Você está na página 1de 50

Qumica Geral I

Ligaes Qumicas
Prof. Livia Carneiro

Ligaes Inicas:
Foras eletrostticas que existem entre ons de cargas de sinais
contrrios, transferncia de eltrons;
Interao entre metais do lado esquerdo da tabela peridica
com no-metais do lado direito (excluindo-se grupo 8A)

Ligaes Covalentes:
Compartilhamento de eltrons entre dois tomos
Entre elementos no-metlicos

Ligaes Metlicas:
So encontradas em metais como cobre, ferro e alumnio;
Os eltrons ligantes esto relativamente livres para mover-se
pela estrutura tridimensional do metal.

Ligao Inica
Em geral: tomos metlicos tendem a perder eltrons para se
transformarem em ctions; tomos no-metlicos tendem a
ganhar eltrons para se transformarem em nions.
Ocorre entre elementos de baixa EI e alta AE.
O nmero de eltrons que um tomo perde est relacionado
com sua posio na tabela peridica.

Previso das cargas inicas

O on Zn2+ formado quando um tomo de zinco perde seus eltrons 4s mais externos
(configurao 3s2 3p6 3d10)
Outra configurao de camada mais externa, relativamente estvel, ns2 np6 nd5, que
se encontra nos ons Fe3+ e Mn2+

Propriedades dos compostos inicos:


So slidos nas condies ambiente
Apresentam altos pontos de fuso e ebulio
So condutores de eletricidade quando no estado lquido
(fundidos) ou quando dissolvidos em gua.
A maioria dos compostos so solveis em gua.
As fortes atraes eletrostticas fazem com que a maioria
dos materiais inicos seja dura e quebradia, com altos
pontos de fuso. (O NaCl funde-se a 801 C)

Ligao inica
Considere a reao entre o sdio e o cloro:
Na(s) + Cl2(g) NaCl(s)
DHf = -410,9 kJ

A formao de um composto inico

Ligao inica
A reao violentamente exotrmica.
Isso significa que o NaCl mais estvel do que os elementos que o
constituem. Por qu?
O Na perdeu um eltron para se transformar em Na+ e o cloro
ganhou o eltron para se transformar em Cl-. Observe: Na+ tem a
configurao eletrnica do Ne e o Cl- tem a configurao do Ar.
Isto , tanto o Na+ como o Cl- tm um
octeto de eltrons circundando o on central.

Ligao inica
O NaCl forma uma estrutura muito
regular na qual cada on Na+
circundado por 6 ons Cl- e cada on
Cl- circundado por seis ons Na+.

Arranjo regular de Na+ e Cl- em 3D.


Os ons so empacotados o mais
prximo possvel.
No fcil encontrar uma frmula
molecular para descrever a rede
inica.

Ligao Inica
Na(s) + Cl2(g) NaCl(s)

Exemplo: formao do NaCl (s)

Levando em conta que a formao de Na+(g) e Cl-(g) a partir de


Na(g) e Cl(g) endotrmica.
Por que ocorre a formao de NaCl(s)?
A energia liberada pela atrao entre ons de cargas contrrias mais do
que compensa a natureza endotrmica das energias de ionizao e
afinidade eletrnica, tornando a formao de compostos inicos um
processo exotrmico.

Ligao inica
Aps a formao dos ons (Na+ e Cl-) estes se juntam para formar um
aglomerado, essa atrao entre os ons positivos e negativos em um
composto inico a chamada ligao inica.

Principal razo da Estabilidade da Ligao inica:

Existncia de uma atrao entre os ons de cargas opostas,


Esta atrao mantm os ons unidos liberando energia, fazendo
com que eles formem um arranjo reticular ou rede

Energia de Rede Cristalina


a energia requerida para separar completamente um mol de um
composto slido inico em ons gasosos.
Se relaciona diretamente estabilidade de um slido; da atrao
entre ctions e nions em um cristal; no pode ser calculada
experimentalmente
uma medida da fora da ligao inica em compostos
slidos. Estes valores esto fortemente relacionados com as
temperaturas necessrias para fundir compostos inicos.
Aplicao da Lei de Hess para o clculo da energia de rede cristalina:
Estabelece que se uma reao for executada em uma srie de
etapas, o DH para a reao ser a soma das variaes de entalpia
para as etapas individuais.

