METALURGIA DO ZINCO

1) ASPECTOS HISTRICO
Poucos metais foram conhecidos desde a mais remota antigidade; muitos
foram descobertos no sculo passado.
Como metal, o zinco, foi empregado na antigidade somente como liga de zinco
com o cobre, formando o lato. Contudo, essa existncia era acidental, proveniente
da reduo de minrio de cobre contendo zinco.
Como metal livre s foi utilizado em 1509 por ERASMO EBNER.
Obtenes do Zn, mais antigas datam de 1100 a 1200, descritas por um rei
Hindu - Tratamento da calamina - nome freqentemente que era dado ao carbonato
deste metal.
O primeiro zinco nos EUA s foi obtido em 1835.
Essa demora na produo do metal isolado compreensvel, bastando
considerar-se que no h zinco nativo e que sua oxidao a quente se faz prontamente,
resultando ser difcil seu isolamento pelos processos primitivos.(Processos trmicos).
2) INDSTRIA CONSUMIDORA
Dentro da categoria de indstrias consumidoras de zinco podem ser colocadas:
Galvanizadores (adotado a zincagem a quente por imerso);
Fabricantes de ligas de zinco para fundio;
Fabricantes de pigmentos;
Fabricantes de sais (para fins diversos);
Fabricantes de laminados.
* Distribuio do consumo (nacional e importado)
Galvanizadores
Pigmentos e sais
Ligas de Zinco
Ligas de Cobre
Chapas
Outras aplicaes

45 %
20 %
17 %
8%
3%
7%

* reas de consumo
A) Galvanizao
rea principal responsvel pelo consumo. O produto Siderrgico galvanizado
se apresenta na forma de : chapas, arames, perfis, tubos e outras.
As chapas so empregadas na construo civil em geral, existindo um mercado
promissor para sua aplicao em revestimentos, edifcios e para indstria
automobilstica.
Os tubos so utilizados na construo civil como condutores de guas,
utilizando-se tambm para fins estruturais.
Os arames galvanizado apresentam particular aplicao para fins estruturais, na
forma de cabos, bem como na forma de arames farpados.
Os perfis estruturais tem grande aplicao na construo de torres de
transmisso de Energia Eltrica.

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B) Ligas de Zinco para Fundio

As peas de liga de zinco (conhecidas comercialmente como ZAMAC), so
obtidas pelo processo de FUNDIO SOB PRESSO. Essas peas tem particular
emprego na Ind. Automobilstica e, a seguir, na de eletrodomsticos.
C) Ligas de Cobre
Principal produto o LATO, na forma de lminas ou de ligas para fundio.
O teor de Zn contido na liga pode ser estimado em 40%, devendo-se considerar que
50% da matria prima para fabricao do lato provm da sucata de lato.
D) Pigmentos e Sais
Os pigmentos a base de p de Zn, para fabricao de tintas anti-corrosivas, vem
apresentando crescimento considervel, particularmente na proteo de estruturas
metlicas, de pontes, usinas eltricas e na indstria qumica e de petrleo.
3) PRODUTORES DO METAL PRIMRIO
Os dois produtores de metal primrio so empresas integradas, isto , processam
a minerao, reduo e refino do metal, e tem as seguintes razes sociais:
Cia Mercantil e Industrial ING
Cia Mineira de Metais
A primeira usina localizada em Itagua, Estado do Rio, prevista para produzir
7200 t/a na sua 1a fase completa, teve a sua operao iniciada em julho de 1965.
A segunda ligada ao grupo industrial de Jos Ermnio de Morais, concessionrio
de maiores extenses das jazidas de Vazantes (MG). S em julho de 1965 foram
apresentados alguns dados do projeto, que pretendia produzir 12000 ton. no primeiro
ano de operao e ampliar a produo at 50000 ou 60000 t/a.
4) PROPRIEDADES DO ZINCO
Fsicas
Estrutura cristalina hexagonal compacta
Peso atmico: 65,38
Peso especfico: 7,13 (slido 25oC)
Peso especfico: 6,82 (slido 419oC)
Peso especfico: 6,62 (lquido 420oC)
Calor especfico: 0,0915 cal/goC a 20oC
Calor de fuso: 24 cal/g
Condutividade trmica: 0,27 cal cm/cm2soC a 25oC
Ponto de fuso: 419,4oC
Ponto de ebulio: 907oC
Resistncia ruptura:
trao - 3 a 6 Kg/mm2 no metal em estrutura bruta de fuso; 16
Kg/mm2 no metal laminado no sentido da laminao e 20 Kg/mm2 no
sentido perpendicular. Por isso deve ser laminado em laminao
cruzada para compensar as diferenas das resistncias.
A laminao deve fazer-se em temp. de 150 a 250oC, porque a frio o metal
apresenta grandes cristais e quebradio. Acima de 250oC torna-se de novo
quebradio e at pulverizvel.

