ENSINANDO OS PRINCPIOS BSICOS DA REFORMA A VAPOR

PARA A PRODUO DE HIDROGNIO

Antonio C. C. de Souza - caetano@feg.unesp.br

Universidade Estadual Paulista - Campus de Guaratinguet
Av. Ariberto Pereira da Cunha, 333
12516-410 - Guaratinguet - SP
Jos L. Silveira - joseluz@feg.unesp.br
Universidade Estadual Paulista - Campus de Guaratinguet
Av. Ariberto Pereira da Cunha, 333
12516-410 - Guaratinguet - SP

Resumo: Este trabalho destaca princpios bsicos para a produo de hidrognio, podendo
ser exibidos no ensino da Engenharia, sobre o ponto de vista de fontes alternativas de
energia. Trata-se do processo de produo de Hidrognio por Reforma a Vapor, convertendo
Etanol, Gs Natural, Biogs, etc. Dar-se- nfase para a reforma do Gs Natural e do
Etanol, principais combustveis pesquisados no Brasil. Na Reforma a Vapor, o combustvel
lquido ou gasoso injetado em um reformador (um tipo de reator) juntamente com vapor
dgua superaquecido (entre 300 e 800C). Segundo pesquisas realizadas nesta rea, o
sucesso das reaes dependem de vazes mssicas, temperaturas e presses dos reagentes,
razes mssicas combustvel/gua, das caractersticas do reformador, entre outros fatores.
Os produtos so o hidrognio (como vetor energtico), CO2, CO, CH4 remanescente,
produtos que podem ser reaproveitados para uma produo posterior de hidrognio ou
eliminados utilizando catalisadores.Normalmente o hidrognio produzido utilizado em
clulas de combustvel, sistemas de gerao de energia, apresentando rendimentos eltricos
maiores que os sistemas tradicionais, como o motor de combusto interna e o turbogerador.
Dependendo da clula, o rendimento global pode ser aumentado ao utilizar o calor
resultante do processo eletroltico (reao do H2 com o O2) para aquecimento, resfriamento
ou em diversos processos industriais. Por estas consideraes, este trabalho pode ser
importante para o ensino da Engenharia.
Palavras-chave: Reforma a vapor, Etanol, Gs Natural, Hidrognio.
1.

INTRODUO

O hidrognio uma fonte promissora de produo de energia devido ao grande poder

calorfico proporcionado, alm de ser um produto que praticamente no polui o meio
ambiente.
O hidrognio bastante utilizado em processos industriais consumindo diversos
combustveis. Para fins energticos, o hidrognio pode ser utilizado em motores de combusto
interna e em clulas de combustvel (uma das aplicaes mais recentes).
As clulas de combustvel so dispositivos que produzem eletricidade com um
rendimento que pode atingir 50%, bem superior que dos motores de combusto interna e das
turbinas a gs. A maior parte das clulas consomem hidrognio e oxignio (este como
comburente).

A produo de hidrognio para obteno de energia trmica e eltrica mais eficiente e

barata so tecnologias promissoras bastante estudadas em empresas, universidades, institutos
de pesquisa.
Para a obteno de hidrognio, alm do dispositivo de gerao deste vetor energtico, so
necessrios outros dispositivos como catalisadores, purificadores, etc.
As clulas de combustvel so dispositivos interessantes na gerao distribuda (GD) de
energia, j que podem fornecer eletricidade e calor (atravs da cogerao) no local prximo ao
consumo em caso de blecautes, uso em horrios de pico e para fornecer energia em momentos
onde o preo da eletricidade proveniente da rede cara, como nos horrios de pico, alm de
serem alternativas a outras fontes de GD altamente poluidoras como os geradores a diesel.
2.

O HIDROGNIO

Alm de ser quimicamente ativo, o mais simples e mais comum elemento do universo,
compondo 75% de sua massa e 90% de suas molculas, alm de compor aproximadamente
6% da massa de biomassa seca. Na CNTP, o hidrognio um gs incolor (dificultando a sua
deteco, alm da sua chama ser invisvel), inodoro e inspido. inclusive um condutor de
energia (www.celulasacombustivel.com.br, 2004; Dincer, I., 2002).
O hidrognio tem a maior relao energia-peso que qualquer outro combustvel.
Reagido com oxignio puro, os nicos produtos so calor e gua. Com o ar (constitudo
por cerca de 71% de nitrognio), alguns xidos de nitrognio (NOX) so formados. Mesmo
assim, a queima de hidrognio produz menos poluentes atmosfricos que de combustveis
fsseis.
3.