Clculo de energias de rede - Ciclo


de Born Haber
Uma aplicao da Lei de Hess a determinao de energias
reticulares por via indireta, atravs de um ciclo de BornHaber.
Este procedimento, desenvolvido por Max Born e Fritz
Haber, assume que a formao de um composto inico
ocorre numa srie de etapas.
Conhecendo-se as energias de ionizao, afinidades
eletrnicas e outras propriedades das espcies envolvidas,
possvel calcular a energia reticular de compostos inicos.

Energia de Rede ou Reticular

Energia para romper a estrutura do NaCl:


NaCl(s) Na+(g) + Cl-(g) DH = +788 kJ/mol (endotrmica)
A formao de uma rede cristalina a partir dos ons na fase
gasosa exotrmica:
Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) DH = -788 kJ/mol (exotrmica)

Ciclo de Born-Haber
para a formao do
NaCl(s):
A entalpia de formao
de NaCl(s) a partir do
sdio e cloro elementar
igual

soma
das
energias de vrias etapas
individuais (Lei de Hess).

Energia Reticular
DHf[NaCl(s)] = DHEtapa1 + DHEtapa2 + DHEtapa3 + DHEtapa4 + DHEtapa 5(rede)
Etapa 1: Formao de Na(g)= +108 kJ/mol

Etapa 2: Formao de Cl(g)= +244 kJ/mol


Etapa 3: Formao de Na+: Na(g) Na+(g) + e- = +496 kJ/mol
Etapa 4: Formao de Cl-(g): Cl(g) + e- Cl-(g) = -349 kJ/mol

Etapa 5: Formao do NaCl(s): -DH rede


DHf NaCl(s) = -411kJ/mol
DHEtapa 3(retculo) = +788 kJ/mol

Ligao inica

O valor da energia de rede de um slido depende das cargas dos ons, de seus
tamanhos e de seus arranjos nos slidos.

A energia potencial da interao entre duas partculas carregadas dada por:

Q1 e Q2 so as cargas nas partculas, d a distncia entre seus centros e k


uma constante (8,99x109 Jm/C2)
Eel = k Q1Q2
d

Esta equao indica que as interaes de atrao entre dois ons com cargas de
sinais contrrios aumentam medida que os mdulos de suas cargas tambm
aumentam e que a distncia entre seus centros diminui.
Portanto, para determinado arranjo de ons, a energia de rede aumenta
proporo que as cargas nos ons aumentam e que seus raios diminuem.

Ligao inica
A energia de rede aumenta proporo que as cargas nos ons
aumentam e que seus raios diminuem

Exemplo:
Ordene os seguintes compostos inicos em ordem crescente de
energia de rede: NaF, CsI e CaO.

Ligao covalente
Compartilhamento de eltrons para atingir o octeto
Fora da ligao: atrao entre os eltrons compartilhados e os
ncleos positivos dos tomos que participam da ligao.
Quando dois tomos similares se ligam, nenhum deles quer perder
ou ganhar um eltron para formar um octeto.
Cada par de eltrons compartilhado constitui uma ligao qumica.

Ligao covalente
Distribuio da densidade eletrnica nas molculas.
Ex. molcula de H2.