Metalurgia do Zinco - pag. 2

 Qumicas
inaltervel ao ar seco;
Ao ar mido, ou gua contendo CO2 o Zn se CARBONATA (camada
protetora);
O Zn a 500oC queima-se ao ar, dando ZnO;
Ao rubro, decompe o CO e H2O, dando tambm ZnO
um elemento anftero, com lcalis d os zincatos:
Zn + 2 KOH K2O.ZnO + H2
Dissolve-se nos cidos, mesmos diludos " o ataque cido to mais fcil
quanto maior o teor de impurezas ".
5) TIPOS COMERCIAIS
O Zn obtido comercialmente no comrcio em 4 ou mesmo em 6 graus que se
expressam segundo os teores de Zn e dos mximos de impurezas.
TIPOS
A - High-Grade
B - Intermedirio
C - Especial p/ lato
D - Prime-Wewstern

Zn
99,5 at 99,9%
99,3 at 99,5%
98,7 at 99,0%
98,0 at 98,7%

Pb
0,07%
0,20%
0,60%
1,60%

Fe
0,20%
0,03%
0,03%
0,80%

Cd
0,07%
0,50%
0,50%
-

O ltimo tipo comercial comum utilizado para lates e ligas.

H ainda o SPECIAL HIGH GRADE, com 99,9% de Zn, no qual a soma das
impurezas no ultrapassa a 0,010%.
O Fe fragiliza a dureza do lato - deve ser superior a 0,50%.
Quando submetidos a tratamentos mecnicos fortes, o Pb ter limitaes muito
severas, tolerando-se at 0,70% no mximo.
6) APLICAES DO METAL NA CONSTITUIO DE LIGAS
Aparentemente no possui caractersticas distintas, que permitam conquistar
posio muito importante na Ind. Metalrgica.
A resistncia trao da mesma ordem do Al e Mg, > peso especfico que
esses metais, peso especfico mais se aproxima do Cu, mas lhe falta a resistncia
mecnica, tem baixo P.F. como o Sn e Pb, sem contudo apresentar a plasticidade
destes metais.
Vantagens:
relativamente barato em relao aos outros metais no ferrosos, constituindo
desta forma um fator importante para o grande consumo deste.
Parece que o seu destino o de servir para corrigir melhor as propriedades dos
outros metais, em virtude de suas caractersticas prprias.
Ex.: * Liga de Ag-Zn base no processo de recuperao da prata existente
no Pb de obra.
* Ligado ao Cobre d os lates
* No Mg constitui liga conhecida como ELEKTRON (criado na
Alemanha), muito difundida na metalurgia das ligas ULTRA-LEVES. E
tambm para melhorar a resistncia a corroso.

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7) PRINCIPAIS MINERAIS DE ZINCO

1) Esfalerita ou Blenda ZnS - 67% Zn (o mais importante)
2) Marmatita (Zn, Fe).S - 47% a 56% de Zn
3) Willemita 2ZnO.SiO2 - 59% Zn
4) Calamina Zn4SiO2(OH)7H2O2 - 54% Zn (25 SiO2, 67% ZnO) Hemimorfita
5) Smithsonita ZnCO3 - 52% Zn
6) Zincita ZnO - 80% Zn
7) Franklinita (ZnO, MnO).Fe2O3 - 6 a 18% Zn
A blenda (ZnS), sempre se apresenta acompanhada de outros sulfetos (galena,
pirita, calcopirita, etc.).
* Minrios
Os minrios sulfetados extrados apresentam, quando brutos, um teor mdio de
3% de Zn, sendo indispensvel um tratamento mecnico para concentrao (mesas de
Wilfley ou flotao). Eleva-se a conc. de 3% para at 35 a 65% no concentrado (60%
teor mdio padro), suficiente para o tratamento metalrgico. Ao mesmo tempo que a
concentrao feita tambm a separao dos sulfetos de chumbo e ferro.
Modernamente se faz a concentrao POR DIFERENA DE DENSIDADE EM
LQUIDOS PESADOS.
As grandes jazidas esto nos EUA, Austrlia, Alemanha, Antigas Colnias
Belgas, Peru e Bolvia.
NO BRASIL
Nenhuma com potencial econmico em ZnS.
* Com Minrio de Calamina
- Morro do Bule (C. Lafaiete - MG)
- Vazantes (MG) - descoberta 1954 (teor mdio de 40% de Zn).
8) Extrao do metal
Os processos de extrao do Zn so:
Processos Via mida ou Hidrometalurgia (utilizado pela ING)
Processos Trmicos ou Pirometalurgia (utilizado pela Parabuna)
* A Pirometalurgia se faz em duas fases :
1) Ustulao da Blenda ou Calcinao do Carbonato
2) Destilao (Reduo - Destilao)
subproduto : Sulfato de Zinco
* HIDROMETALURGIA (Processo ING)!
Princpio Fundamental produzir um composto solvel, lixivivel, separar da
lixvia as impurezas, obtendo uma soluo purificada, e desta fazer a eletrlise. Os
produtos sero o Zinco puro e o cido sulfrico reutilizado como solvente. ETAPAS
DO PROCESSO ING:
A) MOAGEM
B) LIXIVIAO
C) NEUTRALIZAO
D) FILTRAO
E) PURIFICAO
F) ELETRLISE
G) FUNDIO

