Rev. do Museu de Arqueologia e E/llologia. So Paulo, Suplemento 2: 135-149, 1997.

ESTUDO DE CERMICA ARQUEOLGICA DO PARAN

POR TCNICAS NUCLEARES NO DESTRUTIVAS
c.R. Appoloni*
p.s, Parreira*
E, de Souza*
l.c. A. Quacchia**
v.F. do Nascimento Filho***
G. E. Gigante****
R. Cesareo*****
R. M. da Cunha e Silva *
APPOLONI, C.R.; PARREIRA, P.S.; SOUZA, E. de; QUACCHIA, l.c.A.; NASCIMENTO FI-
LHO, Y.F. do; GIGANTE, G.E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de
cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no destrutivas. Rev. do Mu,feu de
Arqueologia e Etnologia, So Paulo, Suplemento 2: 135-149, 1997.
RESUMO: Fragmentos de cermica indgena da regio de Londrina, norte do esta-
do do Paran, sul do Brasil, pertencentes coleo arqueolgica do Museu "Padre Carlos
Weiss", foram estudados por EDXRF, RBS e Transmisso de Raios Gama. Alm da
composio qumica da pasta cermica, tambm foi possvel detectar alguns elementos
dos vestgios da decorao plstica. Foram obtidas as composies quantitativas das
pastas cermicas e comparadas com os resultados de anlise qumica por espectroscopia
de emisso atmica. Os fragmentos tambm foram analisados por transmisso de raios
gama para inspecionar sua estrutura interna e homogeneidade. A anlise densitomtrica
mostra claramente pastas cermicas bastante diferenciadas, tanto em homogeneidade
como em densidade, sendo posssvel a caracterizao de algumas tcnicas de manufatu-
ra da pasta, como a incluso de pequenos fragmentos cermicas como antiplstico.
UNITERMOS: Cermica Kaingang- Anlises AES, EDXRF, RBS e Transmisso
de Raios Gama - Densitometria - Composio qumica.
Introduo
A cermica arqueolgica brasileira tem sido
usualmente investigada smente atravs de mto-
dos tradicionais, essencialmente empregando clas-
sificaes visuais e macroscpicas, tais como for-
ma, tamanho, espessura, dureza, tipo de decorao
(*) Departamento de Fsica, Universidade Estadual de Lon-
drina.
(**) Departamento de Fsica Nuclear, Instituto de Fsica,
Universidade de So Paulo.
(***) Departamento de Fsica e Meteorologia, ESALQ -
Universidade de So Paulo.
(****) OCISB - Universit di Roma "La Sapienza", Roma.
/
plstica, caractersticas da pasta e outras. Alm dos
mtodos de datao (C-14 e termoluminescncia),
nenhuma outra tcnica nuclear arqueomtrica tem
sido correntemente utilizada para as investigaes
de cermicas, a no ser em alguns poucos casos
muito recentes. O objetivo deste trabalho aplicar
tres mtodos nucleres no destrutivos para o estu-
do de cermicas arqueolgicas e explorar seu po-
tencial para a rea arqueomtrica.
Caracterizao dos objetos investigados
Os objetos investigados foram nove fragmen-
tos de cermica indgena brasileira, da regio da
135
APPOLONI, C.R.; PARREIRA, P.S.; SOUZA, E. de; QUACCHIA, l.c. A.; NASCIMENTO FILHO, V,F. do; GIGANTE, G.
E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
destrutiva5. Rev. do Museu de Arqueo[ogia e E/no[ogia, So Paulo, Suplemento 2: 135-149, 1997.
cidade de Londrina, norte do Paran, sul do Brasil.
Os fragmentos pertencem coleo arqueolgica
do Museu Histrico "Padre Carlos Weiss", da Uni-
versidade de Londrina. Cada um desses fragmen-
tos proveniente de recipientes cermicos distin-
tos e todos pertencem a ancestrais de populao do
tronco lingustico J, provavelmente os Kaingang
(Tempski, 1986). Aespessura das paredes dos frag-
mentos, bem como o tipo de decorao e cor, so
coerentes com as caractersticas dos recipientes
cermicos dos Kaingang do Paran, da tradio re-
gional Itarar / Casa de Pedra (MilIer Jr., 1978).
A Tabela 1 apresenta o nmero de cdigo dos
fragmentos, seus tamanhos e espessura, a densida-
de medida neste trabalho, pelo mtodo gravimtrico
(desvio de -1 % em cada determinao), o local
onde foram encontrados e o tipo de decorao pls-
tica, de acordo com a terminologia brasileira para
cermica arqueolgica (Chmyz, 1966 e 1969; La
Salvia, 1989). Estes fragmentos so bastante simi-
lares queles descobertos na Fazenda Iber (prxi-
ma a Londrina) e no stio arqueolgico Jos Vieira
(prximo a Apucarana), ambos no norte do Paran
(Laming, 1959).
A Tabela 2 apresenta a composio qumica dos
fragmentos, a partir de amostras de I a 3 gramas
dos mesmos, obtida por espectroscopia de emisso
atmica (AES). As medidas foram realizadas na
Diviso de Qumica Inorgnica do Instituto de
Tecnologia do Paran (Curitiba).