PRINCIPAIS COMBUSTVEIS

A escolha do combustvel deve satisfazer as seguintes condies:

- A converso em outra forma de energia deve ser fcil para o uso final.
- Deve ter alta eficincia.
- Deve ser seguro.
O combustvel de um sistema clula de combustvel depende da aplicao. Nos meios de
transporte e em sistemas portteis, podem ser utilizados metanol, etanol, gs natural, gasolina
e diesel. Em sistemas estacionrios, destacam o consumo de gs natural, propano, butano (os
dois ltimos gases tambm fazem parte da composio do gs liquefeito de petrleo, o GLP)
ou combustveis derivados da decomposio anaerbia da biomassa, resduos industriais ou
biogs.
3.1. Combustveis fsseis
Gs Natural
Aproximadamente 89% de seu volume ocupado pelo metano (CH4), possuindo tambm,
embora em menores propores etano (C2H6), propano (C3H8), butano (C4H10), dixido de
carbono (CO2), nitrognio (N2), gua, entre outros produtos (Silveira e Tuna, 1999).
Hoje, aproximadamente a metade da produo de hidrognio em escala industrial no
mundo provm do gs natural, pelo processo de reforma a vapor
(www.celuladecombustivel.com.br, 2004).
O gs natural como combustvel automotivo est se popularizando no Brasil, com a
instalao de uma infra-estrutura para o abastecimento, tornando cada vez mais acessvel o
uso deste insumo para as clulas de combustvel.
Gasolina, Diesel e Querosene para Aviao

So constitudos basicamente por hidrocarbonetos (compostos orgnicos que contm

tomos de carbono e hidrognio) e, em menor quantidade, por substncias cuja frmula
qumica contm enxofre, nitrognio, metais, oxignio etc. Se estes combustveis possussem
uma frmula definida, a frmula da gasolina seria C7,14H14,28, do leo diesel seria C13,57H27,14 e
do querosene para aviao seria C15H30 (Brown L.F., 2001).
A grande vantagem est no fato de aproveitar a infra-estrutura estabelecida em postos
servindo como transio para provveis postos a hidrognio no futuro, pois ambos so alguns
dos combustveis automotivos mais consumidos no mundo.
Gs Liquefeito de Petrleo (GLP)
O Gs liquefeito de petrleo composto por propano (em torno de 50%) e butano (em
torno de 50%), sendo uma das alternativas a produo de hidrognio por reforma a vapor, j
que existem vrios estudos abordando a reforma destes gases. Ele utilizado em aquecimento
de ambientes, empilhadeiras, preparao de gneros alimentcios, solda forte (lato, prata),
secagem de papel, iluminao, hospitais e laboratrios e diversas atividades industriais.
3.2. Biomassa
A biomassa uma opo como fonte de energia renovvel e como fonte de hidrognio,
sendo representado por combustveis como o etanol, metanol, metano, matrias-primas nobres
ou oriundas de rejeitos industriais, da agropecuria e de estaes de tratamento de esgotos.
Etanol
O etanol e uma fonte de energia renovvel, pouco poluente e, se aplicado em clulas de
combustvel, possibilita uma eficincia energtica maior que a dos motores de combusto
interna. Deve ser destacada a presena de uma ampla rede de distribuio do produto.
um lquido incolor, voltil, com odor e sabor caractersticos. Sua frmula molecular
C2H5OH. Pode ser dissolvido com gua em todas as propores e no libera fuligem com a
sua queima.
Segundo Ioannides (2001), o etanol menos txico que o metanol, sendo este um dos
motivos para a sua pesquisa para a produo de hidrognio.
Em substituio ao petrleo, o lcool:
- Emite menos CO2, alm de contribuir para o ciclo do carbono na natureza.
- O etanol no nocivo ao meio ambiente no caso de ocorrerem derramamentos ou
vazamentos.
Metanol
O metanol um lquido incolor, possuindo um odor suave na temperatura ambiente. Sua
frmula molecular CH3OH. Atualmente essa uma das matrias-primas mais consumidas na
indstria qumica. J foi conhecido como lcool da madeira, devido a sua obteno comercial
a partir de sua destilao destrutiva. Mas o metanol tambm pode ser produzido pelo gs
natural e por outros combustveis fsseis, alm de ser mais fcil de reformar que a gasolina
(Dincer, I, 2002). H tambm a converso qumica de CO2 em metanol por reao cataltica
(metanao) como podemos mostrar na seguinte equao (Bockris J.O.M., 1999):
CO2 + 3H2 CH3OH + H2O
A maior utilizao do metanol atualmente est na produo de formaldedo, metil-tertbutil-ter (MTBE), aditivo para a gasolina e que est sendo banido aos poucos nos EUA, e
como combustvel puro ou em mistura com gasolina para automveis leves.

