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1.Introduo
O processo de nitrao definido como a introduo irreversvel de um ou mais
grupos nitro (-NO
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) em uma molcula orgnica. O grupo nitro pode atacar um carbono
para formar um nitro composto. Utiliza-se comumente o sistema cido sulfrico/cido
ntrico, denominado mistura nitrante para favorecer a ionizao do cido ntrico, que
leva formao do eletrfilo ou agente de nitrao, NO
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+
.(Solomons et al, 2005)
Porm, a reao favorecida para que o ataque ocorra no tomo de carbono do
anel aromtico com a maior densidade eletrnica; se no composto aromtico em questo
estiver presente algum substituinte, obtm-se uma mistura de ismeros, dependendo do
substituinte. Predomina-se o ismero cuja posio favorecida pelo substituinte. Logo,
os grupos substituintes afetam tanto a reatividade quanto a orientao nas substituies
aromticas eletroflicas; de acordo com a influncia que exercem sobre a reatividade do
anel, os grupos substituintes podem ser divididos em duas classes: grupos ativadores
(fazem com que o anel seja mais reativo que o benzeno) e grupos desativadores (tornam
o anel menos reativo que o benzeno). De acordo com a maneira com que influenciam a
orientao do ataque pelo eletrfilo: orientadores orto-para e orientadores meta.
(Solomons et al, 2005)
Realiza-se uma reao de nitrao, por exemplo, quando se deseja sintetizar a p-
nitroacetanilida tendo a acetanilida como reagente de partida. A nitrao da acetanilida
normalmente feita com cido ntrico, em presena da mistura cido actico glacial/cido
sulfrico, de forma a manter no meio uma mistura do agente nitrante com fora mdia;
a p-nitroacetanilida sintetizada pode posteriormente ser usada para preparar p-
nitroanilina (substncia normalmente usada como um intermedirio na sntese de
corantes, oxidantes, frmacos em veterinria), em gasolina (como um inibidor da
formao de gomas) e como um inibidor de corroso. (Solomons et al, 2005)
No caso da sntese da p-nitroacetanilida a partir da acetanilida, temos na
molcula de acetanilida um grupo substituinte NHOCH
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que grupo ativador do anel
aromtico uma vez que o nitrognio tem um par de eltrons livres; conseqentemente
desativao do anel, este grupo orto-para orientador; devido orientao espacial
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deste grupo substituinte, a sntese da p-nitroacetanilida favorecida em relao sntese
da o-nitroacetanilida. (Solomons et al, 2005)
2. Procedimento
2.1. Sntese da p-nitroacetanilida
Em um Erlenmeyer de 125 mL colocou-se 3,5 g de acetanilida e 5 mL de cido
sulfrico; agitou-se at se obter uma suspenso que o tornou quente e lmpida.
Resfriou-se a mistura com banho de gelo e as pois ao adicionar sal ao gelo seu
ponto de solidificao diminui porque ocorre uma forte interao entre as molculas
destas duas substncias, dificultada a organizao dos cristais do gelo , de modo que
baixou a temperatura para 0-2oC . Ento adicionou-se vagarosamente e agitando-o
constantemente, uma mistura gelada de acido ntrico e 7mL de acido sulfrico. Durante
a adio, manteve a temperatura de reao abaixo de 10oC. Logo depois terminou-se a
adio e foi removido o erlenmeyer do banho de gelo e deixou-se em repouso em
temperatura ambiente, por 20 minutos pois ocorreu a terminao da nitrao.
Ocorrido todo o procedimento, verteu-se a mistura reacional sobre 70 mL gua
destilada gelada. Deixou-se em repouso at que ocorreu a formao de cristais, logo
filtrou-se em um funil de bunchner e levou-se repetidas vezes com gua gelada. Para
concluso secou-se ao ar.

