Universidade do Estado de Santa Catarina

Centro de Cincias Tecnolgicas CCT

Departamento de Qumica DQM
Disciplina: Qumica Inorgnica Experimental QIE0001
Professor: Fernando R !a"ier
Relat#rio do experimento 10
$ioinorgnica: %ntese do $isglicinatoco&re'II(
)lunos: *l+udia ,onara Da
Rosa -aisc.i/
01iago Puccinelli
2oin"ille3 De.em&ro de 4015
NDCE
!ESUM"#######################################################################################################$
%# NT!"DU&'"##########################################################################################$
11 *o&re6
14 7licina8
15 *ompostos de coordena9:o ou Quelatos8
(# ")*ET+"S##############################################################################################,
$# M-TE!-S E M.T"D"S########################################################################,
5#%# M-TE!-S UT/0-D"S###############################################################,
511 ;ateriais<
514 Reagentes10
(#(# 1!"CEDMENT" E21E!MENT-/###############################################%3
4# !ESU/T-D"S E DSCUSS'"################################################################%%
=1 *aracteri.a9>es14
5# C"NC/US6ES#########################################################################################%$
7# !E8E!9NC-/ ))/":!;8C"###########################################################%4
2
!ESUM"
) ?umica inorgnica &iol#gica ou ?umica &ioinorgnica corresponde ao
estudo dos elementos @inorgnicosA ?uando eles s:o utili.ados em todos os
seres "i"os B foco principal esta nos ons met+licos3 onde o interesse se fa.
nas intera9>es com os ligantes &iol#gicos e nas propriedades ?umicas ?ue
eles s:o capa.es de exi&ir a um organismo "i"o B *u'II( tem papel essencial
no organismo3 sendo encontrado em "+rias en.imas e protenas ?ue tem
fun9>es centrais em muitos processos &iol#gicos Ele pode interagir de
di"ersos modos com essas molCculas3 D+ ?ue elas apresentam diferentes stios
de coordena9:o ) glicina3 por exemplo3 possui dois potenciais stios de
liga9:o3 ?ue podem fa.er do amino+cido um ligante mono ou &identado. ) partir
deste on met+lico e seu respecti"o ligante3 foi sinteti.ado com sucesso o
complexo cisE&isglicinatoco&re'II(
%# NT!"DU&'"
PodeEse di.er ?ue a ?umica &ioinorgnica C um campo &astante recente
da ciFncia 0oda"ia3 relatos de metais ligados em protenas ou en.imas D+
datam do sCculo !GIII3 e pro"a"elmente3 esses relatos poderiam ser
encontrados em Cpocas anteriores a esta ao trocar os termos protenas e
en.imas por tecidos de animais eHou "egetais
) ?umica &ioinorgnica como tal surgiu nos anos 80 sendo c1amada de
&io?umica inorgnica gerando ent:o polFmica por seu ttulo t:o paradoxal
Entretanto foi nesse perodo ?ue cientistas dos mais "ariados campos do
con1ecimento despertaram grande interesse pelo papel dos metais nos
sistemas "i"os '!)GIER3 400I(
*om a desco&erta de di"ersos sistemas ?ue re?uerem ons met+licos
para seu funcionamento3 o nJmero de artigos cientficos em ?umica
&ioinorgnica tem se multiplicado )lCm disso3 metais n:o essenciais tam&Cm
tFm sido introdu.idos na &iologia 1umana tanto no diagn#stico explorat#rio de
doen9as ?uanto no tratamento das mesmas so& a forma de f+rmacos
3
;ecanismos de a9:o de drogas anticncer de platina3 agentes antiartrite
K &ase de ouro e radiof+rmacos de tecnCcio s:o alguns t#picos em corrente
in"estiga9:o na ?umica &ioinorgnica )lCm disso3 alguns elementos
