2
S e pH do meio. .. 50
Figura 32 - CST intergranular ................................................................................. 51
Figura 31 - Transgranular ....................................................................................... 51
Figura 33 - Estabilidade do H
2
S em funo do pH................................................ 61











LISTA DE TABELAS


Tabela 1 - Valores prticos de potenciais de vrios materiais ............................ 13
Tabela 2 - Efeito da morfologia dos carbonetos no comportamento a CST. ..... 46

SUMRIO

1 CONSIDERAES INICIAIS .................................................. 5
2 DEFINIO DE CORROSO .................................................. 6
3 IMPORTNCIA ECONMICA ............................................... 7
4 VARIVEIS DO PROCESSO CORROSIVO............................. 9
5 MECANISMOS BSICOS DE CORROSO .......................... 10
6 MEIOS CORROSIVOS ........................................................... 14


5
1 CONSIDERAES INICIAIS

Pela importncia dos compostos metlicos no nosso dia-a-dia, a corroso um
processo de degradao que deve ser analisado com todo o cuidado necessrio por envolver
custos diretos e indiretos, assim como por expor vidas ao perigo.
Como custos diretos tm-se: os custos de substituio das peas ou equipamentos que
sofreram corroso, incluindo-se energia e mo-de-obra; os custos e a manuteno dos
processos de proteo (proteo catdica, recobrimentos, pinturas, etc.).
Com o avano tecnolgico mundialmente alcanado, os custos da corroso
evidentemente se elevam, tornando-se um fator de grande importncia a ser considerado j na
fase de projeto de grandes instalaes industriais para evitar futuros processos corrosivos. No
Brasil em 2005 o estimado teria sido 22.12 bilhes de dlares o custo da corroso.
J como custos indiretos tm-se: paralisaes acidentais para a limpeza de (peas e/ou
equipamentos com grandes prejuzos materiais, de vidas humanas e principalmente ao meio
ambiente) trocadores de calor ou caldeiras assim como a parada para a substituio de um
tubo corrodo que faria com que toda uma produo parasse para tal servio; perda de
produtos tais como leo, solues, gs ou gua atravs de tubulaes corrodas e por fim o
superdimensionamento de projetos devido ao medo de deixar expostos sistemas de longo
comprimento aos malefcios da corroso, como no caso de longas redes de tubulaes que
para no perderem a sua eficincia de distribuio de fluidos so projetadas com dimetros
superiores.
Deve-se salientar tambm que alm dos custos que a corroso ocasiona, esta envolve
tambm questes de segurana, interrupo de comunicaes, preservao de monumentos
histricos e poluio ambiental como sendo os fatores de maior importncia para que se evite
a sua ocorrncia.

6
2 DEFINIO DE CORROSO
A corroso tem sido definida de forma bastante variada, muitas vezes enfocando
apenas uma peculiaridade do fenmeno. Assim, por exemplo, podemos chegar a ponto de
considerar a corroso como o inverso do processo metalrgico que possibilitou a obteno do
metal da natureza, j que a extrao do metal a partir de seus minrios ou de outros compostos
faz o caminho inverso ao da corroso, que tende a oxidar o metal tornando-o bem parecido ao
momento de sua obteno sem tratamento da natureza.

Trata-se, sem dvida, de uma concepo bastante limitada. Atualmente procura-se
conceituar a corroso de maneira bastante ampla. Assim, a corroso pode ser definida como a
destruio ou inutilizao para o uso de um material pela sua interao qumica ou
eletroqumica com o meio em que se encontra. Nesta definio o conceito de corroso
estendido a outros materiais alm dos metais, tais como plsticos, concretos, materiais
cermicos, ficando excluda a madeira, para o qual o termo corroso no aplicado. Esta
definio, ao especificar a interao qumica ou eletroqumica com o meio, exclui os
processos de desgaste e deteriorao por ao puramente mecnica, tais como o desgaste
abrasivo ou a fratura mecnica. No entanto, os casos em que, alm da componente mecnica,
tem-se tambm uma ao de natureza qumica ou eletroqumica, mesmo parcial, so
englobados pela corroso. Finalmente, a corroso contempla desde os casos de destruio
total do material at simples manchas de superfcie que inutilizam o material para uso por
razes de ordem esttica.
Figura 1 - Comportamento corrosivo processo metalrgico.

7









3 IMPORTNCIA ECONMICA

As perdas econmicas causadas pela corroso tm sido estimadas e em pases
desenvolvido ou no o custo aproximadamente 3,5% do PIB o que representa no caso dos
EUA o valor de US$ 300bi. Basicamente so dois os tipos de custos devidos corroso: os
diretos e os indiretos. Os custos diretos podem ser corretivos ou preventivos. Os custos diretos
corretivos (C
dc
) referem-se aos custos de reparo ou recolocao das estruturas ou dos
equipamentos corrodos, ou de seus componentes, tais como, tubos de condensador de
caldeira, canos de escapamento de automvel, canalizaes hidrulicas, oleodutos enterrados,
telhados metlicos, e outros. Os custos diretos preventivos (C
dp
) referem-se aos gastos com a
preveno pelo uso de materiais mais resistentes, tais como, aos inoxidveis, ligas de
alumnio, proteo superficial como pinturas ou revestimentos metlicos, proteo catdica,
adio de inibidores na gua e outros. O desconhecimento das velocidades de corroso no
permite uma estimativa mais confivel da vida de um equipamento e leva a um super
dimensionamento dos seus componentes.
No menos importantes so os custos indiretos (C
in
) da corroso. O custo de
interrupo de uma unidade produtiva em termos de produo perdida pode ser muito maior
do que o custo de reparo do componente danificado pela corroso. A perda de petrleo, gs ou
gua pela perfurao de dutos, a diminuio da eficincia das caldeiras em razo dos produtos
Figura 2 - Principais tipos de corroso nos materiais.
8
de corroso acumulados nos tubos, a diminuio da potncia dos motores de combusto
devido corroso dos anis e das paredes dos cilindros, a contaminao dos produtos
alimentcios pela corroso das latas, o aumento de consumo de combustvel em veculos a
lcool devido obstruo com produtos de corroso dos dutos do carburador, so exemplos
de custos indiretos da corroso.
O custo total (C
tot
) da corroso , portanto, a soma dos custos acima, ou seja:

Ctot = Cdc + Cdp + Cin

Os custos totais da corroso podem ser diminudos pela adoo de medidas
preventivas de corroso, o que implica num aumento nos custos diretos preventivos (C
dp
). No
entanto, estas medidas tm reflexos positivos sobre os outros dois tipos de custos (C
dc
e C
in
),
diminuindo-os de forma a provocar no final uma diminuio no valor de C
tot
. As diversas
estimativas dos custos da corroso feitas em vrios pases indicam que a corroso custa
anualmente aos pases cerca de 3 a 4% do seu PIB e que aproximadamente 20% poderia ser
evitado. Um fato que merece ser destacado o esforo de pesquisa e desenvolvimento
conjunto que foi levado a cabo no Brasil pelo setor produtivo e as entidades de pesquisa para
viabilizar o carro a lcool. No incio da dcada de 80 o futuro do carro a lcool estava
seriamente ameaado pelos problemas de corroso provocados pelo combustvel etlico no
sistema de alimentao, principalmente no carburador. Tentativas de se encontrar no exterior
as solues para estes problemas foram totalmente infrutferas. Os esforos de pesquisa e
desenvolvimento locais foram compensados em 1982, culminando com o revestimento do
carburador com nquel qumico, o que deu ao veculo a lcool condies de desempenho
competitivas com as do veculo a gasolina.






9

4 VARIVEIS DO PROCESSO CORROSIVO

No estudo dos processos corrosivos devem ser sempre consideradas as variveis
dependentes do material metlico, do meio corrosivo e das condies operacionais, pois o
estudo conjunto dessas variveis permitir indicar o material mais adequado para ser utilizado
em determinados equipamentos ou instalaes. Dentre essas variveis devem ser
consideradas:
Material Metlico composio qumica, presena de impurezas,
processo de obteno, tratamentos trmicos e mecnicos, estado da superfcie, forma,
unio de materiais (solda, rebites etc.), contato com outros materiais;
Meio Corrosivo composio qumica, concentrao impurezas, pH,
temperatura, teor de oxignio, presso, slidos suspensos;
Condies Operacionais solicitaes mecnicas, movimento relativo
entre materiais metlicos e meio, condies de imerso no meio (total ou parcial),
meios de proteo contra a corroso, operao contnua ou intermitente.

recomendvel, no estudo de processos corrosivos, que sejam seguidas as etapas:

Verificar a compatibilidade entre o meio corrosivo e o material,
consultando tabelas que apresentam taxas de corroso;
Verificar condies operacionais;
Verificar relatrios de inspeo de equipamentos que so de
fundamental importncia, tendo em vista que, atravs deles, os problemas de corroso
so identificados nos equipamentos e instalaes que se acham em servio para isto,
a inspeo de equipamentos conta com uma srie de ferramentas apropriadas, mtodos
de trabalho e tcnicas especficas que constituem hoje um novo ramo da engenharia
especializada;
10
Estabelecer o mecanismo responsvel pelo processo corrosivo;
Proceder a avaliao econmica custos diretos e indiretos;
Indicar medidas de proteo esclarecidos o mecanismo e a avaliao
econmica, pode-se indicar a proteo no s eficiente, mas tambm de adequada
relao custo benefcio.


