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APOSTILA DE LABORATRIO
FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL
I SEMESTRE DE 2015.
Revisada em fev/2015 por Prof Ivonete Barcellos.
NDICE
Normas bsicas de segurana, salubridade e gesto ambiental para
laboratrios de qumica. ......................................................................... 3
MODELO PARA APRESENTAO DOS RESULTADOS .................... 4
CRONOGRAMA DAS AULAS PRTICAS DE FSICO-QUMICA
EXPERIMENTAL ................................................................................... 5
Experimento 01: Calibrao de Instrumentao Analtica para Medio
de Volume, Massa e Temperatura.......................................................... 6
Experimento 02: Cintica da Decomposio Cataltica do Perxido de
Hidrognio. ........................................................................................... 11
Experimento 03: Cintica da Reao do Cristal Violeta Com NaOH.
Mtodo Espectrofotomtrico. ................................................................ 14
Experimento 04: Determinao do tomo-grama do Zinco Atravs da
Eletrlise............................................................................................... 18
Experimento 05: Cintica da Inverso da Sacarose. Mtodo
Polarimtrico. ....................................................................................... 18
Experimento 06: Formao de Enxofre Coloidal e Velocidade da
Reao. ................................................................................................ 28
Experimento 07: Investigao da Cintica da Oxidao do Iodeto de
Potssio. .............................................................................................. 34
Experimento 08: Anodizao do Alumnio. ......................................... 38
Experimento 09: Estudo da Adsoro do cido Actico pelo Carvo. 41
Experimento 10: Mtodos para Determinao de Viscosidade de
Lquidos. ............................................................................................... 44
Experimento 11 a e 11 b: Determinao da Tenso Superficial: Mtodo
do Peso da Gota. Parte I e Parte II. ...................................................... 60
Alunos: ________________________
_________________________
Data:...../...../.....
Temperatura: _________
Presso: _________
Objetivos:
Resultados e Discusso:
Concluso:
Fontes de erro:
Sugestes.
1.2. Introduo:
A metrologia uma das funes bsicas necessrias a todo Sistema de
Garantia da Qualidade. Efetivar a qualidade depende fundamentalmente da
quantificao das caractersticas do produto e do processo. Esta quantificao
conseguida atravs de:
definio das unidades padronizadas, conhecidas por unidade de medida, que
permitem a converso de abstraes como comprimento e massa em grandezas
quantificveis como metro, quilograma, etc;
instrumentos que so calibrados em termos destas unidades de medidas
padronizadas;
uso destes instrumentos para quantificar ou medir as "dimenses" do produto ou
processo de anlise.
A este item, inclui-se o OPERADOR, que , talvez, o mais importante. ele a parte
inteligente na apreciao das medidas. De sua habilidade depende, em grande
parte, a preciso conseguida. necessrio ao operador:
- conhecer o instrumento;
- adaptar-se as circunstncias;
- escolher o mtodo mais aconselhvel para interpretar os resultados.
Ex: Condies observadas em um Laboratrio de Metrologia.
- Temperatura 201C;
- Grau Higromtrico controlado (60%) Obs: o cloreto de clcio industrial retira
cerca de 15% da umidade;
- Ausncia de vibraes e oscilaes;
Apostila de Fsico-Qumica Experimental
Verso fev/2015
- Espao suficiente;
- Boa iluminao;
- Limpeza, etc.
1.2.1. Tipos de medidas e medies
A partir da noo de que fundamentalmente medir comparar, tem-se que uma
medida pode ser obtida por dois mtodos distintos:
1.2.1.1. Medio por comparao DIRETA
Compara-se o objeto da medida com uma escala conveniente, obtendo-se um
resultado em valor absoluto e unidade coerente. Por exemplo: medio da
distncia entre dois traos utilizando-se uma rgua graduada.
1.2.1.2. Medio por comparao INDIRETA
Compara-se o objeto da medida com um padro de mesma natureza ou
propriedade, inferindo sobre as caractersticas medidas/verificadas. Por
exemplo, medies/controle de peas com calibradores passa-no-passa;
utilizao de relgios comparadores.
Na prtica, normalmente, simplifica-se os termos acima definidos. Assim,
encontramos usualmente "medida direta" e "medio por comparao" ou
"medio indireta".
1.2.2. Critrios de escolha
A passagem de medio direta para indireta pode, em geral, ser associada a
dois fatos:
- Tempo necessrio para executar a medio;
- Necessidade de resoluo ou preciso incompatveis com a dimenso a ser
medida (com instrumentos de medio direta), por exemplo: 50 mm com 0,1
(um) de preciso.
1.2.3. Exatido e preciso
A exatido proporcional a diferena entre um valor observado e o valor de
referncia.
Normalmente, o valor observado a mdia de diversos valores individuais.
A preciso inversamente proporcional a diferena entre si dos valores
observados para obter-se uma medida. Assim, quanto maior a concordncia
entre os valores individuais de um conjunto de medidas maior a preciso.
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Verso fev/2015
1.2.4. Rastreabilidade
Propriedade do resultado de uma medio ou do valor de um padro estar
relacionado a referncias estabelecidas, geralmente a padres nacionais ou
internacionais, atravs de uma cadeia contnua de comparaes, todas tendo
incertezas estabelecidas. Observaes:
1) O conceito geralmente expresso pelo adjetivo rastrevel;
2) Uma cadeia contnua de comparaes denominada de cadeia de
rastreabilidade.
1.2.5. Calibrao/Aferio/Verificao
Conjunto de operaes que estabelece, sob condies especificadas, a relao
entre os valores indicados por um instrumento de medio ou sistema de
medio ou valores representados por uma medida materializada ou um
material de referncia, e os valores correspondentes das grandezas
estabelecidos por padres.