inorgnicos tam&Cm tFm sido introdu.idos artificialmente em sistemas
&iol#gicos como exploradores de suas propriedades estruturais e funcionais
)tualmente podeEse caracteri.ar dois grandes grupos de atua9:o na
?umica &ioinorgnica: um no estudo da ocorrFncia natural de elementos
inorgnicos na &iologia dos seres "i"os e outro atuando na introdu9:o de
metais em sistemas &iol#gicos como dispositi"os explorat#rios e drogas
'!)GIER 400I(
G+rios nutrientes inorgnicos3 como D+ mencionados3 s:o essenciais K
"ida3 est:o distri&udos amplamente na nature.a3 e atuam no organismo
participando de "+rias fun9>es &io?umicoEmeta&#licas "itais3 tais como: os
sistemas en.im+ticos3 en"ol"idos no meta&olismo de protenas3 car&oidratos e
lipdeosL na regula9:o 1drica e &alan9o eletrolticoL na consolida9:o #ssea3 na
ati"idade neural e muscular '$RBDM3 1<<=(
Bs metais de transi9:o agem como +cidos de NeOis B ferro e o co&re3
por exemplo3 s:o centros ati"os de metaloen.imas e tam&Cm de protenas
transportadoras de oxigFnio )s intera9>es dos ons met+licos com
&iomolCculas geralmente consistem na forma9:o de compostos de
coordena9:o3 portanto as teorias da ?umica de coordena9:o tam&Cm se
aplicam a sistemas &iol#gicos Bs ligantes mais comumente en"ol"idos em
sistemas &iol#gicos s:o amino+cidos de cadeias laterais e +cidos nucleicos
'%B$RIP,B3 4011(
)s protenas s:o constitudas de "inte amino+cidos essenciais3
representados na Figura 1
4
Figura 1 Nista dos amino+cidos respons+"eis pela forma9:o de
protenas
11 *o&re
B co&re C um microelemento essencial a todos os organismos "i"os3
cuDa caracterstica ?umica principal s:o os dois estados de oxida9:o
rele"antes 1Q e 4Q
)s fun9>es "itais do co&re s:o de"idas a sua capacidade de doar ou
rece&er elCtrons3 participando das rea9>es de oxiEredu9:o3 entre outras3
a?uelas catalisadas pelas en.imas3 super#xido dismutase e citocromo oxidase
B co&re C necess+rio para o desen"ol"imento e crescimento infantil3
mecanismos de defesa3 crescimento #sseo3 matura9:o das cClulas
sanguneas3 transporte de ferro e colesterol3 meta&olismo energCtico3
contratilidade do mioc+rdio e desen"ol"imento cere&ral 'FR)PR)P3 400I(
5
Protenas e en.imas ?ue contFm co&re s:o respons+"eis por fun9>es
primordiais em organismos "i"os3 como no transporte de elCtrons3 ati"a9:o de
oxigFnio para oxida9>es de su&stratos Pa figura 4 s:o apresentadas
resumidamente as principais en.imas e protenas de co&re3 e suas fun9>es
'*ER*,I)RB3 4006(
Figura 4 Descri9:o das principais protenas e en.imas de co&re
Em&ora o car+ter &ioessencial do co&re ten1a sido esta&elecido desde
aproximadamente 1<463 a sua rele"ncia &iol#gica foi completamente
recon1ecida somente durante as trFs ultimas dCcadas3 ?uando 1ou"e um
r+pido desen"ol"imento da ?umica &ioinorgnica deste elemento
) deficiFncia causada pelo co&re pode ser ad?uirida ou 1erdada )
deficiFncia pode causar doen9as neurodegenerati"as ')l.1eimer( eHou
sintomas neurol#gicos3 doen9as de ;en/es e doen9a de -ilson3 sendo ?ue as
protenas de ;en/es e -ilson tFm sido caracteri.adas como transportadoras
de co&re ) deficiFncia de co&re em o"el1as produ. ataxia3 mudan9as na
pigmenta9:o dos pelos3 anemia3 diarreia3 perda de peso3 com reflexo
econSmico negati"o nesta ati"idade agroindustrial
6
Bs compostos de co&re altamente dispon"eis s:o necess+rios no
mundo todo como suplementos dietCticos para corrigir aas deficiFncias