Fundamentao terica
Densitometria por transmisso de raios gama
(GRT)
. Densitometria
A tcnica de densitometria consiste em se fazer
uma varredura da amostra, para se inspecionar a
estrutura interna e homogeneidade da pasta cer-
mica, atravs da atenuao da radiao gama pelos
diferentes fragmentos. Foi utilizada uma fonte ra-
dioativa de 241Ame um suporte para a fixao das
amostras, de forma a se fazer medidas horizontais
com intervalos de 1 mm, em trs diferentes posi-
es das amostras.
Para esta metodologia uti~ a seguinte
equao:
I ='o' e'~C,pc.x \ (1)
Ilc.pc =(11x) . In(lo11) 1 (2)
136
onde:
I - intensidade do feixe que atravessa a
amostra;
10 - intensidade do feixe proveniente da fonte
radioativa;
Ilc - coef. de atenuaoda amostra;
pc - densidadeda amostra;
X - espessurada amostra.
Na prtica necessrio ainda corrigir as inten-
sidades levando em conta a taxa de contagem da
radiao de fundo e o tempo morto da eletrnica
de aquisio.
. Coeficiente de atenuao de raios gama
O coeficiente de atenuao de raios gama (Ile)
uma caracterstica fsica importante da pasta
cermica (Appoloni, 1994), refletindo sua compo-
sio, e seu conhecimento necessrio para a
determinao da densidade absoluta.
A funo !lePe versus posio na amostra
fornece um mapa proporcional densidade. Para
obter-se Pc versus posio, necessrio conhecer
Ilecom boa preciso, o que feito pelo mtodo dos
dois meios (Souza, 1990), para evitar o problema
da espessura varivel das amostras de cermica.
As equaes utilizadas nessa etapa foram:
Ia= Iv' e'~c.pc.xc' ~a.pa.(D.Xc) (3)
Ib = Iv . e'~c.pcxc' ~bpb.(D'Xc) (4)
!lc. pc =(1I a-g) . (a.llb.pb- g.!la.pa) (5)
com:
a = In (Ivlia) - !la.pa.D
9 = In (I) Ib) - !lb.pb.D
onde:
a - refere-seao meio "a";
b - refere-seao meio "b";
c - refere-sea pea cermica;
11 - coeficiente de atenuao;
p - densidade;
O - largurainterna da caixa acrlica;
X - espessura da pea cermica;
'a - intensidade do feixe que atravessa o
recipientecontendomica + cermica;
Ib - intensidade do feixe que atravessa o
recipientecontendomeio"a" +meio"b";
Iv - intensidade que atravessa o recipiente
vazio.
APPOLONI, c.R.; PARREIRA, P.S.; SOUZA, E. de; QUACCHIA, J.c. A.; NASCIMENTO FILHO, Y.F. do; GIGANTE, G.
E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
destrutivas. Rev. do Museu de Arqueologia e Etllologill, So Paulo, Suplemento 2: 135-149, 1997.
Tabela 1 - Caractersticas dos fragmentos de cermica estudados
Tabela2 - Composio qumica dos fragmentos de cermica
( em % de massa)
137
Nmero de cdigo
Tamanho
Espessura
Densidade
Regio onde foi encontrado, no
Decorao
do fragmento
(mm) (mm) (g/cm3)
estado do Paran
plstica
61 71.9x52.15 117 171
prximo do rio TIbagi; antiga
escovado
Fazenda Luppi, em 10/8/70
67 38.15x49.4 9.85 171 idem ao nmero 61
inC1SO
35 70.7x62.15 8.58 1.55 cidade de Assa corrugado-
ungulado
116e 91.15x55.9 13.9 1.91 Fazenda Nossa Senhora das engobo
Graas; Guaravera, distrito de
entalhado;
Londrina pintado interna e
externamente de
ocre claro
146 66.95x69.1 8.85 1.86 desconhecida engobo polido;
pintado de
vermelho
internamente e
ocre claro
externamente
152 25.85x70.0 9.61 1.46
cidade de Jaguapit; em 8/5/76
sem decorao
377 80.95x64.8 8.9 1.55 desconhecida sem decorao
84d 54.45x51.9 11.28 1.61 cidade de Londrina
corrugado-
ungulado
151 69.9xI2.6 23.31 1.85 desconhecida sem decorao
Cdigo do fragmento
C-84 C-I 52 C-35 C-67 C-146 C-151
SiO, 57.7 49.5 44.4 43.3 42.8 53.7
Fe,O, 4.21 2.25 3.56 6.28 3.56 2.17
AI,O, 17.7 23.7 25.9 23.9 22.2 21.3
MnO \{l.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
TiO,
.O 3.88 7.22 8.06 7.22 4.72
CaO 0.24 0.07 1.23 0.15
0.42 0.32
MgO ,0.33 0.26 0.45 0.58 0.43 0.39
Na,O /0.08 0.04 0.06
0.02 0.04 0.07
K,O 0.51 0.65 1.02 0.54 0.96 1.05
perda por calcinao
13.9 17.3 16.6 15.3 20.2 15.3
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E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
destrutivas. Rev. do MII.rell de Arqueologia e Etnologia, So Paulo, Suplemento 2: 135-149, 1997.
