Clínquer Portland Com Reduzido Impacto Ambiental PDF

Ambiente Construdo, Porto Alegre, v. 13, n. 2, p. 75-86, abr./jun. 2013.
ISSN 1678-8621 2005, Associao Nacional de Tecnologia do Ambiente Construdo. Todos os direitos reservados.
75
Clnquer Portland com reduzido impacto
ambiental
Portland cement clinker with reduced environmental
impact

Eugnio Bastos da Costa
Thiago Ricardo Santos Nobre
Agenara Quatrin Guerreiro
Mauricio Mancio
Ana Paula Kirchheim
Resumo
tualmente h um expressivo aumento no consumo de cimento, aliado
crescente preocupao ambiental inserida dentro do processo
industrial. Com o intuito de amenizar impactos gerados pelo consumo
de matria-prima e emisso de CO2 para a atmosfera, foi realizado um
estudo em laboratrio no qual a escria do forno panela (EFP), um resduo da
indstria siderrgica, foi empregada para fabricao do clnquer Portland. O
objetivo avaliar a qualidade do clnquer e a emisso de CO2 gerada ao adicionar
esse subproduto na farinha do clnquer. Foram realizadas anlises
termogravimtricas para quantificar as emisses de CO2 por farinhas sem e com
EFP, a partir da avaliao de sua decomposio em elevadas temperaturas. Os
clnqueres produzidos foram avaliados qualitativamente por difrao de raios X e
microscopia ptica. Os resultados demonstram que o clnquer produzido com EFP
tem uma emisso de CO2 16,51% mais baixa que o clnquer referncia, produzido
apenas com reagentes qumicos puros. Os resultados dessa anlise mineralgica
por difrao de raios X e microscopia ptica de luz refletida mostraram-se
satisfatrios, observando-se uma melhor queimabilidade da farinha com EFP.
Palavras-chave: Clnquer Portland. Escria do forno panela. Emisso de CO
2
.
Coprocessamento.
Abstract
Currently, there is a considerable increase in cement consumption, alongside a
growing concern with environmental issues in the industrial process. In order to
mitigate the impacts caused by the consumption of raw materials and CO2
emissions in the atmosphere, a laboratory study was conducted in which ladle
furnace slag (LFS) from the steel industry was used in the manufacture of Portland
cement clinker. The aim of this paper is to evaluate the quality of the clinker and
CO2 emissions generated by adding ladle furnace slag (LFS) to the raw meal used
in clinker production. Thermogravimetric analyses were performed to quantify the
CO2 emissions generated by mixtures with and without LFS, based on the
evaluation of their decomposition at increased temperatures. The clinkers
produced were evaluated qualitatively by X-ray diffraction and optical
microscopy. The results demonstrated that clinker produced with LFS had CO2
emissions 16,51% lower than those of the control clinker, made only with pure
reagents. The results of the mineralogical analysis and optical microscopy in
reflected light were satisfactory, showing evidence of improved raw mix
burnability with LFS.
Keywords: Portland cement clinker. Ladle furnace slag. CO
2
emissions. Co-processed.

A
Eugnio Bastos da Costa
Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Civil, Ncleo Orientado para
a Inovao da Edificao
Universidade Federal do Rio Grande do
Sul
Av. Osvaldo Aranha, 99, Norie, Centro
Porto Alegre - RS - Brasil
CEP 90035-190
Tel.: (51) 3308-3518
E-mail: ebc.eng@hotmail.com

Thiago Ricardo Santos Nobre
Sul
E-mail: thiagorsn@gmail.com

Agenara Quatrin Guerreiro
Sul
E-mail: agenara@gmail.com

Maurcio Mancio
Engenharia Civil
Universidade do Vale do Rio dos Sinos
Av. Unisinos, 950
So Leopoldo - RS - Brasil
CEP 93022-000
Tel.: (51) 3591-1263
E-mail: mancio@unisinos.br