5 MECANISMOS BSICOS DE CORROSO
De acordo com o meio corrosivo e o material, podem ser apresentados diferentes
mecanismos para os processos corrosivos:

MECANISMOS ELETROQUMICOS

Pode-se considerar que ocorrem no mecanismo eletroqumico reaes qumicas que
envolvem transferncia de carga ou eltrons atravs de uma interface ou eletrlito: So os
casos de corroso observados em materiais metlicos quando em presena de eletrlitos,
podendo o eletrlito estar solubilizado em gua ou fundido.

- corroso em gua ou em solues aquosas;
- corroso atmosfrica;
- corroso no solo;
- corroso em sais fundidos



11
MECANISMOS QUMICOS

No mecanismo qumico, h reaes qumicas diretas entre o material metlico, ou no
metlico, e o meio corrosivo, no havendo gerao de corrente eltrica, ao contrrio do
mecanismo anterior.

- corroso de material metlico, em temperaturas elevadas, por gases ou vapores e
em ausncia de umidade, chamada de corroso seca;
- corroso em solventes orgnicos isento de gua;
- corroso de materiais no metlicos

Os dois mecanismos atendem conceituao apresentada para a corroso no sentido
de que ocorre uma ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente sobre o material metlico
ou no metlico.
Os fenmenos de corroso de metais envolvem uma grande variedade de mecanismos
que, no entanto, podem ser reunidos em quatro grupos, a saber:

Corroso em meios aquosos (90%);
Oxidao e corroso quente (8%);
Corroso em meios orgnicos (1,8%);
Corroso por metais lquidos (0,2%);

Entre os parnteses est indicada, de forma estimada, a incidncia de cada um dos
tipos de corroso. Nota-se que, de longe, a corroso em meios aquosos a mais comum, e isto
esperado, uma vez que, a maioria dos fenmenos de corroso ocorre no meio ambiente, no
qual a gua o principal solvente. A prpria corroso atmosfrica, que a de maior
incidncia, ocorre atravs da condensao da umidade na superfcie do metal.
Atualmente, aceita-se que os dois primeiros grupos so caracterizados por processos
essencialmente eletroqumicos. J a natureza dos processos que ocorrem nos dois ltimos
12
grupos no podem ser precisada, uma vez que os seus mecanismos ainda no foram
devidamente estabelecidos.
Para caracterizao e melhor compreenso da localizao das reas andicas e
catdicas no processo de corroso ocasionada por correntes de fuga, o fenmeno pode ser
visto no modelo abaixo conforme figura 3.
















Dois eletrodos de materiais diferentes so imersos em um eletrlito e so eletricamente
ligados entre si. Nestas condies, as reaes sero:
No ctodo: O
2
+ 4e
-
+ 2H
2
O 4OH
-

No nodo: 2Fe 2Fe+++ 4e-

Figura 3 - Mecanismo eletroqumico de corroso.
13
Assim sendo, no nodo ocorre uma reao de oxidao (corroso do material) e no
ctodo, uma reao de reduo.
Para que a clula galvnica ocorra, necessrio que os materiais do anodo e catodo
sejam diferentes, ou melhor, apresentem potenciais de oxidao (tenso gerada por cada em
relao a um eletrodo neutro de referncia) diferentes. A tabela abaixo d os valores prticos
de potenciais de vrios metais, em solos e gua, medidos em relao a um eletrodo de
referencia. Quanto mais negativo o potencial, mais andico ser a sua condio, ou seja, mais
sujeito corroso.

Tabela 1 - Valores prticos de potenciais de vrios materiais

Fonte: http //www.biomania.com.br

Na prtica, a corroso acontece devido s diferenas de materiais existentes como
soldas, conexes ou simplesmente diferenas superficiais no mesmo metal. O eletrlito pode
ser gua contida no solo ou em contato direto.
Algumas construes prticas podem agravar o problema da corroso.
14
Exemplo: Se uma tubulao subterrnea de cobre assentada junto a uma de ao e se
houver, de alguma forma, um contato eltrico entre ambas, haver a formao de uma extensa
clula galvnica que aumentar bastante a corroso no ao.
Na regio onde a corrente eltrica abandona a estrutura ou entra no eletrlito, tem-se
rea andica e a reao para um metal M qualquer :
M M
n+
+ ne



6 MEIOS CORROSIVOS
ATMOSFERA

A ao corrosiva da atmosfera depende fundamentalmente dos fatores:

Umidade relativa;
Substncias poluentes (particulados e gases);
Tempo de permanncia do filme de eletrlito na superfcie metlica;
Temperatura;

Alm destes fatores devem ser considerados os fatores climticos, como: intensidade e
direo dos ventos, variaes climticas de temperatura e umidade, chuvas e insolao
(radiao ultravioletas).
Shreir, classifica a corroso atmosfrica, em funo do grau de umidade na superfcie
metlica, em seca, mida e molhada.
A corroso atmosfrica seca ocorre em atmosfera isenta de umidade, sem qualquer
presena de filme de eletrlito na superfcie metlica. Tem-se uma lenta oxidao do metal
15
com formao do produto de corroso, podendo o mecanismo ser considerado puramente
qumico.
A corroso atmosfrica mida ocorre em atmosferas com umidade relativa menor que
100%. Tem-se um fino filme de eletrlito, depositado na superfcie metlica, e a velocidade
do processo corrosivo depende da umidade relativa, poluentes atmosfricos e
higroscopicidade dos produtos de corroso.
Na corroso atmosfrica molhada, a umidade relativa est perto de 100% e ocorre
condensao na superfcie metlica, observando-se que a superfcie fica molhada com
eletrlito.

UMIDADE RELATIVA

A influncia da umidade na ao corrosiva da atmosfera acentuada, pois sabe-se que
o ferro em atmosfera de baixa umidade relativa praticamente no sofre corroso: em umidade
relativa em torno de 60% o processo corrosivo lento, mais acima de 70% ele acelerado. A
umidade relativa pode ser expressa pela relao entre o teor de vapor dgua encontrado no ar
e o teor mximo que pode existir no mesmo, nas condies consideradas, ou ento pela
relao entre presso parcial de vapor dgua no ar e a presso de vapor dgua saturado, na
mesma temperatura; ele expressa em porcentagem.

SUBSTNCIAS POLUENTES

As partculas slidas, sob a forma de poeiras, existem na atmosfera e a tornam mais
corrosiva, porque pode-se verificar:
Deposio de material no-metlico como slica, SiO
2
, que, embora no atacando
diretamente o material metlico, cria condies de aerao diferencial, ocorrendo corroso
localizada embaixo do depsito (as partes sujeitas poeira so as atacadas em peas estocadas
sem nenhuma proteo);
16
Deposio de substncias que retm umidade, isto , so higroscpicas ou
deliqescentes, acelerando o processo corrosivo, pois aumentam o tempo de permanncia da
gua na superfcie metlica;
Deposio de material metlico se o material metlico depositado for de natureza
qumica diferente daquele da superfcie em que estiver depositado, poder ocorrer formao
de pilhas de eletrodos metlicos diferentes, com a conseqente corroso galvnica do material
mais ativo;
Deposio de partculas slidas que, embora inertes para o material metlico, pode
reter sobre a superfcie metlica gases corrosivos existentes na atmosfera, caso de partculas
de carvo que, devido ao seu grande poder de adsoro, retiram gases de atmosferas
industriais, os quais, com a umidade, formam substncias corrosivas;
Alm dos gases constituintes da atmosfera, principalmente oxignio e nitrognio, so
freqentemente encontrados monxidos de carbono, CO; dixido de carbono, CO
2
; oznio,
O
3
; dixido de enxofre, SO
2
; trixido de enxofre, SO
3
; monxido de nitrognio, NO; dixido
de nitrognio, NO
2
; e, em reas mais localizadas, gs sulfdrico, H
2
S; amnia, NH
3
; cloreto de
hidrognio, H
2
F
2
; e cloro,Cl
2
;
O gs carbnico, ou dixido de carbono, juntamente com o monxido de carbono, so
normalmente originados da queima de combustveis, como os hidrocarbonetos (gasolina,
leo) e carvo. Em temperaturas normalmente encontradas em atmosferas ambientais, eles
no costumam ser corrosivos para os matrias metlicos, embora o gs carbnico forme com
gua o cido carbnico, H2CO3, que um cido fraco.
O dixido de enxofre, SO2, e trixido de enxofre, SO3, so os mais frequentes
constituintes corrosivos de atmosferas industriais, em razo de as industrias usarem leos
combustveis contendo geralmente 3 a 4% de enxofre. Esses gases formam, com a umidade
presente no ar, respectivamente, cido sulfuroso e cido sulfrico.
Esses gases podem ser originados tambm da queima de gasolina, de gases residuais
de refinarias e de carvo contendo enxofre.
Os dixidos de nitrognio, NO e NO2, cuja a principal origem a exausto de
veculos automotivos, podem ainda resultar da combinao de nitrognio e oxignio
atmosfricos, por meio de descargas eltricas.
17
O gs sulfdrico, H
2
S, nas atmosferas prximas s refinarias de petrleo, mangues e
pntanos, o gs responsvel pelo escurecimento do cobre, ou de suas ligas, pois h formao
de sulfeto de cobre preto, CuS; aparecimento de colorao amarela, em materiais com
revestimento de cdmio, devido formao de sulfeto de cdmio, CdS; decomposio de
revestimentos com tintas base de zarco, oxido de chumbo, Pb
3
O
4
, que ficam pretas devido
formao de sulfetos de chumbo, PbS.
O tempo de permanncia do filme de eletrlito na superfcie metlica, quanto menor o
tempo, menor a ao corrosiva da atmosfera.
A temperatura se for elevada, ir diminuir a possibilidade de condensao de vapor
dgua na superfcie metlica e a adsoro de gases, minimizando a possibilidade de corroso;
Os ventos podem arrastar, para as superfcies metlicas agentes poluentes e nevoa
salina, aumentando a possibilidade de corroso.
O solo como meio corrosivo deve ser considerado de grande importncia, levando-se
em considerao as grandes extenses de estruturas enterradas como: gasodutos, adutoras,
tanques enterrados armazenando combustveis e etc.
A velocidade de corroso no solo no muito influenciada por pequenas variaes na
composio ou estrutura do material metlico, sendo mais influente a natureza do solo. Essa
natureza pode ser influenciada por diversas variveis como:
Presena de gua, presena de sais solveis, presena de gases, acidez, pH,
resistividade eltrica e etc.

