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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

Programa de Ps-Graduao em Cincia e Engenharia de Materiais


PGMAT

NATLIA FEDUMENTI

EFEITO DA CAVITAO SOBRE A CORROSO EM AOS


INOXIDVEIS UTILIZADOS EM TURBINAS HIDRULICAS

Florianpolis
2010.

NATLIA FEDUMENTI

EFEITO DA CAVITAO SOBRE A CORROSO EM AOS


INOXIDVEIS UTILIZADOS EM TURBINAS HIDRULICAS

Dissertao
submetida
ao
Programa de Ps-graduao em
Cincia e Engenharia de Materiais
da Universidade Federal de Santa
Catarina para a obteno do Grau
de Mestre em Engenharia.
Orientador: Prof. Dr. Augusto de
Almeida Buschinelli
Co-orientador: Prof. Dr. Csar
Vitrio Franco

Florianpolis
2010.

Catalogao na fonte pela Biblioteca Universitria


da
Universidade Federal de Santa Catarina

F294e

Fedumenti, Natlia
Efeito da cavitao sobre a corroso em aos inoxidveis
utilizados em turbinas hidrulicas [dissertao] / Natlia
Fedumenti ; orientador, Augusto Jos de Almeida
Buschinelli.- Florianpolis, SC, 2010.
86 p.: il., grafs., tabs.
Dissertao (mestrado) - Universidade Federal de Santa
Catarina, Centro Tecnolgico. Programa de Ps-Graduao em
Cincia e Engenharia de Materiais.
Inclui referncias
1. Engenharia de materiais. 2. Turbinas. 3. Corroso. 4.
Cavitao. I. Buschinelli, Augusto Jos de A. (Augusto Jos
de Almeida). II. Universidade Federal de Santa Catarina.
Programa de Ps-Graduao em Cincia e Engenharia de
Materiais. III. Ttulo.
CDU 620.1

Natlia Fedumenti

EFEITO DA CAVITAO SOBRE A CORROSO EM AOS


INOXIDVEIS UTILIZADOS EM TURBINAS HIDRULICAS
Esta Dissertao foi julgada adequada para obteno do Ttulo de
Efeito da Cavitao sobre a Corroso em Aos Inoxidveis utilizados
em Turbinas Hidrulicas,e aprovada em sua forma final pelo Programa
Ps-Graduao em Cincia e Engenharia dos Materiais.
Florianpolis, 20 de setembro de 2010.

________________________________
Prof. Carlos Augusto Silva Oliveira, Dr.
Coordenador do Curso
Banca Examinadora:
______________________________________
Prof. Augusto Jos de Almeida Buschinelli, Dr.
Orientador
Universidade Federal de Santa Catarina

______________________________________
Prof. Csar Vitrio Franco, Dr.
Co-Orientador
Universidade Federal de Santa Catarina

____________________________________
Prof. Pedro Amedeo Nanneti Bernardini, Dr.
Presidente
Universidade Federal de Santa Catarina

______________________________________
Prof. Carlos Enrique Nio Bohorquez, Dr.
Membro
Universidade Federal de Santa Catarina

______________________________________
Prof. Paulo Csar Borges, Dr.
Membro
Universidade Tecnolgica Federal do Paran

AGRADECIMENTOS
Os mais sinceros agradecimentos a todas as pessoas que de
alguma forma contriburam para o sucesso deste trabalho e em
particular:
Ao meu orientador e amigo Prof. Dr. Augusto Jos de Almeida
Buschinelli pela orientao clara, objetiva e incansvel motivao
tcnica e moral.
Ao Prof. Dr. Csar Vitrio Franco pela contribuio tcnica.
Aos mestres e amigos Aldo dos Santos Pereira, Cleide Maria
Marqueze e Denise Santana Pacheco pelas conversas esclarecedoras,
pelas atividades que venceram barreiras e foram indispensveis para
realizao deste trabalho.
Engenheira Flvia Riva e empresa Fio Forte pela gentileza
na confeco dos corpos-de-prova usinados.
Ao amigo Luiz Antnio Putton pelo interesse e capricho na
preparao metalogrfica.
Ao Departamento de Engenharia Mecnica da UFSC pela
disponibilidade da estrutura institucional em benefcio deste trabalho.
Ao secretrio Rogrio Campos pela presteza constante.
minha mezinha e paizinho pelo amor, incentivo e lio de
vida.
Ao meu namorado Diohr pela compreenso e apoio.
Ao meu irmo Gustavo pelo exemplo de dedicao e estmulo.
Shena e a Maggie May pelo carinho e momentos de alegria.

RESUMO
Equipamentos industriais como turbinas hidrulicas so suscetveis ao
desgaste por eroso-cavitao, que se traduz na perda progressiva de
material superficial causada pelo impacto das bolhas de vapor formadas
em um lquido presso e temperaturas crticas. Como a cavitao est
sendo conduzida em um meio fluido poder ocorrer um processo de
corroso associado ao fenmeno puramente mecnico. Este trabalho
apresenta os resultados de um estudo de cavitao-corroso para o ao
inoxidvel martenstico CA-6NM, tomado como referncia por ter
desempenho conhecidamente satisfatrio do ponto de vista da erosocavitao, em comparao com o material cavitalloy no estado como
soldado, como representante tpico dos aos inoxidveis austenticos
ricos em cobalto, atualmente empregados em reparos de turbinas
hidroeltricas. O objeto desta investigao foi, essencialmente, verificar
a representatividade da corroso no sistema cavitao-corroso. Para tal,
foram levantadas curvas de polarizao potenciodinmicas em meio de
NaCl 3,5% no-desaeradas em condies estticas e associadas
cavitao. A caracterizao das amostras foi feita atravs de anlises da
microestrutura, medidas de microdureza e anlise por disperso de
energia via microscopia eletrnica de varredura. De acordo com os
resultados obtidos constatou-se que, o material ensaiado como
soldado Cavitalloy no apresentou tranformao de fase austentica
para martenstica associada deformao a frio devido ao curto perodo
de tempo que foi submetido cavitao. Observou-se que as avarias
provocadas pelo rompimento do filme passivo no ensaio de corroso
para ambas as amostras assumiram uma distribuio menos densa em
comparao com a densidade dos defeitos verificada nos materiais
submetidos cavitao-corroso. As condies de formao do filme
passivo so modificadas quando o ensaio de corroso conduzido junto
cavitao. Os resultados experimentais mostram que, na busca do
aumento da vida til dos materiais, deve-se levar em conta que o
fenmeno mecnico contribui em mais de 90% no processo de
cavitao-corroso.

ABSTRACT
Industrial equipment such as turbines are susceptible to wear by erosioncavitation, which results in progressive loss of surface material caused
by the impact of vapor bubbles formed in a liquid pressure and critical
temperatures. As cavitation is being conducted in a fluid medium may
result in corrosion process associated with the purely mechanical
phenomenon. This paper presents the results of a study of cavitationcorrosion for stainless steel martensitic CA-6NM, taken as a reference
for having knowingly satisfactory performance in terms of erosioncavitation in comparison with the material cavitalloy "as welded" as
representative of typical austenitic stainless steels cobalt rich, currently
employed in hydroelectric turbine repairs. The object of this
investigation was mainly to check the representativeness of corrosion on
cavitation-corrosion system. To this end, we raised potentiodynamic
polarization curves in NaCl 3.5% non-bled under static and associated
with cavitation. The characterization of samples was done through
analysis of the microstructure, microhardness measurements and energy
dispersive x-ray detector (EDS) and scanning electron microscopy
(MEV). According to the results found that the tested material "as
welded" Cavitalloy showed no transformation of austenite to martensite
associated with cold forming due to the short time that was subjected to
cavitation. It was observed that the damage caused by the rupture of the
passive film on the corrosion test for both samples taken on a less dense
distribution in comparison with the density of defects found in materials
subjected to cavitation-corrosion. The conditions for the formation of
passive film are modified when the corrosion test is conducted by the
cavitation. The experimental results show that, in pursuit of extending
the shelf life of materials, one should take into account that the
mechanical phenomenon contributes over 90% in the process of
cavitation-corrosion.

LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Formao e colapso de bolhas prxima parede metlica. 17
Figura 2 Taxa de eroso por cavitao (perda de massa) de ligas
comerciais obtidas pelo mtodo ultrassnico conforme a norma ASTM
G 32....................................................................................................... 24
Figura 3 Percentual de transformao martenstica de ligas comerciais
............................................................................................................... 25
Figura 4 Microdureza superficial de ligas comerciais....................... 25
Figura 5 Taxa de eroso em mm/ano de ligas comerciais................. 25
Figura 6 Representao esquemtica da dupla camada eltrica ........ 29
Figura 7 Curvas de polarizao andica (ia) e catdica (ic) num
diagrama logartmico. Ee = potencial de equilbrio; i0=densidade de
corrente de troca.................................................................................... 34
Figura 8 Diagrama simplificado de potencial e pH do sistema
ferro/gua a 25C................................................................................... 36
Figura 9 Representao esquemtica das etapas de um processo de
ataque por cavitao-corroso . ............................................................. 38
Figura 10 Esquema do equipamento ultra-snico vibratrio para
realizao de ensaios de eroso-cavitao............................................. 42
Figura 11 Bancada de solda do Labsolda.......................................... 44
Figura 12 Aspecto visual da chapa de ao-carbono COPANT 1020
com trs passes de solda de ao ASW 5.9 ER309LSi (para
amanteigamento) e duas camadas posteriores do revestimento como
soldado Cavitalloy. .............................................................................. 45
Figura 13 Desenho esquemtico do corpo-de-prova para ensaio de
cavitao (adaptado: BARRA, 1998).................................................... 46
Figura 14 Desenho da chapa soldada com o objetivo de efetuar o corte
dos corpos-de-prova por eletroeroso a fio. .......................................... 46
Figura 15 Sequncia de passos para confeco dos corpos-de-prova a
partir da chapa com revestimento aplicado por soldagem..................... 47
Figura 16 Desenho do dispositivo de ensaio de cavitao acelerada. 50

Figura 17 Sistema de corroso e cavitao-corroso para conduo dos


ensaios laboratoriais acelerados. ........................................................... 52
Figura 18 Resultados do desempenho do material de referncia
CA-6NM sob condies de corroso..................................................... 56
Figura 19 Resultados do desempenho do material de referncia
CA-6NM sob condies de cavitao-corroso. ................................... 56
Figura 20 Resultados do desempenho do material como soldado
Cavitalloy sob condies de corroso. .................................................. 57
Figura 21 Resultados do desempenho do material como soldado
Cavitalloy sob condies de cavitao-corroso. .................................. 57
Figura 22 Resultados de desempenho do material de referncia
CA-6NM submetido corroso em configurao de E x I. .................. 58
Figura 23 Resultados de desempenho do material de referncia
CA-6NM submetido cavitao-corroso em configurao de E x I. .. 58
Figura 24 Resultados de desempenho do material como soldado
Cavitalloy submetido corroso em configurao de E x I. ................. 59
Figura 25 Resultados de desempenho do material como soldado
Cavitalloy submetido cavitao-corroso em configurao de E x I.. 59
Figura 26 Microestrutura do material CA-6NM no-ensaiado .......... 64
Figura 27 Aspecto visual da superfcie do material CA-6NM noensaiado................................................................................................. 64
Figura 28 Microestrutura do material CA-6NM. Condio: Corroso..
............................................................................................................... 65
Figura 29 Aspecto visual da superfcie do material de referncia CA6NM atravs MEV. Condio: corroso.. ............................................. 65
Figura 30 Microestrutura do material CA-6NM. Condio: cavitaocorroso. ................................................................................................ 65
Figura 31 Aspecto visual da superfcie do material de referncia CA6NM atravs MEV. Condio: cavitao-corroso............................... 66
Figura 32 Aspecto visual da superfcie do material de referncia CA6NM atravs MEV. Condio: cavitao-corroso............................... 66
Figura 33 Comparao do ataque causado no material CA 6NM. (a)
Corroso (b) Cavitao-corroso........................................................... 67

Figura 34 Comparao do ao CA-6NM quanto ao ataque causado por


corroso e cavitao-corroso (a) Corroso (b) Cavitao-corroso..... 68
Figura 35 Microestrutura do material como soldado Cavitalloy noensaiado................................................................................................. 68
Figura 36 Aspecto visual da superfcie do material como soldado
Cavitalloy atravs MEV no-ensaiado. ................................................. 69
Figura 37 Microestrutura do material como soldado Cavitalloy.
Condio: Corroso............................................................................... 69
Figura 38 Aspecto visual da superfcie do material como soldado
Cavitalloy atravs MEV. Condio: corroso. ...................................... 69
Figura 39 Microestrutura do material como soldado. Condio:
cavitao-corroso................................................................................. 70
Figura 40 Aspecto visual da superfcie da regio menos atacada do
material como soldado Cavitalloy atravs MEV. Condio: cavitaocorroso. ................................................................................................ 70
Figura 41 Comparao do ataque causado por corroso e cavitaocorroso (a) CorSolda (b) CavSolda. .................................................... 71
Figura 42 Comparao do ataque causado por corroso e cavitaocorroso (a) CorSolda (b) CavSolda. .................................................... 71
Figura 43 Aspecto visual da superfcie do material de referncia CA6NM atravs MEV. Tempo de ensaio: 53 minutos. (a) Condio:
corroso ................................................................................................. 75
Figura 44 Aspecto visual da superfcie do material como soldado
Cavitalloy atravs MEV. Condio: corroso. ...................................... 76
Figura 45 Aspecto visual da superfcie do material como soldado
Cavitalloy atravs MEV. Condio: corroso.. ..................................... 77
Figura 46 Aspecto visual da superfcie do material como soldado
Cavitalloy atravs MEV. Condio: cavitao-corroso....................... 77

LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Composio qumica de ligas comerciais resistentes
cavitao................................................................................................ 23
Tabela 2 Composio qumica dos materiais (% peso) ..................... 54
Tabela 3 Parmetros eletroqumicos obtidos das curvas de polarizao
............................................................................................................... 61
Tabela 4 Resultados da Anlise de Varincia dos Icorr (A/cm2)
avaliada por ensaio ................................................................................ 63
Tabela 5 Resultados da Anlise de Varincia dos Icorr (A/cm2)
obtidos entre todas as amostras ............................................................. 63
Tabela 6 Medidas de dureza superficiais, suas mdias e desviospadro.................................................................................................... 73
Tabela 7 Resultados da Anlise de Varincia de dureza. .................. 74
Tabela 8 Resultados da anlise por EDS na superfcie das amostras
ensaiadas ............................................................................................... 78
Tabela 9 Valores das densidades de corrente dos materiais reescritos
sem os outliers....................................................................................... 78
Tabela 10 Contribuio de cada efeito para a cavitao-corroso..... 79
Tabela 11 Sinergia da cavitao sobre a corroso para os materiais em
estudo. ................................................................................................... 80

