Enquanto a espectrometria de massa um mtodo dispendioso, direto e absoluto para a determinao de massas atmicas e moleculares, diversos mtodos econmicos, indiretos e relativos produzem resultados satisfatrios no laboratrio qumico comum. Um desses mtodos, que permite a determinao da massa atmica de diversos metais, consiste em se fazer reagir totalmente o metal com cido concentrado, experimento este realizado no relatrio, com o objetivo de determinar a massa molar do magnsio atravs da coleta de gs hidrognio - desprendido na sua reao com o cido sulfrico -, utilizando-se conceitos baseados no estudo dos gases para efetuao dos clculos. Os resultados obtidos tiveram uma margem de erro relativo de aproximadamente 25% , tendo como possveis fontes de erro: pesagem do metal, fita de magnsio oxidada; escape e/ou fuga do gs hidrognio da proveta; incertezas de leitura da proveta e/ou proveta aliadas menor diviso da escala; variao de temperatura da soluo de cido clordrico durante a reao, ou a fuga de um pedao de magnsio observado.
1.INTRODUO
Magnsio, da expresso latina magnsia alba (magnsia branca), massa molar de 24,312 g/mol, o nome magnsia, no entanto, parece ter tido origem na Grcia antiga; Magnsia era um distrito de Tesslia, Grcia. Em 1618 houve uma seca emEpsom, Surrey, na Gr-Bretanha, sendo que naquele vero, Henry Wicker descobriu um local de sua fazenda em que havia um buraco cheio dgua e que apesar disso o seu gado no bebia daquela gua; descobriu-se, ento, que aquela gua amarga tinha vrias propriedades medicinais como a cura de ferimentos externos, alm de ser til em uso interno. Na poca, cresceu de tal ordem a reputao da regio que em pouco tempo Epsom j era o spa da moda. Das suas guas amargas isolou-se, ento, o famoso sal de Epsom (MgSO4 .10H2 O). O interesse era tal que vrios falsos sal de Epsom artificial apareceram, entre os quais um que tornou-se conhecido como sal de Glauber (Na2 SO4). Descrevendo a diferena entre um e outro, Caspar Neumann (1683-1737) disse que a terra do sal purgativo mais amargo era chamada de Magnesia alba. Anos mais tarde, o magnsio foi preparado pela primeira vez por Humphry Davy, em 1808, fazendo a eletrlise de um sal de magnsio. O Mg est presente na clorofila, substncia essencial para a fotossntese. Assim sendo, nas plantas, o seu papel correspondente ao do ferro na hemoglobina. O Mg um elemento essencial vida animal em geral, participando em uma srie de reaes enzimticas, especialmente no metabolismo de acares. Ele est presente em todas as clulas, fluidos e em especial nos ossos e msculos do corpo humano (PEIXOTO).
1.1 Determinao de massas molares, gases ideais e mistura de gases
Enquanto a espectrometria de massa um mtodo dispendioso, direto e absoluto para a determinao de massas atmicas e moleculares, diversos mtodos econmicos, indiretos e relativos produzem resultados satisfatrios no laboratrio qumico comum. Um desses mtodos, que permite a determinao da massa atmica de diversos metais, consiste em se fazer reagir totalmente o metal com cido concentrado em uma aparelhagem como na Figura 1 seguinte. 4
O metal atacado pelo cido reage completamente, gerando gs hidrognio (reao redox).
Mg 0 (s) + 2H + (aq) Mg 2+ (aq) + H 2 0 (g)
incio fim
Figura 1. Sistema montado para a determinao da massa molar do magnsio.