Observaes sobre calibrao:
1) O resultado de uma calibrao permite tanto o estabelecimento dos valores
do mensurando para as indicaes como a determinao das correes a
serem aplicadas.
2) Uma calibrao pode, tambm, determinar outras propriedades metrolgicas
como o efeito das grandezas de influncia.
3) O resultado de uma calibrao pode ser registrado em um documento,
algumas vezes denominado certificado de calibrao ou relatrio de calibrao.
Sistemas lineares so extremamente teis na representao de dados
experimentais e as curvas de calibrao so os mais conhecidos. Nestes casos, os
desvios da linearidade so geralmente atribudos a efeitos qumicos e fsicos que
no foram preliminarmente levados em conta e que tornam-se agentes
complicadores na anlise matemtica dos dados. As tcnicas numricas utilizadas
para avaliar o comportamento de sistemas lineares e estabelecer a faixa linear so :
1.4. Procedimento:
1.4.1. Verificao do volume de uma pipeta (mtodo gravimtrico).
Pegue uma pipeta volumtrica de 5 mL, previamente limpa e seca,
ambientalize-a com H2O destilada.
Em uma balana coloque um bquer com capacidade para 100 mL e anote o
seu peso (no zere ou tare a balana).
Faa uma pipetagem usando H2O destilada e transfira para o bquer ainda na
balana. Tome cuidado para que todo o material seja transferido e que nada caia
fora do bquer e anote a massa indicada pela balana.
Repita este procedimento mais 9 vezes acrescentando a H 2O pipetada
sempre sobre a massa anterior medida, sendo que ao fim deve-se ter 10 medidas de
massa e um volume de 50 mL dentro do bquer.
1.4.2. Calibrao da indicao de temperatura de um termmetro (mtodo
comparativo).
Utilize um termmetro calibrado com certificao RBC como referncia.
Coloque em um bquer H2O e gelo at atingir a temperatura de 5 C. Coloque
o termmetro de referncia e o termmetro a ser calibrado dentro do bquer.
Anote a temperatura indicada por ambos os termmetros. Com o auxlio de
um bico de Bunsen aquea gradualmente o bquer fazendo anotaes da
temperatura de 5 em 5 C, at atingir 35 C.
1.4.3. Verificao do volume de uma bureta (mtodo gravimtrico).
Ligue a balana com pelo menos 30 minutos de antecedncia para a mesma
atingir o equilbrio.
Coloque sobre o prato da balana um bquer com capacidade para 50 mL.
Com o auxlio de um suporte universal e de garras apropriadas, monte sobre o
bquer que encontra-se no prato da balana um sistema com uma bureta com
capacidade de 25 mL.
Retire a bureta do suporte, ambientalize e preencha a bureta com H 2O
destilada at a marca do zero da bureta.
Retorne a bureta ao suporte.
Anote a massa do bquer vazio (no zere ou tare a balana). Libere ento 2,5
mL de H2O da bureta recebendo no bquer sobre a balana. Anote a massa obtida.
Libere mais 2,5 mL recebendo no mesmo bquer e anote a massa obtida. Repita
este procedimento at atingir a capacidade nominal da bureta.
10
2.
3.
4.
5.
11
2.2. Introduo:
As velocidades das reaes so alteradas pela adio de certas substncias
denominadas catalisadoras. Os catalisadores participam das etapas intermedirias
da reao qumica e so regenerados no final. Um catalisador modifica a energia de
ativao e, como a velocidade da reao depende desta energia (ver Equao (01)),
tambm ocorrem modificaes na velocidade.
k A.e
Ea
R.T
(01)
MnO2
2 H2O + O2 + MnO2
d [ H 2 O2 ]
k.[ H 2 O2 ] (02)
dt
(03)
12
V-Vt
ln (V-Vt)
ln k
13
V-Vt
ln (V-Vt)
ln k
V-Vt
ln (V-Vt)
ln k
E*
R.T
ln k ln A
E*
R.T
ou
log k log A
E*
2,303.R.T
(4)
2.
3.
4.
__________________________________________________________________________________________14
M = 407,99 g/mol
__________________________________________________________________________________________15
produto incolor
d [corante]
k 2 [corante]n .[OH ]m
dt
(1)
(2)
d [corante]
dt
k Ps [corante]n
(3)
(4)
[corante]0 k Ps .t
[corante]0
k Ps .t
log
ou ln
[
corante
]
2
,
303
[
corante
]
t
t
(5)
[corante]t
At
(6)
Ao
k .t
Ps
At 2,303
ou
1
log At log A0
k Ps .t
2,303
log
(7)
__________________________________________________________________________________________16
O grfico de log At versus t dever ser linear com inclinao igual a -kps/2,303.
Se o grfico no for linear, ento n 1, e n = 2 dever ser tentado na equao (3) e
na expresso integrada.
Os valores At so obtidos no espectrofotmetro em intervalos regulares de
tempo. O valor Ao obtido pela inclinao da reta do grfico de calibrao.
3.3. Materiais e Reagentes por equipe:
Espectrofotmetro, 1 par de cubetas de vidro, 1 cronmetro, 2 bales
volumtricos de 25 mL, 5 bales volumtricos de 50 mL.
10 mL de soluo de NaOH 0,1 mol L-1, 50 mL de soluo de cristal violeta
0,03 g L-1, 200 mL de etanol comercial para limpeza.