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS


ABNT:

Associao Brasileira de Normas Tcnicas

ANOVA:

Analysis of Variance (Anlise de Varincia)

COPANT:

Comisso Pan-Americana de Normas Tcnicas

ASTM:

American Society for Testing and Materials

AWS

American Welding Society

ECS:

Eletrodo de Calomelano Saturado

MEV:

Microscopia Eletrnica de Varredura

IRECA:

Improved Resistance Cavitation

Cavitalloy:

Liga comercial: ao inoxidvel ligado ao cobalto


resistente cavitao

CaviTec:

Liga comercial: ao inoxidvel ligado ao cobalto


resistente cavitao

Hidroloy:

Liga comercial: ao inoxidvel ligado ao cobalto


resistente cavitao

Stellite:

Liga cobalto-cromo resistente cavitao

CavCA

Ao CA-6NM submetido cavitao-corroso

CavSolda

Liga Cavitalloy submetida cavitao-corroso

CorCA

Ao CA-6NM submetido corroso

CorSolda

Liga Cavitalloy submetida corroso

SUMRIO
1. INTRODUO ................................................................................ 16
1.1 Relevncia do Problema.................................................................. 16
2. OBJETIVOS GERAIS ...................................................................... 19
2.1 Objetivos especficos....................................................................... 19
3. REVISO BIBLIOGRFICA.......................................................... 20
3.1 Cavitao......................................................................................... 20
3.2 Materiais resistentes cavitao ..................................................... 21
3.3 Conceitos relacionados corroso .................................................. 26
3.3.1 Metais passivveis .27
3.3.2 Potencial de eletrodo e dupla camada eltrica...............................28
3.3.3 Equao de Nerst...30
3.3.4 Polarizao de eletrodo e equao de Tafel...31
3.3.5 Ensaios eletroqumicos curvas de polarizao .......................... 33
3.3.6 Diagramas de potencial x pH........................................................ 35
3.4 Cavitao-corroso.......................................................................... 36
3.5 Ensaios laboratoriais de cavitao-corroso.................................... 41
4. MATERIAIS E MTODOS ............................................................. 43
4.1 Seleo e aplicao do revestimento ............................................... 43
4.2 Seleo do material de referncia.................................................... 45
4.3 Confeco dos corpos-de-prova ...................................................... 45
4.3.1 Chapa de ao-carbono revestida por soldagem.....45
4.3.2 Chapa de ao CA-6NM .47
4.4 Preparao superficial ..................................................................... 48
4.5 Limpeza e desengraxe ..................................................................... 48
4.6 Ensaio eletroqumico de corroso ................................................... 48
4.6.1 Meio salino 48

4.6.2 Curvas potenciodinmicas.....48


4.7 Ensaio de cavitao-corroso .......................................................... 50
4.8 Microscopia eletrnica de varredura (MEV)................................... 52
4.9 Espectroscopia por energia dispersiva (EDS) ................................. 52
4.10 Anlise microestrutural ................................................................. 53
4.11 Medidas de dureza......................................................................... 53
4.12 Caracterizao da composio qumica dos materiais .................. 53
5. RESULTADOS E DISCUSSO ...................................................... 55
5.1 Ensaios eletroqumicos sob condies de estticas (corroso) e
dinmicas (cavitao-corroso)............................................................. 55
5.2 Alterao da microestrutura sob ensaios de corroso estticos e
dinmicos .............................................................................................. 63
5.3 Caracterizao de xidos e produtos superficiais............................ 75
5.4 Efeito sinrgico da cavitao-corroso............................................ 78
6. CONCLUSES................................................................................. 81
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .............................................. 82

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1. INTRODUO
1.1 Relevncia do Problema
Equipamentos industriais, tais como turbinas hidrulicas ou a
vapor, hlices de navios, bombas hidrulicas, camisas de cilindros de
motores fluidos (GENTIL, 2003), rotores, agitadores, tubulaes para
conduo de fluidos (PANOSSIAN, 1993), turbocompressores e
ventiladores so suscetveis ao processo de eroso-cavitao.
Turbinas hidrulicas so mquinas que transformam a energia
disponvel no fluxo de um curso dgua em energia mecnica na forma
de movimento de rotao. No pas, as turbinas so a principal fonte para
gerao de energia eltrica representando algo em torno de 92% de toda
energia gerada a partir de fontes hidreltricas. Dados publicados indicam
que o potencial hidrulico a ser explorado no Brasil da ordem de
206.992 MW e que a demanda de energia tem crescido at 20% ao ano
em algumas regies. Por essas razes, o desenvolvimento de tcnicas de
controle do fenmeno de cavitao em turbinas necessita ser fortalecido
no pas (MUSARDO, 2006).
No setor de gerao de energia, turbinas com mais de 20 anos de
uso operam com sobrecarga para atender a demanda energtica. Nestes
projetos antigos as geometrias favorecem a ocorrncia de eroso por
cavitao (RIBEIRO, 2007).
A eroso por cavitao se define como a perda progressiva de
material de uma superfcie slida, em conseqncia do colapso de
bolhas de vapor formadas num lquido presso e temperaturas crticas.
O fluido, durante o movimento, sofre vaporizao devido reduo de
presso. A presso cai para valores inferiores presso de vapor da gua
(FOX, 1998), gerando bolhas de vapor. Estas bolhas que se formaram
no escoamento devido baixa presso, sero carregadas e podem chegar
a regies de presses superiores. Ento ocorrer a "imploso" dessas
bolhas. Se a regio de colapso das bolhas for prxima a uma superfcie
slida, podero ser geradas ondas de choque pelas imploses sucessivas.
As bolhas se deformam durante sua movimentao e por isso nem
sempre so esfricas. Devido aos gradientes de presso e instabilidade
do fluxo, o dano causado pelo impacto de um jato de lquido sobre o
substrato.
As ondas de choque geradas pelo colapso das bolhas na parede
metlica tm ordem de grandeza que variam de 60 a 200 MPa e se
repetem em freqncias de 10 a 180 Hz. A superfcie metlica prxima
ser atingida com golpes altamente concentrados e repetidos que

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acabam por desagregar material por fadiga formando pequenas crateras
que caracterizam a eroso por cavitao (HENN, 2001).
A cavitao gradativamente remove parte do material da turbina
onde pode ocorrer perdas de at mais de uma tonelada de material,
gerando, em muitos casos, resultados catastrficos, se no forem
tomadas as medidas de proteo (CALAINHO, 1999).
A Figura 1 apresenta um esquema representativo da formao e
ocorrncia da imploso das bolhas na superfcie metlica.
Pliq>Pvap

Pliq<Pvap

Pliq>Pvap
Imploso

Fluxo

Microjato

Figura 1

Formao e colapso de bolhas prxima parede metlica


(BOCCANERA, 1999).

A cavitao vem acompanhada de um rudo prprio e mesmo


antes dos danos provocados pela eroso, provoca alteraes nas
caractersticas de mquinas de fluxo como alterao da geometria da p,
reduo de vazo, reduo de potncia no eixo, queda de rendimento e
grandes perdas de energia (FOX, 1998; HENN, 2001).
Portanto o fenmento de eroso-cavitao est relacionado a
custos, classificados como:

custos de manuteno: contratao de mo-de-obra


qualificada, aquisio de material; e

lucros cessantes: associados a equipamentos essenciais para


o processo os quais esto parados enquanto deveriam estar
produzindo.
Muitas ligas e materiais macios revestidos esto sendo
estudados quanto s suas propriedades de resistncia eroso-cavitao
visando minimizar as paradas para manuteno e reduzir custos com
matria-prima. Os setores mais atingidos por estas perdas so a indstria
hidreltrica e do petrleo (offshore).

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O processo de recuperao dos perfis danificados pelo processo
cavitativo comumente feito por deposio atravs de soldagem. Muitas
vezes, so utilizados aos de menor custo na confeco destes
componentes. Diversas ligas com a presena do elemento cobalto, por
possuirem carctersticas de resistncia cavitao, vm sendo
satisfatoriamente empregadas em situaes de reparo.
importante observar que, muitas vezes a ao eletroqumica
pode estar associada ao fenmeno puramente mecnico. As partculas
que foram retiradas por ao mecnica, preservam as caractersticas de
metais ainda que as propriedades originais daquele metal possam ter
sido alteradas. Ainda assim, pode ter havido transformao de metal a
on metlico. Neste caso, h um processo corrosivo associado ao
processo de cavitao. O processo de corroso associado ao
mecnica pode provocar a acelerao ou retardar a propagao do dano.
A sinergia da cavitao e corroso pode alterar a taxa de
propagao do dano (perda de material). A ao combinada dos dois
fenmenos pode aumentar os defeitos comparados sua ao isolada.
Por outro lado, um dos componentes pode inibir o efeito do outro,
resultando em menor prejuzo total (GARCA-GARCA, 2006).

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2. OBJETIVOS GERAIS
Tendo em vista a preocupao com a reduo de custos,
intervenes para manuteno e lucro cessante causados pelas avarias
produzidas pelo fenmeno de eroso-cavitao nos setores hidreltrico e
de petrleo (offshore), este trabalho se prope a investigar a relevncia
do processo de corroso eventualmente associado cavitao em
materiais que, conhecidamente, j apresentam bom desempenho do
ponto de vista mecnico para reparo e manuteno em ps de turbinas
hidrulicas e em instrumentos utilizados na prospeco de petrleo
suscetveis a estes fenmenos.
2.1 Objetivos especficos





Verificar o desempenho dos materiais previamente selecionados do


ponto de vista da cavitao-corroso.
Comparar o desempenho do material selecionado para reparo:
cavitalloy como soldado com material de referncia: ao CA6NM.
Comparar o desempenho dos materiais (de reparo e de referncia)
em condies estticas (somente corroso) e dinmicas (cavitaocorroso).
Identificar e quantificar o efeito de cada componente corroso e
cavitao e o efeito sinrgico nos resultados dos ensaios
acelerados.

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3. REVISO BIBLIOGRFICA
Materiais com propriedades combinadas de ductilidade,
soldabilidade, resistncia abraso e eroso, boas propriedades
tribolgicas, resistncia corroso e resistncia a temperaturas elevadas
tm sido foco de ateno especial para substituio de materiais
empregados em situaes agressivas. O efeito sinrgico da corroso e
eroso tem sido estudado por vrios pesquisadores (LPEZ, 2007;
MENG, 2007; SOUZA, 2007; STACK, 2008; ZHENG, YO, 2008) no
sentido de verificar a contribuio de cada fator no aumento das avarias
produzidas por corroso-eroso. O aumento dos danos pode ser
observado pelo aumento da velocidade de propagao de trincas,
aparecimento de pites, perda de massa, desgaste e outros defeitos,
quando dois ou mais fenmenos esto associados.
3.1 Cavitao
Existem duas solues para reduzir os danos causados por
cavitao: otimizao dos projetos das mquinas hidrodinmicas ou
aplicao de materiais mais resistentes.
Na construo de mquinas hidrulicas as possibilidades de
eliminao por completo do fenmeno de cavitao, a partir de
modificaes de projeto ou ainda por mudanas nas caractersticas
operacionais dos equipamentos, so limitadas. Estas alteraes, muitas
vezes, trazem consigo o inconveniente tais como reduo na eficincia e
na potncia das mquinas hidrulicas.
A seleo do material adequado para esta aplicao a soluo
mais vivel para reduzir os inconvenientes problemas causados pela
eroso-cavitao. Pode-se citar alguns materiais macios ou mesmo
revestimentos, o primeiro utilizado na construo dos equipamentos ou
das regies suscetveis cavitao e, o segundo normalmente
empregado no reparo durante perodos de interrupo.
Em seu trabalho, Boccanera (1999) cita determinadas
caractersticas que tornam os materiais mais resistentes cavitao, a
saber:

aumento da dureza (vlido para um grupo de materiais)


causado pela restrio da mobilidade das discordncias
parciais;

baixa energia de falha de empilhamento: altera o


movimento e formao das discordncias durante a
deformao (SIMONEAU, 1987);

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distribuio homognea de pontos de ancoragem de


discordncias;
pequeno tamanho de gros;
suficiente deformabilidade para limitar a propagao de
trincas (GDYNIA-ZYLLIA, 1991).

A cavitao tem sido observada em todo o tipo de material.