Amadeo Avogadro props, em 1811, que sob condies de temperatura e presso constantes, volumes iguais de gases contm nmeros iguais de molculas, que ficou conhecido como princpio de Avogadro. Uma vez que nmeros iguais de molculas significam igual quantidade de matria, a quantidade de matria n, de qualquer gs, est relacionada diretamente com o seu volume. A partir do princpio de Avogadro, espera-se que 1 mol de qualquer gs ocupe o mesmo volume a uma dada temperatura e presso. A combinao das relaes de volume, presso e temperatura que um gs ideal obedece (leis de Boyle, Charles e Avogadro) resulta na equao matemtica conhecida como equao de estado dos gases ideais (ATKINS, 2006):
PV =nRT (1)
Onde: P a presso; V o volume; n o nmero de mols; R a constante dos gases ideais; T temperatura absoluta. Os valores de R (constante univesal dos gases ideais) podem variar em funo das unidades das outras grandezas dispostas na equao. Alguns valores comuns so: 8,314 J mol-1 K-1 0,0821 atm L mol-1 K-1 62,36 mmHg L mol-1 K-1 62,36 Torr L mol-1 K-1
Aproximando-se as condies de temperatura e presso de modo que permitam tratar um gs como ideal, pode-se atravs das medidas de temperatura, presso e volume determinar a quantidade de gs, aplicando a equao de estado do gs ideal. Assim, se numa reao um dos produtos um gs, com comportamento de gs ideal, tem-se como determinar a quantidade de gs produzido. Conhecendo a estequiometria da reao pode-se determinar a quantidade das outras substncias que participaram da reao (CSAR). A mistura de gases mais comum de todas, o ar atmosfrico, constituda por uma mistura de nitrognio, oxignio, dixido de carbono, vapor de gua e pequenas fraes de outros gases. Admitindo-se que, em condies de baixa presso, todos os gases respondem da mesma maneira s mudanas de volume, temperatura e presso, ento uma mistura gasosa em que os gases no reagem entre si (por ex., o ar que respiramos), comporta-se como um nico gs puro. John Dalton descreveu o comportamento de misturas gasosas por meio da sua lei das presses parciais:
A presso total de uma mistura de gases a soma das presses parciais dos seus componentes.
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A presso parcial de um gs, numa mistura gasosa ideal, a presso que o gs exerceria se estivesse, sozinho, no mesmo volume e mesma temperatura em que se encontra a mistura. conveniente ressaltar que essa definio correta apenas para gases ideais e que, para uma mistura de gases ideais, a quantidade de substncia total que importa e no a identidade ou a composio das partculas de gases que constituem essa mistura. Considere quantidades quaisquer de diferentes gases, A, B e C, todos em um mesmo recipiente de determinado volume e mesma temperatura (Figura 2). Se as presses parciais dos gases A, B e C forem tomadas como PA, PB e PC, e a presso total da mistura como P, ento a lei de Dalton pode ser escrita como:
P =PA +PB +PC (2)
Figura 2. A presso parcial de cada gs em uma mistura gasosa depende da quantidade de substncia do gs considerado, enquanto que a presso total a soma das presses parciais e depende da quantidade de substncia total de gs presente na mistura de gases.
A presso parcial de um gs, em uma mistura gasosa ideal, tambm pode ser determinada se for conhecida a frao em mol do gs. A frao em mol, x A , a quantidade de (A) expressa como uma frao da quantidade de substncia total, n, da mistura: (3)
que tambm pode ser escrita como: (4)
A presso parcial de um componente da mistura gasosa ideal proporcional frao em mol desse componente. Sendo assim, para encontrar uma relao exata, primeiramente toma-se nota da presso exercida pelo gs A (num recipiente de volume V numa temperatura T) que dada pela lei dos gases ideais, como P A = n A R T / V, onde n A a quantidade de substncia de A. As presses exercidas pelos gases B e C so P B = n B R T / V e P C = n C R T / V, respectivamente. Quando todos os gases esto presentes no mesmo recipiente, a presso total determinada pela quantidade de substncia total, onde P = (n A + n B + n C ) R T / V. Portanto,
(5) 6
Portanto, a presso parcial de A est relacionada com a frao em mol de A por:
P A =X A P (6)
onde P a presso total dos gases. Logo, para calcular a presso parcial de um gs ideal, basta multiplicar a presso total pela frao em mol do gs (ATKINS).
O valor da presso exercida pela gua uma funo apenas da temperatura e chama-se presso de vapor da gua. Alguns valores de presso de vapor podem ser encontrados na Tabela 1.
