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Universidade do Estado de Santa Catarina

Centro de Cincias Tecnolgicas CCT


Departamento de Qumica DQM
Disciplina: Qumica Inorgnica Experimental QIE0001
Professor: Fernando R. Xavier

Relatrio do experimento 10

Bioinorgnica: Sntese do Bisglicinatocobre(II)

Alunos: Cludia Honara Da


Rosa Waisczik
Thiago Puccinelli

Joinville, Dezembro de 2013

NDICE

RESUMO .................................................................................................... 3
1. INTRODUO ........................................................................................ 3
1.1. Cobre .............................................................................................. 5
1.2. Glicina ............................................................................................. 7
1.3. Compostos de coordenao ou Quelatos ....................................... 7
2. OBJETIVOS............................................................................................ 9
3. MATERIAIS E MTODOS ...................................................................... 9
3.1. MATERIAIS UTILIZADOS ............................................................. 9
3.1.1. Materiais ..................................................................................... 9
3.1.2. Reagentes ................................................................................... 10
2.2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL.............................................. 10
4. RESULTADOS E DISCUSSO .............................................................. 11
4.1. Caracterizaes .............................................................................. 12
5. CONCLUSES ....................................................................................... 13
6. REFERNCIAL BIBLIOGRFICO ......................................................... 14

RESUMO

A qumica inorgnica biolgica ou qumica bioinorgnica corresponde ao


estudo dos elementos inorgnicos quando eles so utilizados em todos os
seres vivos. O foco principal esta nos ons metlicos, onde o interesse se faz
nas interaes com os ligantes biolgicos e nas propriedades qumicas que
eles so capazes de exibir a um organismo vivo. O Cu(II) tem papel essencial
no organismo, sendo encontrado em vrias enzimas e protenas que tem
funes centrais em muitos processos biolgicos. Ele pode interagir de
diversos modos com essas molculas, j que elas apresentam diferentes stios
de coordenao. A glicina, por exemplo, possui dois potenciais stios de
ligao, que podem fazer do aminocido um ligante mono ou bidentado . A
partir deste on metlico e seu respectivo ligante, foi sintetizado com sucesso o
complexo cis-bisglicinatocobre(II).

1. INTRODUO
Pode-se dizer que a qumica bioinorgnica um campo bastante recente
da cincia. Todavia, relatos de metais ligados em protenas ou enzimas j
datam do sculo XVIII, e provavelmente, esses relatos poderiam ser
encontrados em pocas anteriores a esta ao trocar os termos protenas e
enzimas por tecidos de animais e/ou vegetais.
A qumica bioinorgnica como tal surgiu nos anos 70 sendo chamada de
bioqumica inorgnica gerando ento polmica por seu ttulo to paradoxal.
Entretanto foi nesse perodo que cientistas dos mais variados campos do
conhecimento despertaram grande interesse pelo papel dos metais nos
sistemas vivos (XAVIER, 2006).
Com a descoberta de diversos sistemas que requerem ons metlicos
para seu funcionamento, o nmero de artigos cientficos em qumica
bioinorgnica tem se multiplicado. Alm disso, metais no essenciais tambm
tm sido introduzidos na biologia humana tanto no diagnstico exploratrio de
doenas quanto no tratamento das mesmas sob a forma de frmacos.

Mecanismos de ao de drogas anticncer de platina, agentes antiartrite


base de ouro e radiofrmacos de tecncio so alguns tpicos em corrente
investigao na qumica bioinorgnica. Alm disso, alguns elementos
inorgnicos tambm tm sido introduzidos artificialmente em sistemas
biolgicos como exploradores de suas propriedades estruturais e funcionais.
Atualmente pode-se caracterizar dois grandes grupos de atuao na
qumica bioinorgnica: um no estudo da ocorrncia natural de elementos
inorgnicos na biologia dos seres vivos e outro atuando na introduo de
metais em sistemas biolgicos como dispositivos exploratrios e drogas
(XAVIER 2006).
Vrios nutrientes inorgnicos, como j mencionados, so essenciais
vida, esto distribudos amplamente na natureza, e atuam no organismo
participando de vrias funes bioqumico-metablicas vitais, tais como: os
sistemas enzimticos, envolvidos no metabolismo de protenas, carboidratos e
lipdeos; na regulao hdrica e balano eletroltico; na consolidao ssea, na
atividade neural e muscular (BRODY, 1994).
Os metais de transio agem como cidos de Lewis. O ferro e o cobre,
por exemplo, so centros ativos de metaloenzimas e tambm de protenas
transportadoras de oxignio. As interaes dos ons metlicos com
biomolculas

geralmente

consistem

na

formao

de

compostos

de

coordenao, portanto as teorias da qumica de coordenao tambm se


aplicam a sistemas biolgicos. Os ligantes mais comumente envolvidos em
sistemas biolgicos so aminocidos de cadeias laterais e cidos nucleicos
(SOBRINHO, 2011).
As protenas so constitudas de vinte aminocidos essenciais,
representados na Figura 1.