3.4. Procedimento:
3.4.1. Levantamento de dados para o grfico de calibrao:
A partir da soluo 0,03 g L-1 de cristal violeta, preparar 5 solues aquosas em
bales volumtricos de 50 mL, com os seguintes volumes de corante: 5, 6, 7, 8 e 9
mL, completando o volume com gua destilada. Medir em seguida a absorbncia de
cada uma destas solues e anotar os dados na tabela 1.
Tabela 01 - Curva analtica: Absorbncia x V (mL de corante)
Balo
V (mL de corante)
Absorbncia
1
5
2
6
3
7
4
8
5
9
3.4.2. Cintica da reao corante + OH-:
Num balo volumtrico de 25 mL colocar 12 mL de soluo 0,03 g L -1 de
corante e completar o volume com gua destilada. Em seguida, em outro balo
volumtrico de 25 mL, colocar 9,6 mL de soluo 0,1 mol L -1 de NaOH, e completar
o volume com gua destilada.
Misture as solues destes dois bales, num erlenmeyer de 250 mL, acionando
imediatamente o cronmetro. Agitar o sistema para que o meio torne-se bem
homogneo, encher a cubeta, tomando o cuidado de tamp-lo antes do incio da
leitura. O fechamento do tubo torna-se necessrio devido ao do gs carbnico
do ar que se dissolve, reagindo com o NaOH.
Nessas condies so realizadas de 9 leituras da absorbncia em intervalos de
1,5 minutos, conforme tabela 2.
Obs.: Hidrxido de Sdio. Toxidade Humana: corrosivo para todos os tecidos.
Ingesto: vmito, prostrao, colapso. Inalao de poeira nvoa concentrado,
podem causar danos no aparelho respiratrio. Precauo: no provocar vmitos.
__________________________________________________________________________________________17
log At
__________________________________________________________________________________________18
4.2. Introduo:
A reao de inverso da sacarose em meio cido:
C6 H12O6 C6 H12O6
glicose
sacarose
frutose
log
C0
k.t
C 2,303
(1)
C
a a
log( a a)
k.t
log( a 0 a)
2,303
(2)
__________________________________________________________________________________________19
(52,7 92,4)
19,8
2
Utilizando as expresses dos desvios angulares tem-se, sem dificuldade:
a0
(66,5) Co
a
19,8 C
A razo entre a concentrao inicial (C0) e a final (C) igual razo entre a
massa molar da sacarose (342) e a massa molar da mistura equimolecular de
dextrose e levulose (360).
Desta forma tem-se:
a 0,311 ao
4.3. Instrues para Uso do Polarmetro Zeiss
4.3.1. Ligao da fonte luminosa
Ligar a lmpada monocromtica de sdio na rede de corrente alternada de
220V - 50 Hz. Ela necessita de alguns minutos (10 minutos) de aquecimento antes
que se obtenha o mximo de sua intensidade. Depois de algum tempo ela emite
uma luz amarela intensa.
4.3.2. Uso e manuteno do tubo de observao
Uma extremidade do tubo de observao desparafusvel para a introduo
do lquido em anlise. Para fechar novamente o tubo, empurra-se lateralmente a
lamnula e parafusa-se levemente a cobertura do tubo de observao. importante
no apertar demais a cobertura desparafusada para evitar tenso na lamnula, o que
pode provocar leituras errneas. A bucha de vedao deve ser sempre trocada
quando estiver desgastada. O tubo contendo a soluo no deve apresentar bolhas
de ar para evitar resultados errados. Aps cada uso, lavar bem o tubo de
observao e sec-lo com um chumao de papel de filtro que pode ser empurrado
com um basto de vidro. As lamnulas devem ser secas com um pano macio. A
secagem poder ser feita com corrente de ar.
4.3.3. Utilizao da ocular
Antes de proceder leitura, ajustar a ocular de tal maneira que o campo visual
do polarmetro fique dividido em 2 faixas bem ntidas. Este ajuste feito sem a
soluo. Ao se colocar a soluo, a nitidez das duas linhas de separao do campo
visual ter diminudo, sendo necessrio novo ajuste.
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Verso fev/2015
__________________________________________________________________________________________20
__________________________________________________________________________________________21
CL
100
(3)
onde:
L = espessura da soluo em decmetros (comprimento do tubo de observao
do laboratrio de fsico-qumica = 200 mm).
C = concentrao da soluo em g/100 mL ou %.
= ngulo de leitura ( = sacarose - gua)
T = rotao especfica a uma temperatura T (C) e comprimento de onda
(nm) de uma soluo 1 g mL-1 com espessura de 1 dm.
__________________________________________________________________________________________22
a 0,311 ao
e, portanto:
loga a0 loga 0,311 a0
(4)
__________________________________________________________________________________________23
a + 0,311 ao
log ( a + 0,311 ao )
__________________________________________________________________________________________24
Cu (aq2 ) 2e Cu ( s )
Zn(s) Zn(aq2 ) 2e
Cu(aq2 ) Zn( s ) Cu( s ) Zn(aq2 )
__________________________________________________________________________________________25
M Q
q 96500
(01)
Q it
(02)
__________________________________________________________________________________________26
5.5. Dados:
mi Zn =
mf Zn =
mi Cu =
mf Cu =
t (min)
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
i (A)
5.6. Resultados:
Utilizando as equaes (01) e (02), determine o tomo-grama do zinco.
atg calculado do Zn=
atg tabelado do Zn =
erro absoluto
=
erro relativo
=
__________________________________________________________________________________________27
2.
Qual ser a influncia do tomo grama do cobre caso ocorra no nodo a semireao paralela:
Cu ( s ) Cu (aq) 1e
3.
4.
5.