Ligao covalente
Diagrama de energia para a
formao do H2
A
uma
distncia
internuclear
pequena
a
energia
sobe
excessivamente (repulso entre os
dois ncleos);
A distncia de separao mais
estvel (a de menor energia) entre
os dois ncleos ocorre quando a
energia mnima (atraes e
repulses equilibradas);
A altura desse mnimo a
quantidade de energia que precisa
ser fornecida para separar os
tomos e chamada de energia de
ligao;

Ligao covalente
Estruturas de Lewis

As ligaes covalentes podem ser representadas pelos smbolos de


Lewis dos elementos:
O nmero de ligaes covalentes que um tomo formar pode ser
previsto contando-se o nmero de eltrons que faltam para atingir
uma configurao eletrnica estvel

Cl + Cl
Cl Cl

H F

H O
H

Cl Cl
H N H
H

H
H C H
H

Nas estruturas de Lewis, cada par de eltrons em uma ligao


representado por uma nica linha.

Compostos inicos e moleculares

Compostos moleculares

Estrutura de Lewis
Smbolos de Lewis

Desenhando as estruturas de Lewis


1. Some os eltrons de valncia de todos os tomos.
2. Escreva os smbolos para os tomos a fim de mostrar quais
tomos esto ligados entre si e una-os com uma ligao
simples.
3. Complete o octeto dos tomos ligados ao tomo central.
4. Coloque os eltrons que sobrarem no tomo central, aos
pares.
5. Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central
um octeto, tente ligaes mltiplas.
Exemplos: BrO3-; PCl3; CCl4; SF4;

Regra do Octeto
Todos os gases nobres tm uma configurao s2p6, com exceo
do He (s2)
A regra do octeto: os tomos tendem a ganhar, perder ou
compartilhar eltrons at que eles estejam rodeados por 8
eltrons de valncia (4 pares de eltrons).
Cuidado: existem vrias excees regra do octeto.
PCl5, SF6

Ligao covalente
Ligaes mltiplas

possvel que mais de um par de eltrons seja compartilhado entre


dois tomos (ligaes mltiplas):
Um par de eltrons compartilhado = ligao simples (H2);
Dois pares de eltrons compartilhados = ligao dupla (O2);
Trs pares de eltrons compartilhados = ligao tripla (N2).

H H

O O

N N

Em geral, a distncia entre os tomos ligados diminui medida que o


nmero de pares de eltrons compartilhados aumenta.

Ligao covalente coordenada (dativa)

Neste tipo de ligao covalente o par eletrnico trazido


apenas por um dos tomos da ligao.

Costuma ser representada por uma seta que vai do tomo


doador para o tomo receptor do par eletrnico, tambm
obedecendo regra do octeto.

Exemplos: O3; NO3- ; CO32-

Estruturas de ressonncia

Exemplo: experimentalmente, o oznio tem duas ligaes idnticas,


ao passo que a estrutura de Lewis requer uma simples (mais longa) e
uma ligao dupla (mais curta).

O
O

Estruturas de ressonncia

Estruturas de ressonncia

As estruturas de ressonncia so tentativas de representar


uma estrutura real, que uma mistura entre vrias
possibilidades extremas.

Estruturas de ressonncia

Exemplo: no oznio, as possibilidades extremas tm uma


ligao dupla e uma simples. A estrutura de ressonncia tem
duas ligaes idnticas de carter intermedirio.

O
O

Exemplos comuns: O3, SO2 e benzeno.

O
O

Estruturas de ressonncia

Ressonncia no benzeno

O benzeno consiste de seis tomos de carbono em um anel


hexagonal. Cada tomo de C est ligado a dois outros tomos de C e
um tomo de hidrognio.
Existem ligaes simples e duplas alternadas entre os tomos de C.

A estrutura experimental do benzeno mostra que todas as ligaes CC tm o mesmo comprimento.


Da mesma forma, sua estrutura mostra que o benzeno plano.

Estruturas de ressonncia
Ressonncia no benzeno

Escrevemos as estruturas de ressonncia para o benzeno de


tal forma que haja ligaes simples entre cada par de tomos
de C:

O benzeno pertence a uma categoria de molculas orgnicas


chamada de compostos aromticos (devido ao seu cheiro).