Biogs
O metano o principal componente do "biogs", produzido por bactrias anaerbias
metanognicas, estas encontradas em grande quantidade no meio ambiente.
A proporo de cada gs na mistura depende de vrios parmetros, como o tipo de
digestor e o substrato a digerir. De qualquer forma, esta mistura essencialmente constituda
por metano (CH4), com valores mdios na ordem de 55 a 65%, e por dixido de carbono
(CO2)
com
aproximadamente
35
a
45%
de
sua
composio
(http://www.net11.com.br/eecc/biogas/biogas.html, 2004).
3.3. Outras fontes de Hidrognio
gua
Este insumo dever ser uma das principais fontes de hidrognio no futuro, destacando as
anlises de viabilidade econmica de sua produo a partir da gua de reservatrios das
grandes usinas hidreltricas brasileiras. A idia produzir durante a madrugada, perodo em
que a demanda por energia baixa e de menor custo.
A eletrlise, um dos mtodos mais conhecidos, permite romper a molcula de gua em
tomos de hidrognio e oxignio atravs da passagem de corrente eltrica. Com isto, so
criadas partculas carregadas (ctions e nions). O hidrognio se concentra no ctodo e o
oxignio, no anodo. A tenso necessria varia com a presso e a temperatura de operao.
4.

FORMAS DE PRODUO DE HIDROGNIO

Estes so outros processos de produo de hidrognio pesquisados e (ou) utilizados:
- Oxidao parcial
- Reforma autotrmica
- Eletrlise da gua
- Processos biolgicos e fotobiolgicos por enzimas
- Eletrlise a vapor
- Pirlise a plasma
- Processos fotoeletroqumicos (foto-eletrocatlise)
- Processo para obteno de hidrognio por decomposio cataltica da amnia
- Decomposio bacteriana de resduos slidos
- Fisso Nuclear
- Purificao de resduos gasosos industriais

5.