Inclusive em materiais no-metlicos como borracha, plstico, vidro,
quartzo, concreto so suscetveis a este tipo de fenmeno
(RIBEIRO, 2007). Em se tratando de metais, no so conhecidos
materiais que renam todas as caractersticas necessrias de resistncia
cavitao. Algumas das propriedades citadas acima so, at mesmo,
opostas, como por exemplo, rigidez e deformabilidade. Desta forma,
caractersticas como microestrutura, composio qumica e condio
superficial dos materiais exercem um importante papel no processo de
resistncia ao fenmeno erosivo provocado por cavitao, sendo a
tenacidade do material o principal critrio adotado para a seleo de
materiais resistentes cavitao (WILL, 2008).
3.2 Materiais resistentes cavitao
Exige-se que sejam resistentes eroso por cavitao, tanto os
materiais estruturais, usados para confeccionar estruturas, componentes
e equipamentos, por exemplo, como os aos COPANT 1020,
COPANT 308 e COPANT 301 como outros materiais que so aplicados
no reparo de zonas erodidas, os quais incluem os Stellite 21, Stellite 6, e
os aos IRECA (Improved Resistance Cavitation), CaviTec e tantos
outros.
Antigamente, os rotores eram construdos em ao-carbono
ASTM A 27, mas a partir de 1980 vm sendo substitudos por rotores
fabricados em aos inoxidveis martensticos macios (11-13% Cr, 16%Ni), sendo o mais tradicional o CA-6NM (PEREIRA, 2000), por ser
um material de maior resistncia cavitao. Este ltimo tambm
empregado em compressores e bombas alm de turbinas hidrulicas. O
ao COPANT 410 utilizado na fabricao de equipamentos para
energia nuclear, turbinas a gs e vapor, motores a jato, na indstria do
petrleo e petroqumica.
Os aos inoxidveis fundidos so classificados segundo o Alloy
Casting Institute (ACI) de acordo com sua composio qumica e
utilizao (Metals Handbook vol.1, 1984). A primeira letra desta
especificao, indica o seu uso, para resistir corroso (C) ou a altas
temperaturas (H). A segunda letra classifica nominalmente os teores de

22/86
cromo e nquel. Com o correspondente aumento do teor de nquel, a
designao alterada de A a Z. Os nmeros que seguem s duas
primeiras letras indicam o mximo teor de carbono (% x 100). Por fim,
os elementos de liga presentes so indicados pela primeira letra
correspondente a cada elemento. Desta forma, o ao CA-6NM um ao
resistente corroso do tipo 13% Cr, ligado ao nquel e molibdnio e
contendo no mximo 0,06% C. Este ser o material de referncia
selecionado para este trabalho.
As zonas erodidas normalmente so reparadas atravs da
soldagem, sendo esta a tcnica que produz os revestimentos de maior
qualidade e desempenho cavitao; no entanto, um processo
dispendioso e requer mo-de-obra qualificada. Alm disso, durante a
soldagem, o metal base afetado termicamente, havendo risco de
distores e trincamento. Para obter o acabamento superficial desejado,
recomendado corrigir as imperfeies atravs de um esmerilhamento
para atingir o perfil de rugosidade que garanta o acabamento superficial
adequado.
As turbinas hidrulicas, at o incio dos anos 90, eram reparadas
exclusivamente por soldagem por meio de uso de eletrodos revestidos
de aos inoxidveis austenticos tradicionais dos tipos ASW E-308 e
ASW E-309 (BOCCANERA, 1999). Estes materiais apresentam
resistncia eroso-cavitao relativamente baixa em comparao s
ligas ao cobalto. Adicionalmente, revestimentos como soldados com
ligas Co-Cr (Stellites), de alto teor de cobalto, so reconhecidos por sua
alta resistncia cavitao, porm seu preo proibitivo na maioria dos
casos, justamente por conterem cobalto. Essas ligas (Co-Cr), desde o
final da dcada de 80, comearam a ser modificadas, existindo, hoje, no
mercado, aos inoxidveis austenticos ligados ao Co (Fe-Cr-Mn-Co),
de resistncia similar s ligas Co-Cr, mas com preos atrativos. Estas
ligas so classificadas como IRECA (Improved Resistance Cavitation) e
so comercialmente conhecidas pelos nomes: Cavitalloy, CaviTec e
Hidroloy (RIBEIRO, 2009).
semelhana de ligas como Stellites, essa nova gerao de aos
austenticos resistentes cavitao deve apresentar um teor de cromo
elevado o suficiente para garantir resistncia corroso dos materiais e
aumentar a dureza sem que o material seja frgil pois a fragilidade pode
comprometer a resistncia cavitao. O teor de carbono deve ser baixo
para evitar, especialmente, a precipitao de carbonetos de cromo e
evitar surgimento de trincas a quente. O nquel poder existir em
pequenas propores ou ser totalmente substitudo por elementos como

23/86
cobalto, mangans e silcio. O elemento mangans assegura a
transformabilidade (ZHENG, LUO, 2008).
Ainda com o intuito de obter novos materiais que aliem as
caractersticas de resistncia cavitao a preos competitivos foram
desenvolvidos aos inoxidveis isentos de cobalto. Estas novas ligas
apresentam maiores teores de mangans, em substituio ao nquel, que,
em conjunto com nitrognio, garantem uma estrutura austentica no
revestimento como soldado, incrementando a resistncia trinca de
solidificao e diminuindo energia de falha de empilhamento (EFE).
Alm de aumentar significativamente a resistncia cavitao, o
mangans regula a presena de martensitas e favorece a transformao
de fase. A presena de silcio e cromo so importantes na liga pois
favorecem de forma sensvel a diminuio da energia de falha de
empilhamento. O cromo, no entanto, ferritizante, e por isso, apesar de
ser benfico, no contribui para a formao de austenita (RIBEIRO,
2009). Por fim, o carbono e nitrognio atuam combinados. O carbono
pode ser substitudo por nitrognio e incrementar a ductilidade e a
resistncia corroso (SIMONEAU, 1987).
Neste contexto, vale apresentar a Tabela 1 com a composio
de algumas ligas comerciais resistentes cavitao publicadas por
alguns autores (BARRA, 1998; BOY, 1997; HART, 2005;
SIMONEAU, 1986).
Tabela 1 Composio qumica de ligas comerciais resistentes cavitao
Elemento
Material

Cr

Mn

Si

Co

Fe

Ni

Mo

Cu

IRECA1,2

0,30

0,10

17,0

10,0

3,0

10,0

59,6

Cavitec3
CA-6NM

0,20

0,20

17,0

10,0

3,0

9,0

60,6

0,04

13,0

0,5

0,5

81,3

4,0

0,7

0,21

0,37

18,7

9,6

1,6

11,6

NI

0,16

0,4

1,10

28,0

0,5

0,3

70,1

0,25

28,0

0,5

0,3

63,0

3,0

5,0

Cavitalloy

Stellite 6

Stellite 211

NI No indicado; 1 Simoneau, 1986; 2 Boy et al, 1997; 3 Hart, 2005; 4 Will, 2008.

A resistncia fadiga destas ligas citada como o principal


mecanismo que reduz a remoo do material durante a cavitao. A
remoo de material inicia nas bandas de deslizamento e contornos de
gro, desenvolvendo-se um estado avanado de eroso nestas regies

24/86
por fadiga. A taxa de eroso de alguns materiais apresentada na
Figura 2.

Figura 2

Taxa de eroso por cavitao (perda de massa) de ligas


comerciais obtidas pelo mtodo ultrassnico conforme a norma
ASTM G 32 (RIBEIRO, 2007).

Nos materiais macios, a degradao da superfcie manifesta-se


atravs da eroso das zonas encruadas. A formao de microtrincas, em
qualquer revestimento, leva perda acelerada de material atravs do
desgaste erosivo, identificando-se dois mecanismos importantes:
degradao atravs de fadiga;
degradao por superao da resistncia ao cisalhamento.
Os materiais que apresentam baixa energia de falha de
empilhamento, tm facilidade de sofrer encruamento. O encruamento,
por sua vez, em um grupo de materiais, aumenta o perodo de incubao
e minimiza a eroso.
No trabalho de HART (2005), o autor estabeleceu uma relao
entre a taxa de eroso, o endurecimento induzido e a transformao
martenstica. As Figuras 3, 4 e 5 apresentam os resultados obtidos pelo
autor. Fica evidente que, quanto maior a transformao martenstica,
maior a dureza superficial do material e menor a taxa erosiva para os
materiais estudados.

25/86

Figura 3

Figura 4

Figura 5

Percentual de transformao martenstica de ligas comerciais


(HART, 2005).

Microdureza superficial de ligas comerciais (HART, 2005).

Taxa de eroso em mm/ano de ligas comerciais (HART,


2005).

26/86
No trabalho de Procopiak et al (2000) foram realizados testes
com o Stellite 21 e Hidroloy 914 ficando evidente que a resistncia
cavitao no est relacionada com a dureza, j que em diferentes
tratamentos superficiais em materiais de dureza similar, a resistncia
cavitao encontrada foi diferente.
conhecido que a microestrutura metaestvel austentica
(CFC), materiais com baixa energia de falha de empilhamento (EFE) e
refinamento microestrutural normalmente apresentam melhor
desempenho cavitao. Devido ao deslizamento planar durante o
processo de cavitao, a formao de maclas finas (encruamento do
material) e a formao de martensitas (CCC) e (HC) favorecem a
resistncia eroso por cavitao; o impacto do fluido contra a
superfcie metlica provoca deformao e transformao de fase.
Quanto maior for o tempo para que ocorra esta transformao, maior o
tempo de incubao e melhor a resistncia cavitao (RIBEIRO,
2007).
Simoneau (1996) comparou duas ligas IRECA (Improved
Resistance Cavitation) fundidas contra fundidas e refundidas a laser e
mostrou que o refinamento microestrutural apresenta um favorecimento
incomparvel (300%) na resistncia eroso por cavitao daquele
material refundido.
As tenses necessrias para dar incio fratura so identificadas
aps a transformao de fase nos aos inoxidveis ligados ao cobalto,
nas prprias ligas de cobalto, nos aos Hadfield e nas ligas CromoMangans.
3.3 Conceitos relacionados corroso
Os metais so extrados dos minrios e transformados pela
siderurgia e metalurgia em componentes teis para nossas vidas. No
entanto, corroem, pois essa a tendncia termodinmica: os metais
assumem o estado de menor energia e utilizam a mesma quantidade de
energia para voltar forma de minrio (JONES, 1996).
Segundo Wolynec (2003), os tipos de corroso podem ser
reunidos em quatro grupos, a saber:
a) corroso em meios aquosos (90%);
b) oxidao e corroso a quente (8%);
c) corroso em meios orgnicos (1,8%);
d) corroso em metais lquidos (0,2%).

27/86
A corroso em meios aquosos , notadamente, a mais
expressiva. A maioria dos fenmenos ocorre no ambiente onde a gua
o principal solvente.
A corroso tem sido definida de diversas maneiras, algumas
vezes enfocando suas peculiaridades, outras se referindo somente a
alguns tipos especficos de materiais, ou simplesmente associando o
fenmeno inutilizao de componentes e materiais. A melhor
definio para corroso seria a seguinte: a transformao de um
material pela sua interao qumica ou eletroqumica com o meio em
que se encontra (PANOSSIAN, 1993).
Alguns estudos realizados nos Estados Unidos quantificaram a
perda anual com a corroso. Em 1976, esse valor foi estimado em
70 bilhes de dlares americanos. Em 1982, esse nmero foi
mencionado pelo Departamento de Comrcio nos EUA em 126 bilhes
(JONES, 1996).
Em 1970, a comisso T. P. Hoar, no Reino Unido, determinou
que o custo de corroso anual de um pas industrializado, de
aproximadamente 3,5% do seu produto nacional bruto (PNB). O custo
da corroso anual do Brasil nesta mesma fase foi da ordem de 4 bilhes
de dlares (RAMANATHAN, 1988).
Um estudo realizado no setor eltrico brasileiro, no permitiu
estimar perdas econmicas causadas pela corroso, mas, sem dvida, os
valores no devem ser baixos. Em equipamentos e estruturas
inspecionados pelo IPT Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado
de So Paulo, encontraram-se vrios casos de corroso que poderiam ter
sido minimizados ou at evitados com medidas preventivas simples
(PANOSSIAN, 1993).
Muito mais que prejuzos financeiros, a corroso tem
importncia social quando representa riscos de segurana. Voltando-se
ao setor eltrico pode-se citar alguns exemplos de acidentes com
consequncias catastrficas: acidentes com luvas de chumbo utilizadas
para acomodar a interligao de cabos subterrneos, queda de torres de
transmisso devido corroso das bases e exploses atribudas ao nofuncionamento do mecanismo de acionamento e desligamento de
disjuntores (PANOSSIAN, 1993). Valores prximos de 30 bilhes de
dlares poderiam ser poupados, anualmente, se fossem tomadas medidas
de preveno adequadas (JONES, 1996; GENTIL, 1993).
3.3.1 Metais passivveis
A oxidao fortemente associada destruio, degradao e
perdas. importante ressaltar que, em alguns casos, esse processo

28/86
desejvel e necessrio. Metais como ao inoxidvel, cobre, alumnio,
titnio, cromo, cobalto, nquel tm a capacidade de formar xidos finos,
aderentes, uniformes e contnuos sobre a superfcie metlica. Esses
xidos agem como barreiras inibindo a ao nociva do meio na
superfcie metlica. Devido a esta propriedade, que estes metais so
chamados de metais passivveis.
O ao inoxidvel COPANT 304 sofre passivao no ambiente
(aerado), no entanto, torna-se ativo em meios agressivos, tais como em
meios salinos desaerados. Outro metal conhecido que pode ser citado
o cromo. Devido sua fragilidade, o cromo no aplicado como metal
puro, mas pode ser inserido como um elemento de liga para aumentar a
resistncia corroso dos filmes de xidos formados sobre a superfcie
de aos (JONES, 1996).
Vale lembrar que estes filmes de xidos so, em geral, muito
finos e frgeis, e o rompimento destes filmes pode desencadear
processos de corroso inesperados e de efeitos imprevisveis.
3.3.2 Potencial de eletrodo e dupla camada eltrica
Pode-se imaginar um metal imerso em um eletrlito que no
contenha ons do metal. Se esse eletrlito for gua, alguns tomos do
metal passam para a soluo na forma de ons metlicos e so
envolvidos pelas molculas de gua (solvatados). No metal, devido ao
fato de alguns tomos passarem para o eletrlito e os eltrons
permanecerem no metal, este fica carregado negativamente.
No eletrlito, os ons solvatados que no esto totalmente
neutralizados pelos ligantes so atrados ao metal devido ao campo
eletrosttico. Junto do metal h, ento, uma concentrao de ons
solvatados (ons ligados com molculas de gua). O plano que passa
pelo centro destes ons chamado de plano de Helmholtz externo e, o
sistema assim formado chamado de dupla camada eltrica.
A Figura 6 apresenta um desenho esquemtico com a
representao da dupla camada eltrica.

29/86

Figura 6

Representao esquemtica

da dupla camada eltrica

(http://www.meiofiltrante.com.br).

