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HALOGÊNIOS
F
Cl
Br
I
At
Halogênio:
Palavra de origem grega que significa
FORMADOR DE SAL.
Todos os halogênios existem como moléculas diatômicas e são coloridos:
A cor é resultado da absorção de energia quando um elétron do estado
fundamental para um estado de mais alta energia
F METAL
Cl
Br SAL
I
NÃO-METAL
At
O flúor é o elemento mais reativo conhecido.
Todos os elementos do grupo possuem 7 elétrons na
camada de valência e configuração:
F
ns2np5
Cl
Br O que isso significa?
I Significa que esses elementos tem um elétron p a menos que o
gás nobre mais próximo e que os átomos destes elementos
At completam o seu octeto ganhando um elétron
Ionização
Hidrólise
O flúor (primeiro elemento do grupo) apresenta diferenças
significativas dos demais elementos do grupo:
1)
• O primeiro elemento é menor que os demais, e
segura mais firmemente seus elétrons: O FLÚOR é
o elemento mais eletronegativo da tabela periódica.
2)
• O primeiro elemento do grupo não possui orbitais d
de baixa energia que possam ser utilizados na
formação de ligações
O Cloro e o Bromo tem tamanhos similares então as
suas propriedades são mais semelhantes entre si do que
com os demais elementos do grupo
Por Quê??
O raio iônico do Cl- é 38% maior que o do F-
O raio iônico do Br - é apenas 6,5% maior que o do Cl-
F- Br -
Cl = +I Cl = -I
O FLUOR é um agente oxidante extremamente forte: Seu poder de
oxidação combinado ao seu pequeno tamanho faz com que os elementos
aos quais ele está ligado alcancem seus estados de oxidação mais
elevados.
Ex:
IF7 (I = +7)
Halogênio no estado
excitado
Halogênio no segundo
estado excitado
Halogênio no terceiro
estado excitado
Afinidade eletrônica
(kJ mol-1)
F -333
Cl -349
Br -325
I -296
At -270
Os pontos de fusão e ebulição destes elementos aumentam com o número
atômico.
Afinidade eletrônica
(kJ mol-1)
F -333
Cl -349
Br -325
I -296
At -270
O potencial de oxidação de um elemento vai ser medido
pela variação de energia de um elemento entre o seu
estado padrão e os seus íons hidratados
O potencial de oxidação é igual a soma das energias fornecidas como entalpia de fusão,
de vaporização e dissociação, menos a energia liberada como afinidade eletrônica e
entalpia de hidratação
Calcule o potencial de oxidação do bromo de acordo com o ciclo dado,
utilizando os dados da tabela abaixo:
Entalpia Entalpia Entalpia Afinidade Entalpia de Hidratação
de de de Eletrônica
Fusão Evaporação Dissociação
Reação Comentários
2 F2 + 2 H2O → 4 H+ + 4 F- + O2 Reação energética com F-
Ex: BrF3
X2 + H2 → HX Todos os halogênios formam hidretos.
A reatividade frente ao hidrogênio decresce de
cima para baixo:
Hidrogênio e flúor reagem violentamente
Reação com cloro é catalisada pela luz: lenta no
escuro; rápida em luz e explosiva quando exposta
ao sol.
Reação com Iodo é lenta a temperatura ambiente
Reatividade
Reação Comentários
X2 + 2 S→ S2X2 Cl e Br
2 Cl2 + S → SCl4 Somente o cloro
3 F2 + S → SF6 Somente o flúor
X2 + H2S→ 2 HX + S Todos os halogênios oxidam S2- a S
Óxidos de Halogênios: A maioria dos óxidos de halogênios é
2 F2 + 2 NaOH → 2 NaF + H2O + OF2 instável.
O oxigênio é menos eletronegativo que
2 Cl2 + 2 HgO → 2 HgCl2 . HgO + Cl2O o flúor, mas mais eletronegativo que o
Cl, Br e I: compostos binários de F e O
são fluoretos de oxigênio. Com os
demais halogênios são formados óxidos.
A diferença de eletronegatividade entre
os halogênios e o oxigênio é pequena: os
compostos são essencialmente
covalentes
Oxoácidos
* O flúor não possui orbitais d para formar ligações pp-dp: HOF somente é formado sob
condições especiais de reação
Compostos Interhalogenados
300 oC
I2 + I - → I3
•cristalinos
•estáveis
•solúveis em água
I+ + OH- → HOI