Retroespalhamento Rutherford (RBS)
O RBS outra tcnica de anlise multielementar
(Quacchia, 1995), que permite a identificao dos
diferentes elementos qumicos que constituem a
amostra, atravs do espalhamento Coulombiano
elstico de partculas carregadas de baixa energia,
em ngulos traseiros pelos ncleos dos tomos que
constituem a amostra. O feixe mais comum utili-
zado o de partculas alfa de baixa energia para
garantir a no existncia de reaes nucleares.
As equaes fundamentais associadas ao pro-
cesso, so:
E/Eo ={[-cosa + ((m2/ ml- sen2a)ll2]I
(I + m2/ ml)}2 (6)
onde:
Eo =energia da partcula incidente;
EI =energia da partcula espalhada;
a =ngulo de deteco;
ml =massa da partcula incidente;
m2 =massa da partcula espalhada.
Nd= (da / dw) . Na, N, . (f1w) ..(7)
onde:
Nd= nl!de partculas detectadas;
Na =nl! de partculas de massa m2por unidade
de rea na amostra;
N,=nl! de partculas incidentes na amostra;
f1w=nguloslidosubtendidopelo detector;
da / dw=seo de choque de Rutherford.
Atravs da equao (6) estabelece-se a relao
entre a energia da partcula espalhada E) e a massa
da partcula espalhadora. Dessa forma possvel a
identificao da partcula espalhadora, ou seja, dos
elementos que constituem a amostra.
Por outro lado, a equao (7) nos fornece a re-
I o entre a quantidade de partculas detectadas
v rsus 11quantidade de partculas de massa mz(Na)'
As as sob os picos no espectro das partculas
detectadas proporcional quantidade de partcu-
las de massa mz (Na), e dessa\ forma pode-se, en-
to, determinar a concentrao\dos diferentes ele-
mentos que constituem a am
?
st a.
Fluorescncia de Raios Xp r disperso em
energia (EDXRF)
A fluorescncia de raios X uma tcnica de
anlise multielementar permitindo a identificao
e medida, de forma simultnea, dos diferentes ele-
138
mentos qumicos que constituem uma amostra, at~a-
vs dos raios Xcaractersticos emitidos pelos mes-
mos (Nascimento Fo., 1993; Cesareo, 1992).
A produo dos raios X caractersticos se origi-
na nas transies que ocorrem com os eltrons en-
tre os diferentes nveis de energia localizados nas
camadas mais internas dos tomos. Dessa forma,
os eltrons que sofrem transio da camada L,para
a camada K tm associado a emisso de um raio X
(Ka), que bem definido e caracterstico para cada
elemento.
Para provocar a emisso dos raios X caracters-
ticos necessrio que se faa a ionizao dos to-
mos, criando-se dessa forma a condio necessria
para que possa ocorrer as transies eletrnicas.
Geralmente a ionizao feita na camada Ksendo
que para isso necessrio fazer incidir sobre a
amostra um feixe de radiao com energia superi-
or energia de ligao do eltron nesta camada.
A partir da Teoria Atmica de Borh e dos expe-
rimentos de Mosley, essa energia pode ser calcula-
da de modo aproximado pela equao:
E = [13,65 (2 -b)2] / n2 (e V) (8)
onde:
2 = nUatmicodo elementoemissordo raioX;
b = constante de Mosleycomvalores iguais a
I e 7,4, para as camadas K e L"
respecti vamente;
n = nUquntico principal do nvel eletrnico
(n= I pl camadaK e n =2 pl camadaL,).
Portanto, o feixe utilizado para provocar a
ionizao deve possuir energia superior fornecida
pela equao (8) para cada elemento de interesse
na amostra. Deve-se observar, que a equao (8)
prev de modo aproximado, somente as energias
de ligao para as camadas K e L,.Valores corretos
para essas energias, como tambm para as energias
dos demais nveis so encontrados em tabelas apro-
priadas.
A energia do raios X caracterstico . ento,
fornecida pela diferena entre as energias de liga-
o do eltron nas camadas inicial e final, aps
ocorrer a transio:
Ex= En,- Enf' (9)
onde:
EnI= energia de ligao do eltron na camada
inicial;
En'= energia de ligao do eltron na camada
final.
APPOLONI, c.R.; PARREIRA, P.S.; SOUZA, E. de; QUACCHIA, I.C. A.; NASCIMENTO FILHO, Y.F. do; GIGANTE, G.
E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
destrutivas. Rev. do Museu de Arqueo[ogiae Etl1o[ogia,So Paulo, Suplemento2: 135-149, 1997.