FORMAS DE CORROSO

A corroso apresenta-se de diversas maneiras com caractersticas fsicas e qumicas
diferentes. A corroso pode ocorrer sob diferentes formas, e o conhecimento das mesmas
muito importante no estudo de um processo corrosivo. A caracterizao da forma de corroso
auxilia bastante no esclarecimento do mecanismo e na aplicao das medidas adequadas de
proteo, da serem apresentadas a seguir as caractersticas fundamentais das diferentes
formas de corroso.
A corroso pode ocorrer das seguintes formas:
18

uniforme;
por placas;
alveolar;
puntiformes ou por pites;
intergranular (ou intercristalina);
intragranular (ou transgranular ou transcristalina);
filiforme;
por esfoliao;
graftica;
dezincificao;
empolamento pelo hidrognio;
em torno do cordo de solda;
corroso em frestas;
corroso sob tenso;
corroso galvnica.










19
CORROSO UNIFORME
A corroso se processa em toda a extenso da superfcie, ocorrendo perda uniforme de
espessura. chamada, por alguns, de corroso generalizada conforme figura 4.



Figura 4 - Corroso uniforme em uma chapa metlica.








20
CORROSO POR PLACAS
A corroso se localiza em regies da superfcie metlica e no em toda sua extenso,
formando placas com escavaes conforme figura 5.


Figura 5 - Trecho de chapa com corroso em placas.











21
CORROSO PUNTIFORME (POR PITE)

A corroso se processa em pontos ou em pequenas reas localizadas na superfcie
metlica produzindo pites, que so cavidades que apresentam o fundo em forma angulosa e
profundidade geralmente menor que o seu dimetro conforme figuras 6 e 7.


Figura 6 - Corroso por Pite nas Proximidades do Cordo de Solda.








22

Figura 7 - Tubo de ao inoxidvel AISI 304 com corroso por pite.


CORROSO FILIFORME
Ocorre em superfcies pintadas com um delgado filme de tinta orgnica de
aproximadamente 0,1 mm de espessura. Constituda de finos filamentos no profundos e com
direo variada. O interessante que os filamentos no se cruzam, j que se acredita que o
produto de corroso, em estado coloidal, apresente carga positiva justificando a repulso. Na
figura 8 pode ser vista a aparncia desse tipo de corroso numa superfcie com uma pelcula
de tinta orgnica. Notam-se filamentos entre os riscos que aparecem com ferrugem.







23











CORROSO POR ESFOLIAO

A corroso se processa de forma paralela superfcie metlica, ocorrendo, assim, a
desintegrao do material em forma de placas paralelas. Na figura 9 apresentada a corroso
por esfoliao em uma liga de alumnio.










Figura 8 - Corroso filiforme em superfcie com pelcula de tinta.
24



Figura 9 - Esfoliao em liga de alumnio.

CORROSO GRAFTICA

Neste tipo de corroso o ferro oxida-se e expe o carbono, que pode ser determinado
com um papel branco que fica manchado devido presena de grafite. Na figura 10
apresentado um tubo de ferro fundido cinzento, que apresenta a grafite sobre a superfcie no
local mais escuro.







25

Figura 10 - Corroso graftica em tubo de ferro fundido cinzento.


CORROSO POR DEZINCIFICAO

Ocorre em ligas de Cu-Zn (lates). uma espcie de corroso seletiva, j que ocorre o
ataque preferencial de zinco e ferro respectivamente, produzindo, por sua vez, o aparecimento
de manchas avermelhadas devido exposio do cobre. Na figura 11 apresentado esse tipo
de corroso em um trecho de tubo de lato (70 % de cobre e 30 % de zinco) com
dezincificao: as reas mais escuras so as dezincificadas.




26

Figura 11 - Parte interna da vlvula de lato.


CORROSO POR EMPOLAMENTO PELO HIDROGNIO

Ocorre a invaso de hidrognio atmico no material metlico e como tem pequeno
volume atmico difundi-se rapidamente e, em regies com descontinuidades, como incluses
e vazios ele ir se combinar com outro tomo de hidrognio produzindo hidrognio molecular
H
2
, que por possuir maior volume, ir causar o empolamento do material.
Na figura 12 pode ser vista uma placa metlica com bolhas, provocadas pelo
empolamento por hidrognio, onde, com a utilizao de uma rgua tem-se a real dimenso
deste tipo de corroso.




27

Figura 12 - Placa com empolamento por hidrognio.

CORROSO EM TORNO DO CORDO DE SOLDA

Aps a solda de algum material, tem-se a formao de corroso em torno da solda e
no propriamente sobre ela. Isto se deve ao fato do surgimento de regies onde h eltrons
que ficaram sob uma certa tenso devido solda. Ocorre a poucos milmetros do local onde
foi aplicada a solda e mais comum em aos inox no estabilizados ou com teores de carbono
inferiores a 0,03 %. O processo se d intergranularmente. Nas figuras 13 e 14 so
apresentados dois casos deste tipo de corroso. Na primeira, a corroso em torno do cordo
de solda em um tubo de ao.
28

Figura 13 - Corroso em tubulao


Figura 14 - Corroso em componentes tubulares nas proximidades de solda.

29
CORROSO INTERCRISTALINA

A corroso se processa entre os gros da rede cristalina do material metlico, o qual
perde suas propriedades mecnicas e pode fraturar quando solicitado por esforos mecnicos,
tendo-se ento a corroso sob tensofraturante (CTF).
Na figura 15, abaixo, uma chapa de ao inoxidvel austentico, vista ao microscpio
apresenta corroso intercristalina ou intergranular.

Figura 15 - Corroso intergranular ou intercristalina.

CORROSO GALVNICA

Quando dois materiais metlicos, com diferentes potenciais, esto em contato em
presena de um eletrlito, ocorre uma diferena de potencial e a conseqente transferncia de
eltrons. Tem-se ento o tipo de corroso chamado corroso galvnica.
O combate dessa reao se obtm pelo uso de materiais isolantes como a borracha,
pela aplicao de camadas protetoras (tintas, plsticos, etc.). No caso dos instrumentais
30
cirrgicos, recomenda-se o uso de papel de grau cirrgico ou campo de tecido de algodo cru
duplo. Outro sistema de medidas consiste na remoo do eletrlito, sobretudo quando de
natureza incidental (gua de chuva ou de condensao, acmulos de agentes corrosivos, como
por exemplo, os bactericidas e detergentes utilizados na esterilizao).
Na figura 16, tem-se o exemplo de corroso galvnica resultante da fixao de partes
de ao inoxidvel AISI 304 com fixadores de ao-carbono, que funcionam como anodo neste
sistema.

Figura 16 - Corroso galvnica em ao inoxidvel AISI 304.

CORROSO EM FRESTAS

A corroso em frestas uma forma de corroso localizada usualmente associada s
condies de estagnao de eletrlitos em micro-ambientes. Estes ambientes restritos, onde h
impedimento ou dificuldade difuso de espcies qumicas, podem ocorrer em parafusos,
porcas e arruelas, materiais de isolao, depsitos superficiais, pelculas de tinta descoladas,
rebites, etc. A corroso por frestas acontece devido s alteraes da qumica localizada dentro
da fresta exemplo figura 17.

31

Figura 17 - Corroso por fresta em rosca



CORROSO TRANSCRISTALINA

A corroso se processa nos gros da rede cristalina do material metlico, o qual,
perdendo suas propriedades mecnicas, podendo fraturar menor solicitao mecnica
conforme figura 18.
32

Figura 18 - Corroso transcristalina

CORROSO ALVEOLAR

A corroso se processa na superfcie metlica produzindo sulcos ou escavaes
semelhantes a alvolos apresentando fundo arredondado e profundidade geralmente menor
que seu dimetro conforme figura 19 abaixo.