Ana Paula Kirchheim
Sul
E-mail: anapaula.k@ufrgs.br

Recebido em 31/07/12
Aceito em 23/04/13

Costa, E. B. da; Nobre, T. R. S.; Guerreiro, A. Q.; Kirchheim, A. P.; Mancio, M.
76
Introduo
O clnquer Portland obtido a partir da queima das
matrias-primas (fontes de CaO, SiO
2
, Al
2
O
3
e
Fe
2
O
3
, entre outros) em um forno rotativo a
temperaturas de at 1450 C. A principal matria-
prima natural usada para fabricao do clnquer a
rocha calcria, e o principal fator responsvel pela
emisso de dixido de carbono no processo de
fabricao de cimento Portland a calcinao
desse calcrio, pois a cada 1.000 kg de calcita
(CaCO
3
) calcinada so gerados 560 kg de CaO e
440 kg de CO
2
. A reao qumica de calcinao
responsvel por aproximadamente 52% das
emisses de CO
2
no processo de fabricao do
clnquer, enquanto o consumo de energia responde
pelo restante. Considerando o consumo energtico,
tem-se que a cada 1.000 kg de clnquer fabricados
gera-se em mdia aproximadamente 815 kg de
CO
2
(WORRELL et al., 2001).
Para agravar a situao, importante destacar que
o setor produtivo da construo civil um dos
principais responsveis pelo consumo de matrias-
primas naturais, chegando a consumir entre 14% e
50% do total extrado no planeta (JOHN, 2000),
alm de ser um dos setores que mais geram
resduo. Nesse contexto, o concreto o material de
construo mais largamente utilizado no mundo,
sendo a sua produo anual estimada em mais de
20 bilhes de toneladas, o que corresponde a um
consumo mdio de aproximadamente 10 kg de
concreto por pessoa por dia. Para atender a essa
demanda, consome-se anualmente cerca de 3,4
bilhes de toneladas de cimento (USGS, 2010).
Na fabricao de cimento, alm das emisses de
gases do efeito estufa, o gasto energtico
destacado. Ao expressar em nmeros, o consumo
global de energia para a produo de cimento
situa-se entre 7 e 10 bilhes de GJ/ano, e as
emisses de CO
2
correspondem a
aproximadamente 6-7% da gerao mundial
(MALHOTRA, 1999; MEHTA, 2002; MEHTA;
MONTEIRO, 2006).
No Brasil, a partir de dados da USGS (United
States Geological Survey ou Pesquisa Geolgica
dos Estados Unidos) e EIA (US Energy
Information Administration ou Administrao de
Informaes sobre Energia dos Estados Unidos),
calcula-se que a fabricao de cimento
responsvel por at 7,7% das emisses nacionais
de CO
2
geradas a partir da queima de combustveis
fsseis (USGS, 2004; EIA, 2004). Nos Estados
Unidos, conforme dados da agncia de proteo
ambiental americana, a fabricao de cimento
corresponde a 30% do total de emisses associadas
s atividades industriais (EIA, 2005). Se
comparadas s emisses de CO
2
causadas pelo
consumo de gasolina e lcool combustvel no pas,
verifica-se que as emisses devido fabricao de
cimento correspondem a aproximadamente 55%
desse total (BRASIL, 2005; EPA, 2005;
OLIVEIRA et al., 2005). Segundo o Sindicato
Nacional da Indstria do Cimento, no ano de 2010,
o consumo aparente per capita no Brasil aumentou
de 177 para 311 kg/hab, entre 1990 e 2010, como
mostra a Figura 1.
Alm disso, devido ao aumento populacional e
crescente industrializao dos pases em
desenvolvimento, estima-se que a produo de
cimento apresentar expressivo crescimento ao
longo das prximas dcadas, assim como as
correspondentes emisses de CO
2
, conforme
ilustrado na Figura 2 (WBCSD, 2007). Na Figura
2a, nota-se que entre 1990 e 2050 a produo de
cimento, em mbito mundial, ter apresentado
crescimento superior a 500%. Do mesmo modo,
como mostra a Figura 2b, as emisses de CO
2

apresentaro crescimento semelhante caso as
prticas atuais sejam mantidas.

Figura 1 - Evoluo ao longo do tempo do consumo aparente no Brasil
Fonte: adaptado de Sindicato Nacional das Indstrias de Cimento (2010).
Consumo aparente absoluto
Consumo aparente per
capita
(em milhes de toneladas)
60
50
40
30
20
10
425
350
275
200
125
50
500
1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010
Dcada 70/Milagre
Econmico
Dcada 80 / Estagflao
Dcada 90 /
Plano Real
Dcada 2000 /
Crise Const. Civil
Recuperao
Recente