A determinao quantitativa do elemento de
interesse, a partir da medida de uma linha caracte-
rstica (Ka ou Kb, por exemplo) fornecida atra-
vs de uma relao entre a intensidade fluorescen-
te da linha caracterstica e a concentrao do ele-
mento na amostra:
1= S.C.[1-e(-xro.OJ]/x , (10)
onde:
I = intensidade fluorescente;
S =sensibilidade do espectrmetro de raios X
(contagens cm-2.g-l.s-I);
r{}=densidade da matrix (g/cm3)'
x =coeficiente de absoro total de massa (cm2/g);
D =espessura total da amostra (em);
C =concentrao do elemento (frao de peso).
Arranjo experimental
Dcnsitol1lctria por GRT
As medidas foram realizadas no Laboratrio de
Fsica Nuclear Aplicada do Depto. de Fsica da
Universidade Estadual de Londrina.
O arranjo experimental consistiu de: fontes de
Am-241 (linha de 59,6keV), 100mCiedeGd-153
(linhas de 44 e 99,8keV), 150mCi; cadeia eletrni-
ca padro para espectrometria gama; detector de
cintilao NaI(TI), de 2" de dimetro; suporte para
as amostras, com movimentao vertical e horizon-
tal; dois colimadores de Pb na sada da fonte, de
Imm e 2mm de dimetro, distanciados de I, 7cm;
colimador de Pb na entrada do detetor, de 5mm de
dimetro. A colimao, as distncias fonte-amos-
tra (de 12,5 a 13,5cm dependendo da amostra) e
amostra-detetor (0,5cm) foram otimizadas de for-
ma a obter-se a melhor condio possvel de boa
~eometria (Gopal, 1973).
s amostras foram examinadas com passo de
trans
~
o horizontal de Imm, em tres diferentes
nveis verticais, espaados de 6,5mm, em regio
afastad das bordas.
Os desvios estatsticos nas taxas de contagem
durante os experimentos ficaram na faixa de 0,2 a
0,8%.
Determinao 11l11lticle11lentar por RBS
As medidas foram realizadas no Laboratrio de
Anlise de Materiais por Feixes Inicos (LAMFI),
do Depto. de Fsica Nuclear, Instituto de Fsica,
USP, So Paulo. O arranjo experimental consistiu
basicamente do complexo do acelerador ele-
trosttico e equipamentos perifricos do mesmo,
detectores, eletrnica nuclear de espectrometria nu-
clear e do sistema automatizado de aquisio e an-
lise dos dados.
Os experimentos foram efetuados empregando-
se feixe de partculas alfa de 3MeVde energia, com
corrente de 15 a 20nA. O tempo de medida de cada
amostra foi da ordem de 6 horas. O desvio experi-
mental total nos resultados obtidos para as percen-
tagens atmicas dos elementos nas amostras foi de
3 a 5%.
Detcr1l1inaeio1I111ltielel1lentar por EDXRF
As medidas de EDXRF foram realizadas em
dois laboratrios distintos.
Na Seo de Metodologia de Radioistopos,
do Centro de Energia Nuclear na Agricultura,
USP, Piracicaba, foram realizadas medidas utili-
zando-se fontes radioativas para a irradiao das
amostras, em vcuo e sem colimao. As fontes
empregadas foram de Pu-236 e de Fe-55, cujos
tempos de irradiao das amostras foram de 3000s
e 1000s, respectivamente. Foi utilizado um
detecto r de cintilao de SiLi e eletrnica nuclear
de espectrometria de raios X com placa mul-
ticanal. Os desvios na rea dos picos dos elemen-
tos identificados foram de: 0,2% (Fe), 0,3%(Ti)
e 0,9%(Ca) - as linhas mais intensas, de
I,4%(Si) a 4%(AI) para as linhas de intensidade
mediana, e de 10 a 21% para as linhas mais fra-
cas (Ga, Pb, Ni e outras).
No CISB, Universidade de Roma "La Sa-
pienza", foram realizadas medidas utilizando-se um
tubo de raios X (50kV e 1,5mA) para a irradio
das amostras, ao ar livre, com colimao de Pb de
5mm de dimetro no detetor de SiLi. As medidas
foram realizadas com 40kV, 400/-lA e 200s de
irradiao para cada amostra. Foi empregada
eletrnica nuclear padro de espectrometria de
raios X com placa multicanal. A resoluo em
energia na linha de Fe foi de 260eV. As linhas mais
intensas observadas foram as do Fe e do Zn.
Resultados e discusso
Dcnsito1l1ctria por GRT
A Tabela 3 apresenta os coeficientes de atenua-
o de raios gama medidos para os fragmentos.
Considerando includos os desvios experimentais
de todas as grandezas na propagao de erros, o
139
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E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
destrutivas. Rev. do Museu de Arqueologia e Elllologia, So Paulo, Suplemento 2: 135-149, 1997.
desvio total variou de 5,5 a Ii ,0% . Os valores des-
tes coeficientes j indicam claramente composio
de pasta cermica bastante diferenciada.