Figura 19 - Corroso alveolar


33
CORROSO SOB TENSO

O fenmeno de corroso sob tenso CST (em ingls, Stress Corrosion Cracking -
SCC) corresponde a falha em servio de materiais de engenharia que ocorre pela lenta
propagao de trincas induzidas pelo ambiente. A propagao de trinca observada o
resultado da ao combinada e sinrgica de tenses mecnicas e reaes corrosivas. O termo
sinrgico usado para descrever tal processo uma vez que a propagao da trinca resulta de
uma ao combinada de foras mecnicas e qumicas, observando-se que estes mesmos
fatores atuando independentemente ou alternadamente no propiciam a propagao de trinca
com a mesma intensidade.
As tenses necessrias para causar corroso sob tenso so geralmente inferiores a
limite de escoamento e so de natureza trativa. A origem das tenses aplicadas pode ser
externa, porm tenses residuais so as causas mais frequentes de corroso sob tenso.
Normalmente o carregamento esttico considerado responsvel pela corroso sob tenso,
enquanto a propagao de trincas induzidas por fatores ambientais devido ao carregamento
cclico definida como corroso sob fadiga. A fronteira entre esses dois tipos de corroso
vaga e a corroso sob fadiga muitas vezes estudada em conjunto com a corroso sob tenso.
Os ambientes que levam a CST so geralmente aquosos e podem ser caracterizados
por camadas de umidade condensada ou outras solues. Tipicamente, este fenmeno
resultado da presena de componentes qumicos especficos no ambiente. Alm disso, um
ambiente que cause CST em uma determinada liga pode no causar em outra. Mudanas de
temperatura, grau de aerao ou a concentrao de espcies inicas podem transformar um
ambiente incuo em um ambiente suscetvel a falhas por CST.
Outros fatores como a composio qumica, microestrutura, processo de fabricao e
tratamento trmico sofrido pelo material influenciam na suscetibilidade de ligas metlicas
CST. O tamanho de gro e a presena e localizao de incluses e precipitados so tambm
variveis relevantes na avaliao da resistncia de materiais a este fenmeno. Desta forma,
so inmeros os resultados de combinaes possveis de liga/ambiente que causam a CST.
Na CST temos a ao de tenses de trao e meio corrosivo agressivo agindo
mutuamente, ocasionando um processo destrutivo por trincamento em um curto espao de
tempo, sem que haja deteriorao substancial do metal de base. Durante a CST, as trincas so
34
geradas na superfcie, propagando-se na direo perpendicular direo do esforo, ao longo
da microestrutura, de forma transgranular (atravs dos gros) e/ou intergranular (ao longo dos
contornos de gros). Algumas vezes estes dois modos de propagao coexistem na mesma
trinca, ou uma trinca pode iniciar de um modo e propagar-se de outro. As condies
metalrgicas do material, como dureza, deformao, fases presentes, so fatores
freqentemente decisivos.
A corroso sob tenso um processo dependente do tempo, no qual um material
metalurgicamente susceptvel prematuramente fratura, devido a uma interao sinrgica de
um ambiente corrosivo e um esforo de tenso aplicado continuamente na superfcie do
material (Figura 20).

Figura 20 - Condies para corroso sob tenso




35
CARACTERSTICAS DA CORROSO SOB TENSO

As caractersticas mais importantes da corroso sob tenso so as seguintes:
Pode ocorrer a tenses menores que as requeridas para tenses de ruptura.
Requerem-se somente tenses de trao para produzir este tipo de fratura.
A morfologia da fratura a nvel macro geralmente frgil tanto para materiais
dcteis como para materiais frgeis.
Mesmo que o aspecto da fratura aparente ser frgil macroscopicamente, a
nvel microscpico, os processos de fratura com carga constante, em meios
agressivos, envolvem plasticidade localizada e segue padres diferentes da
mecnica da fratura frgil, devendo ser a fratura em padres intergranular ou
transgranular, dependendo do meio, composio da liga, nvel de tenso, ou
variveis de processo.
Parece existir um limiar de tenses ou de tenacidade a fratura (KISCC), pelo
menos em alguns sistemas, abaixo do qual no so desenvolvidos os
fenmenos de corroso.
Acredita-se que ocorre escoamento plstico localizado.
A fratura ocorre no eixo perpendicular ao eixo de tenso, isto , uma fratura
em mdulo aberto (como a abertura de um livro). A propagao da fratura
pode ser simples ou ramificada.
Existe uma grande gama de susceptibilidade entre variaes de ligas em meios
agressivos. Os metais puros em geral no so susceptveis aos fenmenos de corroso sob
tenso.
Em CST somente uma pequena parte de espcies qumicas causam problemas de
fraturas em determinadas ligas. Os espcimes qumicos agressivos no precisam estar
presentes em altas concentraes e altas temperaturas.
A CST aparenta ocorrer somente quando certas condies eletroqumicas
36
esto disponveis.

MECANISMOS DE CORROSO SOB TENSO

O mecanismo de corroso sob tenso se enquadra dentro da categoria Environmentally
Induced Cracking. No obstante, o envolvimento de trs disciplinas: metalurgia, mecnica e
qumica no se conseguiu ainda elucidar, mesmo que qualitativamente, o mecanismo exato da
corroso sob tenso, portanto no existe um mecanismo geral ou nico para explicar o
fenmeno, cada par material-meio especfico apresenta sua particularidade. Na figura 21 se
apresenta de forma esquemtica o processo de CST e os possveis mecanismos que podem
atuar.

Figura 21 - Esquema generalista do processo de Corroso sob Tenso

Os mecanismos propostos para explicar os diversos casos podem ser agrupados em
andicos e catdicos, conforme a causa principal da propagao seja a dissoluo do material
na ponta da trinca ou a fratura associada presena de hidrognio atmico na estrutura
cristalina (fragilizao pelo hidrognio).
Vrios mecanismos de corroso sob tenso foram propostos por diferentes
pesquisadores como Galvele, Zapffe, Orowan,. Nos diversos casos de corroso sob tenso so
utilizados simultaneamente dois ou mais modelos, para explicar o fenmeno.
37

CORROSO SOB TENSO EM CAMINHO ATIVO OU POR
DISSOLUO ANDICA.

A corroso sob tenso em caminho ativo tambm chamada de corroso sob tenso
por dissoluo andica, uma vez que o passo controlador a dissoluo do metal durante a
iniciao e propagao da trinca. O mecanismo prope que a tenso aplicada tem a funo de
romper o filme superficial, principalmente em pontos mais susceptveis da microestrutura
heterognea do metal. O metal exposto sofreria ataque do meio agressivo, que provocaria a
dissoluo de componentes da liga, atravs de caminhos preferenciais, fazendo evoluir
rapidamente a propagao da trinca. A propagao ocorre pela deformao plstica na ponta
da trinca devido chegada a superfcie de discordncias. O mecanismo de ruptura do filme
passivo atribudo principalmente corroso sob tenso intergranular.

CORROSO SOB TENSO PELA FORMAO DE TNEIS
DE CORROSO

Neste mecanismo a ruptura da pelcula passiva dada porque degraus de deslizamento
emergem para a superfcie, formando-se pequenos pites, que so desenvolvidos numa fina
rede de tneis que quebrada por fratura dctil. Os pites formados podem ter a forma de
fendas, com largura da ordem de dimenses atmicas, como consequncia das tenses de
trao atuantes.

CORROSO SOB TENSO POR ADSORO
A adsoro das espcies qumicas presentes no meio, na superfcie do material na
ponta da trinca, promove uma diminuio da resistncia da ligao interatmica, facilitando a
propagao da fratura por corroso sob tenso.

38
CORROSO SOB TENSO POR FRAGILIZAO PELO
HIDROGNIO

Este mecanismo prev que a fragilizao ocorre quando existem tomos de hidrognio
em soluo slida, isto H est presente na estrutura cristalina do material. O hidrognio na
sua forma atmica (H) absorvido na interface metal/soluo e, devido a seu pequeno volume
atmico. Uma frao desse hidrognio se difunde intersticialmente com facilidade no metal,
enquanto o restante (poro maior) se combina e evolui como hidrognio molecular (H2). Para
que isso acontea, algumas fontes de hidrognio devem estar presentes para possibilitar a
formao de hidrognio atmico na interface. Uma das fontes de H a reao catdica de
reduo dos ons de hidrognio, que ocorre em meios desaerados.
Os tomos de hidrognio tendem a se difundir para locais de maior concentrao de
tenses, como a ponta da trinca, interagindo com o material de maneira ainda discutvel. A
fragilizao pelo hidrognio ocorre, por exemplo, em aos de alta resistncia na presena de
H2S e de cloretos. A fragilizao pelo Hidrognio um tema muito amplo que ser discutido
mais adiante.
A preveno da corroso sob tenso mais fcil na etapa de projeto. Para corrigir uma
situao j existente o nmero de opes possveis menor e, recai, em geral, na utilizao de
prticas normais de preveno contra a corroso eletroqumica.
A Figura 22 apresenta um fluxograma com as principais causas da fratura prematura
de materiais sujeitos ao fenmeno da corroso, incluindo corroso sob tenso e a fragilizao
por hidrognio.


39

Figura 22 - Fluxograma com as principais causas da fratura prematura de materiais sujeito
corroso.

PARMETROS ENVOLVIDOS NO PROCESSO DE
CORROSO SOB TENSO

Os mecanismos propostos para a CST requerem a ocorrncia de certos processos para
que a propagao de trinca seja possvel. Isto , uma sequncia das reaes qumicas e dos
processos exigida, e a ocorrncia das etapas determina a velocidade ou taxa de propagao
da trinca (at que uma sobrecarga mecnica contribua para a fratura). A Figura 23 mostra um
esquema com as principais etapas do processo de propagao de trincas em CST.




40

Figura 23 - Diagrama esquemtico da ponta da trinca

Alguns parmetros ambientais so conhecidos por influenciar a taxa de crescimento e
propagao da trinca em solues aquosas. Esses parmetros incluem temperatura, presso
elementos presentes na soluo aquosa, concentrao da soluo aquosa, pH do ambiente,
potencial eletroqumico entre outros.

SEQNCIA DO PROCESSO DE CORROSO SOB TENSO

A seqncia de processos que se apresentam na corroso sob tenso est representada
na figura 24. Na primeira etapa forma-se um ponto de ataque (forma de corroso localizada,
nem sempre visvel, se a camada de produtos de corroso no eliminada). A presena da
zona de corroso da origem ao desenvolvimento de dois fenmenos: 1) Uma concentrao de
tenses e 2) Mudana qumica na soluo (pH, concentrao de anions, entre outras). Os dois
fenmenos favorecem a progresso da trinca. Na segunda etapa observa-se um crescimento da
trinca com o tempo em condies de carga constante, finalmente a trinca atinge o tamanho
critico que correspondente ao K
1C
do material, com o qual ocorre a fratura catastrfica da
pea.