Tabela 1. Presso de vapor da gua. Temperatura (C) Presso de Vapor (mmHg) Temperatura (C) Presso de Vapor (mmHg) 10 9,209 25 23,756 15 12,788 26 25,209 20 17,535 27 26,739 21 18,650 28 28,349 22 19,827 29 30,043 23 21,068 30 31,824 24 22,387 35 42,175
Os valores de presso de vapor, de um modo geral, ainda encontram-se tabelados em muitos livros em milmetro de mercrio (mmHg). No entanto, para converter (mmHg) para a unidade SI, em que a presso dada em pascal (Pa), basta usar o fator de converso:
P H2 =P total P H2O (7)
Em que P a presso dada em milmetro de mercrio e P a presso a ser convertida em pascal.
A presso parcial de um gs ideal a presso que ele exerceria se ele estivesse sozinho em um recipiente. Ela igual frao em mol de um gs multiplicado pela presso total. A presso total de uma mistura de gases ideais a soma da presso parcial dos componentes.
1.2 Fundamentos da Hidrosttica
A hidrosttica, tambm chamada esttica dos fluidos a parte da fsica que estuda as foras exercidas por e sobre fluidos em repouso.
Princpio Fundamental da Hidrosttica
Tambm chamado de Princpio de Stevin, diz que: A diferena de presso entre dois pontos do mesmo lquido igual ao produto da massa especfica (tambm chamada de densidade) pelo mdulo da acelerao da gravidade local e pela diferena de profundidade entre os pontos considerados. 7
P A P B =.g.h (8) Onde p a densidade do lquido, g o mdulo da acelerao da gravidade local e h a diferena entre as profundidades dos pontos no mesmo lquido. O excesso de presso atmosfrica, P P atm , denomina-se presso manomtrica, Pg, logo:
P g =.g.h (9)
A atmosfera composta de gases e sua composio varia de acordo com a altitude tomada, ou seja, um fluido no-homogneo. Sua densidade diminui com o aumento da distncia superfcie terrestre, e por isso o ar fica mais rarefeito medida em que subimos. Assim, a presso exercida pela atmosfera sobre um corpo exposto a ela tambm varivel. Entretanto, para a realizao de muitos experimentos, se faz necessrio conhecer o valor da presso atmosfrica do local, e isso feito com o auxlio de um dispositivo chamado barmetro (SILVA).
2. OBJETIVOS
Determinar a massa molar do magnsio atravs da coleta de gs hidrognio - desprendido na sua reao com o cido sulfrico -, utilizando conceitos baseados no estudo dos gases para efetuao dos clculos.
3. MATERIAIS E MTODOS
3.1 MATERIAIS UTILIZADOS
Materiais 01 bquer de 600 mL Funil sem haste Gaze 01 Proveta 100 mL Grampeador 01 bquer de 250 mL Rgua de pelo menos 20 cm Reagentes Mg(s) em fita H 2 SO 4 concentrado
3.2 PROCEDIMETO EXPERIMENTAL
Pesou-se 0,041g de fita de magnsio em uma balana semi-analitica, em seguida, a amostra foi embrulhada em um pedao quadrado de gaze, junto ela foi colocado uma barra magntica 8
recoberta de teflon para que o conjunto (gaze + magnsio) no flutua-se quando mergulhado na gua, Grampeou-se as bordas para evitar a sada do metal. Em seguida, o conjunto foi colocado no fundo do bquer de 600 mL e coberto com um funil sem haste, adicionou-se 450 mL de gua destilada no bquer. Com muito cuidado, encheu-se totalmente uma proveta de 100 mL, no deixando entrar bolhas de ar dentro da mesma que verticalmente foi emborcada na ponta do funil dentro do bquer como na Figura 2. Utilizou-se uma garra sob o suporte universal para fixar a proveta.
Figura 2. Esquema de montagem do sistema para medida do volume de gs coletado em uma proveta.
Aps a montagem do sistema, foi adicionado lentamente e bem prximo da borda do funil dentro do bquer de 600 mL, 5 mL de cido sulfrico concentrado com o auxilio de uma pipeta, cuidadosamente para no introduzir bolhas de ar no sistema. Aguardou-se at que todo metal reagisse, agitando-se levemente o sistema quando necessrio. Por fim, anotou-se o volume de gs coletado efetuando a leitura na proveta invertida, bem como a temperatura prximo a bocada proveta. Com o auxilio de uma rgua foi medido a altura da coluna de gua restante, anotando-se seus valores. Para determinar o volume de gua utilizou-se a tabela 2.