2.2. Sntese da p-nitroanilina
Em um balo de fundo redondo de 50 mL foi misturado 2,0 g de p-nitroanilida, 5
mL de gua e 6,0 mL de HCl concentrado.
Um condensador foi adaptado ao balo e aquecido a mistura sobre refluxo (com
agitao ocasional) durante aproximadamente 30 minutos, ate que o material fosse
dissolvido gradualmente formando uma soluo laranja.
Quando a hidrolise foi completada a mistura reacional foi vertida sobra cerca de
10 mL de soluo de NaOH 50% gelada. Por fim, com o auxilio do funil de Buchner foi
filtrada e o solido foi recristalizado com cerca de 100 mL de agu fervente.
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3. Resultado e Discusso
3.1. Sntese da p-nitroacetanilida
Quando se utiliza o cido sulfrico garante um meio fortemente cido que
favorece a formao do on nitrnio na adio do cido ntrico e incluso deste anel da
acetanilida.
Aps a realizao do procedimento experimental o produto foi pesado e ento
observado o seu rendimento, que foi de 64% aproximadamente.
O ponto de fuso (P.F.) de substncias puras acontece ocorre em uma faixa
muito estreita de temperatura.
Tambm foi realizado o banho de gelo que tem como funo evitar o aumento
exagerado da temperatura devido ao desprendimento do calor
Elevar a temperatura aumenta o grau de nitrao, dessa forma obtm-se maior
quantidade de produto nitrado e subproduto.
Mecanismo:
1 etapa - O cido ntrico recebe um prton de um cido mais forte, o cido
sulfrico.

2 etapa - Depois de protonado, o cido ntrico pode dissociar-se para formar um
on nitrnio.
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3 etapa - O on nitrnio (eletrfilo) reage com a acetanilida para formar um on
arnio (estabilizado por ressonncia).

4 etapa - O on arnio perde um prton para uma base de Lewis e transforma-se
na p-nitroacetanilida. O cido sulfrico (catalisador) regenerado.

Da Equao Geral:
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3.2. Sntese da p-nitroanilina
A obteno da p-nitroanilina ocorre atravs da reao de hidrlise da p-
nitroacetanilida. Esta hidrlise catalisada por uma soluo aquosa de cido sulfrico e
feita com o auxlio de um condensador de refluxo, que muda a cor do composto de
amarela para laranja. A mistura reacional mantida sob-refluxo e terminado o refluxo,
tem-se no balo um sal (gerado a partir da reao da p-nitroacetanilida com o cido
clordrico) solvel em gua. Por isso, terminada a reao de hidrlise precisamos
adicionar um excesso de base para tornar o pH do meio alcalino e assim poder separar o
produto desejado. A base utilizada foi o hidrxido de sdio, porm a reao de
neutralizao muito exotrmica, ento antes de adicionarmos a base, vertemos a
mistura reacional sobre gua fria e a colocamos em um banho de gua e gelo, a fim de
que a gua absorvesse o calor da reao de neutralizao. Aps a adio da base vai
haver a desprotonao da p-nitroanilina com a formao de uma substncia que ir
precipitar no meio aquoso. Veja a seguir a reao de hidrolise:







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Mecanismo de reao da p-nitroanilina:






A sntese da p-nitroanilina foi realizada a partir da p-nitroacetanilida obtida na
aula prtica anterior, cujo rendimento foi de 84,6% (foi obtida uma massa de 3,96 g de
p- nitroanilina partindo de 3,5 g de p-nitroacetanilida). Massa terica de 1 mol de
acetanilida (135 g) e 1 mol de p-nitroacetanilida (180 g). Massa real(real/ terico), 0,026
mol de acetanilida (3,5 g) e 0,022 mol de acetanilida (3,96 g). Segue abaixo os clculos
para obteno do rendimento:












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4. Concluso
Ao concluir a sntese do p-nitroacetanilida, foi possvel demonstrar uma
importante reao que envolve vrios princpios da qumica orgnica estudados em sala
de aula, pois atravs do experimento tambm foi possvel notar o quanto um
grupamento ativante ou desativante do anel aromtico influencia na reao. Deles
dependem o meio racional e onde os novos grupos a serem inseridos entraro, ou seja,
se ser na posio orto, meta ou para.
Quando realizada a sntese da p-nitroanilina ela foi obtida, mostrando a
eficincia da reao . Contudo foi obtido um resultado baixo para a p-nitroanilina, que
se deve a possveis erros cometidos durante os experimentos.














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5. Referncias
BRUICE, Paula Yurkanis. Qumica Orgnica. 4.ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall,
2006. v. 2. p. 40- 49.
SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, G. B., Qumica orgnica, Rio de Janeiro, LTC,
9.ed., v.1, 2009.