41

Figura 24 - Esquema da seqncia dos fenmenos tpicos da CST

A corroso sobre tenso envolve duas etapas: A nucleao da trinca e a propagao da
trinca.
Para que a trinca se inicie na superfcie, preciso que haja ambiente corrosivo em
contato com a superfcie do ao e que exista algum defeito no recobrimento, pintura ou
sistema de proteo. A nucleao se caracteriza por um tempo de induo. Essa nucleao
tem sido associada formao de pites, frestas ou qualquer dano fsico na superfcie do metal,
que possam romper as camadas protetoras, expondo regies ativas do material ao ataque do
meio.
A propagao da trinca pode ser intergranular (tambm chamada de intercristalina) ou
intragranular (tambm chamada de transgranular). A progresso da trinca se d pela
deformao plstica na base da trinca, associada ao constante aumento de concentrao de
tenses, pois a base da trinca uma regio tensionada e encruada que age como rea andica,
em relao ao restante de material, logo a presena de um eletrlito no interior da trinca
provoca corroso e acelera a progresso da mesma.
O diagrama que relaciona as etapas de nucleao e crescimento da trinca com o tempo
e a velocidade de trincamento (figura 25). Segundo Parkins, uma vez que as condies para
CST estejam estabelecidas a iniciao e crescimento das trincas ser diferente, dependendo do
pH da soluo. Em solues com alto pH, os contornos de gro expostos podem sofrer
dissoluo, ainda que esta no atinja uma grande penetrao antes que uma camada formada e
crescida interrompa o ataque. Se tenses de magnitude apropriada esto presentes, o ataque
reiniciar.





42


Figura 25 - Etapas da corroso sob tenso

A distino entre esses estgios difcil porque a transio ocorre de uma maneira
contnua e, portanto, a diviso arbitrria. Os experimentos envolvidos no processo de
avaliao da CST podem ser classificados em trs categorias diferentes:

Testes em amostras ntegras e carregadas estaticamente: so conduzidos em vrios
nveis de tenso fixos e o tempo para que ocorra a falha da amostra medido.

Teste em amostras pr-trincadas carregadas estaticamente: so conduzidos tanto com
uma carga constante aplicada quanto com um deslocamento de abertura de trinca
fixo.A taxa ou a velocidade de propagao de trincas so medidas.

Testes utilizando amostras submetidas a deformaes lentas: so conduzidos pelo
lento aumento do carregamento ou da deformao tanto de amostras ntegras quanto
pr-trincadas.


43
A velocidade de trincamento ou ataque inicial est descrita pela equao 1. Foi
observado em ensaios de polarizao laboratoriais, que, a velocidades apropriadas de
deformao a trinca continuar crescendo nesta mesma taxa. Mesmo a taxas de tenso ou
deformao similares s de operao de dutos, as trincas no crescem continuamente e a
mdia de velocidade de crescimento ser menor que a calculada pela equao 1.


C
v
= Velocidade de trincamento mxima
I
a
= Densidade de corrente andica
Z = Valncia da espcie solubilizada
M = Peso atmico
d = Densidade do metal
F = Constante de Faraday

FATORES MECNICOS
A presena de uma tenso de trao constante necessria para iniciar o processo de
CST no metal e o crescimento da trinca. Com tenses compressivas a trinca no se propaga.
Tenses flutuantes podem causar corroso fadiga, onde as trincas se propagam
longitudinalmente por mecanismo de ao assistida por corroso.
Uma tubulao em servio est sujeita a dois tipos de tenses, uma tenso longitudinal
e uma tenso circunferencial, devido presso interna de operao. Na corroso sob tenso as
solicitaes mecnicas que podem contribuir so estticas e tenses residuais provenientes de
operaes de conformao da chapa em tubo, do processo posterior de soldagem e
deformaes a frio como dobramento ou curvamento. As tenses aplicadas so, decorrentes
de condies operacionais como pressurizao de equipamentos, neste caso o material fratura
no ponto indicado na figura 26, sob uma tenso nominal dentro da zona elstica caracterizada
pela parte reta na figura.
44
.


Figura 26 - Curva tpica tenso versus deformao

O tempo para iniciao de trinca aumenta com a reduo do nvel de tenso
local. Ensaios laboratoriais de baixa taxa de deformao mostraram que a
velocidade de crescimento da trinca em tubulaes de ao foi quase sempre
independente da velocidade de deformao quando esta permanecia abaixo de uma
taxa de deformao de 10
-7
s
-1
.

FATORES METALRGICOS

Numerosos estudos feitos para melhorar a resistncia CST mostram que
modificaes microestruturais tm um forte efeito no apenas nas propriedades
mecnicas, mas tambm de resistncia corroso. Por exemplo, uma
microestrutura completamente martenstica, produzida por tratamentos trmicos de
recozimento e tmpera onde ocorre uma alta porcentagem de martensita, resulta em
uma mxima resistncia CST.
45
.

As estruturas com gros finos possuem melhor resistncia CST e ao
escoamento, como por exemplo, aos ferrticos-bainticos possuem melhor
combinao de resistncia CST e resistncia ao escoamento que os aos de
estrutura ferrtica-perltica, como pode ser observado na figura 27.
Ento o aumento na frao volumtrica de perlita na microestrutura tem um
efeito negativo nos aos com estrutura ferrtica-perltica.

Figura 27 - Correlao entre resistncia CST e a resistncia a escoamento de aos microligados.


A adio de Nb aos aos efetiva para o refinamento da microestrutura,
novos tratamentos trmicos tais como aquecimento induzido ou resfriamento
acelerado depois do laminado tm sido aplicados para produzir gros ultrafinos e
melhorar a resistncia CST.
Aos fabricados por processamentos de laminao mais antigos, geralmente
pertencem a graus de resistncia mais baixa como o X52, X60, X65 e X70 possuem
principalmente estruturas ferrtica-perltica. Aos de resistncia mais alta como o
X80, produzido por laminao controlada com resfriamento acelerado, possuem
principalmente estruturas ferrtica-bainticas. Estudos feitos no Instituto de ao e
ferro do Japo (ISJI), para a faixa de graus desde X52 at aos de resistncia mais
alta, como o X80, todos eles fabricados por processamentos termomecnicos
46
controlados, ou recozimento e tmpera, demonstraram que estruturas bainticas de
gro fino so mais resistentes a CST intergranular que aos com estruturas ferrtica-
perltica.
Vrios autores, relatam que a resistncia CST diminui com o aumento da
tenso limite de escoamento, sendo, portanto esta correlao microestruturalmente
dependente. Pesquisaram o ao ARBL grau 125 Ksi, onde para melhorar a
resistncia a corroso em ambientes cidos, foi promovida uma reduo da
densidade de discordncias e o controle da morfologia dos carbetos. Aos com
contedos de Vandio (V) revelaram menor densidade de discordncias que os aos
livres de V. Os aos com teores de V foram revenidos a temperaturas mais altas que
aqueles livres de V. Temperaturas de revenido mais altas melhoraram a resistncia
a corroso como conseqncia de uma distribuio uniforme e esferoidizao dos
carbetos formados, e a diminuio da densidade de discordncias. A tabela 2
sumariza os resultados obtidos.


Tabela 2 - Efeito da morfologia dos carbonetos no comportamento a CST.


.
A dureza dos aos comumente determina a utilizao destes para ambientes
cidos; segundo a Norma NACE MR0175 [43] para aplicaes industriais tpicas, os
aos com dureza Rockwell acima de HRC 22 (248 Hv, equivalente a uma resistncia
ao escoamento de 550 MPa.) so considerados possuir elevada susceptibilidade
CST, a qual se pode manifestar na forma de trincas intergranulares ou
transgranulares que se propagam perpendicularmente linha central do
carregamento.

47
Para juntas soldadas, a norma NACE MR0175 e sua equivalente Norueguesa
DNV-OS-F101, especificam limites de dureza tanto no metal de solda como na ZTA
de 250 HV10 na superfcie (interna) exposta a condies cidas e 275 HV10 na
superfcie (externa) no exposta a estas condies.
Tratamentos trmicos ps-soldagem tem um duplo efeito em reduzir a
susceptibilidade CST, eles reduzem as tenses residuais alm de revenir fases
duras, tanto no metal de solda como na ZTA.
Hutchens, comenta que componentes que tenham sido submetidos a
tratamentos trmicos para alvio de tenses correm menor risco de sofrer CST que
aqueles na condio de como soldados ou trabalhados a frio. CST pode ocorrer
mais facilmente em microestruturas duras, como as no revenidas (ou parcialmente
revenidas) martensita e bainita. As zonas termicamente afetadas (ZTA) das juntas
soldadas tambm so susceptveis.
Os processos de soldagem possuem ciclos trmicos que degradam a
resistncia dos aos ferrtico-bainticos quando produtos de transformao so
microestruturas frgeis. Beavers encontrou que a CST ocorre preferencialmente em
regies prximas ao cordo de solda das tubulaes para os dutos estudados, e a
dureza nestas zonas era ligeiramente mais alta que nas zonas onde no foi
detectada CST. Portanto, parece haver uma relao linear inversa entre a dureza e a
resistncia CST.
Omweg et al realizaram um estudo em aos API X70 e X80 onde simularam
juntas circunferenciais soldando 2 chapas pelo processo de eletrodo consumvel
com proteo gasosa ativa (GMAW). Em geral as juntas soldadas do ao X70
apresentaram um aumento na susceptibilidade CST com o aumento da dureza. As
falhas ocorridas foram atribudas presena de zonas de maior dureza, incluses na
solda ou CST na interface da regio reaquecida de granulao grosseira/regio
central de segregao. As juntas soldadas do ao X80 aumentaram a resistncia
CST, com o aumento da dureza, especialmente quando tenses de trao aplicadas
equivalentes a 100% de SMSY do metal base. O nvel de tenso aplicada o fator
dominante na susceptibilidade CST nestes casos. O fato da susceptibilidade
CST aumentar com durezas menores nas mesmas condies de tenso e teor de
H2S, sugere que o amolecimento localizado nas regies intercrtica e subcrtica da
48
ZTA poderia ter um importante papel na susceptibilidade CST nas juntas de ao
X80.
Albarran sugere, que os graus X60 a X80 so propensos a sofrer fissurao
induzida pelo Hidrognio (HIC) em ausncia de tenses externas.
Embora a resistncia CST seja fortemente influenciada pelos fatores
metalrgicos que incluem incluses, precipitados de segunda fase, contornos de
gro, segregao e bandas de dureza produzidas durante a laminao controlada.
A tcnica de Resistncia a Polarizao linear, para avaliar a influncia da
microestrutura na resistncia CST de aos ARBL, encontrou uma relao
inversamente proporcional entre a dureza e a resistncia polarizao (figura 28), e
diretamente proporcional entre a resistncia polarizao e resistncia CST
(figura 29).