Tabela 2. Densidade absoluta da gua t ( o C) (kg m -3 ) t ( o C) (kg m-3 ) 0 999,8 40 992,2 4 999,8 50 988,0 5 1000,0 60 983,2 10 1000,0 70 977,8 15 999,7 80 971,8 20 999,1 90 965,3 25 998,2 100 958,4 30 997,0
9
Verificou-se tambm a presso atmosfrica do dia com o auxilio de um barmetro. Com estes dados e considerando que a mistura gasosa hidrognio e vapor dgua tem comportamento de gs ideal determinou-se a massa molar do magnsio.
4. RESULTADOS E DISCUSSO
Para a determinao da massa molar, a preciso depende de quatro tipos de dados: A massa do metal utilizado; O volume de hidrognio liberado; A temperatura do hidrognio; A presso do hidrognio.
4.1 Resultados obtidos
Foram anotados todos os dados referentes execuo do experimento:
Tabela 3: Resultados obtidos Massa de magnsio utilizada (g) 0,041g Volume de H 2 produzido (L) 0,035 L Altura da coluna dgua (m) 0,126 m Temperatura da gua (K) 293 K Presso Baromtrica (mmHg) 746 mmHg Densidade da gua (kg m -3 ) (vide Tabela 2) 999,1 kg m -3
Presso parcial do vapor de gua (vide tabela 1) 19,827 mmHg
4.2 Resultados calculados
Para a determinao da massa molar do magnsio, este foi reagido com cido sulfrico concentrado, para que ocorra a liberao de gs hidrognio, a partir da presso exercida por esse gs, calculamos sua massa molar pela eq. da Constante dos Gases:
PV=nRT
Como o magnsio metlico reagiu com uma soluo aquosa de cido sulfrico, admitiu-se que o gs hidrognio foi recolhido sobre esta soluo. O gs presente no interior da proveta , ento, uma mistura de gs hidrognio e vapor de gua. Sendo assim, para determinar a presso a que o gs hidrognio est submetido, usou-se a lei das presses parciais de Dalton e admitiu-se que a mistura de gases ideais. Tomando-se uma expresso:
Patm =Pcol +PH2O +PH 2
isolando a nossa incgnita PH 2 temos:
PH 2 =Patm - Pcol - PH2O
Calculo-se ento, cada presso parcial separadamente.
Presso exercida pela coluna dagua 10
Baseando-se na equao fundamental da Hidrosttica
P = .g.h
obteve-se a presso exercida pela coluna d gua. De tal modo que o valor de se encontra na Tabela 2 contida neste trabalho. A temperatura medida da gua foi de 22 C (295 K) sendo a densidade de 999,1 kg m -3 . A altura h , referente gua na coluna (Figura 3) foi obtida com o auxilio de uma rgua tendo-se o valor de 0,126 m. A gravidade g da terra de 9,8m/s.
Figura 3. A altura h , referente gua na coluna
A partir desses dados foi obtido uma presso de 1.233 Pa , equivalente a 9,278 mmHg (converso feita para deixar todos os dados na mesma unidade).
P = .g.h P = (999,1 kg m -3 ) (9,8 m/s)(0,126 m) P = 1.223 kg m -1 s -2
Converso:
1,01 x 10 5 Pa ---- 760 mmHg 1.233 Pa ---- x
x = 9,2780 mmHg
Observou-se o desprendimento de uma parte do metal para fora do funil, isso ocasionou pode ter ocasionado num pequeno erro para a altura da coluna d gua e posteriormente tambm presso do hidrognio.
Presso da gua
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Foi obtida pela tabela 1,contida neste relatrio, decorrente da temperatura da gua medida de aproximadamente 22C que correspondem 19,827 mmHg.