Clnquer portland com reduzido impacto ambiental 77

Figura 2 - (a) Produo mundial de cimento Portland, perodo 1990-2050 e (b) emisses de CO
2
devido
fabricao de cimento Portland, perodo 1990-2050
Fonte: adaptado de WBCSD (2007).
Considerando-se os 15 maiores pases
consumidores de cimento do mundo, em 2009 o
consumo atingiu a ordem de 3 bilhes de
toneladas, com a China liderando (1.622 milhes
de toneladas) e com o Brasil em 4 lugar, com 51,9
milhes de toneladas (SINDICATO NACIONAL
DA INDSTRIA DO CIMENTO, 2010).
Alm disso, o aumento do consumo de cimento
gera uma demanda maior por matrias-primas para
sua produo. Muitas vezes, soma-se a esse fato a
inexistncia de matria-prima suficiente que
garanta a constncia do produto vendido ao
mercado, um quadro que muitas vezes se traduz
em problemas para os construtores e indstrias que
utilizam o cimento Portland na produo de
concretos e argamassas.
Uma alternativa para o aumento da disponibilidade
de matria-prima o coprocessamento. Rocha et
al. (2011) comentam que o coprocessamento
surgiu como uma estratgia para melhorar o
desempenho econmico (menor consumo
energtico) da indstria cimenteira, sendo essa
uma resposta crise desencadeada pela recesso
da economia brasileira nos fins da dcada de 1980,
quando o setor cimenteiro implementou estratgias
para conciliar o custo da automao com a reduo
de pessoal. Nesse contexto, o coprocessamento de
resduos iniciou-se no princpio da dcada de 1990
nas cimenteiras de Cantagalo do Estado do Rio de
Janeiro (ROCHA et al., 2011). Devido s
limitaes das jazidas naturais, juntamente com a
viabilidade e necessidade de coprocessamento de
resduos industriais, novas alternativas de fontes de
matrias-primas para a produo de cimento esto
sendo estudadas e aplicadas.
A proposta deste trabalho a utilizao da escria
do forno panela para produo do clnquer
Portland, simulando um coprocessamento, com
vistas a quantificar a emisso de CO
2
e a verificar a
qualidade do clnquer produzido. Rocha et al.
(2011) comentam que desde a dcada de 1990 a
tecnologia do coprocessamento usada, mas sob a
legislao de agncias de controle ambiental e
autoridades da sade.
O Conselho Nacional do Meio Ambiente
(Conama) recomenda que, para a queima de
resduos em forno de cimento, a fbrica dever
apresentar todas as condies tcnicas e ambientais
para atender aos padres de emisses exigidos.
Nesse sentido, a fbrica de cimento dever possuir:
linha de produo moderna, processo de fabricao
estvel, regulado e otimizado; dispositivos
altamente eficientes de reteno de material
particulado e de lavagem de gases gerados na
combusto; e queimadores especialmente
projetados para os diversos tipos de combustveis
(BRASIL, 2005).
Materiais ligados produo
do clnquer
Segundo Maringolo (2001), os processos
industriais funcionam, de modo geral, como
processos geolgicos acelerados, os quais
transformam as matrias-primas e rearranjam
elementos qumicos em novos materiais. Dessa
forma, o autor descreve que a produo do
clnquer Portland pode, por analogia, ser entendida
como um tipo de metamorfismo termal, agindo
sobre um pacote de rochas calcrias com lentes de
argila, a farinha, cuja composio inclui os
principais elementos formadores de rochas (clcio,
silcio, alumnio e ferro), confinado em um sistema
fechado, o forno rotativo, no interior do qual
submetido a um gradiente termal que atinge 1.450
o
C, em ambiente oxidante. Dentro desse sistema,
uma srie de reaes em estado slido, na presena
de uma fase lquida enriquecida em alumnio e
ferro, originar a assembleia mineralgica bsica