Figura 28 - Correlao entre a resistncia a polarizao e dureza

49

Figura 29 - Correlao entre a resistncia a polarizao CST

Nos aos grau X52, X65 e X70, a microestrutura ferrtica-perltica
predominante. No entanto, devido s diferenas na composio qumica, elementos
de liga e processamento, estes podem apresentar diferenas em termos
microestruturais, por exemplo, a adio de vandio impede a formao de perlita,
mas no de ferrita e seu comportamento se reflete na microestrutura do metal de
solda, sendo mais susceptveis a sofrer fragilizao aos com estrutura perltica.
.

FATORES AMBIENTAIS
Os dutos que transportam leo e gs sujeitos a CST so aqueles que por
diferentes motivos entram em contato com a fase aquosa, a identificao desses
trechos de dutos, como a determinao da severidade do ambiente muito
importante para a preveno de falhas. O pH e os ons presentes na fase liquida
determinaro a corrosividade do ambiente.

PH
O pH da fase aquosa fortemente governado pelo contedo de CO2 do gs,
e a susceptibilidade trincamento altamente dependente do pH, portanto o
conhecimento do contedo de CO2 muito importante. De outro lado, os ambientes
corrosivos encontrados nos reservatrios de leo e gs, onde 67 geralmente contm
50
H2S, mesmo com relativos baixos nveis (10-100 ppm), podem atingir presses
parciais elevadas, devido magnitude das presses do reservatrio.
Reconheceu-se, h mais de 10 anos, que entre as variveis crticas que
definem a severidade de um ambiente cido esto o pH in situ da fase aquosa e a
presso parcial de H2S na fase gasosa. Esta severidade pode ser representada pelo
diagrama de Domnio (PH2S pH), o qual define 4 regies de diferente
severidade,de acordo com a figura 30.


Figura 30 - Regies de domnio em funo da presso de H
2
S e pH do meio.

Na figura 30, a regio de domnio 0 corresponde ao limite para servio cido, as
regies 1,2 e 3 definem domnios de incrementos de severidade separados por diagonais. As
diagonais da figura 20, indicam que queda de uma unidade no pH, equivalente em termos de
severidade a um aumento da ordem de uma dezena de vezes na presso de H2S. A severidade
aumenta da regio 1 para a 3, passando por uma regio 2 de transio.
O pH da soluo tem efeito significativo sobre a susceptibilidade CST em ambientes
contendo H2S. Hudgins et al mostraram que o tempo de falha de corpos de prova entalhados
ou no, decresce com a reduo do pH. O decrscimo do tempo de falha com a reduo do pH
51
pode ser explicado com base na reduo do tempo de nucleao da trinca, no aumento da
velocidade de crescimento das trincas ou com ambos os efeitos combinados.
Miglin e colaboradores fizeram um estudo onde testaram dois meios corrosivos
diferentes, variando pH e presso. Utilizaram meio NACE com pH inicial de 2,7 saturado
com um bar de H2S e outro chamado de adequao ao uso com pH inicial de 3,74 tambm
saturado com H2S. Foram testadas tambm duas misturas gasosas: uma com 0,069 bar de
PH2S, 0,93 bar de PCO2 e a outra com 0,2 bar de PH2S e 0,8 bar de PCO2. Os autores
observaram para ambientes menos severos (0,069 e 0,2 bar de PH2S, com pH=3,74), maior
resistncia CST em aos com microestruturas diferentes.
Parkins faz uma comparao das caractersticas de duas formas de CST externa em
dutos, a mais comum delas envolve o trincamento intergranular (figura 31) devido presena
de soluo relativamente concentrada de carbonato-bicarbonato, a outra envolve trincamento
transgranular (figura 32) gerado por um processo de dissoluo, em soluo de pH mais
baixo. O trincamento intergranular referido s vezes a CST com altos valores de pH, os
quais esto associados a solues concentradas de bircabonato ou carbonatos-bicarbonatos
com pH aproximadamente igual a 9. O trincamento transgranular referido como CST a
baixos valores de pH ou quase-neutros, associados geralmente a gua fretica diluda com pH
em torno de 6,5 contendo dixido de carbono.







Figura 32 - CST intergranular

.

.
Figura 31 - Transgranular
52
.
ONS PRESENTES NO MEIO AQUOSO


A ocorrncia de CST normalmente est associada a meios contendo cloretos. O on
cloreto suprido por diversas fontes, como: gua do mar, atmosfera marinha, guas de rios,
contaminantes solveis de isolamentos trmicos, HCl e outros contaminantes contendo cloro.

A adsoro do on cloreto (Cl) na superfcie do material ou na pelcula protetora, e
conseqente nucleao de uma trinca por pite, funciona como um nodo, para uma grande
rea catdica, gerando alta densidade de corrente eltrica na ponta da trinca. O processo
corrosivo, atravs da hidrlise de ons metlicos, causa decrscimo de pH, impedindo a
passivao da pelcula e acelerando o ataque corrosivo.
. Em meio aquoso o on cloreto (Cl), possui ao cataltica, que pode ser explicado
no interior do pite pelas seguintes reaes qumicas: rea andica, dentro do pite:
Fe Fe 2+ + 2e (1)

Num primeiro instante aps o on cloreto romper a camada de xido formada o Cl


migra para o interior do pite devido ao excesso de cargas positivas (reao 1), levando a um
aumento da concentrao de FeCl2 , o qual sofre novamente hidrlise formando o HCl
(reao 2):

FeCl2 + 2H2O Fe (OH)2 + 2HCl (2)

ou hidrlise de ons Fe2+ :
Fe +2 + 2H2O Fe (OH)2 + 2H+ (3)

O processo corrosivo acelerado pela presena de ons H+ (reao 3),
53
ocasionando decrscimo de pH e ataque por HCl :

Fe+ 2HCl FeCl2 + H2 (4)
ou Fe + 2H+ + Fe2+ + H2 (5)
Formando novamente FeCl2 (reao 4), que sofrer nova hidrlise, mantendo o
processo de corroso.
. Aos de alta resistncia mecnica so sujeitos a fratura em uma variedade de
ambientes, principalmente aqueles contendo cloretos. O oxignio dissolvido normalmente
acelera CST, embora no seja completamente claro se h uma concentrao de oxignio
limite abaixo da qual a CST seja impossvel para ocorrer.

FRAGILIZAO PELO HIDROGNIO
O termo fragilizao pelo hidrognio bastante impreciso, servindo apenas como
uma descrio geral da ao deletria do hidrognio em um material.
Durante varias dcadas, diversas teorias para explicar o fenmeno foram
desenvolvidas, vrios mecanismos e reaes propostos e atualmente existe uma nomenclatura
vasta para descrever as interaes entre o hidrognio e o metal, sendo que muitos termos,
muitas vezes, se referem a um mesmo fenmeno.
O hidrognio interage com a maioria dos metais por uma srie de mecanismos,
resultando em modificaes das propriedades mecnicas que levam a fraturas frgeis e
altamente danosas. Os problemas relacionados com a presena de hidrognio, so conhecidos
h muito tempo, mas aumentaram nos ltimos anos, principalmente em relao aos aos, com
a utilizao intensiva de estruturas soldadas e de aos de alta resistncia mecnica.
A presena de hidrognio em metais pode ocorrer durante o processamento
de fabricao ou posteriormente em servio. O Hidrognio penetra nos metais na
forma atmica, e devido a seu pequeno volume atmico capaz de se difundir
rapidamente na malha cristalina. Deste modo, qualquer processo que produza hidrognio
atmico (ou nascente) na superfcie do metal poder ocasionar sua absoro. Uma grande
parte do hidrognio produzido tende, no entanto, a se combinar na forma molecular,
escapando sob a forma de bolhas de gs. A frao que penetra o metal , portanto determinada
54
pela presena de substncias que diminuem a formao de molculas de hidrognio, tais como
sulfeto, cianeto e arsnico, e pela extenso da superfcie do metal exposta ao hidrognio.

EFEITO DE HIDROGNIO NOS METAIS

Uma pequena quantidade de hidrognio pode induzir o fenmeno de fragilizao, no
qual o mecanismo governante pode diferir dependendo do material, do tratamento trmico ou
mecnico e conseqentemente da microestrutura, concentrao e difusividade da espcie no
material, forma de aprisionamento do hidrognio dentro dos defeitos do material e de como
ele se associa, sendo estas ltimas variveis as que mais influenciam o efeito do H na
fragilizao.