As Figuras I e 2 apresentam os mapas den-
sitomtricos (flP versus posio) dos fragmentos
cermicos de nmeros C-146, C-84d, C-I 52, C-67
e C-35, respectivamente. So apresentados os
pontos experimentais de cada posio medida na
amostra, assim como as barras de erro para os
pontos de um dos nveis verticais. O desvio
experimental total nos valores de flP variou de 3 a
10%, dependendo da amostra considerada.
A Figura 1 mostra que a amostra C-146 apre-
senta duas regies com densidades distintas, uma
com 25mm de comprimento e densidade prti-
camente constante e outra regio, tambm de
25mm, onde a densidade cai suavemente at um
valor 30% menor que o inicial.
O mapa densitomtrico da amostra C-84d
(Fig. I) mostra claramente a deformao no centro
deste fragmento, a qual corresponde a uma borda
cambada ou contrada. A densidade cai suavemen-
te medida que se vai at a regio da dobra, onde
chega a 30% do valor inicial.
Tabela 3 - Coeficientes de atenuao de raios
gama (fl) dos fragmentos cermicas
140
A Figura I mostra que o fragmento C-I 52 apre-
senta um perfil de densidade bastante homogneo.
O mapa densitomtrico do fragmento C-67
(Fig. 2) mostra que em duas posies verticais o
padro de densidade homogneo dentro de 5%,
num intervalo de -15mm, e em uma delas apresen-
ta uma pequena regio da ordem de 3mm, onde a
densidade chega a ser 18% maior que a da pasta,
indicando a presena de um grnulo grande de anti-
plstico, como j observado na tecnologia cermi-
ca Kaingang (Miller Jr., 1978).
A Figura 2 mostra, para o fragmento C-35,
direita, o aumento contnuo na densidade da cer-
mica medida que se aproxima da regio da borda,
com quase duplicao do valor inicial.
Determinao multiele11lentar por RBS e
EDXRF
A Figura 3 apresenta o espectro de energia das
partculas alfa espalhadas (RBS), com a indicao
dos elementos medidos, para a pasta cermica e o
lado externo, respectivamente, da amostra C-67.
Podemos observar a diferena entre a quantitade
de cada elemento nas duas regies.
A Tabela 4 apresenta os resultados quantitati-
vos da anlise multielementar, em percentagem at-
mica, das medidas de RBS com a amostra C-67.
As medidas foram realizadas tanto nos lados exter-
no (convexo) e interno (cncavo) do fragmento,
corno no centro da seo lateral, no interior da pas-
ta cermica. Tambm so apresentados, para esta
amostra, o resultado da anlise qumica e os ele-
mentos qumicos observados por EDXRF. Embora
a anlise qumica se refira a uma amostragem m-
dia grande, quando comparada com a medida bas-
tante localizada pela tcnica de RBS, os resultados
so muito satisfatrios, principalmente lembrando
as perdas por calcinao do mtodo qumico. A
congruncia nos elementos observados pelas trs
metodologias total.
A Tabela 5 apresenta os elementos observados
por EDXRF nos fragmentos medidos, em funo
da fonte de irradiao. A Figura 4 apresenta os es-
pectros de energia dos raios Xemitidos pela amos-
, tra C-116, onde podemos observar que, em relao
pasta cermica, a superfcie dos lados interno e
externo apresentam mais Fe e Ti, sendo que a su-
perfcie do lado externo mais rica em Fe do que a
do lado interno.
A Tabela 6 apresenta, para as amostras C-146 e
C-116 e, os elementos medidos por EDXRF com
Energia
nmero de
l (linear) l (massa)
(keV) cdigo do
(em-I) (cm2 I g)
fragmento
44.0 67 0.375 0.152
377 0.460 0.188
61 0.567 0.461
84d 0.962 0.523
152 0.502 0.151
151 0.571 0.319
59.5 67 0.284 0.115
61 0.241 0.196
35 0.191 0.183
116e 0.519 0.258
99.8 67 0.115 0.047
377 0.128 0.052
61 0.176 0.143
84d 0.428 0.232
152 0.172 0.052
151 0.151 0.084
APPOLONI, c.R.; PARREIRA, P.S.; SOUZA, E. de; QUACCHIA, l.c. A.; NASCIMENTO FILHO, Y.F. do; GIGANTE, G.
E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
destrutivas. Rev. do Museu de Arqueologia e Efllologia, So Paulo, Suplemento 2: 135-149, 1997.
0,02
10
I++ +f =t==:,:::I =;=r1=+ I =1= =1=II =~ " I
Nive' (rrm!
. 15.85
. 29.00
1'. 22.15
15
20 25
Posio (mm)
30 35
C-146
Nive' (rrm!
. 35.30
. 29.00
J.. 22.15
o 10 20 30
Posio(mm)
40 50 60
..
Nivel(n-m)
. 35.30
. 29.00
A 22.15
20 30
Posio (mm)
40
50
Fig. 1 - Mapas dellsitomtricos dos fragmentos de cermica C-146 , C-84d e C-152.
141
0,08
I
C-152
r
0,06
't"""
I
E
u
'--'
o.
::1.
0,04
0,10
I
/ .........