78
do clnquer, composta de quatro minerais
principais, o silicato triclcico (alita, C
3
S ou
3CaO.SiO
2
), o silicato diclcico (belita, C
2
S ou
2CaO.SiO
2
), o aluminato triclcico (C
3
A ou
3CaO.Al
2
O
3
) e o ferroaluminato tetraclcico
(C
4
AF ou 4CaO.Al
2
O
3
.Fe
2
O
3
). Essas fases
cristalinas anidras, resfriadas abruptamente, sero
metaestveis nas condies ambientes e reagiro
rapidamente com gua, transformando-se em
componentes hidratados estveis, que conferiro
ao cimento seu carter hidrulico.
Para facilitar a formao dos compostos desejados
no clnquer de cimento Portland necessrio que a
mistura de matrias-primas esteja bem
homogeneizada antes do tratamento trmico. Isso
explica por que os materiais extrados tm de ser
submetidos a uma srie de operaes de britagem,
moagem e mistura. A partir da anlise qumica das
pilhas de materiais estocados, suas propores
individuais so determinadas pela composio
desejada no produto final; as matrias-primas
proporcionadas so geralmente modas em moinho
de bolas ou de rolo at partculas geralmente
menores que 75 m. A mistura assim obtida
tambm denominada farinha (MEHTA;
MONTEIRO, 2006).
Alm disso, sendo os silicatos de clcio os
principais constituintes do cimento Portland, as
matrias-primas para a produo do cimento
devem suprir clcio e slica em formas e
propores adequadas (MEHTA; MONTEIRO,
2006).
Centurione (1993) comenta que os calcrios
dolomticos no so indicados para a indstria de
cimento, a no ser que o teor de MgO seja diludo
em processo de mistura com calcrio calctico. No
Brasil no existe nenhuma norma que limite os
teores de MgO no clnquer, sendo o contedo
desse componente controlado apenas pela NBR
5732 (ABNT, 1991), que limita o teor desse xido
em 6,5% no cimento.
Ainda, em alguns casos, so utilizados os
mineralizadores, que ajudam na formao de
silicatos de clcio a temperaturas
consideravelmente mais baixas do que seria
possvel de outro modo. Portanto, quando no
esto presentes quantidades suficientes de Al2O3 e
Fe2O3 nas matrias-primas principais, estes so
propositalmente incorporados mistura por adio
de materiais secundrios como a bauxita e o
minrio de ferro (MEHTA; MONTEIRO, 2006).
No entanto, sabe-se tambm que os recursos
naturais so finitos. Desse modo, torna-se crucial o
efetivo controle do consumo de recursos e do uso
da energia, atravs do aproveitamento de materiais
alternativos e de mudanas nos mtodos de
produo, visando minimizao dos resduos, sua
utilizao ou beneficiamento.
Dessa forma, cada dia mais a preocupao com o
meio ambiente e com aspectos vinculados
ecologia tem-se mostrado uma constante nas
indstrias e no meio acadmico, em funo de
exigncias sociais e governamentais. O problema
dos rejeitos industriais e da construo civil no
termina com sua captao, pois a disposio
inadequada dos resduos, isto , a deposio em
grandes quantidades em locais imprprios, gera o
risco de contaminao do solo e fontes de gua.
Os resduos so classificados no Brasil pela ABNT
(10004 (ABNT, 2004a)) como classe I (perigosos)
e classe II (no perigosos), os quais se subdividem
em classe II A, no inertes, e classe II B, inertes,
de acordo com o nvel de periculosidade, com base
em caractersticas de inflamabilidade,
corrosividade, reatividade, toxicidade e
patogenicidade, e concentraes de constituintes
solubilizados em testes de solubilizao (ABNT
10006 (ABNT, 2004b)) superiores ao padro de
potabilidade de gua.
O termo coprocessamento, amplamente utilizado
e consagrado no Brasil, estabelece a integrao de
dois processos em um, mais especificamente a
utilizao da manufatura industrial de um produto
a altas temperaturas em fornos, fornalhas ou em
caldeiras, para a destruio de resduos industriais.
No caso particular da indstria do cimento, aqui
adotado neste estudo, o coprocessamento significa
a produo de clnquer junto queima de resduos
slidos industriais no sistema forno, conforme
tambm avaliado por Maringolo (2001),
Centurione (1993) e Chotoli (2006).
Conforme Maringolo (2001), esse processo tem
como objetivo que a utilizao do resduo
represente aporte energtico com poder calorfico
ou ganho composicional com a substituio de
alguns elementos principais, como clcio, silcio,
alumnio e/ou ferro da matria-prima, ou ainda que
atue como mineralizador, apresentando
componente como enxofre, flor, titnio e fsforo,
os quais reduzem a temperatura de combusto.
O coprocessamento, contudo, est ligado ao
conceito de conservao e racionalizao do uso
de recursos naturais, minerais e energticos, no
renovveis, atravs da utilizao de resduos
industriais. O panorama atual do coprocessamento
no Brasil indica que a atividade est em pleno
funcionamento e expanso.
Os princpios da utilizao de resduos no sistema
forno diferem da adio de subprodutos industriais
ao cimento e ao concreto. As adies que
substituem o clnquer Portland na composio do

cimento ocorrem devido a suas propriedades
hidrulicas (MARINGOLO, 2001). A substituio
de matrias-primas naturais na farinha ou de
combustvel fssil ocorre pelas caractersticas
energticas e/ou qumicas dos resduos e abrange
uma gama de materiais (MEHTA; MONTEIRO,
2006).
Um exemplo promissor testado nesta pesquisa foi
a utilizao de resduos de escria de forno panela
(EFP) em substituio parcial ao calcrio, evitando
a extrao desnecessria de recursos naturais e
aproveitando resduos que teriam sua disposio
final em aterros sanitrios. Segundo a ABM
1
(2008), o volume gerado de EFP aprecivel,
sendo da ordem de 10 kg a 40 kg por tonelada de
ao. No Brasil, as escrias siderrgicas so
classificadas como resduo slido industrial, classe
II A ou B, conforme Resoluo Conama n 313, de
29 de outubro de 2002 (Anexo II), catalogadas
pelo cdigo A013
2
.
Nas aciarias eltricas so gerados basicamente dois
tipos de escria: a primeira a escria proveniente
do forno eltrico, onde a sucata fundida, dita
escria oxidante ou escura, e a segunda a
escria proveniente do forno panela, gerada
durante o processo de refino secundrio do ao (na
panela), onde mais CaO adicionado para remover
o enxofre. Essa escria gerada na panela
denominada escria redutora ou clara (GARCIA
et al., 1999; LUXN et al., 2000). A escria
oxidante, em particular, contm maiores teores de
Fe, MnO e Al
2
O
3
, enquanto a escria redutora
geralmente contm altos teores de CaO (GEYER,
2001), chegando a at 50% em alguns casos.
Conforme Garcia, San Jos e Urreta (1999), a
gerao aproximada de escria do forno panela
varia normalmente entre 18% e 20% da produo
de escria do forno eltrico.
Ao pontuar os cuidados a serem tomados no uso
do coprocessamento, Rocha et al. (2011) destacam
que a prtica do coprocessamento de resduos em
fornos de clnquer ainda demanda muitos estudos,
visando-se elucidar os aspectos da real
contribuio do coprocessamento de resduos e o
estabelecimento dos limites e riscos a ele
associados, em processos em que um rgido
controle das condies operacionais e um
monitoramento contnuo e eficaz do processo e das
caractersticas fsicas e qumicas dos resduos se
fazem necessrios.
Dessa forma, os resduos ou subprodutos
introduzidos com a farinha ou combustvel so