Polaridade da ligao e
eletronegatividade
O compartilhamento de eltrons para formar uma ligao covalente
no significa compartilhamento igual daqueles eltrons.
Existem algumas ligaes covalentes nas quais os eltrons esto
localizados mais prximos a um tomo do que a outro.
Se cada elemento possui uma carga nuclear e uma configurao
eletrnica diferente, consequentemente, os tomos de diferentes
elementos tero capacidades diferentes em atrair eltrons;
O compartilhamento desigual de eltrons resulta em ligaes
polares.

Polaridade da ligao e
eletronegatividade
Eletronegatividade: a capacidade de um tomo em atrair
eltrons para si em certa molcula .
Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala de
0,7 (Cs) a 4,0 (F).

Polaridade da ligao e
eletronegatividade
Eletronegatividade:
atrao que um tomo
exerce
sobre
seus
eltrons, em uma ligao
qumica.
A eletronegatividade
aumenta: ao longo de
um perodo e ao
subirmos em um grupo.

Polaridade da ligao e
eletronegatividade
A diferena na eletronegatividade entre dois tomos uma medida da
polaridade de ligao:
as diferenas de eletronegatividade prximas a 0 resultam em
ligaes covalentes apolares (compartilhamento de eltrons igual
ou quase igual);
as diferenas de eletronegatividade prximas a 2 resultam em
ligaes covalentes polares (compartilhamento de eltrons
desigual);
as diferenas de eletronegatividade prximas a 3 resultam em
ligaes inicas (transferncia de eltrons).

Polaridade da ligao e
eletronegatividade
No h distino acentuada entre os tipos de ligao.
A extremidade positiva (ou polo) em uma ligao polar
representada por + e o polo negativo por -.

Polaridade da ligao e
eletronegatividade
Momentos de dipolo

Considere HF:
A diferena de eletronegatividade leva a uma ligao polar.
H mais densidade eletrnica no F do que no H.
Uma vez que h duas extremidades diferentes da molcula,
chamamos o HF de um dipolo.
Dipolo: estabelecido quando duas cargas eltricas de mesma
magnitude so separadas por uma distncia.
O momento de dipolo, m, a ordem de grandeza do dipolo:
onde Q a grandeza das cargas.

Qr
Os momentos de dipolo so medidos em debyes (D).
Ex.: CO2 (apolar), H2O (polar)

Propriedades das ligaes covalentes:

Ordem de ligao: o nmero de ligaes covalentes que


existem entre um par de tomos; expressa o fator de intensidade
da densidade eletrnica.
Energia de ligao: quantidade de energia necessria para
quebrar a ligao e produzirem-se fragmentos neutros
Comprimento de ligao: distncia entre os ncleos de dois
tomos ligados;

A intensidade da densidade eletrnica entre os ncleos afeta o


comprimento de uma ligao e a energia de ligao

Energia de Ligao:
a variao da entalpia (DH) para a quebra de uma ligao em particular em um mol de uma
substncia gasosa. sempre uma grandeza positiva; sempre necessrio fornecer energia
para romper uma ligao qumica.
Exemplo: DH = E (Cl Cl) = 242 kJ/mol

Frequncia de vibrao
Propriedades das ligaes covalentes:
Movimento vibracional dos tomos em uma molcula:
Para um dado par de tomos, medida que a ordem de ligao
aumenta, aumenta a frequncia de vibrao (aumenta a fora atrativa
que liga os ncleos entre si.

Ordem de ligao

Espectrofotometria de
Infravermelho

Os compostos orgnicos tambm absorvem radiao na regio do


infravermelho;

Essa energia no suficiente para provocar excitao dos eltrons


mas faz com que os tomos dos compostos vibrem com maior
rapidez em torno das ligaes covalentes que os unem.

Espectrofotometria de
Infravermelho

Espectrofotometria de
Infravermelho