Metalurgia do Zinco - pag. 4

Processo Industrial:
Minrio consumido na produo de Zn eletroltico, composto basicamente de
CALAMINA - teor de Zn mais ou menos entre 20 a 25 % e 30 % de Slica,
transportado da Minerao Areiense - Vazante (MG) para ING - Itagua (RJ)
descarregado em galpo aberto
dividido em cinco compartimentos conforme a granulometria e teor de Zn.
quatro compartimentos para minrios provenientes da MASA e um para
estocagem da Pirolusita (MnO2)
A) MOAGEM
feita via mida, utilizando-se bolas como moedor e gua. Aps a moagem a
polpa passa por um classificador (Hidrociclone) onde a parte mais grossa (underflow) volta para o moinho e a parte mais fina (over-flow) segue para o processo de
lixiviao. (moagem em circuito fechado)

B) LIXIVIAO
A polpa recebida da moagem lixiviada em forma descontnua ou batelada,
utizando-se H2SO4 e soluo eletrolizada.
O processo de lixiviao um processo simples por si s, e junto com o Zn
outras impurezas tambm so solubilizadas, As, Fe, Cd, Co, Ni, Cu, etc.
Nesta etapa ocorre a eliminao do ferro, utilizando-se um agente oxidante. A
formao do precipitado de Fe(OH)3 pela oxidao de todo ferro-ferroso a ferrofrrico, sob a forma de sulfato

Metalurgia do Zinco - pag. 5

Se 95% do Zn for lixiviado (encerra a operao)

Problemas : Formao de um gel de slica, o qual comprometer a filtrao,
onde sero necessrios mais de um filtro. Verificao se a lixvia no atingir o valor
de 95%
teor de Zn no minrio
tempo de lixiviao
temperatura
insuficincia de H2SO4
granulometria da polpa
erros de laboratrio
C) NEUTRALIZAO
A reao de lixiviao no completa, ficando um excesso do cido livre, que
neutralizado utilizando-se uma soluo de LEITE DE CAL. Ocorrendo tambm a
precipitao do Fe(OH)3 e algumas impurezas, As, Sb, SiO2.
Fe2(SO4)3 + NaOH Fe(OH)3 + Na2SO4 (muito caro)
pH = 2,8

pH = 5,0 - 5,5

Fe2(SO4)3 + Ca(OH)2 CaSO4 + Fe(OH)3 (mais barato devido a cal)

NA REMOO DO Fe
1) Pirolusita

Inconveniente : introduo de mais um componente no processo (Mn)

Metalurgia do Zinco - pag. 6

2) Oxidao com Ar
2 Fe2SO4 + 1/2 O2 + 3 H2O 2 FeOOH + 2 H2SO4
goetita
Ajuste de pH :
Fe2(SO4)3 + ZnO + H2O ===> Fe(OH)3 + ZnSO4
No ocorre perdas de H2SO4
enriquece a soluo com Zn2+
tampona o meio na faixa de precipitao do Fe3+
D) FILTRAO
Devido as caractersticas de suspenso, especialmente a baixa permeabilidade
da lama que forma camadas, e que requerem para serem atravessadas pela soluo,
presses elevadas e temperaturas em torno de 80C, a operao executada com filtro
prensas. A finalidade desta operao a separao do lquido rico em sulfato de
zinco (ZnSO4) e o resduo que dever conter a mnima quantidade de zinco solvel
em gua.
Remoo de Cd
A gua de lavagem da filtrao
Remoo de Co
retorna para etapa de moagem.
Remoo de Fe