1
Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais.
2
Resoluo Conama n 313, de 29 de outubro de 2002. Dispe
sobre o Inventrio Nacional de Resduos Slidos Industriais
(CONSELHO..., 2008).
fontes significativas de componentes menores e
trao, os quais podem trazer implicaes ao
processo e influenciar as propriedades do clnquer
e do cimento Portland, e por este motivo muitos
estudos laboratoriais devem ser feitos antes de
levar a cabo a utilizao de tais resduos nas
indstrias cimenteiras.
Materiais e mtodos
A seguir so apresentados os materiais utilizados
na produo dos clnqueres e descritos os mtodos
adotados. Esta pesquisa faz parte de um projeto
maior, em que outros resduos tambm esto sendo
investigados para a produo de clnqueres com
menor impacto ambiental.
Composio de fases do clnquer
Para efeito comparativo, foram produzidos dois
clnqueres: o de referncia, denominado C-REF, e
o com escria do forno panela (EFP), denominado
C-EFP. O C-REF foi sinterizado a partir de
reagentes P.A. (para anlise). O C-EFP foi
sinterizado a partir da substituio parcial do
carbonato de clcio P.A. por EFP. A obteno da
composio de xidos da EFP foi o primeiro passo
para clculo das fases do C-EFP.
A composio de xidos da farinha precursora do
C-REF corresponde estudada por Centurione
(1993). As equaes 1, 2 e 3 apresentam os
parmetros de controle adotados para composio
de xidos da farinha precursora. Os mdulos
qumicos so:
(a) fator de saturao da cal (FSC);
(b) mdulo de slica (MS); e
(c) mdulo de alumina (MA).
3 2 3 2 2
O 0,65Fe + O 1,2Al + 2,8SiO
CaO
FSC
Eq. 1
3 2 3 2
2
O Fe O Al
SiO
MS
Eq. 2
3 2
3 2
O Fe
O Al
MA
Eq. 3

As equaes de Bogue (1929), de uso bastante
difundido na indstria de cimento brasileira, foram
utilizadas para calcular as principais fases
mineralgicas do clnquer Portland a partir da
composio de xidos da farinha precursora
(Equaes 4 a 7):
%C3S = 4,07(%CaO) - 7,6(%SiO2) -
6,72(%Al2O3) - 1,43(%Fe2O3) Eq. 4
%C2S = 2,87(%SiO2) - 0,754(%C3S) Eq. 5
%C3A = 2,65(%Al2O3) - 1,69(%Fe2O3) Eq. 6