MECANISMOS DE FRAGILIZAO

- Corroso ou Fissurao induzida pelo Hidrognio Hydrogen Induced Cracking
(HIC):Trincamento planar que ocorre nos aos de baixa liga e carbono quando o hidrognio
atmico se difunde dentro do ao e ento passa forma molecular em lugares que constituem
armadilhas para o hidrognio como incluses, contornos de gro, discordncias entre outros.
A corroso resulta da pressurizao destas armadilhas pelo hidrognio. No preciso
aplicao de tenso externa para ocorrer HIC. As armadilhas capazes de produzir HIC so
comumente encontradas em aos com altos nveis de impurezas, que tem uma alta densidade
de incluses planares e/ou regies de microestrutura anmala (por exemplo, bandeada)
produzida por segregao de impurezas elementos de liga no ao.

A fissurao induzida pelo hidrognio ocorre em estgios avanados de carregamento
de hidrognio, por tempo de exposio ou por taxa de carregamento, em ambientes muito
corrosivos. Inicialmente, tais fissuras ocorrem ao longo de incluses no metlicas no interior
da chapa, normalmente no sentido de laminao. Seu primeiro estgio o descolamento da
interface metal/incluso, seguido da expanso de microvazios devido s elevadas presses
geradas pelo H2 que ali se aloja.
55
Em alguns casos de vizinhanas de trincas e/ou microtrincas que esto a
profundidades ligeiramente diferentes sendo produzidas por HIC em planos adjacentes podem
coalescer e se interligar, ficando com aparncia de escadas, por isso, HIC referida algumas
vezes como Corroso Escalonada ou Trincas em degraus Stepwise Cracking.
Outro tipo de corroso ou fissurao induzida por hidrognio a fissurao pelo
hidrognio orientado pela tenso (SOHIC), caracterizada pela formao de uma rede de
pequenas fissuras por hidrognio, as quais so perpendiculares direo da tenso principal
(aplicada ou residual), resultando em uma matriz de trincas com forma de escada, Essas
fissuras podem coalescer, formando uma trinca que atravessa toda a espessura da parede.
SOHIC tem sido observada no metal de base dos tubos com costura longitudinal e na zona
termicamente afetada (ZTA) de soldas em vasos de presso.
Corroso sob Tenso em presena de sulfetos Sulfide Stress Cracking (SSC): Fratura
frgil por trincamento sob ao conjunta de tenso de trao e corroso na presena de gua
contendo H2S [43]. A norma API 571 define o SSC como a corroso de um metal sob a ao
conjunta de uma tenso de trao e a corroso na presena de gua e H2S. uma forma de
corroso assistida pelo hidrognio, resultante da absoro de hidrognio atmico o qual
produzido pelo processo de corroso por sulfetos na superfcie do material.
SSC pode-se iniciar na superfcie do ao em zonas localizadas de alta dureza, no metal
de solda e na zona afetada termicamente. Acontece, principalmente em cordes de soldas
circunferenciais, apresentando, mais freqentemente, trincas transversais ao cordo;
entretanto, no raro o surgimento de trincas longitudinais ou mistas.

- Corroso sob tenso em presena de Hidrognio Hydrogen Stress Cracking (HSC):
Trincamento que resulta da presena de hidrognio num metal e de tenses de trao
(residuais e/ou aplicadas). HSC descreve trincamento em metais que no so sensveis a SSC,
mas que podem ser fragilizados pelo hidrognio quando galvanicamente acoplados. O termo
HSC induzido galvanicamente, tem sido usado para este mecanismo de trincamento.
O HSC uma forma de trincamento induzido pelo ambiente que pode iniciar na
superfcie de aos de alta resistncia baixa liga e aos ao carbono, com zonas localizadas
dealta dureza no metal de solda e na ZTA .
Corroso sob tenso Stress Corrosion Cracking (SCC): Trincamento do metal que
envolve processos andicos de corroso localizada e tenses de trao (residuais e/ou
56
aplicadas) na presena de gua com H2S. Cloretos e/ou oxidantes e temperaturas elevadas,
podem incrementar a susceptibilidade do metal a este mecanismo de ataque.


SOLUBILIDADE DO HIDROGNIO NOS AOS.

O hidrognio gasoso (H2), da mesma forma que outros gases diatmicos (N2 e O2),
apresenta uma concentrao (CH) nos metais seguindo a lei de Sieverts.

CH = k(PH)
(1/2)
(2)

Onde k uma constante de proporcionalidade e PH a presso externa de hidrognio.

Parkins apresenta a seguinte relao para determinao das concentraes do
Hidrognio em aos.



Co = Concentrao do Hidrognio nos defeitos
Iss = Corrente de permeao de H em estado estvel
L = Espessura do corpo de prova
A = rea exposta na clula de oxidao
F = Constante de Faraday
D0.63 = Coeficiente de Difuso efetiva do H atmico correspondente ao
tempo para que IL/Iss atinja o valor de 0,63
IL = Corrente de permeao de H dependente do tempo

57
Nagumo determinou que a solubilidade do H (fraes atmicas) no Ferro segue a Lei
de Sievert com presses externas de H de 10
5
Pa, assim:


Co = Solubilidade do Hidrognio no Fe em ppm
P = Presso externa do Hidrognio em Pa
T = Temperatura em K

temperatura ambiente C0 muito baixa e a maioria do H observado (em ppm) se
encontra no estado aprisionado nos diferentes defeitos do material, portanto o efeito ou a
funo do H na fragilizao pode ser considerado tendo em conta o estado aprisionado.
Miranda e colaboradores estudando o comportamento do hidrognio em ao,
descreve que a solubilidade afetada pela temperatura e pela estrutura cristalina,
sendo a solubilidade do hidrognio na austenita muito maior que na ferrita ou na
martensita.

DIFUSIBILIDADE DO HIDROGNIO NO AO

Assim como a solubilidade, a difusibilidade tambm dependente da estrutura
cristalina, temperatura, e gradiente de concentrao.
As possibilidades de penetrao do hidrognio na rede cristalina, passam a existir
desde o momento em que uma reao qumica, eletroqumica ou mesmo nuclear produzem
hidrognio atmico (H) ou protnico (on positivo do hidrognio, H+ ) a partir do gs (H2),
da gua ou de produtos qumicos tais como cido sulfrico ou hidrxido de sdio entre outros.
A etapa seguinte envolve a adsoro do hidrognio na superfcie do metal, onde a fugacidade
elevada garante uma diferena de concentrao entre a superfcie livre e o interior do material,
criando condies para que o ocorra a difuso no estado slido.
Atualmente, mais aceito que o hidrognio se difunde na rede cristalina do ao sob a
forma protnica, localizando-se nos stios tetradricos da ferrita e nos stios octadricos da
austenita. A principal razo para esta hiptese baseia-se nas energias de ionizao do ferro e
58
do hidrognio e no fato de que o ferro, como metal de transio, possui uma estrutura
eletrnica com a camada 3d incompleta, capaz de absorver o eltron 1s do hidrognio,
levando-o ao estado protnico. O coeficiente de difuso (D) do hidrognio na austenita e
muito pequeno, podendo ser expresso por:

D= 4,7 x 10
-7
exp
(-12.900/RT)
m
2
/s (5)

Onde R a constante dos gases perfeitos e T a temperatura em graus absolutos. A
equao (5) fornece D = 1,05 x 10-15 m2 /s para austenita a 200C. Para a ferrita, este valor
seria D = 1,19 x 10-8 m2 /s, por tanto muito maior.

APRISIONAMENTO DO HIDROGNIO NO
MATERIAL E TEORIAS DE FRAGILIZAO PELO
HIDROGNIO.


Nas teorias de fragilizao associadas com o H, necessrio considerar a forma de
aprisionamento. Defeitos como vazios, interstcios, contornos de gro e discordncias podem
agir como armadilha para o H, embora estas armadilhas estejam fortemente relacionadas ao
tipo de microestrutura. Muitas teorias descrevem o processo de fragilizao nos aos;
Nagumo, baseado na forma de aprisionamento do H pelas armadilhas disponveis no material,
cita as seguintes teorias:
Hidrognio fortemente aprisionado: As armadilhas onde o hidrognio fortemente
aprisionado so os contornos de gro, interfaces e superfcies. Existem duas teorias para os
efeitos do H aprisionado desta forma:

- A teoria da presso interna: A presso causada pelo H gasoso em uma cavidade pr-
existente no interior do material, onde o gs se acumula, assiste tenso aplicada, facilitando
59
a iniciao e a propagao de uma trinca. Assumindo que, a fragilizao ocorre somente como
decorrncia desta presso interna.
- Modelo autocaltico: Herth props um modelo autocataltico de formao de vazios
em partculas duras que est associado solicitao por cisalhamento. Este modelo sugere que
o cisalhamento em presena de H, induz a uma decoeso entre as partculas da matriz,
conduzindo formao de vazios e subseqente formao de bandas de cisalhamento locais.
Hidrognio fracamente aprisionado: Uma armadilha definida como fraca em defeitos
tais como tomos em soluo intersticial.
Funcionam de forma reversvel, no sentido de que a taxa de fuga de hidrognio
difusvel pode ser igual ou ligeiramente menor do que a taxa de captura. O tempo de
residncia e sua saturabilidade podem ter importante efeito na fragilizao por hidrognio.
Hidrognio em soluo: Nagumo cita diferentes teorias para explicar o processo de
fragilizao pelo H em soluo entre as quais esto:
- Decoeso da rede: Proposta por Troiano, sugere que os eltrons dos tomos de H so
cedidos aos tomos da rede, passando a ocupar a camada 3d do Fe. O aumento na
concentrao eletrnica nestas bandas causa um acrscimo na foras de repulso entre os
tomos de ferro, tornando-os mais distantes uns dos outros, tendo como conseqncia uma
reduo nas foras interatmicas de coeso. Considerando que o H se agrupa
preferencialmente na ponta de uma trinca, onde o efeito de entalhe concentra mais tenso, o
material teria sua resistncia diminuda neste local. A ocorrncia de um novo agrupamento de
hidrognio, demanda algum tempo, justificando o carter intermitente e retardado da fratura
assistida por hidrognio.
- Modelo Hydrogen Enhanced Localized Plasticity (HELP): Modelo de plasticidade
localizada elevada pelo hidrognio: causado pelo efeito do H em soluo na reduo de
interaes entre discordncias e outros centros elsticos. O hidrognio dissolvido na rede
cristalina poderia, tornar o deslizamento plstico mais difcil, causando ento fragilizao.