causadas pela ingest:o inade?uada ou &aixa &iodisponi&ilidade 'FR)PR)P3
400I(
14 7licina
*on1ecido tam&Cm como +cido aminoacCtico e +cido 4EaminoEetan#ico3
C considerado um amino+cido apolar )presenta formula geral *
4
,
6
PB
4
%ua
estrutura geomCtrica esta ilustrada na figura 5 B ponto isoelCtrico da glicina ou
P, isoelCtrico esta centrado entre o pT de seus dois grupos ioni.+"eis3 do
grupo amino e do grupo +cido car&oxlico
Figura 5 Estrutura geomCtrica do amino+cido glicina
) glicina C um amino+cido ?ue tem somente um +tomo de 1idrogFnio em
sua cadeia lateral3 e C tam&Cm o Jnico ?ue n:o C opticamente ati"o %endo o
segundo amino+cido mais comum em protenas3 representa 6U dos
amino+cidos das protenas do organismo 1umano'R);B%3 400I(
15 *ompostos de coordena9:o ou Quelatos
Bs ?uelatos s:o compostos de coordena9:o3 onde o metal C o ligante
receptor de elCtrons3 em contraste3 nos sais inorgnicos3 o c+tion C ligado
atra"Cs de intera9>es eletrost+ticas Vma "e. ?uelado o mineral3 os produtos
?ue o comp>em3 D+ n:o s:o amino+cidos ou ons de metal3 eles compartil1am
propriedades com os metais amino+cidos3 conser"ando3 porCm3 propriedades
exclusi"as Vm mineral ?ue foi corretamente ?uelado tende a ser a&sor"ido no
7
intestino de forma semel1ante a um dipeptdeo ou tripeptdeo3 ?ue
normalmente apresentam altos coeficientes de a&sor9:o '$)RV%ENNI3 4006(
B co&re no seu estado 4Q pode formar uma grande ?uantidade de
compostos de coordena9:o3 muitos deles s:o ?uelatos Bs ligantes &identados3
como a glicina3 apresentam isomeria cisEtrans ?uando se coordenam com um
on metal B co&re3 um on met+lico3 apresenta maior di"ersidade no
comportamento esterio?umico ?ue ?ual?uer outro metal )s configura9>es
geomCtricas ?ue o co&re 'II( apresenta com mais fre?WFncia s:o a?uelas onde
ele tem ?uatro ligantes coplanares3 formando uma geometria octaCdrica
'%ING)3 4010( ) figura = mostra a isomeria do complexo $isglicinatoco&re'II(
Figura = Isomeria do complexo $isglicinatoco&re'II(
GaleEse ressaltar ?ue o complexo $isglicinatoco&re'II( em meio a?uoso3
muda rapidamente sua geometria espacial de ?uadradoEplanar para octaCdrica3
pois a +gua atua como ligante formandoEse ent:o o $isa?uodiglicinatoco&re'II(3
como na figura 6
8
Figura 6 0ransE$isa?uodiglicinatoco&re'II(
(# ")*ET+"S
%inteti.ar o complexo de rele"ncia &ioinorgnica &isglicinatoco&re'II(
$# M-TE!-S E M.T"D"S
$#% M-TE!-S UT/0-D"S
3.1.1. Materiais
01 &C?uer de 100 mN
01 &C?uer de 46 mN
Esp+tulas
Funil de $Wc1ner
Pipetas de 6 ou 10 mN
Papel filtro
Titassato
Rol1a pH /itassato
*1apa de a?uec cH agita9:o
$arra magnCtica
0ermSmetro
$an1o de gelo
Dissecador
*+psula de "idro
514 Reagentes
*u*l44,4B
9
7licina
*,5*BBPa
Etanol
Xter etlico ou )cetona
Ygua destilada
$#( 1!"CEDMET" E21E!MENT-/
PesouEse 03Z6 g de *loreto de *o&re Di1idratado3 este foi dissol"ido em
6 mN de +gua destilada3 em um &C?uer de 100 mN )dicionouEse na solu9:o 6
mN de etanol <6U
*onDuntamente3 em um &C?uer de 46 mN3 foi dissol"ido 038I g de 7licina
em 6 mN de +gua destilada )dicionouEse Duntamente K solu9:o 03Z4 g de
acetato de s#dio agitando o sistema atC a total dissolu9:o do s#dio
)dicionouEse o ligante ao metal com o auxilio de um contaEgotas3
o&ser"andoEse um precipitado
) rea9:o foi a?uecida K 80[* em uma c1apa de agita9:o magnCtica por
18 minutos e resfriada primeiramente em +gua corrente Para maximi.ar o