A partir do plano de Helmholtz externo, a concentrao dos ons


solvatados vai diminuindo devido distncia cada vez maior do metal.
Deste plano at o seio da soluo, onde a distribuio dos ons
solvatados aleatria, existe uma camada difusa chamada de dupla
camada de Gouy-Chapman. Dentro da dupla camada eltrica, os ons
no-solvatados ou parcialmente solvatados podem ainda adsorver na

30/86
superfcie metlica. Esta adsoro depende geralmente da natureza do
adsorvente e, por esta razo chamada de adsoro especfica. O plano
que passa pelo centro dos ons especificamente adsorvidos chamado de
plano de Helmholtz interno. Os ons metlicos vo passando do metal
para a soluo at que o campo criado na dupla camada eltrica impea
a sada de mais ons. Quando isso ocorre, forma-se a dupla camada
eltrica e estabelece-se o equilbrio dinmico no qual o nmero de ons
que passa do metal ao eletrlito exatamente igual ao nmero de ons
que passa do eletrlito para o metal.
Uma vez estabelecido o equilbrio dinmico com a formao da
dupla camada eltrica, vai existir uma diferena de potencial entre o
metal e o seio do eletrlito. A esta diferena d-se o nome de potencial
de eletrodo.
Essa medida no pode ser realizada na prtica, pois para tal seria
necessrio um eletrodo padro de hidrognio. Assim, para mensurar o
potencial de eletrodo, utiliza-se o recurso de um eletrodo de referncia.
3.3.3 Equao de Nerst
No momento em que foi definida a dupla camada eltrica, foi
considerado que a soluo no continha inicialmente ons metlicos.
Considerando agora que uma soluo que j continha ons metlicos e
medindo-se o potencial de eletrodo, observa-se que o potencial varia
com a variao da concentrao dos ons metlicos e com a temperatura
da soluo.
A energia livre de uma soluo dada pela seguinte expresso:

G = G 0 + RT ln

[P]
[R]

Onde:
G0 = a diferena da energia livre padro
T = temperatura em kelvin
R = constante universal dos gases = 8,314 J/mol.K
P = atividade dos produtos
R = atividade dos reagentes
Assumindo que
G = -zFEe
Onde:
z =carga do on

31/86
F = constante de Faraday = 96,494 KC/mol
E = potencial de equilbrio
Por substituio, verifica-se que:

E = Ee +

RT
[Pr odutos ]
ln
ZF [Re agentes ]

E = Ee +

a z + + a ez
RT
ln Me
ZF
[aMe ]

Onde:
aMe = 1
ae = 1
Tem-se:

E = Ee +

RT
z+
ln a Me
ZF

[ ]

(1)

3.3.4 Polarizao de eletrodo e equao de Tafel


Quando um eletrodo metlico est em equilbrio, forma-se, na
interface do metal/eletrlito uma dupla camada eltrica onde as reaes
no sentido de oxidao (dissoluo andica) e de reduo (deposio
catdica) ocorrem em iguais velocidades. Como as reaes envolvem
cargas eltricas, as reaes podem ser medidas em termos de densidades
de corrente eltrica, definida como:

i = =

dq
Adt

Onde:
= velocidade de uma reao
dq = quantidade de carga eltrica consumida
dt = tempo necessrio para consumir uma quantidade de carga
eltrica
A = rea da superfcie onde ocorre a reao

32/86
No equilbrio, as densidades de corrente andica e catdica so
iguais, portanto i chamado, neste caso, de densidade de corrente de
troca. Ainda nas condies de equilbrio, atravs da dupla camada
eltrica, estabelece-se um potencial de equilbrio que caracteriza a
reao em um dado momento. Se este potencial for alterado por algum
motivo, por exemplo, imposio de um potencial externo, diz-se que o
eletrodo sofreu polarizao. A extenso da polarizao, medida com
relao ao potencial de equilbrio, chamada de sobretenso e expressa
por .

= E - Ee

(2)

O resultado de positivo resulta em uma polarizao andica e


se for negativo uma polarizao catdica.
Quando um eletrodo metlico polarizado, as condies de
equilbrio no so mais mantidas. Se a polarizao for andica, o
potencial do metal se tornar mais nobre, e ento criam-se condies
para remoo dos eltrons; se a polarizao for catdica, o potencial do
metal torna-se menos nobre e tem-se um suprimento de eltrons na
reao, o que favorecer a deposio catdica.
Independentemente da polarizao ocorrer no sentido andico
ou catdico, a equao geral da cintica do eletrodo correlaciona a
densidade de corrente resultante i com a sobretenso aplicada. Neste
texto, a equao ser apresentada de forma simplificada j assumindo
valores de sobretenso superiores a a = 0,03V, onde um dos termos
desprezvel.

ia = i0 exp

(zFa )
RT

(3)

Onde = coeficiente de transferncia.


A equao pode ser reescrita de outras duas formas:

a = ba log

ia
i0

(4)

33/86
e

ba =

2,303RT
ZF

(5)

Onde:
ba = declive de Tafel andico
A mesma lgica de deduo pode ser aplicada para deduzir a
equao abaixo:

c = bc log

ic
i0

(6)

bc =

2,303RT
(1 ) ZF

(7)

Onde:
bc = declive de Tafel catdico
As equaes (4) e (6) so formalmente semelhantes e podem ser
representadas de uma nica maneira:

= b log

i
i0

(8)

A equao (8) trata da equao de Tafel.


Na representao da equao (8) pode-se avaliar a influncia da
densidade de corrente de troca: quanto maior o valor de i0, menor ser a
sobretenso para uma dada corrente i.
3.3.5 Ensaios eletroqumicos curvas de polarizao
Os diagramas de potencial de eletrodo (E) versus densidade de
corrente (i) apresentam a influncia da polarizao sobre a densidade de
corrente. As curvas que se obtm so as chamadas curvas de
polarizao.

34/86
A equao de Tafel logartmica em sua natureza, portanto,
uma das maneiras mais convenientes de apresentar as curvas de
polarizao num diagrama de E versus log |i|. Nestes diagramas, a
parte da curva em que vlida a equao de Tafel reta. Alm disso,
aparecem no diagrama todos os coeficientes da equao: os declives de
Tafel so os declives das retas, enquanto a densidade de corrente de
troca i0 o intercepto das retas com o eixo de log |i| passando pelo
potencial de equilbrio Ee. Convm lembrar que a equao de Tafel s
vlida para sobretenses maiores que 0,03 V em valor absoluto. Para
valores inferiores, somente a equao geral da cintica de eletrodo
poder ser utilizada.
A Figura 7 apresenta a curva de polarizao andica e catdica
num diagrama logartmico.

Figura 7

Curvas de polarizao andica (ia) e catdica (ic) num


diagrama logartmico. Ee = potencial de equilbrio;
i0=densidade de corrente de troca (WOLYNEC, 2003).

35/86
3.3.6 Diagramas de potencial x pH
Atravs da equao de Nerst percebe-se que o potencial de
eletrodo diferente do potencial padro e que, o prprio potencial de
eletrodo depende da concentrao dos ons na soluo.
O potencial de corroso um parmetro determinado em
laboratrio, mas a teoria pode predizer o potencial na qual a condio de
corroso ocorrer. Este conceito foi introduzido por Marcel Pourbaix
atravs de diagramas de potencial versus pH.
Um metal suscetvel a corroso quando a concentrao dos
ons na soluo maior que 10-6 mols/L.
Se a concentrao dos ons no exceder este valor, ento o metal
estar imune corroso.
Pode-se assumir ainda que, durante as reaes de corroso, as
espcies inicas entram na soluo atravs das espcies solveis, mas
nem sempre isso ocorre. Muitos produtos de corroso, xidos por
exemplo, so insolveis e, alguns deles, formam filmes que previnem o
contato direto do eletrlito com o metal, causando reduo nas taxas de
corroso. Esta condio chamada de passividade, mencionada
anteriormente.
Ento, Marcel Pourbaix reuniu em diagramas a dependncia do
potencial em funo do pH para cada metal relacionando as regies de
imunidade, corroso e passividade (TRETHEWEY, 1988).
A Figura 8 apresenta o diagrama de equilbrio do sistema
ferro/gua a 25C; concentrao de equilbrio das espcies dissolvidas
igual a 10-6 mols/L.

36/86

E (V)

Corroso

Passividade

Corroso

Passividade

Imunidade

Corroso

pH
Figura 8

Diagrama simplificado de potencial e pH do sistema


ferro/gua a 25C. (www.substech.com)

3.4 Cavitao-corroso
Alguns fatores influenciam na produo de avarias por
cavitao-corroso (PANOSSIAN, 1993; RAMANATHAN, 1988), a
saber:
concentrao de ar: as pequenas bolhas de ar dispersas em suspenso
so estabilizadas por pequenas quantidades de contaminantes que
afetam a tenso superficial do fluido. Essas bolhas facilitam a
cavitao, pois constituem pontos fracos que diminuem a tenso de
coeso do lquido;

temperatura do fluido: a temperatura do fluido influencia a cavitao


de uma maneira complexa. Na gua, o dano por cavitao aumenta
com a temperatura at 50oC e esta influncia tem sido atribuda ao

37/86
colapso mais forte das cavidades. Acima de 50oC, as avarias
diminuem;

natureza do fluido: constatou-se que a extenso do ataque por


cavitao em lquidos no-inicos, tais como tolueno, menor que em
gua, e isto tem sido atribudo maior presso de vapor e a baixa
condutividade. gua do mar e salmoura produzem sobre o ao um
ataque mais intenso do que a gua destilada;

inibidores: o uso de inibidores de corroso em sistemas fechados


reduz as danificaes por cavitao;

presso do lquido: o aumento da presso do lquido diminui a


tendncia cavitao, sendo uma das razes a dissoluo das bolhas
de ar dispersas, que facilitam a formao de cavidades (PANOSSIAN,
1993);

material: a relao entre resistncia eroso por cavitao e


propriedades mecnicas, tais como dureza, compressibilidade ao
choque, resistncia trao, energia de deformao e resilincia,
vlida para um grupo de materiais. Assim, verifica-se forte aumento
da resistncia eroso por cavitao com o aumento da dureza,
confirmando que, para materiais de mesma estrutura cristalina, essa
propriedade mantm uma relao direta com a resistncia cavitao
(HME,1991; RAO, 1987; RIBEIRO, 2007).

A Figura 9 apresenta um esquema das etapas de um processo de


ataque por cavitao-corroso (RAMANATHAN, 1988).

38/86
colapso da bolha

bolha
xido
Metal

ETAPA 1

ETAPA 3

ETAPA 5

Figura 9

ETAPA 2

ETAPA 4

ETAPA 6

Representao esquemtica das etapas de um processo de ataque


por cavitao-corroso (adaptado RAMANATHAN, 1988).

As etapas do processo de cavitao-corroso apresentadas na


Figura 9 esto, descritas a seguir:
Etapa 1: metal passivado submetido ao fluido em movimento
com regies de baixas presses onde h formao de bolhas;
Etapa 2: colapso das bolhas junto parede metlica e
consequente rompimento da pelcula passiva protetora do
metal;
Etapa 3: reconstituio da pelcula passiva;
Etapa 4: formao de novas bolhas nas regies de baixas
presses;
Etapa 5: imploso das bolhas nas regies suscetveis
alterao de presso durante o fluxo contra a parede metlica,
rompimento da pelcula passiva e aumento do dano
provocado;

39/86

Etapa 6: observa-se a avaria produzida pelas sucessivas


imploses das bolhas contra a parede metlica por
conseqncia da ao mecnica e remoo do filme passivo.

Os mecanismos de cavitao-eroso so comumente estudados


em laboratrio em condies pouco agressivas como gua destilada.
Entretanto, publicaes recentes (GARCA-GARCA, 2006; GARZN,
2008; MENG, 2007; ZHENG, LUO, 2008; ZHENG, YAO, 2008)
mostram que, componentes como vlvulas e bombas podem ser usados
em meios condutores e agressivos. As publicaes citam ensaios
conduzidos em meios de gua do mar sinttica (mistura de diversos sais
conforme norma ASTM D1141) e, outros meios contendo cloreto de
sdio (NaCl), brometo de ltio (LiBr), sulfato do sdio (Na2SO4),
bicarbonato de sdio (NaHCO3) e cido clordrico (HCl). Neste
contexto, cabe destacar que Zheng and Luo et al (2008) estudaram um
ao inoxidvel CrMnB depositado por solda comparado com um ao
inoxidvel 0Cr13Ni6Mo, aplicados em hidroturbinas na China e
encontraram resultados de corroso-eroso muito superiores ao material
de referncia ao inoxidvel 0Cr13Ni6Mo para meios neutros (0,5M
NaCl) e resultados significativamente piores para meios cidos (0,5M de
HCl).
Garzn et al (2005) enriqueceram ao inoxidvel duplex com
nitrognio em alta temperatura justamente com o intuito de aproveitar a
resistncia corroso-eroso (cavitao) comparada aos aos
austenticos sem nitrognio e ao baixo custo destas ligas quando
comparadas com ligas ao cobalto. Neste estudo avaliaram o dimetro
mdio dos gros, tempo de incubao e taxa de perda de massa e
concluram que, em todos os casos, o ao inoxidvel duplex (22,5Cr5,4Ni-3,0Mo-1,1N)wt% enriquecido com nitrognio em alta
temperatura apresentou-se mais resistente ao fenmeno de cavitaocorroso em meio de gua do mar sinttica.
Em geral, os aos inoxidveis formam filmes passivos. A
passividade um fator determinante na capacidade dos metais em
aumentarem sua resistncia corroso. Os impactos localizados gerados
pelos colapsos na cavitao so suficientemente fortes para romper o
filme passivo. A cavitao provoca mudanas no meio e,
consequentemente, um aumento da taxa de difuso dos gases
dissolvidos e das espcies reativas. Essas alteraes no meio podem
aumentar ou reduzir a taxa de corroso. Os resultados de desempenho
so dependentes da interao da interface metal/eletrlito (GARCAGARCA, 2006). Em um trabalho recente, Garca-Garca et al (2008)