Figura 1. Lista dos aminocidos responsveis pela formao de


protenas.

1.1

Cobre

O cobre um microelemento essencial a todos os organismos vivos,


cuja caracterstica qumica principal so os dois estados de oxidao
relevantes 1+ e 2+.
As funes vitais do cobre so devidas a sua capacidade de doar ou
receber eltrons, participando das reaes de oxi-reduo, entre outras,
aquelas catalisadas pelas enzimas, superxido dismutase e citocromo oxidase.
O cobre necessrio para o desenvolvimento e crescimento infantil,
mecanismos

de

defesa,

crescimento

sseo,

maturao

das

clulas

sanguneas, transporte de ferro e colesterol, metabolismo energtico,


contratilidade do miocrdio e desenvolvimento cerebral (FRANZAN, 2006).

Protenas e enzimas que contm cobre so responsveis por funes


primordiais em organismos vivos, como no transporte de eltrons, ativao de
oxignio para oxidaes de substratos. Na figura 2 so apresentadas
resumidamente as principais enzimas e protenas de cobre, e suas funes.
(CERCHIARO, 2005).

Figura 2. Descrio das principais protenas e enzimas de cobre.

Embora o carter bioessencial do cobre tenha sido estabelecido desde


aproximadamente 1925, a sua relevncia biolgica foi completamente
reconhecida somente durante as trs ultimas dcadas, quando houve um
rpido desenvolvimento da qumica bioinorgnica deste elemento.
A deficincia causada pelo cobre pode ser adquirida ou herdada. A
deficincia pode causar doenas neurodegenerativas (Alzheimer) e/ou
sintomas neurolgicos, doenas de Menkes e doena de Wilson, sendo que as
protenas de Menkes e Wilson tm sido caracterizadas como transportadoras
de cobre. A deficincia de cobre em ovelhas produz ataxia, mudanas na
pigmentao dos pelos, anemia, diarreia, perda de peso, com reflexo
econmico negativo nesta atividade agroindustrial.

Os compostos de cobre altamente disponveis so necessrios no


mundo todo como suplementos dietticos para corrigir aas deficincias
causadas pela ingesto inadequada ou baixa biodisponibilidade (FRANZAN,
2006).

1.2

Glicina

Conhecido tambm como cido aminoactico e cido 2-amino-etanico,


considerado um aminocido apolar. Apresenta formula geral C 2H5NO2. Sua
estrutura geomtrica esta ilustrada na figura 3. O ponto isoeltrico da glicina ou
PH isoeltrico esta centrado entre o pK de seus dois grupos ionizveis, do
grupo amino e do grupo cido carboxlico.

Figura 3. Estrutura geomtrica do aminocido glicina.

A glicina um aminocido que tem somente um tomo de hidrognio em


sua cadeia lateral, e tambm o nico que no opticamente ativo. Sendo o
segundo aminocido mais comum em protenas, representa 5% dos
aminocidos das protenas do organismo humano.(RAMOS, 2006).

1.3

Compostos de coordenao ou Quelatos

Os quelatos so compostos de coordenao, onde o metal o ligante


receptor de eltrons, em contraste, nos sais inorgnicos, o ction ligado
atravs de interaes eletrostticas. Uma vez quelado o mineral, os produtos
que o compem, j no so aminocidos ou ons de metal, eles compartilham
propriedades com os metais aminocidos, conservando, porm, propriedades
exclusivas. Um mineral que foi corretamente quelado tende a ser absorvido no

intestino de forma semelhante a um dipeptdeo ou tripeptdeo, que


normalmente apresentam altos coeficientes de absoro (BARUSELLI, 2005).
O cobre no seu estado 2+ pode formar uma grande quantidade de
compostos de coordenao, muitos deles so quelatos. Os ligantes bidentados,
como a glicina, apresentam isomeria cis-trans quando se coordenam com um
on metal. O cobre, um on metlico, apresenta maior diversidade no
comportamento esterioqumico que qualquer outro metal. As configuraes
geomtricas que o cobre (II) apresenta com mais freqncia so aquelas onde
ele tem quatro ligantes coplanares, formando uma geometria octadrica.
(SILVA, 2010). A figura 4 mostra a isomeria do complexo Bisglicinatocobre(II).

Figura 4. Isomeria do complexo Bisglicinatocobre(II).


Vale-se ressaltar que o complexo Bisglicinatocobre(II) em meio aquoso,
muda rapidamente sua geometria espacial de quadrado-planar para octadrica,
pois a gua atua como ligante formando-se ento o Bisaquodiglicinatocobre(II),
como na figura 5.