C-84d
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I
E
u
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0,10
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I
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0,02
APPOLONI, C.R.; PARREIRA, P.S.; SOUZA, E. de; QUACCHIA, J.C. A.; NASCIMENTO FILHO, Y.F. do; GIGANTE, G.
E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
destrutivas. Rev. do MII.fell de Arqlleo[ogia e Etllo[ogia, So Paulo, Suplemento 2: 135-149, 1997.
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C-57
A"""",A..
...'AA . At"'.!"'.'"
. .-a:t~. . ~ '"
~ IIIU:r-l-I=I:;~ . .
I ~-=.'
I
NIvI'I"""
. 1585
. 29.00
22.15
20 30
Posio (mm)
40
C-35
Nvel (mmI
. 35.30
. 29.00
A 22.15
o 10 20 30
Posio (mm)
50 40
Fig. 2 - Mapas densitomtricos dos fragmentos de cermica C-67 e C-35.
142
..
APPOLONI. C.R.; PARREIRA. P.S.; SOUZA. E. de; QUACCHIA, l.c. A.; NASCIMENTO FILHO. V.E do; GIGANTE, G.
E.; CESAREO. R.; CUNHA E SILVA. R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
destrutiva5. Rev. do Museu de Arque%gia e E/ll%gia. So Paulo. Suplemento 2: 135-149. 1997.
4000
4000
o
RBS
amostraC-57
pasta cermica
:.~\-r, ,
~
AI .
.~ -'. s,
~~~1
/
y,
Ca .
" \
/
TI
.~~\ /"
~/
o
500 1000 2500 1500
Energia (keV)
2000
RBS
amostra C-57
lado extemo
"\.. o
Y/,' '
/
'~.'
~
-"';"
-, ~~ N
' '.
~ ' I
/
Fe
~'<4.~
,
,
,
o
500 1000 1500
Energia (keV)
2000 2500
Fig. 3 - Espectro de energia RBS da pasta cermica e do lado extemo do fragmento
C-67.
143
3000
tJ)
c::
Q)
O>
C'O
2000
-+-'
c::
O
O
1000
3000
tJ)
c::
Q)
O>
C'O
2000
-+-'
c::
O
O
1000
APPOLONI, C.R.; PARREIRA, P.S.; SOUZA, E. de; QUACCHIA, J.C. A.; NASCIMENTO FILHO, Y.F. do; GIGANTE, G.
E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
destrutivas. Rev. do Mu.eu de Arqueologia e E/flologia, So Paulo, Suplemento 2: 135-149, 1997.
Tabela 4 - Anlise multiclementar por RBS - amostra C-67
( valores em percentagem atmica)
(*) Converso do % em massa da anlise por espectroscopia de chama para % atmico;
(**) elementos observados com desvio menor que 5% nos valores das reas dos picos;
(***) elemento fora da faixa de obervao em funo das fontes de irradiao utilizadas.
Tabela 5 - Elementos observados por EDXRF nos fragmentos cermicas
144
Elemento RBS RBS RBS Anlise
EDXRF(**)
lado externo lado interno
pasta qumica(*)
elementos
. observados
O 72 66 72 61
-(***)
AI 11 13 10 12 X
Si 11 13 10 18 X
Fe 04 05 06 02 X
Ca 01 02 01
0,1 X
Ti 01 01 01
1,5 X
P
- -
01
-
X
Elementos
Fonte de Pu
Fonte de Fe
Raios X
(13,61 a 17,22keV)
(5.89 keV)
(40kV )
AI
-
X
-
Ca X
X(*)
X
Cu X
- -
Fe
X (*)
-
X(*)
K X X
-
Mn X
- -
Mo
- -
X
Nb
- -
X
P
-
X
-
Si
-
X
-
Ti
X(*) X(*) X (*)
Zn X
- -
Zr
- -
X (*)
Pb X
-
X
APPOLONI, C.R.; PARREIRA, P.S.; SOUZA, E. de; QUACCHIA, l.C. A.; NASCIMENTO FILHO, Y.F. do; GIGANTE, G.
E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
destrutivas. Rev. do Mu.teu de Arqueologia e E/ll%gia, So Paulo, Suplemento 2: 135-149, 1997.
Tabela 6 - Resultados quantitativos de EDXRF para dois fragmentos de cermica
RI - razo entre o nmero de raios X emitidos pela superfcie externa e a superfcie interna do fragmento cermico ;
R2 - razo entre o nmero de raios X emitidos pela superfcie externa e aqueles emitidos pela pasta cermica;
R3 - razo entre o nmero de raios X emitidos pela superfcie interna e aqueles emitidos pela pasta cermica;
R4 - razo entre o nmero de raios X emitidos pelas pastas cermicas dos fragmentos C-146 e C-116.
as fontes radioativas,juntamente com: a razo (RI)
entre a r ico medido na superfcie do lado
exte o da cerml e a rea medida no lado exter-
no; a razo (R2) entre a rea do pico medido na
superfcie do lado externo e a rea medida na pas-
ta cermica; a razo (R3) entre a rea do pico me-
dido na superfcie do lado interno e a rea medida
na pasta cermica; a razo (R4) entre as reas do
pico medido na pasta das cermicas C-146 e C-116e. .