__________________________________________________________________________________________28
6.3. Introduo:
A velocidade de uma reao qumica a medida da rapidez com que um ou
mais reagentes so consumidos, ou um ou mais produtos so formados. As
variaes da quantidade de uma espcie qualquer podem ser acompanhadas com
medidas, conforme convenincia de uma das propriedades da mesma; por exemplo,
massa, cor, condutividade, pH, ndice de refrao.
Quando uma transformao qumica ocorre, de grande interesse saber com
que velocidade ela est ocorrendo; como podemos influenciar na transformao
para que ocorra mais rpido ou mais devagar (dependendo do interesse). A cintica
qumica estuda a velocidade e os mecanismos pelos quais podemos interferir nesse
processo.
vm
| Q |
t
em que:
m = velocidade mdia; |Q| = mdulo da variao da quantidade da espcie em
questo; t = intervalo de tempo durante o qual ocorre a variao da quantidade.
Obs.: normalmente, a variao da quantidade em mol por litro.
__________________________________________________________________________________________29
em que:
= velocidade instantnea da reao; [A] = concentrao de A em mol por litro; [B] =
concentrao de B em mol por litro;
Os coeficientes m e n so obtidos experimentalmente e so denominados
ordem de reao em relao aos reagentes A e B (m e n no so,
necessariamente, os coeficientes estequiomtricos a e b da reao); a soma (m + n)
dita ordem global da reao. Os coeficientes m e n podem assumir quaisquer
valores, inclusive zero.
Normalmente, quando escrevemos uma equao qumica de reao,
escrevemos a equao global, isto , somente o(s) reagente(s) e o(s) produto(s).
No estamos preocupados em especificar o caminho pelo qual os reagentes foram
transformados em produtos. No entanto, quando estamos estudando a cintica da
reao, o caminho fundamental para compreendermos a cintica da mesma.
O caminho envolvido em uma reao pode ser descrito por etapas, isto ,
passo a passo, como as espcies foram sendo transformadas at chegar a produtos.
Por exemplo, a reao global:
2IC + H2 2HC + I2
__________________________________________________________________________________________30
no ocorre exatamente como est escrita; esta reao ocorre em duas etapas, que
somadas resultam na equao global
1 etapa: IC + H2 HI + HC
2 etapa: IC + HI I2 + HC
__________________________________________________________________________________________31
B4
6 mL H2SO4
__________________________________________________________________________________________32
Do mesmo modo que na parte I, prepare 4 tubos de ensaio, neste caso todos
contendo a mesma concentrao de tiossulfato; cada tubo deve conter 4 mL da
soluo estoque de tiossulfato 0,1 mol L-1 e 4 mL de gua (tubos numerados A1, A2,
A3 e A4). Em outros tubos de ensaio, coloque 4 mL de H2SO4 1 mol L-1 (tubos B1,
B2, B3 e B4).
Coloque um pouco de gua temperatura ambiente em um bquer e mergulhe
nele os tubos A1 e B1 e espere 5 minutos. Em seguida, adicione o contedo do tubo
A1 no tubo B1 e repita o procedimento da parte I (agite a mistura, acione o
cronmetro e mea o tempo at o surgimento do enxofre coloidal - aparecimento da
turvao), mantendo o contedo reacional dentro do bquer com gua, at o trmino
do processo.
Com o auxlio do conjunto especificado na figura 2 (bico de Bunsen, tripe, placa
de amianto, bquer contendo gua, termmetro), repita o procedimento descrito com
os tubos A2 e B2, A3 e B3 e A4 e B4, ajustando a temperatura 10 C abaixo da
ambiente e 10 C e 20 C acima da ambiente.
ln k ln A
E*
(02)
R.T
__________________________________________________________________________________________33
I - em refrigerador a 4 C
II - em armrio fechado temperatura ambiente (25 C)
a. Mostre em um grfico como varia o teor de vitamina C com o tempo
para cada uma dessas condies. Identifique as curvas e explique
comparativamente o comportamento delas.
b. Alm da capacidade de reagir com o oxignio do ar, d duas outras
caractersticas que uma substncia deve apresentar para poder ser
utilizada como substituto da vitamina C em alimentos processados.
6.8. Referncias Bibliogrficas:
Texto adaptado de: MAIA, Daltamir. "Prticas de qumica para engenharias".
Campinas: tomo, 2008. pg 107.
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__________________________________________________________________________________________34
7.2. Introduo:
A reao de oxidao do iodeto de potssio pelo perssulfato de potssio em
soluo:
2KI K 2 S 2 O8 I 2 2K 2 SO4
dB
k 2 A B
dt
dB
k1 B
dt
B B0 e k1t
ln B ln B0 k1 t
ou
log B log B0
k1 t
2,303
Esta reao muito rpida, por isso o tiossulfato consumido com a mesma
velocidade da reao, isto , velocidade de formao do I 2, ou seja, com a mesma
velocidade de reduo do perssulfato. Quando todo tiossulfato tiver reagido, o I2 que
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__________________________________________________________________________________________35
dB
B
10 / 200
1
k 200
dt
t
t
ou seja:
k
10
200 200 t1
__________________________________________________________________________________________36
Frascos II
Nmero
KI (mL)
Amido (mL)
Na2S2O3 (mL)
Nmero
K2S2O8 (mL)
H2O
1
2
3
4
5
10
10
10
10
10
2
2
2
2
2
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
10
10
10
10
10
9
8
7
6
5
2.
3.
1
0
2
30
3
60
4
90
5
120
__________________________________________________________________________________________37
38
8.2. Introduo:
Para a realizao desta experincia, alm das informaes que aqui sero
dadas, o aluno dever buscar outras sobre: eletrlise, Leis de Faraday, ctodo e
nodo, etc., que podem ser encontradas em quaisquer livros de Fsico-qumica e
Qumica Geral.