80
%C4AF = 3,04(%Fe2O3) Eq. 7
Foram utilizadas as Equaes 8 e 9,
complementares s de Bogue (1929), para estimar
o teor de periclsio e de outras impurezas. Essas
equaes foram adotadas por Chen (2009) ao
estudar a sinterizao de clnqueres a partir de
resduos industriais.
%MgO = 1,00 (%MgO) Eq. 8
%Outras Impurezas = 1,00 (%Outras Impurezas)
Eq. 9
Produo de clnquer em laboratrio
A metodologia escolhida para a produo do
clnquer experimental em laboratrio foi
originalmente desenvolvida no Instituto de
Geocincias (IGC) da USP e descrita em detalhe
por Centurione (1993) e Maringolo (2001). O
procedimento busca reproduzir, da forma mais fiel
possvel, as etapas do processamento industrial,
incluindo a homogeneizao e pr-calcinao da
farinha, a sinterizao e o resfriamento do
clnquer.
A EFP foi moda at passar totalmente em peneira
ABNT 200 (75 m). As matrias-primas EFP;
carbonato de clcio P.A.; xido de ferro P.A.;
xido de alumnio P.A.; xido de silcio P.A.
foram misturadas em propores previamente
calculadas e homogeneizadas por
aproximadamente 10 min em agitador rotatrio de
frascos para obteno da farinha precursora.
Foram confeccionadas esferas de farinha
umidificada, relao gua/material seco 0,3, a fim
de possibilitar a moldagem manual de pelotas com
dimetro de aproximadamente 1 cm e massa de 3,0
g. As esferas assim obtidas foram mantidas em
estufa a 1005 C por um perodo mnimo de 2 h,
para ento ser levadas ao forno em cadinhos de
alumina. A Figura 3a mostra as esferas moldadas
manualmente aps a retirada da estufa. A Figura
3b mostra o forno utilizado para clinquerizao no
instante em que ele aberto para resfriamento dos
clnqueres.
Como as fbricas de cimento modernas utilizam
pr-aquecedores para elevar a temperatura do
material at aproximadamente 900 C, adotou-se
um patamar de 30 min nessa temperatura para a
descarbonatao e melhor efetivao da
clinquerizao. A temperatura mxima de queima
foi de 1.450 C, com uma taxa de aquecimento de
5/min, que se manteve nesse patamar por 15 min
antes de finalizar a queima.
Para evitar que as fases mineralgicas do clnquer
se tornassem instveis, realizou-se o resfriamento
dos clnqueres, tendo sido este retirado aps a
temperatura atingir 1.350 C, seguido de
resfriamento brusco por meio de ventilao
forada.
Avaliao do clnquer
As fases mineralgicas do clnquer foram
avaliadas utilizando-se as tcnicas de difrao de
raios X (DRX) e microscopia ptica. Foi utilizado
um difratmetro modelo Philips XPert MPD, com
tubo cermico modelo PW 3373/00 e detector
proporcional modelo PW 3011/10, raios X CuKa (l
= 1,5418 ) com passo de 0,02. A identificao
das fases cristalinas presentes nas amostras foi
realizada atravs do software XPert High Score
comparando os resultados obtidos atravs das
anlises dos picos principais de cada fase
identificada nas fichas PDF (Powder Diffraction
Files).
No estudo atravs da microscopia tica (MO) do
clnquer por luz refletida, possvel analisar a
formao dos cristais, a presena de xido de
magnsio livre (periclsio), assim como a cal livre,
sendo esses xidos indesejveis no produto final, e
distribuio das fases mineralgicas. Fatores
microestruturais como forma de distribuio,
morfologia e dimenso dos cristais, polimorfismo,
entre outros, exercem forte influncia sobre as
propriedades do clnquer (GOBBO, 2003).

Figura 3 - (a) Pelotas de farinha precursora secas em estufa; (b) abertura do forno para retirada dos
clnqueres (temperatura mxima de queima: 1.450 C; temperatura no momento da abertura do
forno: 1.350 C)

Os ensaios de MO foram realizados no laboratrio
de anlises qumicas de uma cimenteira da regio.
Foi realizado ataque qumico das sees polidas
dos clnqueres, possibilitando a diferenciao das
fases mineralgicas pela colorao e contrastes de
relevo. Centurione (1993) descreve a metodologia
de preparao de amostra, os procedimentos
utilizados para o estudo microscpico qualitativo,
e apresenta uma listagem com os principais
reagentes qumicos utilizados no estudo do
clnquer Portland. A metodologia do estudo
microscpico do clnquer tambm descrita por
Campbell (1999) e Maringolo (2001).
Resultados
Caracterizao qumica da EFP
Na Tabela 1 apresentada a composio qumica
da amostra de EFP obtida por Fluorescncia de
Raios X e anlise de perda ao fogo.
Observa-se na amostra de EFP a presena
majoritria de CaO e SiO
2
, de quantidades
intermedirias de MgO, Fe
2
O
3
e Al
2
O
3
, e
quantidades menores de outros xidos (8,90%). Na
Tabela 1 tambm apresentado o resultado da
anlise de perda ao fogo (5,25%). Esse resultado
foi confirmado tambm por anlises
termogravimtricas, o qual foi reavaliado para
determinao do percentual de CO
2
associado.
A Figura 4 apresenta as curvas de TG/DTG das
anlises termogravimtricas realizadas na amostra
de EFP. Na mesma figura tambm so
apresentadas as curvas termogravimtricas do
reagente qumico carbonato de clcio P.A.
utilizado na composio da farinha do C-REF.
Observa-se que o pico de descarbonatao do
CaCO
3
entre 580 C e 800 C. Vale ressaltar que a
presena de CaCO
3
na EFP pode estar relacionada
s condies de estocagem do resduo. Na
comparao de emisso de CO
2
decorrente da
descarbonatao da EFP e do carbonato de clcio,
tem-se que o CO
2
representa 2,64% da amostra de
EFP, enquanto na amostra de carbonato de clcio
P.A. esse percentual corresponde a 44%.
Composio qumica das farinhas
precursoras
A Tabela 2 apresenta a composio de xidos das
farinhas dos clnqueres C-REF e C-EFP.
Tabela 1 - Composio de xidos e perda ao fogo da EFP (%)
CaO SiO
2
MgO Fe
2
O
3
Al
2
O
3
MnO
40,72 24,74 10,97 7,68 3,43 3,32
F TiO
2
SO
3
Cr
2
O
3
SrO BaO
1,63 0,58 0,54 0,37 0,20 0,14
ZnO Na
2
O P
2
O
5
K
2
O NbO Perda ao Fogo
0,13 0,10 1,00 0,76 0,14 5,25