Quando RI> 1 (dentro dos desvios experimentais),
a superfcie externa possui maior concentrao
do respectivo elemento que a superfcie interna,
como o caso do K, Ca, Zn, AI e Si para a amostra
C-146 e, Ca, Cu e Zn para a amostra C-lI 6e.
Quando R2> I e R3>I as superfcies externa e in-
terna, respectivamente, so mais ricas no elemen-
to considerado do que a pasta cermica, indican-
do a composio dos vestgios (mesmo que no
visveis a olho nu) da decorao plstica utilizada
(pintura, engobo ou banho). Desta forma, obser-
vando a Tabela 7, podemos ver os possveis com-
ponentes da composio qumica do material uti-
lizado nas decoraes interna e externa das cer-
micas consideradas.
Concluses
Considerando os resultados apresentados, po-
demos concluir que os mtodos nucleares no
destrutivos discutidos neste trabalho tem uma boa
potencialidade para o estudo de cermicas arqueo-
lgicas brasileiras.
As anlises densitomtricas determinam
quantitativamente importantes parmetros da
tecnologia cermica, tais como homogeneidade,
valor da densidade, presena de cacos modos ou
outros tipos de antiplsticos, etc.
As determinaes quantitativas de elementos
por RBS e EDXRF permitem medir a composi-
o no somente da pasta cermica, mas tambm
das superfcies externa e interna, permitindo
hipotizar sobre a possvel composio dos pig-
mentos ou materiais usados para a decorao pls-
tica. citada na literatura a dificuldade de dis-
tinguir visualmente entre, por exemplo, a tinta
de hematita aguada e uma tinta orgnica ou uma
resina aplicada aps a queima (Miller Jr., 1978).
A anlise multielementar apresentada resolve
esta questo. A presena de Fe em altas concen-
145
Cdigo da
C-146 C-146 C-146 C-116 C-116 C-1I6
amostra
Elemento Fonte de RI R2 R3 RI R2 R3 R4
raios- X
K Fe
1,57 1,42 0,90 0,50 0,59 1,18 2,02
Ca Fe
1,15 0,53 0,46 1,17 0,15 0,14 2,80
Ti Fe
0,40 0,23 0,59 0,76 0,66 0,91 1,06
Mn Pu
0,74 2,04 2,76 1,06 1,36 1,29 0,40
Fe Pu
0,51 1,75 3,46 1,09 1,15 1,05 0,37
Cu Pu
1,05 0,97 0,92 1.91 2,62 1,37 1,41
Zn Pu
1,35 0,41 0,17 1,30 1,79 1,37 4,50
AI Fe
1.93 1,12 0,58 0,83 0,72 0,87 0,78
Si Fe
2,87 2,38 0,83 0,95 0,79 0,83 1.17
PPOLONI, c.R.; PARREIRA, P.S.; SOUZA, E. de; QUACCHIA, l.c. A.; NASCIMENTO FILHO, Y.F. do; GIGANTE, G.
.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
:strutivas. Rev. do Mllsell de Arqlleologia e Etl/ologia, So Paulo, Suplemento 2: 135-149,1997.
1400
1200 EDXRF
AMOSTRA 116ee
pasta cerAmlca
1000
:I: 800
w
C)
~
8 600
./ Fe-K(8Ifa)
Sn
~OO
TI
Zr
200
o
1 101 201 301 ~01 501
CANAIS
601 701 801 gOl
~
1~00
1200
EOXRF
AMOSTRA 116ee
lado Inlerno
1000
:I: 800
w
C)
~
8 600
Fe-K(8Ira)
Sn
~OO
Ir
200
o
1 101 201 301 ~01 801
CANAIS
601 701 801 gOl
(Col/til/lla)
46
APPOLONI, C.R.; PARREIRA, P.S.; SOUZA, E. de; QUACCHIA, J.C. A.; NASCIMENTO FILHO, Y.F. do; GIGANTE, G.
E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
destrutivas. Rev. do Mu.feu de Arqueologia e Etnologia, So Paulo, Suplemento 2: 135-149, 1997.
(Contilluatio )
1~00
1200
EDXRF
AMOSTRA116eb
ladoexterno
1000
Fe-k(llIl)
../
~ 800
e"

!z
o 600
u
200
Pb-l(llIl) Pb-l(bell)
! 1
Zr
l
Sn
~OO
TI
Mo
o
1 101 201 301 ~01 501 801 701 801 901
~ . .- CANAIS
Fig~ro de energiaEDXRFdapastacermica,ladosintemo e extemo dofragmento
c- 116.
Tabela 7 - Percentagem do elemento na superfcie externa e interna do fragmento cermica que
excede aquela na pasta cermica
147
AMOSTRA
Superfcie Externa Superfcie Externa Superfcie Interna Superfcie Interna
C-146 Elemento % Elemento %
K 40 Mn t76
Mn 100 Fe 246
Fe 75
Si 138
C-116e Elemento % Elemento %
Mn 36 K 18
Fe 15 Mn 29
Cu 162 Fe 5
Zn 79 Zn 37
APPOLONI, C.R.; PARREIRA, P.S.; SOUZA, E. de; QUACCHIA, l.c. A.; NASCIMENTO FILHO, Y.F. do; GIGANTE, G.