A anodizao envolve essencialmente um processo eletroltico, no qual a
superfcie do nodo metlico convertida numa pelcula (xido) protetora.
Sob muitos aspectos o mecanismo geral da anodizao oposto ao da
eletrodeposio:
a)
b)
c)
39
8.5. Procedimento:
Limpar o eletrodo de alumnio com l de ao e em soluo de Na 3PO4 0,5 mol
L-1 at que a superfcie do mesmo adquira brilho metlico, no mnimo 30 minutos.
Preparar aproximadamente 150 mL de soluo de cido sulfrico a 10% (m/V)
e coloc-la num bquer de 250 mL. Colocar papel alumnio nesta soluo de modo a
ficar disposto em forma de cilindro nas paredes da clula eletroltica. Introduzir o
eletrodo no centro do bquer e fazer as conexes da clula, passando uma
voltagem de aproximadamente 18 V durante 1 hora. Muito cuidado para que os
eletrodos no se toquem, o que provocaria curto-circuito.
Aps a anodizao, lavar cuidadosamente o eletrodo com gua destilada, sem
tocar na rea anodizada e mergulh-lo na soluo do corante a aproximadamente
70 C, durante 10 minutos. Em seguida, colocar o eletrodo colorido em um bquer
com gua quente e deixar ferver por mais 10 minutos, aproximadamente, para que o
corante fixe a cor na camada de xido formada.
Obs.: cido Sulfrico. Precauo: Corrosivo para todo o tecido do corpo,
inalao do vapor concentrado pode causar srios danos ao pulmo, contato com o
olho pode causar uma total perda da viso, ingesto pode causar srios ferimentos e
a morte.
40
41
9.2. Introduo:
Estuda-se, nesta experincia, a isoterma de adsoro do cido actico
pelo carvo ativo.
Quando uma soluo de cido actico est em equilbrio termodinmico
com uma massa m de carvo ativado, observa-se que satisfeita a seguinte
relao (isoterma de Freundlich):
1
x
k .C n
m
onde:
x = massa de cido actico adsorvida pelo carvo;
C = concentrao da soluo em equilbrio, em g L-1;
m = massa de material adsorvente;
n = uma constante maior que a unidade e caracterstica do sistema, que
est relacionada com a afinidade do sistema pela adsoro;
k = outra constante e est relacionada com a capacidade de adsoro.
Nesta experincia, o volume V de uma soluo de cido actico de
concentrao conhecida (co) colocado em contato com massa m de carvo
ativo; depois de o sistema entrar em equilbrio, determina-se, por titulao, a
concentrao (c) da soluo final.
Tem-se ento:
x V C0 C
E, portanto:
1
V (C 0 C )
k .C n
m
Da conclui-se que:
m 1
log C 0 C log k log log C
V n
Que mostra ser um grfico linear de log ( C0 C ) versus log C.
Deste grfico, calcula-se, sem dificuldade, a constante n por meio do
coeficiente angular da reta.
Na expresso anterior, no lugar das variveis C 0 e C , pode-se utilizar
outras, que lhes sejam proporcionais. Por exemplo, se V o e V forem os volumes
de uma soluo de hidrxido de sdio equivalentes a um mesmo volume de
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42
43
log (Vo - V)
log V
44
10.1.2. Procedimento:
Para atingir os objetivos, voc dispe das normas da ABNT em anexo,
bem como pesquisa bibliogrfica complementar.
Observao: 1 Stoke = 1
ABNT
DETERMINAO DO TEMPO DE
ESCOAMENTO PELO USO DE
COPO DE ESCOAMENTO
Norma
MB - 1117
1978
1. OBJETIVO
1.1. Esta Norma tem como objetivo estabelecer processos para
determinar o tempo de escoamento de tintas, vernizes e materiais lquidos
relacionados a propriedades de escoamento newtoniano e prximo ao
newtoniano, entre 20 s a 200 s (20 cSt a 900 cSt). Especificar tambm as
dimenses dos copos de escoamento, permitindo a escolha do copo de
escoamento adequado. NOTA: A Norma adequada somente quando
podemos observar nitidamente o ponto final de escoamento do material atravs
do orifcio do copo de escoamento.
2. REFERNCIAS
2.1. Nesta Norma poder ser necessrio consultar:
MB - 745 - Exame prvio e Preparao para Ensaio de uma Amostra de
Tintas e Vernizes;
MB - 742 - Coleta de Amostras de Tintas e Vernizes;
ASTM D.1200; ISO 2431; DIN 53.211.
Apostila de Fsico-Qumica Experimental
Verso fev/2015
45
3. DEFINIO
3.1. Tempo de Escoamento
o tempo em segundos que decorre desde o momento que o material em
ensaio inicia seu escoamento pelo orifcio do copo at o momento em que esse
escoamento se interrompe (momento caracterizado pelo primeiro rompimento
do filete de escoamento).
3.2. Fluxo Newtoniano
Considera-se um material que apresenta fluxo newtoniano quando a
relao entre a velocidade de cisalhamento e a tenso de cisalhamento no
varia com as diferentes velocidades de cisalhamento. Quando as variaes
desta relao so pequenas, o efeito da perturbao mecnica, tal como
agitao, sobre a viscosidade negligvel e diz-se que o material apresenta
fluxo quase-newtoniano.
3.3. Fluxo Anmalo
Considera-se que um material apresenta fluxo anmalo quando,
temperatura constante a relao entre a velocidade de cisalhamento tenso
de cisalhamento varia, quer com o tempo, quer com a velocidade de
cisalhamento. Por exemplo: com os materiais denominados toxitrpicos (que
apresentam falsa viscosidade). A agitao ou uma outra perturbao mecnica
semelhante imediatamente antes do ensaio diminuir o tempo de escoamento,
ficando abaixo da amostra no agitada. Com estes materiais sero obtidos
valores de tempo de escoamento incertos e variveis com todos os copos de
escoamento.