40/86
estudaram a influncia da cavitao no comportamento passivo do ao
inoxidvel duplex, na forma de metal base de adio e como soldados.
O foco do estudo estava voltado para componentes suscetveis a
cavitao em sistemas de refrigerao. Neste caso especfico, o trabalho
foi conduzido em solues de LiBr na presena de inibidores (cromato).
Estes ons favorecem a formao do filme passivo, no entanto, concluiuse que sob condies dinmicas o filme modificado pela imploso das
bolhas (cavitao). Existe, na verdade, uma reduo da espessura da
camada de difuso e a cintica eletroqumica das reaes que ir
controlar o processo de formao do filme passivo atravs da
transferncia de massa nas condies de cavitao.
Os chineses Zheng et al (2008) apresentaram trabalho
comparando um ao inoxidvel CrMnB ao ao tambm inoxidvel
0Cr13Ni5Mo em meio neutro de NaCl e em meio cido de HCl. O ao
inoxidvel CrMnB cujo desempenho do ponto de vista da cavitaocorroso foi classificado como excelente em meios neutros, quando
submetido ao meio cido apresentou dissoluo eletroqumica, a
formao de martensita foi retardada devido aos efeitos causados pelo
hidrognio (H2) e a perda de massa foi acelerada no caminho das trincas
devido fragilizao por hidrognio.
Jiang at al (2006) pesquisaram o comportamento de um ao
baixa liga 20SiMn em meios de Na2SO4 e NaHCO3 com o intuito de
reproduzir os efeitos dos ons SO42- e do HCO3- encontrados em
concentraes variadas em muitos rios localizados na China. Vale
ressaltar que as taxas de corroso-eroso obtidas para o meio de
NaHCO3 so superiores quelas obtidas nos meios de Na2SO4 e NaCl
nas mesmas concentraes. As comparaes entre NaCl e Na2SO4 tm
dependncia da concentrao da soluo utilizada, podendo apresentar
resultados diferentes.
Alguns autores (GARCA-GARCA, 2006; JIANG, 2006;
LPEZ, 2007; SOUZA, 2007; STACK, 2008; ZHENG, YU, 2008)
preocuparam-se em investigar a interao dos fenmenos da cavitao e
corroso. Foi o grupo de pesquisa do departamento de Engenharia
Metalrgica e Materiais da Universidade de So Paulo (LPEZ, 2006)
que apresentou em seu trabalho uma relao das densidades de corrente
desenvolvidas nos aos COPANT 304 e COPANT 410 enriquecidos
com nitrognio e com os mesmos materiais sem o revestimento. Estes
materiais foram testados em condies estticas e sob eroso. A sinergia
entre a corroso e a cavitao foi apresentada atravs da relao das
diferenas das densidades de corrente nas condies estticas e
dinmicas para a amostra nitretada (numerador) e para a amostra no-

41/86
nitretada usada como referncia (denominador). No ao COPANT 304
nitretado percebeu-se uma reduo de 2% da ocorrncia dos fenmenos
de eroso-corroso. J no ao martenstico COPANT 410, os autores
observaram uma reduo de 17% no sinergismo entre eroso e corroso.
3.5 Ensaios laboratoriais de cavitao-corroso
A avaliao da resistncia cavitao-corroso em laboratrio
feita atravs de equipamentos que permitem acelerar o ensaio. Os
recursos dos ensaios laboratoriais produzem um nvel controlado e
acelerado que permite o estudo do fenmeno em tempos curtos. Alm
disso, os ensaios laboratoriais so mais flexveis, mais econmicos e
atravs deles possvel estudar os mecanismos evitando interrupes no
processo.
O ensaio de cavitao pode ser realizado por mtodo direto ou
indireto. Para realizao do primeiro mtodo, os corpos-de-prova devem
ser extrados por usinagem com bom padro de acabamento superficial
sem alterar as propriedades mecnicas do material. J no mtodo
indireto, os corpos-de-prova so extrados na forma de chapas, tornando
mais simples e de fcil operacionalidade quando comparado ao mtodo
direto.
As condies do ensaio, conforme j citado anteriormente,
modificam a severidade do testes, por exemplo: a temperatura do ensaio,
o fluido, a presso no ambiente do ensaio e, por fim, o mtodo: direto ou
indireto. O mtodo direto apresenta-se 40% mais severo em relao ao
mtodo indireto (BARRA, 1998).
A ttulo de exemplo, a Figura 10 apresenta um esquema do
equipamento para o ensaio de cavitao em escala laboratorial pelo
mtodo direto.

42/86

Sada de gua do regulador


de temperatura

Meio

Figura 10

Entrada de gua a 22 1oC

Esquema do equipamento ultra-snico vibratrio para realizao de ensaios


de eroso-cavitao pelo mtodo direto (adaptado PUKASIEWICZ, 2006b).

As avaliaes do comportamento eletroqumico so realizadas,


acoplando-se ao equipamento ultra-snico vibratrio, uma clula
eletroqumica e um potenciostato. Neste trabalho o comportamento
eletroqumico foi verificado atravs de curvas de polarizao.
importante ressaltar que no possvel estabelecer quaisquer
correlaes quantitativas entre ensaios acelerados de corroso ou ensaios
mecnicos de eroso-cavitao com as condies reais de uso ou mesmo
entre ensaios. Este fato deve-se complexidade dos fenmenos
envolvidos e s condies especficas com que os ensaios so
conduzidos no laboratrio (temperatura, presso, concentrao e
natureza do meio, velocidade de fluxo, oxigenao do meio e outros),
diferentes daquelas condies de aplicao. Os ensaios acelerados so
teis para comparar os desempenhos qualitativos: o material que mostrar
um melhor desempenho no ensaio acelerado, ter um resultado superior
em campo.

43/86
4. MATERIAIS E MTODOS
4.1 Seleo e aplicao do revestimento
Foi selecionado um arame comercial Cavitalloy N28-G lote
1577211 da marca Weldalloys aplicado por processo de soldagem MIG
(Metal Inert Gs) pulsado como revestimento de reparo para regies
suscetveis ao processo cavitativo. Este material foi escolhido por ser
comercialmente conhecido, compor a famlia das ligas IRECA
(Improved Resistance Cavitation) e por estar prontamente disponvel no
LabSolda da UFSC.
Para a confeco dos corpos-de-prova, a aplicao do
revestimento foi realizada atravs de uma fonte de energia
transistorizada multiprocessos da marca IMC modelo Digitec 450. Um
sistema de deslocamento e posicionamento acionado por servomotor da
marca IMC modelo Tartlope V1 permitiu obter, de forma controlada, o
deslocamento da pistola de soldagem ou do corpo-de-prova com
velocidades de 1 cm/min a 100 cm/min e resoluo de 0,1 cm/min. O
sistema de aquisio de sinais de soldagem (corrente e tenso) foi
empregado mediante placa de aquisio embutida na fonte da marca
IMC modelo Interdata.
A bancada de solda est apresentada na Figura 11 e os
parmetros de soldagem foram:
Modo: corrente
Parmetro: sinrgico
Temperatura: no-trmico
Velocidade de soldagem: 30 cm/min
Corrente: 160 A
Tenso do arco: 30 V

44/86

Figura 11

Bancada de solda do Labsolda EMC da UFSC.

O gs de proteo para o processo de soldagem foi 92% argnio


e 8% CO2 da marca White Martins Star Premium ONU 1956.
O substrato consistiu numa chapa de ao-carbono
COPANT 1020 nas dimenses aproximadas de 160 mm x 210 mm com
espessura de aproximadamente 15 mm. Sobre o substrato de ao comum
foram depositadas trs camadas de amanteigamento com o consumvel
ASW 5.9 ER309LSi na forma de arame macio e duas camadas do
revestimento como soldado Cavitalloy propriamente dito.
O aspecto da chapa com o revestimento Cavitalloy aplicado por
soldagem e esmerilhado, anterior a confeco dos corpos-de-prova est
apresentada na Figura 12.

160 mm

45/86

210 mm
Figura 12

Aspecto visual da chapa de ao-carbono COPANT 1020 com


trs passes de solda de ao ASW 5.9 ER309LSi (para
amanteigamento) e duas camadas posteriores do revestimento
como soldado Cavitalloy.

4.2 Seleo do material de referncia


O material de referncia selecionado foi um ao martenstico
macio atualmente muito empregado na fabricao de turbinas
hidrulicas em regies suscetveis cavitao o ao liga CA-6NM (ou
ASTM 743-93) com composio 13% Cr, 4% Ni e C 0,06%.
4.3 Confeco dos corpos-de-prova para ensaios de corroso e
cavitao-corroso
4.3.1 Chapa de ao-carbono revestida por processo de
soldagem
Os corpos-de-prova foram confeccionados a partir da
especificao conforme a norma ASTM G32:2009. A Figura 13
apresenta o desenho esquemtico do corpo-de-prova com as respectivas
medidas.
A rosca interna dos corpos-de-prova foi feita anteriormente ao
processo de usinagem. Atravs do processo de eletroeroso a fio foram
extrados cilindros a partir da chapa de ao-carbono revestida, conforme
apresentado na Figura 14.

46/86

Figura 13

Figura 14

Desenho esquemtico do corpo-de-prova para ensaio de


cavitao (adaptado: BARRA, 1998).

Desenho da chapa soldada com o objetivo de efetuar o corte dos corpos-deprova por eletroeroso a fio.

47/86
A sequncia de passos do processo de confeco das ponteiras
(corpos-de-prova) est demonstrada na Figura 15.

(a) fresa marca First


modelo LC 1 VS

(b) retfica plana marca Ferdimat


Modelo T42Ano 1990.

(d) eletroeroso a fio marca Fanvc Robocut -01 CB.


Figura 15

(c) aspecto da chapa fresada


e retificada.

(e) eletroeroso a fio marca Fanuc Robocut -oiB.

Sequncia de passos para confeco dos corpos-de-prova a partir da chapa com


revestimento aplicado por soldagem (a) fresa para executar os furos e roscas; (b) retfica
para planificar a superfcie; (c) chapa fresada e retificada; (d) e (e) eletroeroso para
seccionar as ponteiras a partir da chapa.

4.3.2 Chapa de ao CA-6NM


A chapa de ao CA-6NM, conforme recebida, tem um histrico
de tratamento trmico: tmpera, revenimento a 590oC e resfriamento ao
ar.
Os corpos-de-prova (ponteiras para cavitao) foram extrados
atravs de processo de usinagem convencional. Antes do processo de
usinagem foi necessrio recozer a chapa de ao CA-6NM a 850oC por
aproximadamente 3,5 horas com o intuito de reduzir a dureza e facilitar
o processo de usinagem.

48/86
4.4 Preparao superficial
Os corpos-de-prova foram lixados com lixa dgua nas
granulometrias 240, 320, 400, 600 e 1000 e polidos com pasta de
diamante 0,25 m.
4.5 Limpeza e desengraxe
Os corpos-de-prova foram desengraxados em lcool etlico
absoluto em equipamento ultrassnico marca Bandelin Eletronic modelo
RK 510 srie: 327099098 por 5 minutos. Posteriormente, foram limpos
novamente em gua deionizada com condutividade medida inferior a 2
S/cm. Em seguida, lavados com lcool etlico absoluto, secos em
soprador trmico com ar morno e imediatamente inseridos na clula
eletroqumica.
4.6 Ensaio eletroqumico de corroso
A concentrao de 3,5% NaCl a concentrao mais corrosiva e
se aproxima da concentrao de sal contida na gua do mar. A
verificao de desempenho foi realizada em ensaios eletroqumicos de
corroso atravs de curvas potenciodinmicas em meio de NaCl 3,5%
em condies estticas e dinmicas. Considerou-se como condies
estticas aqueles ensaios puramente eletroqumicos e como condies
dinmicas os ensaios de corroso conduzidos simultaneamente
cavitao. A rea exposta para o ensaio esttico e dinmico sempre foi
idntica e igual a 1,98 cm2.
4.6.1 Meio salino
A soluo salina foi preparada com reagente de pureza analtica
da marca Merck lote K38584804 (fabricao: 12/03/08; validade:
31/03/13). A condutividade mxima da gua utilizada na soluo de
NaCl foi medida em 1,613 S/cm. O pH da soluo foi medido entre 6,5
e 7,2.
4.6.2 Curvas potenciodinmicas
Nos ensaios de verificao de desempenho dos materiais que
exigem resistncia eroso por cavitao comum esperar-se que sejam
reportadas perdas de massa destes materiais ao longo do ensaio de
cavitao. Neste trabalho, no entanto, por se estar conduzindo o ensaio
de corroso concomitantemente ao de cavitao, as perdas de massa no
puderam ser executadas sob pena de prejuzo no ensaio eletroqumico.
Alm disso, o ensaio de cavitao conduzido em gua destilada, por ser

49/86
muito menos agressivo, permite evidenciar as etapas da cavitao:
incubao, acelerao, mxima taxa erosiva, atenuao e
estacionamento. Possivelmente estas etapas no seriam claramente
reveladas devido a agressividade do meio e o tempo significativamente
menor de exposio cavitao. Finalmente, os materiais envolvidos
neste estudo (ao CA-6NM e revestimento como soldado Cavitalloy)
tm elevado teor de cromo, permitindo a formao de camada passiva.
Metais passivveis sofrem corroso localizada. As medidas de perda de
massa so muito teis para metais que corroem de forma generalizada.
Desta forma, a maneira adequada encontrada para mensurar resistncia
corroso dos materiais envolvidos neste trabalho foi a medida da
densidade de corrente de corroso.
Tendo em vista que o pH da soluo est na faixa de pH neutro
e que os materiais envolvidos neste trabalho so ligas ferrosas utilizouse o diagrama de Pourbaix (diagrama pH x potencial) para selecionar a
faixa de potencial para conduo das curvas potenciodinmicas.
Para seleo da velocidade de varredura, foram observados os
dados da literatura de autores que conduziram trabalhos similares
(LPEZ, 2007; STACK, 2008, ZHENG, 2008(b)). Alm disso, foi
levado em conta o fato de que a velocidade de varredura deve ser um
valor baixo que permita a observao dos fenmenos sem, no entanto,
gerar excessivos rudos que possam prejudicar a interpretao.
O volume de soluo segue a exigncia da norma que
regulamenta os ensaios de cavitao (ASTM G32:2009).
A rea exposta de cada corpo-de-prova foi definida com base na
regio plana das ponteiras. A rea imersa correspondente regio lateral
dos corpos-de-prova foi protegida com esmalte e, adicionalmente, com
cola araldite (quando possvel).
Finalmente, as curvas potenciodinmicas foram levantadas sob
as seguintes condies:
Velocidade de varredura: 1,0 mV/s;
Volume de soluo: 750 mL;
Potencial inicial: -1600 mV;
Potencial final: +1600 mV;
2
rea exposta dos corpos-de-prova: 1,98 cm ;
Contra-eletrodo: platina;
Eletrodo de referncia: eletrodo calomelano saturado
(ECS) inserido no capilar de Luggin;
pH = 6,5 a 7,2.