Figura 4 - Anlises trmicas da EFP e do carbonato de clcio P.A.
-6,00
-5,00
-4,00
-3,00
-2,00
-1,00
0,00
50
60
70
80
90
100
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
D
T
G

(
%
/
m
i
n
)
T
G

(
%
)
Temperatura C
Escria do forno panela (EFP)
Carbonato de clcio P.A.
TG
56%
TG
94,75
DTG DTG

82
Tabela 2 - Composio de xidos das farinhas dos clnqueres
xidos (%) C-REF C-EFP
CaO 69,30 65,78%
SiO
2
21,90 21,26%
Al
2
O
3
5,40 5,29%
Fe
2
O
3
3,30 3,23%
MgO - 2,39%
Outras impurezas - 1,94%
A massa de EFP adicionada farinha precursora
do C-EFP representou 21% da composio de
xidos. A EFP contribui com 8,87% do teor de
CaO da composio de xidos do C-EFP.
Considerando apenas a emisso de CO
2
pela
descarbonatao da farinha precursora, o C-REF
emitir 545 kgCO
2
/t de clnquer, enquanto o C-
EFP emitir 455 kgCO
2
/t de clnquer, uma reduo
16,51%. Esse valor aprecivel, considerando que
a produo nacional de cimento em 2010 chegou
ao montante histrico de 59,1 milhes de toneladas
(SINDICATO NACIONAL DA INDSTRIA DO
CIMENTO, 2010).
A Tabela 3 apresenta os mdulos qumicos das
farinhas precursoras dos clnqueres C-REF e C-
EPF. Observa-se uma reduo do FSC do C-EFP
em relao ao C-REF. O FSC est intimamente
relacionado s propores de cal livre, alita e
belita. Como interferncia no produto final,
fixando-se o teor de cal livre, tem-se um aumento
do contedo de alita e uma reduo do contedo de
belita com o incremento do FSC (CENTURIONE,
1993).
Na Tabela 4, apresenta-se o clculo da composio
de fases dos clnqueres utilizando-se as equaes
de 4 a 9. Observa-se que o percentual das fases do
C-EFP variou em relao ao C-REF devido
presena do MgO e outras impurezas. O C
3
S um
dos principais constituintes do clnquer Portland,
com importante papel no endurecimento e
resistncia mecnica do concreto. Porm, o teor de
alita de 65,21% no C-EFP considerado
satisfatrio. Verifica-se tambm um aumento do
percentual de C
2
S no C-EFP. O C
2
S, embora
ocorra em propores menos expressivas que a
alita, um dos constituintes principais do clnquer
Portland, com contribuio significativa nas
resistncias mecnicas a idades mais longas do
concreto. Pode-se dizer, no entanto, que o clnquer
C-EFP gerar menores resistncias nas primeiras
idades se utilizado em concreto.
Difrao de raios X do clnquer
A Figura 5 apresenta a anlise mineralgica
qualitativa por DRX que foi realizada nos
clnqueres.
Na Figura 5, observam-se as principais fases do
clnquer (C
3
S, C
2
S, C
3
A e C
4
AF). A simples
comparao de altura dos picos no permite
comparao quantitativa das fases. Uma anlise
quantitativa das fases dos clnqueres seria
necessria para comparao dos resultados com o
clculo terico, no entanto tal anlise no foi
possvel.
Na Figura 5, foi identificado pico (5) no C-REF
referente cal livre. A cal livre considerada
indesejvel no clnquer Portland a partir de 2%
(CENTURIONE, 1993). Quando a hidratao da
cal livre ocorre no concreto endurecido, podem-se
formar fissuras, permitindo a entrada de agentes
agressivos. Foi identificado o pico (6) no C-EFP
referente ao periclsio (MgO). Esta fase tambm
indesejada, o teor de MgO limitado no cimento
Portland em 6,5% (NBR 5732 (ABNT, 1991)). O
MgO foi fixado em 2,35% no C-EFP. O periclsio
possui baixa atividade hidrulica, porm sua
presena preocupante em teores elevados devido
s reaes expansivas (CENTURIONE, 1993).
Microscopia do clnquer
As Figuras 6 e 7 apresentam as fotomicrografias
do C-REF. Na Figura 6, as formas dos cristais de
alita apresentaram-se irregulares, cristais com
tamanho inferior a 20 m, e nem todas as faces do
hexgono desenvolveram-se. Isso indica que a
temperatura e/ou o tempo de clinquerizao foram
insuficientes para a formao adequada das fases
do clnquer. Na Figura 7, observa-se cal livre e
tambm gros silicosos. A EFP possui em sua
composio mineralizadores/fundentes (fluoretos,
P
2
O
5
, ZnO, TiO
2
, no total de 3,34%), que ajudam a
reduzir a temperatura de queima do clnquer.
As Figuras 8 e 9 apresentam as fotomicrografias
do C-EFP. Na Figura 8, os cristais de alita so bem
formados; em sua grande maioria so cristais
equidimensionais com dimenso variando de 30
m a 40 m, indicando temperatura adequada de
queima. No C-EFP, no foi evidenciada cal livre, o
que significa uma boa homogeneizao da farinha.
A Figura 9 mostra a fase intersticial, a qual
avaliada como semicristalizada tendendo a
cristalizada, indicando que o resfriamento utilizado
variou de normal a lento.