Figura 5. Trans-Bisaquodiglicinatocobre(II).

2. OBJETIVOS

Sintetizar o complexo de relevncia bioinorgnica bisglicinatocobre(II).

3. MATERIAIS E MTODOS

3.1 MATERIAIS UTILIZADOS

3.1.1. Materiais
01 bquer de 100 mL

Rolha p/ kitassato

01 bquer de 25 mL

Chapa de aquec. c/ agitao

Esptulas

Barra magntica

Funil de Bchner

Termmetro

Pipetas de 5 ou 10 mL

Banho de gelo

Papel filtro

Dissecador

Kitassato

Cpsula de vidro

3.1.2. Reagentes
CuCl2.2H2O
Glicina
CH3COONa
Etanol
ter etlico ou Acetona
gua destilada

3.2 PROCEDIMETO EXPERIMENTAL

Pesou-se 0,85 g de Cloreto de Cobre Dihidratado, este foi dissolvido em


5 mL de gua destilada, em um bquer de 100 mL. Adicionou-se na soluo 5
mL de etanol 95%.
Conjuntamente, em um bquer de 25 mL, foi dissolvido 0,76 g de Glicina
em 5 mL de gua destilada. Adicionou-se juntamente soluo 0,82 g de
acetato de sdio agitando o sistema at a total dissoluo do sdio.
Adicionou-se o ligante ao metal com o auxilio de um conta-gotas,
observando-se um precipitado.
A reao foi aquecida 70C em uma chapa de agitao magntica por
17 minutos e resfriada primeiramente em gua corrente. Para maximizar o
processo de precipitao, colocou-se o bquer com a mistura em um banho de
gelo por 15 minutos.
Com o auxlio de um kitassato filtrou-se vcuo o precipitado formado,
lavando-o com etanol gelado e ter etlico ambos gelados sucessivamente.
Acondicionou-se o complexo em uma cpsula de vidro, identificando-a.
Colocou-se o complexo no dissecador. Aps uma semana, pesou-se o
complexo e foi calculado o rendimento.

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4. RESULTADOS E DISCUSSO

A sntese deste complexo descrita pela juno de duas partes


isoladas, como visto no procedimento experimental. Na primeira parte
adicionado lcool ao cloreto de cobre dihidratado, este tem como funo criar
um meio orgnico para favorecer na solubilidade do cloreto de cobre
dihidratado.
Isoladamente preparou-se no segundo bquer o ligante, onde o acetato
de sdio teve como papel a desprotonao da glicina. Durante esse processo
foi sentido um odor caracterstico, gerando-se cido actico.
Ao juntar as duas solues, o glicinato por possuir dois potenciais stios
de ligao, forma-se como um ligante bidentado, podendo-se ligar ao metal,
formando-se ento o complexo bisglicinatocobre(II) de cor azul. A reao esta
descrita

pela

equao

abaixo:

Como citado na literatura, o complexo formado possui isomeria


geomtrica, neste respectivo experimento sintetizamos a isomeria cis,
Conquanto, o mais para formao da isomeria trans seria necessrio um gasto
maior de energia.
Finalmente realizou-se a lavagem do complexo utilizando-se etanol para
retirada de impurezas, e de ter por ser muito voltil e carregar junto ele o
etanol pelo mtodo de filtrao vcuo. Vale-se ressaltar que a o uso de gua
para a lavagem modificaria a estrutura do complexo, pois a gua atuaria como
um ligante.
Com base nas quantidades de reagentes empregados no processo
pode-se afirmar que esta uma reao qumica estequiomtrica. Usando-se
0,85g de CuCl2 . 2H2O pode-se calcular o rendimento de 100% do complexo.
Porm no final do experimento foi obtido somente 0,83g do produto,
levando a um rendimento de 79%. Este erro de 21% pode ser esclarecido
devido ao tempo de aquecimento que foi submetido o complexo, a pesagem
imprecisa dos reagentes, ou tambm a perda de material durante a lavagem
por filtrao a vcuo.

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4.1 Caracterizaes

Aps sintetizarmos

complexo

cis-bisglicinatocobre(II),

este

foi

submetido testes: via anlise condutomtrica e espectroscopia eletrnica.