Associao Brasileira de Normas Tcnicas
CB-10 - Comit Brasileiro de Qumica, Petroqumica e Farmcia.
3.4. Unidades de viscosidade.
As unidades de viscosidade absoluta ou dinmica so definidas em
Newton.segundo por metro quadrado (N.s.m-2), mas para fins de laboratrio
freqentemente medida em poises e centipoises (1 cP = 10 -3 N.s.m-2). Para o
fluxo de lquidos atravs de um tubo sob a ao da gravidade a densidade do
material deve ser levada tambm em considerao. A relao entre a
viscosidade absoluta e a densidade conhecida como viscosidade cinemtica,
a qual definida em metros quadrados por segundo (m 2.s-1), mas para fins de
laboratrio freqentemente medida em stokes e centistokes (1 cSt = 10-6
m2.s-1). O tempo de escoamento de materiais newtonianos e quasenewtonianos em copos de escoamento est relacionado com a viscosidade
cinemtica.
46
4. CONSIDERAES
4.1. O efeito da temperatura sobre o tempo de escoamento bastante
significante, portanto recomenda-se o uso de ambiente de temperatura
controlada, essencial para a finalidade e referncia internacional. Se isto no
for conseguido dever ser assegurado que a variao de temperatura do
material durante o ensaio (determinada por comparao entre temperatura no
incio do ensaio com aquela obtida por um termmetro no filete de
escoamento), dever ser mantida to baixa quanto possvel, e em nenhum
caso dever exceder 0,5 C. No possvel aplicar fatores de correo geral
de temperatura para os tempos de escoamento porque os tipos de materiais
comumente ensaiados possuem coeficiente de temperatura diferentes.
4.2. Para finalidade de referncia internacional recomenda-se 23 C.
Todavia mais conveniente proceder a ensaios comparativos a outras
temperaturas (por exemplo 25 C), face predominncia de condies de
temperatura locais. Para efeito desta norma a temperatura indicada para
ensaio de 25 C, admitindo-se variaes que podero ser estabelecidas entre
as partes interessadas.
5. APARELHAGEM
5.1. Copo de escoamento, nvel, paqumetro
5.1.1. Dimenses
Tabela 01: Dimenses dos copos
COPO
DESIGNAO
Ford n 2
ISO
Ford n 3
Ford n 4
DIN n 4
ASTM D 1200
ISO 2431
ASTM D 1200
ASTM D 1200
DIN 53.211
FIGURA
1
2
1
1
3
5.1.2. Construo
5.1.2.1. O orifcio do copo de ver ser construdo em ao inoxidvel, e o
corpo do copo com material que seja resistente corroso e no afetado pelos
materiais ensaiados.
5.1.2.2. As dimenses no especificadas, tais como espessura da parede
do copo devero ser tais que no permitam deformao durante o uso. Os
formatos externos mostrados nas Figuras so recomendados mas podero ser
modificados para convenincia de uso ou manufatura, porm o bico do copo
seja sempre protegido contra danos acidentais.
47
5.1.3. Acabamento
Toda superfcie interna, incluindo o orifcio de escoamento dever ser lisa
e livre de marcas. A rugosidade da superfcie no dever ser superior a 0,5 m.
5.1.4. Calibrao
O copo dever ser calibrado com um leo mineral padronizado de
viscosidade cinemtica conhecida a uma dada temperatura (especificamente
25 C). A calibrao dever ser executada de tempos em tempos de modo a
verificar se houve alteraes nas tolerncias dimensionais. Desde que um
lquido escoa pelo orifcio sob presso hidrosttica, o tempo de escoamento
relacionado a uma viscosidade cinemtica. A curva de calibrao relacionando
o tempo de escoamento de viscosidade cinemtica dada na Figura 4. Para a
faixa de viscosidade centistokes, ao lado, a curva MB-1117 corresponde
aproximadamente s equaes.
Tabela 02: Determinao da viscosidade.
COPO
EQUAO
V = 1,30 . t - (1000/t)
Ford n 2
ISSO
V = 1,37 . t - (200/t)
V = 2,30 . t - (800/t)
Ford n 3
V = 3,70 . t - (400/t)
Ford n 4
V = 4,57 . t - (450/t)
DIN n 4
48
onde:
V = viscosidade cinemtica em centistokes
t = tempo em segundos.
5.1.5. Identificao
Cada copo de escoamento dever possuir a seguinte inscrio legvel
gravada permanentemente em baixo relevo.
5.1.5.1. Designao do copo Ford nos 2, 3, 4, ISO e DIN n 4.
5.1.5.2. Nmero de identificao do fabricante.
5.1.5.3. Nome do fabricante e marca registrada.
5.2. APARELHOS COMPLEMENTARES
Apostila de Fsico-Qumica Experimental
Verso fev/2015
49
DIN n.4
350.00
FORD n.4
300.00
250.00
FORD n.3
200.00
ISO
150.00
FORD n.2
100.00
50.00
0.00
0.00
20.00
40.00
60.00
80.00
100.00
120.00
140.00
50
6. PROCEDIMENTO
6.1. Ajuste de temperatura
Ajustar a temperatura da amostra e do copo de escoamento a (25 0,5)
C. A amostra considerada pronta para ensaio, imediatamente aps a
eliminao das bolhas de ar causadas pela agitao durante a preparao.