processo de precipita9:o3 colocouEse o &C?uer com a mistura em um &an1o de
gelo por 16 minutos
*om o auxlio de um /itassato filtrouEse K "+cuo o precipitado formado3
la"andoEo com etanol gelado e Cter etlico am&os gelados sucessi"amente
)condicionouEse o complexo em uma c+psula de "idro3 identificandoEa
*olocouEse o complexo no dissecador )p#s uma semana3 pesouEse o
complexo e foi calculado o rendimento
4# !ESU/T-D"S E DSCUSS'"
10
) sntese deste complexo C descrita pela Dun9:o de duas partes
isoladas3 como "isto no procedimento experimental Pa primeira parte C
adicionado +lcool ao cloreto de co&re di1idratado3 este tem como fun9:o criar
um \]meio orgnico]] para fa"orecer na solu&ilidade do cloreto de co&re
di1idratado
Isoladamente preparouEse no segundo &C?uer o ligante3 onde o acetato
de s#dio te"e como papel a desprotona9:o da glicina Durante esse processo
foi sentido um odor caracterstico3 gerandoEse +cido acCtico
)o Duntar as duas solu9>es3 o glicinato por possuir dois potenciais stios
de liga9:o3 formaEse como um ligante &identado3 podendoEse ligar ao metal3
formandoEse ent:o o complexo &isglicinatoco&re'II( de cor a.ul ) rea9:o esta
descrita pela e?ua9:o a&aixo:
*omo citado na literatura3 o complexo formado possui isomeria
geomCtrica3 neste respecti"o experimento sinteti.amos a isomeria cis3
*on?uanto3 o mais para forma9:o da isomeria trans seria necess+rio um gasto
maior de energia
Finalmente reali.ouEse a la"agem do complexo utili.andoEse etanol para
retirada de impure.as3 e de Cter por ser muito "ol+til e carregar Dunto K ele o
etanol pelo mCtodo de filtra9:o K "+cuo GaleEse ressaltar ?ue a o uso de +gua
para a la"agem modificaria a estrutura do complexo3 pois a +gua atuaria como
um ligante
*om &ase nas ?uantidades de reagentes empregados no processo
podeEse afirmar ?ue esta C uma rea9:o ?umica este?uiomCtrica VsandoEse
03Z6g de *u*l
4
4,
4
B podeEse calcular o rendimento de 100U do complexo
PorCm no final do experimento foi o&tido somente 03Z5g do produto3
le"ando a um rendimento de 8<U Este erro de 41U pode ser esclarecido
de"ido ao tempo de a?uecimento ?ue foi su&metido o complexo3 a pesagem
imprecisa dos reagentes3 ou tam&Cm a perda de material durante a la"agem
por filtra9:o a "+cuo
=1 *aracteri.a9>es
11
)p#s sinteti.armos o complexo cisE&isglicinatoco&re'II(3 este foi
su&metido K testes: "ia an+lise condutomCtrica e espectroscopia eletrSnica
*om o auxilio de um conduti"metro3 permitiuEse a medi9:o de
conduti"idade do complexo em solu9:o *omo D+ mencionado3 a +gua pode
atuar como ligante transformando o complexo em cisE$isa?uodiglicinatoco&re'II(3
porCm o mesmo apresentou &aixa conduti"idade3 pois n:o se ioni.a gerando ons3
?uantitati"amente sua conduti"idade foi de 13=Z ^%Hcm3 re"elando ?ue realmente o
estado de oxida9:o de seu centro met+lico era 4Q3 e ?ue o n"el de impure.as do
complexo C &aixo
) espectroscopia eletrSnica se mostra &astante "ers+til no estudo da nature.a
energCtica das transi9>es eletrSnicas ?ue um complexo pode conter
De acordo com esse teste3 o comprimento de onda ' ( m+ximo da solu9:o de
cisE&isglicinatoco&re'II( 10 x 10
E4
mol N
E1
foi de I4< nm e a a&sor"ncia ')( 03=14
$aseandoEse nesses "alores podeEse calcular a a&sorti"idade molar ' ( do complexo
descrita pela e?ua9:o da Nei de Nam&ertE$eer3 resultando em =134 ;
E1
cm
E1
) figura 6