Presso atmosfrica
Este valor foi obtido atravs do auxilio de um barmetro presente no local, tal que a presso foi de 746 mmHg na CNATP. Ateno: O uso da CNTP neste caso comportaria erro, j que este no se encontrava a exatamente 1atm.
Presso do Hidrognio
Como visto anteriormente, de acordo do a Lei das Presses Parciais de Dalton PH 2 = Patm - Pcol - PH2O , obteve-se uma presso de gs hidrognio de 716,895 mmHg.
P H 2 = (746 mmHg) (19,827 mmHg) (9,2780 mmHg) PH 2 = 716,895 mmHg
Se utilizarmos PV = nRT para uma prova real da presso de acordo com os dados constados no relatrio e o valor real da massa molar do magnsio segundo a IUPAC de 24g, obteramos uma presso de 897,910 mmHg.
PV = nRT
P = m RT MM V
P = (0,041g)(62,36 mmHg L mol -1 K -1 ) (295 K) (24 g/mol)(0,035 L)
P = 897,910 mmHg
Tal erro na presso do gs hidrognio supostamente pela parte da fita de magnsio desprendida no experimento e por algumas variaes de temperatura, como por exemplo, quando medida a presso da coluna da gua a uma temperatura de aproximadamente 22 C, foi utilizada uma densidade de 999,1 kg m -3 , que essa seria uma constate para exatos 20 C.
Massa molar do magnsio
A massa molar do magnsio que foi obtida no procedimento experimental realizado foi de 30,06 g/mol, ou seja, ocorreu uma porcentagem de erro de aproximadamente 25% sua massa real. Foi usado os seguintes clculos:
P = m RT MM V Onde m a massa do metal, R a constante de Avogadro, T a temperatura, V o volume, P a presso do gs hidrognio liberado e MM nossa incgnita, ou seja, a massa molar do magnsio. Isolando a MM, fica-se com a seguinte equao: MM = m RT logo, P V
MM = (0,041g)(62,36 mmHg L mol -1 K -1 ) (295 K) 12
(716,895 mmHg)(0,035 L)
MM = 30,06 g/mol
As possveis fontes de erro do mtodo podem ser: pesagem do metal (fita de magnsio); fita de magnsio oxidada; escape e/ou fuga do gs hidrognio da proveta; incertezas de leitura da proveta e/ou proveta aliadas menor diviso da escala; variao de temperatura da soluo de cido clordrico durante a reao.
4. CONCLUSO
Conclui-se que o objetivo em si no foi precisamente alcanado, mas resultados ''proximos'' ao esperado, tendo em vista o mtodo, os matrias utilizados e possivelmente falha-humana ao decorrer de toda a prtica.
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7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
PEIXOTO, A. M. E. Magnsio.Quimica Nova na Escola, v.12 novembro 2000.
ATKINS, P. W.; JONES, Loretta. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 3. ed. Porto Alegre: Bookman.
CSAR, J. e de ANDRADE, J.C. Determinao da massa molar de um metal, 2006. Disponvel em:<http://www.chemkeys.com/artigo/28/310>. Acesso em: 21 set. 2013.
RESNICK, R. , HALLIDAY, D. , WLAKER, J. Fundamentos de Fsica. Vol. 2. 9 Ed. Rio de Janeiro. LTC. 2012
ATKINS, P.Atkins Fsico-Qumica-Fundamentos, 3a.edio, Livros Tcnicos e Cientficos Editora. Marco Aurlio da SilvaEquipe Brasil Escola
SILVA M. A. Hidrosttica Equipe Brasil Escola. Disponvel em: < http://www.brasilescola.com/fisica/hidrostatica.htm>. Acesso em: 25 set. 2013.
Tabelas
1. Constantino, M. G., da Silva, G. V. J.; Donate, P. M., Fundamentos de Qumica Geral, Editora da Universidade de So Paulo, So Paulo, 2004, p. 223. 2. Baccan, N.; de Andrade, J. C.; Godinho, O. E. S.; Barone, J. S., Qumica Analtica Quantitativa Elementar, 3 ed., 3a. reimpresso, Editora Edgard Blcher Ltda, So Paulo, 2005.
ANEXOS
Seguem as fotos retiradas na prtica deste experimento