6.2. Preparao do copo de escoamento
Coloque o copo no suporte em posio firme e usando o nvel de bolha de
ar e os ps ajustveis do suporte. Acertar o nvel at o plano horizontal.
6.3. Enchimento do copo de escoamento
Com o orifcio do bico fechado pelo dedo encher o copo com a amostra
cuidadosamente de modo a evitar a formao de bolhas de ar. Se algumas
bolhas so formadas deixe subir superfcie e as remova.
Remover o excesso de amostra, colocando a placa de vidro sobre o copo
de modo que nenhuma bolha de ar forme-se entre o vidro e a superfcie da
amostra. Quando remover a placa de vidro, o nvel da amostra dever coincidir
com a borda do copo.
6.4. Medida do tempo de escoamento
Colocar um recipiente adequado em baixo do copo de escoamento de
modo que distncia entre o orifcio e superfcie do coletor no seja inferior a
100 mm.
Remover o dedo do orifcio e imediatamente iniciar a medida do tempo de
escoamento. Para to logo a quebra do filete de escoamento ocorra prximo do
orifcio, anote o tempo de escoamento, com preciso de 0,2 s.
Se o ensaio no for executado em ambiente com temperatura controlada,
colocar o termmetro no filete de escoamento. Neste caso qualquer diferena
entre a temperatura inicial e a verificada no filete de escoamento no dever
ser superior a 0,5 C.
6.5. Preciso
6.5.1. Uma segunda determinao dever ser executada usando uma
outra poro da amostra originalmente preparada.
Os resultados das duas determinaes no devero variar mais que 2%.
Caso contrrio uma terceira determinao dever ser executada. Se a terceira
determinao tambm variar mais do que 2% um outro mtodo dever ser
escolhido.
6.5.2. Resultados de diferentes laboratrios no devero
considerados duvidosos a menos que difiram entre si em mais que 5%.
Apostila de Fsico-Qumica Experimental
Verso fev/2015
ser
51
7. RELATRIO DE ENSAIO
No relatrio de ensaio devero constar as seguintes informaes:
7.1. O nmero desta Norma.
7.2. Tipo e identificao do material em ensaio.
7.3. Indicao do copo de escoamento usado.
7.4. Temperatura de ensaio com aproximao de 0,2 C e uma
explicao se esta temperatura, por acordo das partes interessadas, diferir
de 25 0,5 C.
7.5. Tempo de escoamento reportado por um valor mdio (dois
resultados no diferentes entre si em mais que 2%).
7.6. Qualquer modificao da Norma descrita por acordo entre as
partes interessadas dever ser relatada.
7.7. Data do ensaio e laboratrio que o realizou.
8. CUIDADOS E CONTROLE DO COPO DE ESCOAMENTO
8.1. Limpe o copo imediatamente aps o uso e antes da amostra
comear a secar usando solvente adequado. No usar ferramentas
metlicas.
Se o orifcio estiver contaminado com depsitos secos dever ser
amolecido com solvente adequado e limpo cuidadosamente com um pano
macio, passado atravs do orifcio. Os copos devero ser controlados
periodicamente de acordo com o item 5.1.4.
10.2. Determinao do coeficiente de viscosidade pelo viscosmetro
de Hppler.
10.2.1. Objetivo especfico:
Determinar o coeficiente de viscosidade de alguns lquidos utilizando o
viscosmetro de Hppler.
Avaliar a influncia da temperatura.
10.2.2. Introduo:
A determinao do coeficiente de viscosidade dos lquidos pode ser
realizada utilizando o viscosmetro de Hppler. Neste caso, tambm se pode
estudar a influncia da temperatura sobre o coeficiente de viscosidade.
Fundamentalmente, a tcnica consiste em determinar o tempo de queda de
uma esfera no interior de um lquido, sabendo-se que, segundo a lei de Stokes,
o coeficiente de viscosidade dado por:
52
m.g m0 .g
6. .r .v
(01)
t.( 1 2 ).K
onde a viscosidade dinmica em centipoise (cP), t o tempo de
queda da esfera em segundos, 1 a densidade da esfera em g.cm -3, 2 a
densidade do lquido quando na temperatura de medio, em g.cm -3, e K a
constante da esfera em cP.cm3.g-1.s-1
1 e K esto tabelados no manual do aparelho e 2 medido com o
densmetro ou picnmetro.
10.2.3. Material necessrio:
1 viscosmetro de Hppler, 1 cronmetro, esferas de vidro, .
Lquido problema.
10.2.4. Tcnica Experimental:
1 Parte: Pese a esfera a ser utilizada numa balana analtica e determine
seu raio utilizando o paqumetro.
(02)
53
ln
A. exp R.T
ou
ln ln A
B
R.T
(3)
54
2.
3.
4.
.r 4 .t.P
8.V .L
(01)
55
1 d 1.t 1
2 d 2 .t 2
(02)
A. exp R.T
(03)
ou
ln lnA
B
R.T
(04)
56
57
10.3.4.1. Repita o processo acima nas temperaturas 20, 25, 30 e 35C desde
que a temperatura de ebulio do lquido-problema no esteja muito prxima
da temperatura do banho termosttico. Para cada temperatura, faa os
experimentos com o lquido padro e com os lquidos-problemas (LP).
Obs: Caso a densidade do LP seja desconhecida, determinar com auxlio de
um densmetro ou picnmetro.
10.3.5. Tratamento dos Dados Experimentais:
10.3.5.1. presso atmosfrica, a viscosidade da gua, segundo o National
Bureau of Standards, dada na Tabela 01.
58
10.3.5.2. Para cada lquido e para cada temperatura repita o tratamento acima
e complete, em seu caderno, a tabela abaixo:
Tabela 03: Medidas de viscosidade vrias temperaturas.