re"ela o gr+fico da solu9:o do complexo gerado pelo espectrofotSmetro VGE"is"el de
&ancada
Figura 6 Espectro do *isE$isa?uodiglicinatoco&re'II(
) partir desses "alores concluiEse ?ue a energia gasta para ?ue ocorra
uma transi9:o eletrSnica C gradati"amente &aixa3 a confirma9:o desses fatos
se d+ na cor do complexo: a.ul3 emitindo radia9:o eletromagnCtica na regi:o
do "is"el *onforme indica a Figura =3 os complexos formados3 seDam em sua
forma cis ou trans3 apresentam estrutura ?uadradoEplanar B *u'II( C um on d
9
3
12
e o diagrama de energia para o desdo&ramento dos or&itais C representado na
Figura I:
8igura 7< Digrama de n"eis de energia mostrando o desdo&ramento dos or&itais para
ons d
9
*omo mostra o diagrama3 a distri&ui9:o C assimCtrica em eg3 ocorrendo a
distor9:o de 2a1nE0eller Para o caso de coordena9:o com a glicina3 um ligante de
campo forte3 ocorre a in"ers:o em termos de energia entre os or&itais dxy e dz
2
e perda dos ligantes axiais3 esta&ili.ando o complexo na estrutura ?uadradoE
planar
5# C"NC/US6ES
) sntese do $isglicinatoco&re'II( foi reali.ada com sucesso3 com um
rendimento de 8<U Este erro de 41U pode ser esclarecido de"ido ao tempo
de a?uecimento ?ue foi su&metido o complexo3 a pesagem imprecisa dos
reagentes3 ou tam&Cm a perda de material durante a la"agem por filtra9:o a
"+cuo Pen1uma e?uipe te"e dificuldade para a reali.a9:o desta pr+tica3 ?ue
se &aseia em um campo recente do estudo de ?umica: a Qumica
$ioinorgnica3 sendo esta3 essencial K "ida
7# !E8E!9NC-S ))/":!;8C-S
13
$)RV%ENNI3 ; % Suplementos e co-produtos na nutrio de gado de
corte. %I;$BI %imp#sio so&re Desafios e Po"as 0ecnologias na
$o"inocultura de *orte3 $raslia3 4006
$RBDM3 0 Nutritional Biochermistry. Ed )cademic Press3 cap 0<3 p=Z6E
I453 1<<=
*ER*,I)RB3 7 Reatividade e mplica!es em "rocessos Biol#gicos
de $omplexos m%nicos de $o&re'(. 2005. 210 f. Tese (Doutorado) Instituto
de Qu!i"a# $ni%ersidade de &'o (au)o# &'o (au)o. 2005.
*+,-.,-# +. Preparao e Caracterizao Fsico-Qumica de
Complexos de Hidrolisados Parciais de Protena com Minerais. 2006. 100f.
Disserta/'o (Mestrado) Medi"a!entos e 0os!1ti"os# *a"u)dade de 0i2n"ias
*ar!a"2uti"as de +i3eir'o (reto4$&(# +i3eir'o (reto. 2006.
+,M5&# 6. M. T. ,.7 Estudo espectroscpio viracional de complexos de
!i"##$ com amino%cidos serina& 'licina e %cido 'uanidoac(tico. 2006. 167 f.
Disserta/'o (Mestrado e! Qu!i"a) $ni%ersidade *edera) *)u!inense#
-iter8i. 2006.
%ING)3 ) ; et al )valiao da esta&ilidade de complexos *ormados
entre o %on co&re '( e os amino+cidos tirosina e glicina In: *BP7RE%%B
$R)%INEIRB DE QV_;I*)3 603 40103 *uia&+ ;0 -nais# Rio de 2aneiro:
)ssocia9:o $rasileira de Qumica3 4010 Dispon"el em:
`1ttp:HHOOOa&?org&rHc&?H4010Htra&al1osH4H4E==5E=8451tma )cesso em: 01
De. 4015
%B$RIP,B3 2 ) ,m experimento em -u%mica Bioinorg.nica/ S%ntese
de $ompostos de $o&re-0licina. Vni"ersidade Estadual Paulista3 Presidente
Prudente 4011
!)GIER3 F R Novos $omplexos Binucleares No-Sim1tricos de
2erro'($o&alto'( e de 0+lio'($o&alto'( $omo 3odelos 3im1ticos "ara a
2os*atases 4cidas "5rpuras 3etalo-Su&stitu%das.400I 16Zf Disserta9:o
'mestrado( Vni"ersidade Federal de %anta *atarina3 VF%*3 Programa de
P#sEgradua9:o em Qumica3 Florian#polis 400I
-NE2"S
14
%egue em anexo algumas imagens tiradas durante o experimento
15
16
)s imagens est:o enumeradas cronologicamente de acordo com o
procedimento experimental
17