50/86
As curvas de polarizao foram conduzidas em triplicata. Cada
corpo-de-prova foi mantido imerso por exatamente 1 (uma) hora com o
objetivo de restaurar o equilbrio do sistema antes de iniciar os ensaios
de corroso e cavitao-corroso. O ensaio foi conduzido em condio
no-desaerada.
Nas situaes em que o ensaio de cavitao foi conduzido
simultaneamente ao de corroso, a cavitao foi acionada manualmente
passada uma hora de imerso da ponteira na clula eletroqumica e
simultaneamente ao incio do ensaio eletroqumico. O tempo total de
durao do ensaio para varrer de -1,6V a +1,6V na velocidade de
1 mV/s foi calculculado em 3200 segundos (53 minutos).
4.7 Ensaio de cavitao-corroso
O ensaio de cavitao foi executado em um equipamento
ultrasnico vibratrio marca KLN System modelo 587 e baseado nas
especificaes da norma ASTM G32:2009 Standard Test Method for
Cavitation Erosion Using Vibratory Apparatus mtodo direto.
O equipamento consiste em um transdutor piezoeltrico que
provoca vibrao da ponteira na freqncia de 20 0,2 kHz. O corpode-prova foi confeccionado no material a ser testado. A Figura 16
apresenta um esquema da montagem do dispositivo de ensaio.

Figura 16

Desenho do dispositivo de ensaio de cavitao acelerada mtodo direto


(adaptado de BARRA, 1998).

O ensaio foi conduzido em um fluido que aproximasse s


condies reais de aplicao, por isso selecionou-se uma soluo de

51/86
NaCl 3,5%. A temperatura inicial foi controlada em 22C 1C, no
entanto, devido agressividade do meio de ensaio (NaCl), foi inserido
um recipiente dentro da cuba metlica. Sendo assim, acredita-se que
houve um prejuzo na eficincia da transferncia de calor e, por este
motivo, no pode ser mantida constante a faixa de temperatura, mesmo
com o criostato acoplado. Houve aumento da temperatura at o final do
ensaio, sendo a temperatura mxima medida de 32C. A variao da
temperatura foi observada idntica para todos os ensaios em ambos os
materiais. O item 9.2.2 da norma ASTM G 32:2009 reporta que as taxas
de eroso so alteradas a partir de temperaturas equivalentes metade
da temperatura entre o ponto de ebulio e de congelamento do fluido.
H, portanto, um acrscimo de 1 a 2% da taxa de eroso a cada 1oC de
elevao da temperatura a partir do valor normalizado. A ttulo de
exemplo, para gua pura, as taxas de eroso seriam alteradas a partir de,
aproximadamente, 50oC.
As curvas de polarizao foram executadas com um
potenciostato da marca Gamry Framework acoplado a um
microcomputador para aquisio dos dados.
O sistema para conduo dos ensaios de cavitao-corroso e
somente de corroso est apresentado na Figura 17.

52/86

Figura 17

Sistema de corroso e cavitao-corroso para conduo dos ensaios laboratoriais


acelerados.

4.8 Microscopia eletrnica de varredura (MEV)


A anlise foi realizada no microscpio marca Jeol modelo JSM6390 LV. Atravs da Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) foi
possvel comparar as amostras submetidas ao ensaio de corroso;
cavitao-corroso, verificando as possveis diferenas morfolgicas e
defeitos superficiais em relao s pease originais que no foram
submetidas aos ensaios.
4.9 Espectroscopia por energia dispersiva (EDS)
Foi utilizada uma microsonda acoplada ao microscpio
eletrnico de varredura marca Jeol modelo JSM-6390 LV para
realizao desta anlise. Atravs da anlise por espectroscopia por
energia dispersiva (EDS) foram caracterizados os elementos qumicos
presentes nos produtos de corroso e em outros produtos acumulados na

53/86
superfcie das peas aps os ensaios acelerados de corroso e cavitaocorroso.
4.10 Anlise microestrutural
Com o objetivo de observar as microestruturas, os materiais
foram embutidos a quente, lixados com lixa dgua nas granulometrias
240, 320, 400 e 600 e polidos com pasta de diamante at 0,25 m.
A microestrutura do ao CA-6NM foi revelada atravs do
ataque com reagente Villela (Metals Handbook, vol 7, p. 152) composto
de 5mL de HCl, 1g de cido pcrico, 100mL de etanol 95%. O
revestimento como soldado Cavitalloy foi revelado com ataque em
gua rgia cuja composio 1:3 HNO3 e HCl (LPEZ, 2007).
Posteriormente os materais foram examinados visualmente por
microscopia tica.
4.11 Medidas de dureza
As medidas de dureza Vickers dos materiais foram executadas
em um durmetro da Marca Shimatdzu Corporation modelo HMV-2
utilizando uma carga de 0,3 Kgf (HV 0.3). As medidas foram realizadas
em conformidade com a norma ASTM E 92:2003. Foram realizadas dez
medidas aleatrias na superfcie dos corpos-de-prova. Foram
considerados na anlise de resultados a mdia destas dez medidas e a
disperso das medidas representada pelo desvio-padro.
4.12 Caracterizao da composio qumica dos materiais
A composio qumica do ao CA-6NM foi determinada pelo
mtodo de espectrometria de fluorescncia de raios X em um
equipamento da marca Spectrocast nmero de srie 112172/00 Tipo
CAV7A11B. Para o revestimento como soldado Cavitalloy a
composio qumica foi extrada de uma publicao recente (WILL,
2008).
A Tabela 2 apresenta os resultados de composio qumica.

54/86
Tabela 2 Composio qumica dos materiais (% peso)

Elemento
CA-6NM1
Cavitalloy2
Elemento CA-6NM1 Cavitalloy2
C
0,02
0,21
Ni
3,80
0,16
N
0,37
Al
0,20
Si
0,60
1,60
Co
0,02
11,6
Mn
0,80
9,60
Cu
0,15
0,04
P
0,02
0,02
Ni
0,005
S
0,02
Ti
0,002
Cr
13,00
18,70
V
0,05
0,08
Mo
0,50
1- Anlise qumica por espectrometria de emisso tica. 2- Dados extrados da dissertao
de mestrado (Will, 2008).

55/86
5. RESULTADOS E DISCUSSO
5.1 Ensaios eletroqumicos sob condies de estticas (corroso)
e dinmicas (cavitao-corroso)
As Figuras 18 e 19 apresentam as curvas de polarizao obtidas
para o material de referncia CA-6NM em condies estticas
(corroso) e dinmicas (cavitao-corroso), respectivamente, em
grficos E x log I.
Do mesmo modo, as Figuras 20 e 21, trazem as curvas de
polarizao, em grficos E x log I, referentes ao revestimento como
soldado Cavitalloy, obtidas, respectivamente, em condies estticas
(corroso) e dinmicas (cavitao-corroso).
Os dados foram obtidos a partir do mtodo de extrapolao da
reta de Tafel. Este mtodo vlido para sobretenses superiores a 0,03V
(E 30mV). Ressalta-se que os valores devero ser considerados com
algumas restries devido s incertezas que podem estar associadas ao
fato de no existir uma reta bem definida nos grficos plotados a partir
dos valores experimentais.
Tanto o material como soldado quanto o material de
referncia (CA-6NM), por serem metais passivos, apresentam a
densidade de corrente inicialmente muito pequena e um aumento
gradativo com o aumento do potencial. Na ocorrncia do potencial de
pite, h um aumento brusco no valor da densidade de corrente. Portanto,
o potencial de pite foi determinado atravs da plotagem dos mesmos
dados apresentados nas Figuras 18 a 21, em grficos: potencial versus
densidade de corrente. Para obteno do potencial de pite foi feita a
interseco da reta definida antes e aps o aumento brusco da corrente.
Tanto a extrapolao de Tafel quanto as retas para obteno do Epite
foram traadas manualmente. As Figuras 22 a 25 apresentam os dados
plotados em grficos E x I.

56/86
2

1,5

E (V) ECS

0,5

-0,5

-1

-1,5

-2
-12

-11

-10

-9

-8

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

Log I (A/cm 2)
CorCA 1

Figura 18

CorCA 2

CorCA 3

Resultados do desempenho do material de referncia


CA-6NM sob condies de corroso.

1,5

E (V) ECS

0,5

-0,5

-1

-1,5

-2
-12

-11

-10

-9

-8

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

Log I (A/cm 2)
CavCA 1

Figura 19

CavCA 2

CavCA 3

Resultados do desempenho do material de referncia


CA-6NM sob condies de cavitao-corroso.

57/86
2

1,5

E (V) ECS

0,5

-0,5

-1

-1,5

-2
-12

-11

-10

-9

-8

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

Log I (A/cm 2)
CavSolda 1

Figura 20

CavSolda 2

CarSolda 3

Resultados do desempenho do material como soldado


Cavitalloy sob condies de corroso.

1,5

E (V) ECS

0,5

-0,5

-1

-1,5

-2
-12

-11

-10

-9

-8

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

Log I (A/cm 2)
CorSolda 1

Figura 21

CorSolda 2

CorSolda 3

Resultados do desempenho do material como soldado


Cavitalloy sob condies de cavitao-corroso.

58/86

1,5

E (V)

0,5

-0,5

-1

-1,5

-2
-0,2

-0,1

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

I (A/cm2)
CorCA 1

Figura 22

CorCA 2

CorCA 3

Resultados de desempenho do material de referncia


CA-6NM submetido corroso em configurao de E x I.

1,5

E (V)

0,5

-0,5

-1

-1,5

-2
-0,2

-0,1

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

I (A/cm2)
CavCA 1

Figura 23

CavCA 2

CavCA 3

Resultados de desempenho do material de referncia CA-6NM


submetido cavitao-corroso em configurao de E x I.

59/86
2

1,5

E (V)

0,5

-0,5

-1

-1,5

-2
-0,2

-0,1

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

I (A/cm2)
CorSolda 1

Figura 24

CorSolda 2

CorSolda 3

Resultados de desempenho do material como soldado


Cavitalloy submetido corroso em configurao de E x I.

1,5

E (V)

0,5

-0,5

-1

-1,5

-2
-0,2

-0,1

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

I (A/cm2)
CavSolda 1

Figura 25

CavSolda 2

CavSolda 3

Resultados de desempenho do material como soldado


Cavitalloy submetido cavitao-corroso em configurao
de E x I.

A avaliao das curvas experimentais obtidas permite afirmar


que o processo de corroso essencialmente conduzido pela polarizao

60/86
de ativao. Sendo assim, as influncias de outros parmetros foram
desconsideradas, a saber:
* polarizao por concentrao: a mobilidade dos ons para a
interface do eletrlito devido cavitao e a elevada condutividade do
eletrlito, alm da elevao da temperatura ao longo do ensaio
aumentaram a difuso que, por sua vez, garantiram o transporte de ons
para interface do eletrodo metlico tornando desprezveis os possveis
efeitos causados pela polarizao por concentrao.
* queda hmica: o eletrlito com elevada condutividade e, a
utlizao do capilar de Luggin sempre a uma distncia mnima e
constante do eletrodo de trabalho (ponteira) para todos os ensaios
tornaram desprezveis a possvel polarizao causada pelos efeitos da
queda hmica.
Nas Figuras 19, 21, 23 e 25, onde esto apresentados os
resultados dos ensaios de corroso associados cavitao, evidencia-se
rudo nas curvas de polarizao, em especial nas amostras CavCA 1,
CavCA 2 e CavSolda 1.
A Tabela 3 apresenta os resultados comparativos de densidade
de corrente, potencial de corroso e potencial de pite para ambos os
materiais relacionados neste estudo nas condies de corroso e
cavitao-corroso extrados das Figuras 18 a 21 e 22 a 25.

61/86
Tabela 3 Parmetros eletroqumicos obtidos das curvas de polarizao

-0,33

Epite
(V)
(ECS)
0,1

-0,34

0,2

-0,15

0,2

5,62x10-7

-0,44

0,2

7,08x10

-7

-0.48

0,2

7,94x10

-7

-0,39

0,15

-0,23

0,05

-0,03

0,6

+0,05

Icorr
(A/cm2)

Amostra

Condio

CavCA 1

CavitaoCorroso

3,16x10-6

CavCA 2

CavitaoCorroso

1,00x10-5

CavCA 3

CavitaoCorroso

3,16x10-5

CorCA 1

Corroso
Corroso

CorCA 2

Ecorr (V)
(ECS)

CorCA 3

Corroso

CavSolda 1

CavitaoCorroso

1,58x10-5

CavSolda 2

CavitaoCorroso

2,00x10-5

CavSolda 3

CavitaoCorroso

8,91x10-3

CorSolda 1

Corroso

1,12x10-6

-0,08

0,7

CorSolda 2

Corroso

5,01x10-7

-0,42

0,5

CorSolda 3

Corroso

1,26x10-6

-0,54

0,5

Icorr mdio
[A/cm2]

Desvio
Padro
[A/cm2]

1,49x10-5

1,49x10-5

6,88x10-7

1,17x10-7

2,98x10-3

5,14x10-3

9,61x10-7

4,04x10-7

Observando os dados de densidade de corrente apresentados na


Tabela 3 possvel verificar que h muita variabilidade nos dados
obtidos para uma amostra nas mesmas condies a exemplo do CavCA
onde o corpo-de-prova 1 mostrou valor de densidade de corrente uma
ordem de grandeza menor que as demais. O mesmo foi observado para
CorSolda 2 em relao ao 1 e 3 e para a situao de CavSolda 1 e 2 em
relao ao CavSolda 3. Em alguns casos, observa-se que o desvio
padro igual ou muito superior ao prprio valor medido. Essa
interpretao compromete a confiabilidade das medidas e revela a
grande variabilidade do processo podendo-se citar algumas fontes de
contribuio para incerteza:
elevao de temperatura ao longo do processo de cavitaocorroso;
a eventual remoo de parte do revestimento de proteo
(esmalte ou araldite) usado para delimitar a rea exposta
durante a conduo do ensaio;
os erros associados ao ajuste manual das retas para
quantificar a corrente de corroso.