Com o auxilio de um condutivmetro, permitiu-se a medio de
condutividade do complexo em soluo. Como j mencionado, a gua pode
atuar como ligante transformando o complexo em . cis-Bisaquodiglicinatocobre(II),
porm o mesmo apresentou baixa condutividade, pois no se ioniza gerando ons,
quantitativamente sua condutividade foi de 1,48 S/cm, revelando que realmente o
estado de oxidao de seu centro metlico era 2+, e que o nvel de impurezas do
complexo baixo.
A espectroscopia eletrnica se mostra bastante verstil no estudo da natureza
energtica das transies eletrnicas que um complexo pode conter.
De acordo com esse teste, o comprimento de onda () mximo da soluo de
cis-bisglicinatocobre(II) 1.0 x 10-2 mol L-1 foi de 629 nm e a absorvncia (A) 0,412.
Baseando-se nesses valores pode-se calcular a absortividade molar () do complexo
descrita pela equao da Lei de Lambert-Beer, resultando em 41,2 M-1 cm-1. A figura 5
revela o grfico da soluo do complexo gerado pelo espectrofotmetro UV-visvel de
bancada.

Figura 5. Espectro do Cis-Bisaquodiglicinatocobre(II)

A partir desses valores conclui-se que a energia gasta para que ocorra
uma transio eletrnica gradativamente baixa, a confirmao desses fatos
se d na cor do complexo: azul, emitindo radiao eletromagntica na regio
do visvel. Conforme indica a Figura 4, os complexos formados, sejam em sua
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forma cis ou trans, apresentam estrutura quadrado-planar. O Cu(II) um on d9,


e o diagrama de energia para o desdobramento dos orbitais representado na
Figura 6:

Figura 6: Digrama de nveis de energia mostrando o desdobramento dos orbitais para


ons d9

Como mostra o diagrama, a distribuio assimtrica em eg, ocorrendo a


distoro de Jahn-Teller. Para o caso de coordenao com a glicina, um ligante de
campo forte, ocorre a inverso em termos de energia entre os orbitais dxy e dz2
e perda dos ligantes axiais, estabilizando o complexo na estrutura quadradoplanar.

5. CONCLUSES

A sntese do Bisglicinatocobre(II) foi realizada com sucesso, com um


rendimento de 79%. Este erro de 21% pode ser esclarecido devido ao tempo
de aquecimento que foi submetido o complexo, a pesagem imprecisa dos
reagentes, ou tambm a perda de material durante a lavagem por filtrao a
vcuo. Nenhuma equipe teve dificuldade para a realizao desta prtica, que
se baseia em um campo recente do estudo de qumica: a Qumica
Bioinorgnica, sendo esta, essencial vida.

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6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BARUSELLI, M. S. Suplementos e co-produtos na nutrio de gado de


corte. SIMBOI Simpsio sobre Desafios e Novas Tecnologias na
Bovinocultura de Corte, Braslia, 2005.
BRODY, T. Nutritional Biochermistry. Ed Academic Press, cap 09, p.485623, 1994.
CERCHIARO, G. Reatividade e Implicaes em Processos Biolgicos de
Complexos Imnicos de Cobre(II). 2005. 210 f. Tese (Doutorado) Instituto de

Qumica, Universidade de So Paulo, So Paulo. 2005.


FRANZAN, R. Preparao e Caracterizao Fsico-Qumica de
Complexos de Hidrolisados Parciais de Protena com Minerais. 2006. 100f.
Dissertao (Mestrado) Medicamentos e Cosmticos, Faculdade de Cincias
Farmacuticas de Ribeiro Preto/USP, Ribeiro Preto. 2006.
RAMOS, J. M. T. A.; Estudo espectroscpio vibracional de complexos de
Ni(II) com aminocidos serina, glicina e cido guanidoactico. 2006. 167 f.
Dissertao (Mestrado em Qumica) Universidade Federal Fluminense,
Niteri. 2006.
SILVA, A. M. et al. Avaliao da estabilidade de complexos formados
entre o on cobre (II) e os aminocidos tirosina e glicina. In: CONGRESSO
BRASILEIRO DE QUMICA, 50, 2010, Cuiab MT. Anais. Rio de Janeiro:
Associao

Brasileira

de

Qumica,

2010.

Disponvel

em:

<http://www.abq.org.br/cbq/2010/trabalhos/2/2-443-4723.htm>. Acesso em: 01


Dez. 2013.
SOBRINHO, J. A. Um experimento em Qumica Bioinorgnica: Sntese
de Compostos de Cobre-Glicina. Universidade Estadual Paulista, Presidente
Prudente. 2011.
XAVIER, F. R. Novos Complexos Binucleares No-Simtricos de
Ferro(III)Cobalto(II) e de Glio(III)Cobalto(II) Como Modelos Mimticos Para a
Fosfatases cidas Prpuras Metalo-Substitudas.2006. 158f. Dissertao
(mestrado) Universidade Federal de Santa Catarina, UFSC, Programa de
Ps-graduao em Qumica, Florianpolis. 2006.

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ANEXOS

Segue em anexo algumas imagens tiradas durante o experimento.

As imagens esto enumeradas cronologicamente de acordo com o


procedimento experimental.

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