Lquido-problema
T (K)
1/T
ln
Acetona
Etanol
Etileno Glicol
Glicerol
10 C
0,833
o
10 C
0,8099
o
0C
1,1274
o
15 C
1,2642
cido
fosfrico
Densidade (g/mL)
o
o
20 C
30 C
0,7921 0,7807
o
o
15 C
25 C
0,8085 0,7999
o
o
10 C
20 C
1,1204 1,1135
o
o
20 C
25 C
1,2612 1,2580
20 C
1,684
Viscosidade (cP)
o
40 C
0,7691
o
30 C
0,7883
o
30 C
1,1065
o
30 C
1,2550
15 C
26,1
o
20 C
1490
25 C 30 C
16,7
13,7
o
o
25 C 30 C
934
629
20 C
47
40 C
9,5
o
50 C
152
2.
3.
59
4.
5.
25
30
40
9,34
6,29
3,91
_____________________________________________________________________________________
60
11.2. Introduo:
As molculas da superfcie de um lquido esto sujeitas a fortes foras de
atrao das molculas interiores. A resultante dessas foras, cuja direo a
mesma de plano tangente superfcie (em qualquer ponto desta) atua de
maneira a que a superfcie lquida seja a menor possvel. A grandeza desta
fora, atuando perpendicularmente (por unidade de comprimento) ao plano na
superfcie dita tenso superficial .
A superfcie ou interface onde a tenso existe est situada entre o lquido
e seu vapor saturado no ar, normalmente presso atmosfrica. A tenso
pode tambm existir entre dois lquidos imiscveis, sendo ento chamada de
tenso interfacial.
As dimenses da tenso superficial so por unidade de comprimento, no
sistema SI = N m-1.
Um dos mtodos utilizados para medir tenso superficial o mtodo do
peso da gota. Este mtodo, assim como todos aqueles que envolvem
separao de duas superfcies, dependem da suposio de que a
circunferncia multiplicada pela tenso superficial a fora que mantm juntas
as duas partes de uma coluna lquida. A gota se desprende quando a fora da
gravidade multiplicada pela massa da gota for maior que a fora da tenso
superficial versus a circunferncia.
(Figura 1).
_____________________________________________________________________________________
61
(Lei de Tate)
(1)
Onde:
mi = massa de uma gota ideal
r = raio do tubo (externo se o lquido molhar o tubo)
g = acelerao da gravidade
Na prtica, o peso da gota obtido, sempre menor que o peso da gota
ideal. A razo disto torna-se evidente quando o processo de formao da gota
observado de mais perto. A Figura 2 ilustra o que realmente acontece.
m g
2 r f
(2)
r/V1/3
f
r/V1/3
f
r/V1/3
0.00
(1.0000)
0.75
0.6032
1.225
0.30
0.7256
0.80
0.6000
1.25
0.35
0.7011
0.85
0.5992
1.30
0.40
0.6828
0.90
0.5998
1.35
0.45
0.6669
0.95
0.6034
1.40
0.50
0.6515
1.00
0.6098
1.45
0.55
0.6362
1.05
0.6179
1.50
0.60
0.6250
1.10
0.6280
1.55
0.65
0.6171
1.15
0.6807
1.60
0.70
0.6093
1.20
0.6535
(a) Os valores desta coluna so menos exatos que os das outras.
Apostila de Fsico-Qumica Experimental
Verso fev/2015
fa
0.656
0.652
0.640
0.623
0.603
0.583
0.567
0.551
0.535
_____________________________________________________________________________________
62
TEXPC
(3
)
massa da gota (g) raio do tubo (cm) massa da gota (g) raio do tubo (cm)
0.033450
0.09946
0.090467
0.31891
0.042347
0.13062
0.091620
0.32692
0.046901
0.14769
0.096392
0.34188
0.054678
0.17750
0.096918
0.34385
0.059700
0.19666
0.09868
0.35022
0.068026
0.23052
0.10623
0.37961
0.069869
0.23790
0.10966
0.39262
0.072682
0.23135
0.11161
0.39968
0.007753
0.26802
0.11957
0.42765
0.079680
0.27605
0.12522
0.44755
0.084270
0.29423
0.12575
0.44980
0.084880
0.29694
0.14142
0.50087
11.4.2- Procedimento:
Coloque o lquido (gua) na bureta e regule a torneira de tal forma a obter
uma vazo aproximada de 1 gota por minuto. Recolha umas 10 gotas no frasco
(j pesado anteriormente com a tampa). Determine a massa e o volume (a
partir da densidade) de uma gota. Calcule r/V1/3 e obter f a partir das Tabelas 1
e 2 (utilize o mtodo grfico para as interpolaes, se necessrio). Calcule
atravs da equao (2).
Apostila de Fsico-Qumica Experimental
Verso fev/2015
_____________________________________________________________________________________
63
Temperatura (C)
17,5
23,8
30,2
gua
0,9987
0,9974
0,9956
Densidade (g/cm3)
Lauril sulfato de sdio
1,0039
1,0026
0,9946
Concentrao (%)
0,025
0,05
0,1
0,2
0,3
0,4
Densidade (g cm-3)
0,99824
0,99824
0,9984
0,99866
0,9990
0,99935
-1
Massa Molar Dodecil Sulfato de Sdio (Lauril Sulfato de sdio = 288,38 g mol )
Tabela 05: Tenso superficial da gua e lauril sulfato de sdio (8mM/L) a vrias temperaturas.
Temperatura (C)
20
30
50
*[Lauril] = 20 mM/L
_____________________________________________________________________________________
64
2.
3.
_____________________________________________________________________________________
65
4.
5.