62/86
De um modo geral, os potenciais de pite mantiveram-se
praticamente inalterados para o material de referncia CA-6NM nas
condies de corroso e cavitao-corroso. Com relao ao material
como soldado Cavitalloy, observou-se que os potenciais de pite
medidos nas condies estticas so estveis e superiores aos do
material de referncia CA-6NM na condio esttica.
Portanto, conclui-se que o revestimento como soldado
Cavitalloy menos suscetvel corroso localizada em comparao ao
CA-6NM, quando submetidos mesma condio (esttica). A
variabilidade dos Epite evidenciada na condio dinmica para o material
como soldado dificulta qualquer afirmao e comparao destes
potenciais. As medidas do Epite obtidas na situao de cavitaocorroso para o material como soldado Cavitalloy (CavSolda) no
pde ser medida CavSolda 3. O resultado obtido em CavSolda 1 para
o potencial de pite questionvel visto que h discrepncia em relao
aos demais valores. Este fato deve-se, provavelmente, a dificuldade de
detectar estes dados devido evoluo de oxignio nestes mesmos
potenciais.
consenso que as curvas de polarizao no so o mtodo mais
adequado para determinao do potencial de pite. Esses valores podem
ser determinados com maior exatido atravs de tcnicas com potencial
constante. Finalmente, os objetivos deste trabalho no contemplavam a
leitura dos potenciais de pite. Portanto os potenciais apresentados na
Tabela 3 devem ser considerados com restries e como indicao da
faixa de potenciais em que h probabilidade de ocorrncia de pite.
Em relao ao meio de ensaio, importante citar que os ons
cloreto (Cl-) contidos no meio em que os ensaios foram conduzidos so
deletrios camada passiva. Este on penetra a camada passiva e destri
a proteo em alguns pontos da superfcie acarretando a corroso
localizada. Os materiais testados so materiais que sofrem passivao e
esto suscetveis a estes fenmenos.
No entanto, o potencial de corroso (Ecorr) foi afetado nas
condies que incluram os ensaios de cavitao, mostrando que os
efeitos mecnicos proporcionaram um aumento no potencial de corroso
para os dois materiais ensaiados. Essas medidas nos indicam que houve
uma reduo da ocorrncia de reaes qumicas na superfcie do
material e que as taxas de dissoluo so minimizadas quando a
cavitao age unida corroso. Portanto, mesmo na presena de um
meio contendo cloretos capazes de romper o filme passivo, admite-se
que o movimento do fluido causado pela cavitao pde aumentar a

63/86
resistncia corroso atravs da otimizao do transporte de oxignio.
Desta maneira haveria maior quantidade de oxignio disponvel para
formar a camada passiva.
As Tabelas 4 e 5 apresentam a anlise de variabilidade
(ANOVA) para os dados de densidade de corrente de corroso
mostrados na Tabela 3.
Para avaliar os resultados de densidade de corrente, utilizou-se o
recurso estatstico da anlise de varincia ANOVA.
Tabela 4 Resultados da Anlise de Varincia (ANOVA) dos Icorr
(A/cm2) avaliada por ensaio
Amostra
CavCA
CorCA
CavSolda
CorSolda

Repetibilidade

Reprodutibilidade

Fcrtico

Fcalculado

Valor de p

1,10x10-10

3,04x10-10

7,71

2,76

0,17

1,32x10-5

1,34x10-5

7,71

1,01

0,37

Tabela 5 Resultados da Anlise de Varincia (ANOVA) dos Icorr


(A/cm2) obtidos entre todas as amostras
Amostra
CavCA
CorCA
CavSolda
CorSolda

Repetibilidade

Reprodutibilidade

Fcrtico

Fcalculado

Valor de p

6,59x10-6

6,65x10-6

4,07

1,01

0,44

A interpretao (ANOVA) deste teste, cujos resultados esto


expressos nas Tabelas 4 e 5, nos mostra que Fcalculado menor que Fcrtico
para ambos os materiais comparados entre si nas condies de corroso
e cavitao-corroso e na comparao entre todas as amostras nas duas
condies. No existe, portanto, diferena significativa entre as
amostras. A anlise do valor de p permite confirmar esta
interpretao: j que p significativamente maior que 0,05, no h
diferena significativa entre as amostras ensaiadas em condies de
corroso e cavitao-corroso quando a comparao feita com a
mesma amostra somente modificando a condio de ensaio.
Adicionalmente, no foram observadas diferenas no teste de hipteses
realizado entre todas as amostras nas duas condies de ensaio.
5.2 Alterao da microestrutura sob ensaios de corroso
estticos e dinmicos
As Figuras 26 a 32 apresentam o material CA-6NM nas
condies: no-ensaiada, corroda e cavitada-corroda quanto a sua

64/86
microestrutura e tambm quanto ao aspecto visual observado por
Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) para cada condio.

Figura 26

(a)
(b)
Microestrutura do material CA-6NM no-ensaiado. Ataque com Vilella. Dureza:
324,3 HV (0,3). Aumento: (a) 100X (b) 200X.

Figura 27

Aspecto visual da superfcie do


material CA-6NM no-ensaiado
atravs MEV. Aumento: 200X.

65/86

Figura 28

(a)
(b)
Microestrutura do material CA-6NM. Condio: Corroso. Ataque com Vilella.
Dureza: 302,8 HV (0,3). Aumento: (a) 200X (b) 200X.

Figura 29

(a)
(b)
Aspecto visual da superfcie do material de referncia CA-6NM atravs MEV.
Condio: corroso. Tempo de ensaio: 53 minutos. Aumento: (a) 200X (b) 800X.

Figura 30

(a)
(b)
Microestrutura do material CA-6NM. Condio: cavitao-corroso. Ataque com
Vilella. Dureza: 336,7 HV (0,3). Aumento: (a) 100X (b) 200X

66/86

Figura 31

Figura 32

(a)
(b)
Aspecto visual da superfcie do material de referncia CA-6NM atravs MEV.
Condio: cavitao-corroso. Tempo de ensaio: 53 minutos. Aumento: (a) 200X (b)
800X.

(a)
(b)
Aspecto visual da superfcie do material de referncia CA-6NM atravs MEV.
Condio: cavitao-corroso. Tempo de ensaio: 53 minutos. Aumento: (a) 2200X (b)
2200X.

Claramente pode ser observado na Figura 26 que a


microestrutura do material original CA-6NM martenstica. notvel a
diferena na distribuio dos pites observados nas Figuras 28 e 29
(corroda) e nas Figuras 30, 31 e 32 (cavitada-corroda). Na amostra
somente corroda, a superfcie apresenta pites maiores, j naquela
cavitada-corroda, os defeitos esto presentes em grande densidade
(maior nmero de pites e de menor tamanho). Alm disso, quando so
analisadas a Figura 29 em comparao com as Figuras 31 e 32,
percebe-se a presena de microcavidades na superfcie da amostra
cavitada-corroda em comparao com a condio somente corroda.
provvel, que as microcavidades identificadas nas Figuras 31 e 32

67/86
sejam deformaes que antecedem a fratura-dctil conhecidas por
dimples e causados pelo impacto e imploso das bolhas geradas pela
cavitao.
A Figura 33 mostra uma comparao entre os defeitos das
amostras corroda e cavitada-corroda sem ataque (somente polidas).

Figura 33

(a)
(b)
Comparao do ataque causado no material CA-6NM. (a) Corroso (b) Cavitaocorroso. Somente polido. Aumento 200X.

Verificou-se que os defeitos na superfcie das amostras


apresentam diferenas na distribuio e no tamanho quando observados
os corpos-de-prova somente corrodos e naqueles cavitados-corrodos.
Na Figura 33 (a) referente ao corpo-de-prova de ao CA-6NM
submetido ao ensaio de corroso, evidenciou-se avarias grandes na
superfcie, mas em pequena quantidade quando comparado com a
amostra cavitada-corroda (apresentada na Figura 33 (b)) onde os
defeitos aparecem em maior quantidade e com distribuio homognea.
Acredita-se que a distribuio mais homognea dos pites evidenciada na
amostra cavitada-corroda possa ter sido motivada pela cavitao, j que
o impacto das bolhas, alm dos cloretos contidos na soluo de ensaio,
podem ter ajudado no rompimento da camada passiva. Por outro lado, o
movimento do fluido causado pela cavitao melhora o transporte de
oxignio que responsvel pela reconstruo da camada passiva.
evidente que as caractersticas da camada passiva formada sob
condies estticas e dinmicas so diferentes.
Cabe aqui complementar com a Figura 34 que mostra
distribuio dos defeitos nas amostras somente corroda e cavitadacorroda atravs de macrografias feitas na superfcie somente polida.

68/86

Figura 34

(a)
(b)
Comparao do ao CA-6NM quanto ao ataque causado por corroso e
cavitao-corroso (a) Corroso (b) Cavitao-corroso. Somente polido.
Registro Macro: sem aumento. OBS: As figuras no esto em escala.

As Figuras 35 a 40 apresentam o material como soldado


Cavitalloy nas condies: no-ensaiada, corroda e cavitada-corroda,
respectivamente.

Figura 35

(a)
(b)
Microestrutura do material como soldado Cavitalloy no-ensaiado. Ataque com
gua Rgia. Dureza: 305,8 HV (0,3). Aumento (a) 100X (b) 200X.

69/86

Figura 36

(a)
(b)
Aspecto visual da superfcie do material como soldado Cavitalloy atravs
MEV no-ensaiado. Condio: inicial (polido). Aumento: (a) 200X (b) 800X.

Figura 37

(a)
(b)
Microestrutura do material como soldado Cavitalloy. Condio: Corroso.
Ataque com gua Rgia. Dureza: 257,9 HV (0,3). Aumento: (a) 100X (b) 200X.

Figura 38

Aspecto visual da superfcie do material como


soldado Cavitalloy atravs MEV. Condio: corroso.
Tempo de ensaio: 53 minutos. Aumento: 800X.

70/86

Contorno de gro

Figura 39

Figura 40

Contorno de gro

(a)
(b)
Microestrutura do material como soldado. Condio: cavitao-corroso. Ataque
com gua Rgia. Dureza: 367,5 HV (0,3). Aumento: (a) 100X. (b) 200X.

(a)
(b)
Aspecto visual da superfcie da regio menos atacada do material como soldado
Cavitalloy atravs MEV. Condio: cavitao-corroso. Tempo de ensaio: 53 minutos.
Aumento (a) 200X (b) 800X.

Pode-se afirmar, que, no material como soldado Cavitalloy,


houve uma regio de ataque preferencial observada igualmente para as
amostras submetidas corroso e a cavitao-corroso, sendo essa uma
indicao de que o revestimento como soldado heterogneo e
contm subregies alinhadas com a direo da soldagem. Essas regies
visivelmente mais atacadas so menos resistentes cavitao. Essa
observao foi relatada no trabalho de Boccanera (1999) e acredita-se
ter origem na segregao e na ciclagem trmica durante o processo de
soldagem. No entanto, o mecanismo de ocorrncia deste fenmeno
pouco compreendido e continua sendo motivo de investigao.

71/86
A Figura 41 mostra uma comparao entre os defeitos da
amostra corroda e cavitada-corroda sem ataque (somente polidas).

Figura 41

(a)
(b)
Comparao do ataque causado por corroso e cavitao-corroso (a) CorSolda
(b) CavSolda. Ataque com gua Rgia. Aumento 200X.

A macrografia apresentada a seguir pela Figura 42 registra a


sutil diferena encontrada entre a amostra somente corroda e cavitadacorroda quanto distribuio dos defeitos e evidencia a regio de
ataque preferencial.

Figura 42

(a)
(b)
Comparao do ataque causado por corroso e cavitao-corroso (a) CorSolda
(b) CavSolda. Somente polido. Registro Macro: sem aumento. OBS: As figuras no
esto em escala.

72/86
Pelas macrografias apresentadas na Figura 42, percebe-se que
as avarias provocadas nas amostras submetidas corroso e cavitaocorroso, so sutilmente diferentes: na Figura 42 (a) os defeitos
apresentam-se maiores que queles observados na amostra cavitadacorroda (Figura 42 (b)).
Observa-se que o ataque ocorreu na forma de pequenos pites
tanto para o material CA-6NM (Figura 34) quanto para o material
como soldado (Figura 42), no entanto, os pites observados nas duas
amostras somente corrodas so maiores e esto presentes em menor
quantidade em comparao com aquelas submetidas cavitaocorroso.
No ao CA-6NM (referncia) essa diferena na distribuio dos
defeitos incontestvel; j no material como soldado Cavitalloy,
possvel perceber que o ataque ocorreu de forma diferente, no entanto, a
diferena na distribuio das avarias comparando os corpo-de-prova
corrodos e aqueles tambm cavitados, sutil.
A ordem de grandeza e frequncia dos impactos causados pela
cavitao contra a superfcie metlica podem, no s induzir ao
tensionamento superficial do material e a transferncia de massa como
alterar as condies de formao do filme passivo e favorecer sua
remoo em comparao s condies estticas. Por esse motivo,
possvel que o aparecimento de pequenas perfuraes (pites) distribudas
e pouco profundas foram identificadas nas situaes de cavitaocorroso, onde o filme passivo foi removido em maior ou em toda a
regio exposta. No ensaio de corroso feito em meio esttico, sem a
presena de bolhas, o on cloreto pode ser considerado o principal
responsvel pelo aparecimento de pites onde h rompimento localizado
do filme passivo. Estas avarias so, portanto, mais profundas e mais
localizadas do que aquelas identificadas nas amostras tambm cavitadas.
Comparando a Figura 39 (a) e (b) com a Figura 35 e 37
relativas ao material como soldado Cavitalloy, evidenciou-se que
houve alterao da microestrutura das amostras que foram submetidas a
cavitao, ainda que no seja percebida a estrutura martenstica.
Segundo constatado por Will (2008) em seu trabalho, o revestimento
como soldado Cavitalloy apresentou perodo de incubao de 9 horas
e taxa erosiva de 0,71 mg/h.
O endurecimento em servio caracterizado pela transformao
da fase austentica para martenstica considerado uma caracterstica
importante em materiais e revestimentos aplicados em locais suscetveis
a eroso por cavitao. Neste contexto, cabe salientar que desejvel o
endurecimento em servio para o revestimento como soldado

73/86
Cavitalloy no intuito de aumentar a resistncia deste material nas
condies de uso. Porm, o tempo de ensaio (53 minutos) foi
insuficiente para promover essa alterao de microestrutura. O ao CA6NM j apresenta originalmente estrutura martenstica, de forma que,
neste material, no so esperadas modificaes superficiais
significativas aps as solicitaes sofridas durante a cavitao.
Desta maneira, com o objetivo de complementar a
caracterizao superficial das amostras e de correlacionar os dados
obtidos nas micrografias, cabe, neste momento, apresentar os resultados
de microdurezas. Estas medidas foram executadas na superfcie das
amostras conforme removidas dos ensaios apenas lavadas com gua
deionizada ( exceo do material CA-6NM em condies de cavitaocorroso que foi polido). Os corpos-de-prova foram armazenados em
dessecador at sua dureza ser caracterizada.
A Tabela 6 apresenta os valores obtidos das dez medidas de
microdureza superficiais executadas aleatoriamente na regio
superficial.
Tabela 6 Medidas de dureza superficiais, suas mdias e desvios-padro.
Carga:0,3 Kgf.