E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
destrutivas. ReI'. do MlIsell de Arl/llell/II!i;1le EtIlO/O!i;Il,So Paulo, Suplcmcnto 2: 135-149. 1997.
traes, como na superfcie interna da cermica
C-146 forte indicador de pigmento mineral. No
estado'4,o Paran a
.
hematita no aparece em gran-
des masSs~/omponenete da Latcrita,
uma crosta de Fe, Alumina e outros elcmcntos,
que, aps sua formao e endurecimento, apare-
ce na superfcie por processos de eroso. cstc
composto que era usado para a decorao plsti-
ca, fazendo com que a anlise da composio dos
pigmentos mostre Fe, AI e elementos-trao ca-
ractersticos de cada regio, devido ao complexo
processo fsico-qumico da formao e endureci-
mento das crostas laterticas.
Por outro lado, a composio da pasta cermica
e, em especial, seus elementos-trao como o Ti. po-
dem permitir a identificao da regio onde a argi-
la foi coletada. Na Tabela 8, onde so apresentadas
as composies de quatro solos do Paran
(Appoloni, 1994), dois deles da regio de Londri-
na, e a composio da pasta cermica do fragmen:
to C-67, podemos observar que os dois solos da
regio de Londrina (LRd e TRe), so os mais pr-
ximos em composio cermica C-67, que pro-
veniente da mesma regio.
Com base nestes resultados, estamos iniciando
um novo trabalho, analisando agora fragmentos
cermicos de um stio arqueolgico da tradio
Tupiguarani, localizado na Fazenda Santa Oalma-
da, no municpio de Camb, norte do Paran, es-
cavado em 1990, que apresenta tanto material t-
pico daquela tradio como tambm cermica de
contato com os colonizadores europeus.
Agradecimentos
Este trabalho foi apoiado pela Lei Municipal
de Incentivo Cultura de Londrina,Paran, Brasil.
Os autorcs agradecem ao Museu Histrico "Pa-
dre Carlos Weiss", da Universidade Estadual de
Londrina, que forneceu os fragmentos cermicos
utilizados neste trabalho.
APPOLONI, c.R.; PARREIRA, P.S; SOUZA, E. dc; QUACCHIA, J.c. A.; NASCIMENTO FI-
LHO, Y.F. do; GIGANTE, G. E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Study of
archaeological pottery from Paran State cmploying nuclcar non destructive techniqucs. Rcl'.
do MlIsell de Arl/lle%!i;1l c EtI/O/O!i;Il,So Paulo. Suplemcnto 2: 135-149, 1997.
ABSTRACT: Indian ceramic fragments from lhe region of Londrina, atthe north of
Paran state, south of Brazil, belonging to the "Padre Carlos Weiss" Museum
archaeological collection, were studied hy EDXRF, RBS and Gamll1a Ray Transmis-
sion.L3esides ceramic pastes' elell1ents, it was also possible to detect some elements of
the plastic decoration remains. Quantitative deterrnination 01' the pastes eoll1position
was ohtained and eoll1pared with ehcll1ieal analysis by atomie ell1ission speetroseopy.
The fragments were also analyzed by gamma ray transll1ission in order to inspeet their
148
Tabela 8 - Composio qumica de alguns solos do Paran
e do fragmento cermica C-67
Elemento Solo LEa Solo LEa Solo Rc Solo LRd SoloTRe Pasta da
Paranava Ponta Grossa
regio
Londrina Londrina Cermica C-67
noroeste - PR sul - PR noroeste - PR nortc - PR nortc - PR Londrina
AI 1,30% 6,40% 3,30',1,
9.00% 5.90% 12,6%
Fe 1,00% 12,00%
2,30% 14.00% 14,00% 4,4%
Si
2,10%
9,20% 8,30% 11,20% 10,70% 20,2%
Ti
0,20% 2,08% 0,20% 2,30% 4,10% 4,8%
APPOLONI, C.R.; PARREIRA, P.S.; SOUZA, E. de; QUACCHIA, J.C A.; NASCIMENTO FILHO, Y.F do; GIGANTE, G.
E.; CESAREO, R.; CUNHA E SILVA, R. M. da. Estudo de cermica arqueolgica do Paran por tcnicas nucleares no
destrutivas. Rev. do Museu de ArqueoloRia e Etl1oloRia, So Paulo, Suplemento 2: 135-149, 1997.
internal structure and homogeneity. The densitometric analysis cIearly showed very
differentiated ceramic pastes, both in homogeneity and density, being possible lhe
characterization of some ceramic paste manufacture techniques, as lhe inclusion of small
ccramic fragments as antiplastic.
UNITERMS: Kaingang ccramics - AES, EDXRF, RBS and Gamma ray
transmission analysis - Dcnsitomctry - Chcmical composition.
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