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E) PURIFICAO
Sabe-se que a presena de algumas impurezas em concentraes muito baixas
nas solues de eletrlise podem provocar grandes dificuldades quando da eletrlise
propriamente dita, porque elas influenciam desfavoravelmente no rendimento
fardico.
A eliminao de cobre, cobalto, nquel e cdmio, processada atravs de uma
cementao com p de Zn.
A precipitao conduzida em duas etapas, onde na primeira elimina-se o Cd
(cdmio), adicionando-se Zn em p.
A segunda elimina-se Co, Cu, As, e o Ni, adionando-se p de Zn, Sulfato de
cobre (CuSO4) e Trixido de arsnio (AsO3).
No processo so geradas duas tortas, uma rica em Cd, outra em Co. A soluo
filtrada e enviada para eletrlise.
F) ELETRLISE
A recuperao do Zn conseqncia da aplicao de uma corrente atravs de
eletrodos insolveis, causando uma decomposio do eletrlito, Sulfato de zinco, e a
deposio de Zn metlico no ctodo. O oxignio desprende-se do nodo, e o cido
sulfrico formado pela combinao de ons de hidrognio e sulfato.
A sobretenso aplicada durante a eletrlise representa o excesso de energia
requerido para formar uma substncia sobre a superfcie e mant-la sem redissoluo.

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Influncia das impurezas na eletrlise

Visto as tolerncias anteriores. As impurezas, segundo o seu efeito nocivo
podem ser divididas em grupos caracterizando pelo potencial de decomposio do
sulfato e pela sobretenso da liberao de hidrognio.
GI

(Mn, Al, Mg, K e Na)- Metais cuja decomposio do respectivo sulfato acima
da do ZnSO4 (2,35 V). Apenas podem afetar a condutividade do eletrlito. O
MnO2 pode fazer um filme sobre os nodos aumentando a resistncia eltrica.

GII (Pb e Cd)- Metais cuja decomposio do sulfato menor que 2,35 V (do Zn),
maior a sobretenso de liberao do hidrognio 0,65 V. Esses metais
depositam-se com o Zn, impurificando-o.
GIII (Fe, Cu, Co, Ni)- Prejudicam a eletrlise mas no depositam com o Zn de forma
aprecivel. So solveis em H2SO4 devido a baixa sobretenso. Provavelmente
depositam-se e so em seguida dissolvidos, diminuindo a eficincia de corrente.
Os ctodos so de Al de 3 a 4,5 mm de espessura com um filete de madeira nos
cantos, para evitar a formao de acremes dendriticas. Os nodos so de Pb fundido
de 10 mm de espessura.
G) FUNDIO
As placas de Zn obtidas da eletrlise so fundidas em fornos de baixa
freqncia, o que nos permite um controle fcil e preciso da temperatura; devido ao
campo eletromagntico, o metal fundido ser sempre profundamente agitado. (Metais
parecidos, cobre e prata no servem para o forno, porque suas resistividades so
baixas). Ser necessrio, por isso, conduzir uma corrente de alta intensidade para
aquecer suficientemente o forno.
INSUMOS DO PROCESSO - PRODUO DE Zn ELETROLTICO
1o Tratamento
* Pirolusita
* H2SO4
* Cal extinta

- 80Kg/t de Zn em placa
- 1,0t/t de Zn em placa
- 4,0t/t de Zn em placa

2o Tratamento- eliminao de Cd
* Zn granulado
- 50Kg/t de Zn em placa
3o Tratamento - eliminao de Co, As, Ni
* Arsenito de sdio
- 3,3Kg/t de Zn em placa
- 4,9Kg/t de Zn em placa
* CuSO4
* Zn granulado em p - 20Kg/t de Zn em placa
4o Tratamento - remoo de Fe (opcional)
* KMnO4
- 0,35Kg/t de Zn em placa
* ZnO
- 20Kg/t de Zn em placa
Soluo-eletrlise
* Cola

- 0,1Kg/t de Zn em placa

Fundio
* Cloreto de amnio

- 2,0Kg/t de Zn em placa

Vapor e leo combustvel

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* Vapor
* O.Comb.

- 5,7t/t de Zn em placa
- 480Kg/t de Zn em placa

Energia Eltrica
* 4500 kWh/t de Zn em placa
gua Potvel
* 400 m/dia
FLUXOGRAMA DO PROCESSO DE OBTENO DO ZINCO
Mina

Tratamento
e
beneficiamento

Britagem

Teor de Zn
na Calamina
25%

Embarque
p/ Itagua

Lavagem

H2SO4

H2O

Calamina

Tanque de
polpa de
minrio

Moinho
de bolas

Pirolusita

Unidade de
Lixiviao

Soluo
Eletroltica

PH final 2~3

H2O
lavagem

Zn

Filtrao

KMnO4
Zn gran.
Na3AsO3

3 Tratamento
Remoo do
Cobalto

2 Tratamento
Remoo do
Cdmio

Filtrao
(filtro prensa)
Torta p/
descarte

Torta de
Cdmio

H2O

Filtrao

Torta de
Cobalto

KMnO4
ZnO

4 Tratamento
Opcional
Rem. Fe > 15ppm

Ajuste de p H (CA L)

1 Tratamento
Remoo de
Fe
pH = 5,5

Eletrlise

Zn

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