CA6NM
(sem
ensaio)
[HV]
321

CorCA
[HV]
314

326

3
4

CavCAa
[HV]
335

Solda
(sem
ensaio)
[HV]
323

CorSolda
[HV]
252

CavSoldab
[HV]
354

CavSoldac
[HV]
331

302

333

298

263

363

338

319

293

350

314

273

372

320

321

299

331

301

256

337

319

345

308

330

295

258

364

348

329

303

331

297

250

356

342

312

293

335

307

256

354

324

319

307

347

320

257

395

338

331

311

336

288

265

400

365

10

320

298

339

315

249

380

350

Mdia:

324,3

302,8

336,7

305,8

257,9

367,5

337,5

9,1
7,2
6,8
11,8
7,4
19,6
Desvio Padro:
a amostra polida devido dificuldade de observar a indentao na amostra cavitada.
b medidas executadas na regio aparentemente menos atacada.
c medidas executadas na regio de ataque preferencial.

14,6

Medida (mm)

74/86
Como pode ser observado na Tabela 6, as medidas de dureza na
regio menos atacada (CavSoldab) e mais atacada (CavSoldac) de uma
amostra corroda-cavitada foram estabelecidas separadamente. Embora
se observe grande variabilidade entre as medidas de CavSolda
mostradas atravs do desvio padro, verificou-se que, tecnicamente,
somente a regio menos atacada da amostra do material como soldado
apresentou endurecimento em servio aps o ensaio de cavitaocorroso. A regio que apresentou, visualmente, menor ataque,
apresentou tambm maior trabalho a frio do que aquela visualmente
mais atacada. Isso faz sentido j que, quanto mais encruado est o
material, mais resistente eroso por cavitao. Esse resultado pode ser
correlacionado com as micrografias (Figura 39) onde o material como
soldado na condio de cavitao-corroso apresentou alterao da
microestrutura quando comparado com as amostras no-ensaiadas ou
simplesmente corrodas (Figuras 35 e 37).
importante comentar que na Tabela 6 so observadas as
medidas de dureza do material como soldado somente corrodo
(CorSolda) so significativamente menores inclusive quando
comparadas s medidas extradas da amostra no-ensaiada. Os motivos
do comportamento que levou a este resultado so ainda desconhecidos.
Foi considerada a mdia de dez repeties como resultado para
a anlise de varincia - ANOVA. Sero aqui apresentados os resultados
necessrios para a interpretao dos dados. Abaixo, a Tabela 7,
apresenta uma comparao entre todos os resultados.
Tabela 7 Resultados da Anlise de Varincia (ANOVA) de dureza.
Amostra
CA
CorCA
CavCA
Solda
CorSolda
CavSolda

Repetibilidade

Reprodutibilidade

Fcrtico

Fcalculado

Valor de p

72.057,3

8.731,3

2,25

86,65

0,00

Os valores apresentados na Tabela 7 para p e F permitem


analisar se h diferena entre as amostras. Para a situao apresentada,
como p muito menor que 0,05, e Fcalculado significativamente maior
que Fcrtico, ento, confirma-se que as amostras so estatisticamente
diferentes. O valor de repetibilidade indicado na Tabela 7 expressa um
elevado grau de discordncia entre os resultados das medies
sucessivas da mesma amostra nas mesmas condies de ensaio.

75/86
Ainda na Tabela 7, onde so mencionados os resultados da
reprodutibilidade, possvel verificar, em ordem de grandeza, valores
menores que a repetibilidade. Finalmente, as diferenas entre as
amostras devem-se provavelmente deficiente repetibilidade do
sistema, atribuda heterogeneidade da amostra. As medidas de dureza
so resultados que apresentam variabilidade e esta situao observada
nos resultados atravs de grande disperso entre as medidas de dureza
no mesmo corpo-de-prova verificada atravs do desvio-padro na
Tabela 6. Essas variaes foram observadas inclusive, nos materiais na
condio no-ensaiada e podem ser atribudas a superfcie nohomognea dos materiais unido s incertezas do processo de medio de
dureza.
Os maiores resultados de dureza apresentaram-se na regio
menos atacada do material como soldado. Possivelmente esta regio
tenha apresentado-se, visualmente menos atacada, devido ao
encruamento ratificado pelo aumento da dureza superficial em
comparao com a amostra no-ensaiada ou somente corroda. O tempo
de cavitao destes corpos-de-prova foi definido em funo do ensaio de
corroso e igual a 53 minutos. Acredita-se que, devido ao reduzido
tempo que a amostra permaneceu em cavitao, as alteraes
microestruturais possivelmente ainda no tenham atingido seu estado
permanente e, por isso, na Figura 39 ainda no tenha sido observada a
formao de martensita.
5.3 Caracterizao de xidos e produtos superficiais
As Figuras 43 a 46 a seguir apresentadas, referem-se as anlises
por MEV e EDS para as amostras nas condies: no-ensaiada, corroda
e corroda-cavitada.
Maior: Cl, Na, Fe
Menor: Cr, Ni, O, C.

Figura 43

Maior: C, Cr, Fe
Menor: N, O, Ni, Si
Traos: Al, S, K

(a)
(b)
Aspecto visual da superfcie do material de referncia CA-6NM atravs MEV.
Tempo de ensaio: 53 minutos. (a) Condio: corroso. Aumento: 800X (b)
Condio: cavitao-corroso. Aumento: 2200X.

76/86
Em anlises pontuais por EDS (Figura 43 (a)) foram
observados traos do elemento sdio (Na) e/ou cloro (Cl). Sua presena
provavelmente se deva aos resduos da soluo de ensaio. provvel
que isso tenha ocorrido pois os corpos-de-prova, aps o ensaio, foram
lavados com gua deionizada e secos com ar morno. Propositalmente,
foi evitada a lavagem pelo mtodo ultrassnico. Este procedimento foi
adotado com vistas a minimizar a remoo de possveis xidos e outros
produtos formados pouco aderentes e otimizar a identificao na anlise
por energia dispersiva. Por este motivo, estes elementos foram
desconsiderados na apresentao dos resultados na Tabela 8.
Na Figura 43 (b), com ampliao de 2200 vezes, foi
identificada uma diferena na morfologia. A anlise por disperso de
energia revelou a presena de carbono, ferro e cromo em maior
quantidade, o que nos leva a acreditar que se trata de um carboneto de
cromo.

Figura 44

(a)
(b)
Aspecto visual da superfcie do material como soldado Cavitalloy atravs
MEV. Condio: corroso. Tempo de ensaio: 53 minutos. Aumento (a) 200X
(b) 800X.

77/86

Maior: C, O, Ca, Fe
Menor: Na, S, Cl, K, Cr
Traos: Si

Maior: Cr, Mn, Fe, Co


Menor: C, O
Traos: Si

Figura 45

(a)
(b)
Aspecto visual da superfcie do material como soldado Cavitalloy atravs
MEV. Condio: corroso. Tempo de ensaio: 53 minutos. Aumento (a) 2200X
(b) 2200X.

Na Figura 45 (a) as anlises foram realizadas sobre o material


como soldado aps ensaio de corroso. Sobre a superfcie observou-se
depsito de pequenos pontos brancos que, aps analisados, revelaram a
presena de elementos como carbono, oxignio e clcio. Possivelmente
estes elementos sejam provenientes do algodo ou do prprio tratamento
do papel onde os corpos-de-prova j polidos foram armazenados e que,
por algum motivo, no foram removidos durante a lavagem em banho
ultrassnico.
Maior: C, Fe.
Menor: O, Al, Si, Ca, Cr
Traos: Mg, S

Figura 46

Maior: Cr, Mn, Fe, Co


Menor: C, O
Traos: Si

(a)
(b)
Aspecto visual da superfcie do material como soldado Cavitalloy atravs
MEV. Condio: cavitao-corroso. Tempo de ensaio: 53 minutos. Aumento
(a) 2200X (b) 2200X.

A Tabela 8 apresenta o resultado da anlise por energia


dispersiva na superfcie das amostas ensaiadas.

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Tabela 8 Resultados da anlise por EDS na superfcie das amostras
ensaiadas
Amostra
CavCA
CorCA
CavSolda
CorSolda
Legenda
+++

C
+
+
++
++

Maior
Quantidade

O
+
+
++
++

Si
+
+
+
+

++

Cr
+++
+++
+++
+++

Mn
++
++

Menor
Quantidade

Fe
+++
+++
+++
+++

Ni
++
++
++

Traos

Cu
++
-

Co
++
++

Ausncia

As avaliaes sobre a superfcie propriamente dita revelaram


elementos presentes na composio dos materiais como: ferro, cromo,
silcio, mangans, nquel e, no caso do material como soldado
Cavitalloy, inclusive cobalto. A presena de oxignio nas duas
condies (corroda e cavitada-corroda) de ambos os materiais
CA-6NM e principalmente do revestimento como soldado Cavitalloy
provavelmente se deva formao de xidos ou hidrxidos de cromo e
de ferro:
de cromo: Cr(OH)3, Cr2O3;
de ferro: Fe(OH)2, Fe(OH)3, Fe3O4.
5.4 Efeito sinrgico da cavitao-corroso
Considera-se como sinergia o desempenho do material
resultante da ao conjunta dos efeitos da cavitao e da corroso em
comparao com seus efeitos medidos isoladamente. O reflexo do efeito
sinrgico observado atravs do desempenho do material no ensaio, ou
mesmo, na vida til do componente na situao real de uso. O valor de
sinergia foi mensurado neste trabalho pela densidade de corrente mdia,
da qual, foram excludos os valores outliers. Foram considerados
outliers aqueles valores que apresentaram ordem de grandeza superior
ou inferior maioria dos resultados da amostra naquele ensaio. A
Tabela 9 apresenta as mdias das densidades de corrente consideradas
para o clculo do efeito sinrgico.
Tabela 9 Valores das densidades de corrente dos materiais reescritos sem
os outliers.
Valor mdio sem
outliers
I corr [A/cm2]

CavCA

CorCA

CavSolda

CorSolda

2,08 x 10-5

6,88 x 10-7

1,79 x 10-5

1,19 x 10-6

79/86
Atravs da anlise dos dados da Tabela 9 possvel verificar
que a cavitao muito representativa em relao corroso. Na
amostra do ao CA-6NM cavitada- corroda (CavCA) a densidade de
corrente medida 30 vezes maior em relao mesma amostra somente
corroda e na amostra como soldada essa relao 15 vezes maior.
Para clculo da contribuio de cada efeito na parcela final de
cavitao-corroso, considerou-se as seguintes expresses:

(icav icor )
X 100
icav
i
Parcela da corroso sobre o total = cor X 100
icav

(9)

Parcela da cavitao sobre o total =

(10)

A Tabela 10 apresenta o clculo da contribuio de cada efeito


na cavitao-corroso.
Tabela 10 Contribuio de cada efeito para a cavitao-corroso.
Efeito
Cavitao
Corroso

Material
CA-6NM
97%
3%

Cavitalloy
93%
7%

No ao CA-6NM o efeito mecnico representa 97% da


densidade de corrente desenvolvida e , portanto, mais pronunciado do
que a representao da cavitao no material como soldado Cavitalloy
(93%).
evidente que a cavitao mais representativa no processo de
cavitao-corroso para os dois materiais, no entanto, observa-se que,
apesar de sutil, o material como soldado cavitalloy ainda mais
afetado pela corroso (7%) quando comparado ao material de referncia
CA-6NM (3%).
Para efeitos de clculo da sinergia dos dois fenmenos, utilizouse a seguinte expresso:
Parcela da cavitao sobre o total =

(icav icor ) solda


(icav icor ) CA6 NM

(11)

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A Tabela 11 apresenta os resultados da sinergia obtida para os
dois materias ensaiados: CA-6NM e material como soldado
Cavitalloy.
Ao longo deste trabalho, o ao CA-6NM foi definido como
referncia, j que, conhecidamente, apresenta um desempenho
satisfatrio para construo de componentes suscetveis cavitao.
O resultado obtido na Tabela 11, cuja correlao foi baseada no
trabalho publicado de Lpez et al (2007), mostrou que a utilizao do
material como soldado Cavitalloy apresentou uma reduo de 17% no
sinergismo entre a cavitao e a corroso em comparao ao ao
CA-6NM (referncia).
Tabela 11 Sinergia da cavitao sobre a corroso para os materiais em
estudo.
Material
CA-6NM (referncia)
Cavitalloy

Sinergismo
1
0,83

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6. CONCLUSES
Os resultados obtidos nas etapas experimentais desse trabalho
aliceradas nas bibliografias consultadas, permitem as seguintes
concluses:
 com base na avaliao das curvas potenciodinmicas, conclui-se
que o processo de corroso essencialmente conduzido pela
polarizao de ativao. As elevadas condutividade do meio e
mobilidade dos ons, permitem considerar a queda ohmica e
polarizao por concentrao desprezveis;
 admite-se que a diferena na densidade de pites observada nas
amostras corrodas (poucos e maiores) e cavitadas-corrodas (muitos
e pequenos) deva-se s condies de (re)passivao: por um lado, os
impactos gerados contra a superfcie metlica favorecem a
destruio do filme passivo, e por outro, o movimento do fluido
gerado pela cavitao provoca a dissoluo de oxignio facilitando
a repassivao;
 atravs da anlise das densidade de corrente (icorr), observou-se um
aumento de icorr quando o ensaio de cavitao foi conduzido junto
ao de corroso para o material de referncia CA-6NM e para o
material como soldado Cavitalloy, significando que os materiais
tornam-se mais ativos quando a cavitao inserida no sistema;
 nas amostras cavitadas-corrodas, a densidade de corrente medida
30 vezes maior para amostra CA-6NM e 15 vezes maior para a
amostra como soldada em relao condio somente corroda.
Portanto, o processo de cavitao aumenta significativamente a
densidade de corrente de corroso;
 os potenciais de pite extrados das curvas de polarizao so uma
indicao da faixa onde h probabilidade de ocorrer corroso
localizada para cada material;
 os resultados experimentais mostram que, na busca do aumento da
vida til dos materiais, deve-se levar em conta que o fenmeno
mecnico contribui em mais de 90% no processo de cavitaocorroso;
 finalmente, conclui-se que h reduo de aproximadamente 17% do
sinergismo entre a corroso e a cavitao no material como
soldado Cavitalloy quando comparado com o material de
referncia (CA-6NM).

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