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Lquidos inicos a temperatura ambiente (RTILs) so solventes interessantes principalm

ente devido
a sua baixa presso de vapor, alta estabilidade trmica, fcil preparo e propriedades
ambientais amigveis.
Considerando as vrias aplicaes potencias propostas para seu uso em eletroqumica, a m
elhoria das
propriedades de transporte inico pode ser uma questo crucial e exige uma abordagem
metodolgica
adequada, particularmente em condies de conveco para os quais tanto as caractersticas
reolgicas
como eletroqumicas podem estar estreitamente associadas. A tcnica de modulao de flux
o, impedncia
hidrodinmica (EHD), foi utilizada para estudar a oxidao de ferroceno (Fc) dissolvid
o em RTILs. Neste
trabalho, foram utilizados dois RTILs diferentes com base no ction 1-butil-2 ,3-d
imetil-imidazlio,
BMMI+ com os nions bis (trifluormetanosulfonil) imida ou tetrafluorborato, obtend
o assim o [BMMI]
[NTf2] ou [BMMI] [BF4] respectivamente. Entre muitas propriedades, esses RTILs t
ambm so
diferenciados por sua diferena na viscosidade, 110 e 650 mPa s-1 (oC 25) para [BM
MI] [NTf2] e [BMMI]
[BF4] respectivamente. A alta viscosidade destes RTILs em relao a solventes no aquo
sos leva os
valores de coeficientes de difuso a serem menores que ~ 10-8 cm2 s-1 para Fc prov
ocando algumas
dificuldades para alcanar condies de estado estacionrio. Uma clula eletroqumica (3 mL)
para os
experimentos de eletrodo de disco rotatrio com um dimetro de eletrodo de 1 mm foi
especialmente
concebida com cobertura equipada com uma passagem hermtica para o eletrodo. Volta
mogramas
cclicos, curvas de Levich, EHD e EIS foram realizadas para diferentes concentraes d
e Fc. A
representao de Levich, mesmo para baixas concentraes de Fc, no apresentou comportamen
to linear
com expoentes aparente da velocidade angular (W) superior a 0,5. Grficos de EHD c
omo
ZEHD (p) / ZEHD (0), sendo p a freqncia reduzida para diferentes concentraes de Fc e
diferentes
velocidade de rotao mdia (entre 100 e 2500 rpm) confirmam estes resultados: de fato
, em desacordo
com os fluidos newtonianos e interfaces perfeitamente acessveis, onde uma fuso de
todos os diagramas
observado, diagramas separados so obtidos para velocidades de rotao diferentes. Est
es dados foram
analisados considerando-se o eletrlito como no-newtoniano e mais precisamente cons
iderando um
efeito de diminuio da camada difusional, que fisicamente significa que, ao aumenta
r a taxa de
cisalhamento (aqui W) uma diminuio da viscosidade obtida. O nmero Schmidt aparente,
com base na
equivalncia com um lquido pseudo-plstico de Ostwald (ndice de fluidez inferior a 1),
diminui quando
aumenta W. Isto pode ser explicado assumindo que a rotao do disco (ou seja, a o au
mento de presso
hidrodinmica) quebra a ordem de organizao de longa distncia no lquido inico. Uma alter
nativa
(complementar) a esta explicao a possibilidade da mudana local no transporte de espc
ies junto ao

eletrodo devido gerao de Fc+ que, como uma espcie carregada, poderia induzir a uma
forte reestruturao
local do lquido inico, novamente dependendo das condies hidrodinmicas.