Louthan et al, sugeriram que os efeitos deletrios do H nas propriedades mecnicas de
trao dos materiais so causados pela associao e movimentao do H com as
discordncias, modificando os processos de deformao plstica atravs da estabilizao das
micro-trincas, da alterao da taxa de encruamento e pelo endurecimento por soluo slida.
60
- Modelo Hydrogen Assisted Cracking (HAC): Modelo de fratura assistida pelo
hidrognio. De acordo com Beachem, o hidrognio no propriamente fragilizante, embora
contribua com o processo de fratura, ou seja, o hidrognio no impede a movimentao das
discordncias, mas simplesmente, permite ou acelera os processos de fratura tornando-os
operativos com deformaes macroscpicas muito menores do que as esperadas.

Anteri e colaboradores relatam que a entrada do hidrognio no material, promove dois
tipos de problemas, nos quais existe uma forte correlao entre a microestrutura do ao e sua
resistncia corroso. O primeiro tipo de problema denominado Fissurao induzida pelo
hidrognio, na qual o trincamento ocorre paralelo na direo de laminao da chapa, e tem
tendncia a formar degraus. O outro tipo de problema chamado de fissurao induzida pela
presena de H2S assistida por tenses (SSC), a qual um caso particular do fenmeno de
fragilizao pelo hidrognio podendo causar uma fratura frgil.

EFEITO DOS MEIOS AQUOSOS CONTENDO H
2
S


Como parte dos pr-requisitos para ocorrncia de corroso induzida pelo ambiente ou
danos por hidrognio (SCC, HIC, SSC, HSC e suas variantes), uma espcie geradora de
hidrognio deve estar presente na superfcie do ao, para este ser absorvido para o interior da
rede cristalina. Um equipamento em contato com H2S em soluo aquosa sofre ao deletria
do hidrognio atravs da remoo dos tomos de ferro da superfcie do ao, ou atravs da
adsoro e difuso de tomos de hidrognio para o interior da rede cristalina, podendo ser
caracterizada pelo surgimento de trincas associadas, ou no, a um estado de tenso aplicado
sobre o equipamento.

A forma estvel do H2S depende da acidez do meio (pH), como pode ser observado na
figura 23. Para um pH menor que 7, e frao total de sulfetos igual a 1 on g/l, a forma
predominante o H2S, acima de pH 7 encontra-se a regio de predominncia relativa do HS-,
e para valores de pH bastante alcalinos, a forma estvel o S2
-
.

61

Figura 33 - Estabilidade do H
2
S em funo do pH.

Valores de pH mais altos inibem a difuso do hidrognio e seu efeito fragilizante,
assim como a temperatura, que acima de 900C reduz a solubilidade de H2S na gua.
Em geral a corroso do ferro em meio contendo H2S, leva formao de filmes de
FexSy, onde o tipo de sulfeto depende da concentrao de H2S.
No existe um consenso na literatura sob a forma pela qual o H2S participa das
reaes; os diferentes autores so da opinio que, pelo menos o H2S funciona como agente
catalisador seja atravs da ionizao, como mostrado nas seguintes reaes:
Fe + H
2
S + H
2
O = Fe (HS-)
ads
+ H
3
O (6)

Fe (HS
-
)
ads
= (FeHS)
+
+ 2
e-
(7)

(Fez)
+
+ H3O
+
= Fe
2+
+ H
2
S + H
2
O (8)

Ou atravs da formulao de um complexo intermedirio do tipo Fe (H2S) ads, como
mostrado nas reaes seguintes:

Fe + H
2
S = Fe (H
2
S)
ads
(9)
62

Fe (H
2
S)
ads
= (FeH
2
S)
+2
+ 2
e-
(10)

(FeH
2
S)
+2
= Fe
2+
+ H
2
S (11)

As reaes catdicas que acontecem na interface ao/soluo e abrangem a reduo de
ons de hidrognio, so explicadas atravs das reaes:

H
2
S = H
+
+ HS
-
(12)

Fe + HS
-
= Fe (HS
-
)
ads
(13)

Fe (HS
-
)
ads
+ H
3
O
+
= Fe (H-S-H) + H
2
O (14)

Fe (H-S-H)
ads
+ e
-
= Fe (HS)
ads
+ H
ads
(15)

H
ads
+ H
ads
= H
2
(16)


Onde o anion HS
-

funciona como um veneno cataltico inibindo a recombinao dos
tomos de hidrognio e aumentando o seu tempo de permanncia na superfcie metlica. Este
mecanismo procura explicar o acrscimo na concentrao desses tomos adsorvidos e sua
difuso para o interior do ao.

PERMEAO DE HIDROGNIO

A determinao da quantidade de hidrognio que penetra em uma membrana de ao
pode ser feita a partir do ensaio de permeao de hidrognio desenvolvido por Devanathan e
63
Stachurski em 1962. O trabalho desenvolvido por estes dois cientistas permitiu o
desenvolvimento de um teste padro de onde se pode obter parmetros relativos
susceptibilidade de um material a ao danosa do hidrognio

FATORES QUE INFLUENCIAM A PERMEAO DE
HIDROGNIO
A susceptibilidade dos metais a permeao e fragilizao ao hidrognio dependem
tanto de fatores metalrgicos quanto de fatores ambientais. Dentre os fatores metalrgicos
esto a presena de elementos de liga, a microestrutura, segregaes e incluses no
metlicas. J os fatores ambientais pode-se citar a presena de H2S e CO2, a temperatura, pH
do meio e a presena de ons agressivos como o Cl
-
.
Fatores metalrgicos: Alguns autores analisaram a influncia da microestrutura na
permeabilidade, difusividade e solubilidade do hidrognio em ao ferrtico 9%Cr - 1%Mo, o
qual tem sido muito utilizado na indstria de petrleo. Os resultados obtidos sugeriram que
defeitos agiam como armadilhas para o hidrognio. A estrutura martenstica obtida em
tmpera em gua oferece uma resistncia mxima de permeao do hidrognio e alta
solubilidade do hidrognio devido a sua complexa microestrutura. Tambm foi avaliada a
influncia da quantidade de contornos de grau. Os resultados obtidos mostraram que a
permeao do hidrognio ocorre preferencialmente pelos contornos de gro.
A temperatura ambiente foi observada que a permeabilidade do hidrognio era maior
em amostras de menor tamanho de gro, o que verifica a influncia da densidade de contornos
de gro, ou seja, quanto maior a densidade de gros, maior a quantidade de caminhos
preferenciais para a permeao do hidrognio.



Fatores ambientais: Foi constatado que a deteriorao por hidrognio pode
ocorrer tanto em condies cidas, como alcalinas. Em estudos conduzidos a pH
menor do que 7, as taxas de permeao geralmente aumentaram com a diminuio
do pH. Com relao ao efeito das presses parciais do H2S e do CO2, diferentes
64
resultados foram obtidos em estudos de laboratrio. Em alguns trabalhos, as taxas
de permeao de hidrognio aumentaram com o aumento da presso parcial de
H2S. Outros sugeriram que as taxas aumentavam com o incremento das presses
parciais de H2S e CO2, sendo menor o efeito deste ltimo. E baixa presso parcial
de H2S e alta presso parcial de CO2 resultou em altas taxas de permeao. A alta
presso (PH2S), filmes estveis de sulfeto formaram-se e reduziram as taxas de
permeao de hidrognio. Na ausncia de polissulfeto, a permeao de hidrognio
aumentou com a elevao da PH2S e pH na faixa de 8 a 10. Alm disso, cloretos
aparentaram ter pouco efeito sobre a permeao em solues cidas. A maior parte
da literatura sugere que o pH a varivel que apresenta maior influncia nas taxas
de permeao em presena de H
2
S.

A tcnica de medida de permeao de hidrognio vem-se mostrando uma das
mais adequadas para acompanhamento de dano produzido pelo hidrognio e
investigao das condies ambientais que estejam causando sua ocorrncia.
Alguns trabalhos, mostraram que possvel correlacionar o grau e trincamento dos
aos, no caso de trincas induzidas por hidrognio, com a severidade de
carregamento de hidrognio, representada pela concentrao de hidrognio na
superfcie interna do equipamento Constatou-se que existe uma concentrao crtica
de hidrognio abaixo da qual no ocorre nucleao de novas trincas, nem
propagao das pr-existentes. Assim, para no oferecer riscos integridade dos
equipamentos, as condies operacionais de uma planta devem ser tais que no
permitam que o valor crtico de concentrao de hidrognio seja alcanado.








65
BIBLIOGRAFIA
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sob tenso em atmosfera de H
2
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SO
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