Tabela 3 - Mdulos qumicos das farinhas precursoras
Mdulos C-REF C-EFP
FSC 0,99 0,96
MS 2,52 2,51
MA 1,64 1,64
Tabela 4 - Composio de fases terica dos clnqueres
Fases (%) C-REF C-EFP
C
3
S 74,50 65,21 %
C
2
S 6,60 12,06 %
C
3
A 8,70 8,57 %
C
4
AF 10,10 9,83 %
MgO - 2,39 %
Outras Impurezas - 1,94 %

Figura 5 - Difratograma dos clnqueres
0
50
100
150
200
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e
Posio [2]
1
2
1
2
LEGENDA:
1- C
3
S: Alita (Ca
3
SiO
5
)
2- C
2
S: Belita (Ca
2
SiO
4
)
3- C
3
A: Aluminato triclcico
(Ca
3
Al
2
O
6
)
4- C
4
AF: Ferrita
(Ca
4
Al
2
Fe
2
O
10
)
5- CaO: Cal livre (CaO)
6- MgO: Periclsio (MgO)
FICHAS:
1- 00-049-0442
2- 00-031-0299
3- 00-038-1429
4- 00-030-0226
5- 00-048-1467
6- 00-045-0946
1
2
3
4
1
2 C-REF
C-EFP
1
2
1
2
3
4
6
6
1
2
5
5

84

Figura 6 - C-REF, cristais de C
3
S e C
2
S

Figura 7 - C-REF, visualizao de cal livre

Figura 8 - C-EFP, visualizao de cristais de C
3
S

Figura 9 - C-EFP, visualizao da fase intersticial
30 m

Concluso
A utilizao da EFP, que seria depositada em
aterros e ptios industriais, como componente do
clnquer apresenta-se como uma alternativa
tecnicamente vivel para a reduo do impacto
ambiental negativo gerado pela descarbonatao
da farinha precursora. Observa-se que a utilizao
de um material classificado como resduo
representa um benefcio ambiental e justifica-se
facilmente como um fator econmico positivo,
desde que sejam atendidos os requisitos tcnicos
referentes aplicao pretendida.
As consideraes apresentadas a seguir referem-se
aos resultados obtidos para os materiais estudados,
sob as condies experimentais descritas
anteriormente:
(d) a EFP apresenta elevado potencial de
utilizao como matria-prima para fabricao de
clnquer de cimento Portland, propiciando reduo
de emisses de CO
2
(devido substituio de parte
do calcrio) e aumento de produtividade (menor
perda de massa);
(e) o prprio processo de clinquerizao funciona
como um eficaz mecanismo de tratamento da EFP
e de estabilizao das reaes expansivas, devido
ao consumo de CaO livre na formao dos silicatos
e aluminatos de clcio no clnquer;
(f) todas as fases principais do clnquer foram
detectadas nas anlises mineralgicas qualitativas
atravs de difrao de raios X (C
2
S, C
3
S, C
3
A e
C
4
AF); e
(g) a utilizao da EFP altera a quantificao das
fases do clnquer por conter um elevado percentual
de MgO e outras impurezas em sua composio
qumica, porm a composio do clnquer
mantm-se satisfatria com uma melhora na
condio de queima da farinha.
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Agradecimentos
Os autores agradecem s indstrias que
colaboraram com a doao de materiais e com a
realizao de ensaios, e valorosa cooperao de
Antnio Shigueaki Takimi, pelo auxlio prestado.
Destacam a importncia do aporte financeiro do
Conselho Nacional de Pesquisa (CNPq) e da
Fundao de Amparo Pesquisa do Estado do Rio
Grande do Sul (Fapergs).

Revista Ambiente Construdo
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Porto Alegre RS - Brasil
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