REFORMA A VAPOR

A reforma a vapor provavelmente o mtodo mais comum de produo de H2 em indstrias

qumicas, podendo fornecer produtos com altas concentraes de H2 (mais de 70% em volume
seco) (Ahmed, S., et al, 2001).
A eficincia da reforma relacionada com as propriedades fsico-qumicas do combustvel,
das presses e temperaturas dos reagentes, de condies tcnicas do reformador e do fluxo de
combustvel e da gua. O mtodo utilizado para reformar o combustvel depende tanto de suas
caractersticas quanto da clula de combustvel que ir consumir os produtos da reforma. Sua
tecnologia determina a pureza do hidrognio e o contedo de outros produtos da reforma.
So necessrias instalaes associadas ao reformador que permitam a remoo de diversos
elementos qumicos, com o intuito de purificar os produtos oriundos da reforma que possam
contaminar os componentes de uma clula de combustvel ou a obteno de alguns elementos
para a produo suplementar de H2,como os catalisadores. importante destacar a remoo de
CO, metanao, absoro de CO2, adsoro, entre outros processos.
Alm disso, h a necessidade de pr-tratamento dos combustveis a serem reformados,
como o processo de dessulfurizao, necessrio para a reforma do gs liquefeito de petrleo
(GLP).
Nas clulas que atuam em temperaturas mais altas (SOFC e MCFC), a alta temperatura de
operao na prpria clula ajuda no processo de reforma do combustvel, ativando mais
facilmente as reaes. Assim, diz-se que a reforma ocorre internamente. Nas clulas a
combustvel que operam em temperaturas baixas, tipicamente de 80 a 200C, a concentrao
de CO deve ser mnima, pois o monxido de carbono um veneno para o eletro-catalisador e
o eletrlito, diminuindo a eficincia da clula, bem como sua vida-til
(www.celulasacombustivel.com.br, 2004).
Nos projetos de reformadores, a importncia das taxas de transmisso de calor, da
cintica de reao e da fluidodinmica so grandes (Ahmed, S. et al, 2001; Reche T.V. et al,
2003).
Liebhafsky e Cairns (1968), Vasudeva et al (1996), entre outros, calcularam a deposio
de carbono provocada pelo consumo de combustveis. O primeiro trabalho considerou a
temperatura de operao da reforma e a razo O/C (O oxignio seria fornecido pela gua). No
segundo trabalho, os parmetros avaliados foram a razo gua / etanol e temperatura de
operao. Manipulando estes parmetros, foram observadas as formaes de diversos
produtos em diversas propores e a energia total de Gibbs necessria para a reforma.
Ahmed e Krumpfelt (2001) realizaram estudos mostrando a eficincia dos reformadores
na produo de hidrognio, de acordo com o combustvel consumido. As eficincias
dependem de fatores como a razo atmica hidrognio / carbono e o calor de reao de cada
combustvel. Os resultados podem ser vistos na figura a seguir:

Figura 2 - O efeito da razo atmica hidrognio / carbono de um combustvel na

eficincia terica mxima de um reformador de combustveis (Ahmed e Krumpfelt, 2001).
O clculo das condies termodinmicas (temperatura e presso) do reformador pode ser
feito com softwares comercialmente disponveis.
Podemos mencionar a prtica dos clculos de energia e exergia para obter a eficincia dos
reformadores a vapor, o impacto ambiental gerado com o reformador e a sua sustentabilidade,
mas a importncia e os mtodos de clculo no sero detalhados neste trabalho.
5.1. Reforma a vapor de etanol
Anlise termodinmica:
Ioannides, (2001) mostra que esta reao pode ser tem sido realizada em etapas:
- Reao Global da Reforma do Etanol:
C2H5OH(V) + 3 H2O(V) 2 CO2 + 6 H2
O calor de formao de hidrognio necessrio a reforma de aproximadamente 30 kJ/mol
(Brown L.F., 2001).
- Reao da Reforma a Vapor: A equao a seguir mostra a reao da reforma a vapor, a
qual consiste na reao endotrmica do etanol com vapor de gua, formando, principalmente,
CO (monxido de carbono) e H2 (hidrognio):
C2H5OH(V) + H2O(V) 2 CO + 4 H2
- Reao de Troca gua-gs. E uma outra etapa em uma temperatura menor, por reao de
simples troca gua-gs. Devido reao de simples troca ser limitada pelo equilbrio, a
converso de CO incompleta e uma etapa adicional de remoo de CO necessria:
2 CO(g) + 2 H2O(V) 2 CO2 + 2 H2
Muitas reaes qumicas podem ocorrer simultaneamente a reao de reforma a vapor do
etanol. A equao seguinte mostra a reao mais representativa que a da formao de
metano a partir do monxido de carbono:
CO + 3 H2 CH4 + H2O
Deve-se considerar, adicionalmente, a possibilidade de formao de carbono por
decomposio de monxido de carbono pela conhecida reao de Bouduard:
2 CO CO2 + C(s)
Foi utilizado um modelo matemtico para calcular o sistema de equaes, fornecidas a
seguir. Foram calculadas as composies de equilbrio e de sada da clula.
Os nmeros de moles dos componentes da mistura gasosa podem ser determinados pelas
expresses, segundo Silveira et al.(2001):

n EtOH =a x
(9)
nCH 4 = z

(10)

nCO = 2 x f z
(11)
nCO2 = f + b

n H 2 = 4 x + f 3x b (13)

n H 2O = b + c x f

(12)

(14)

nTOT = n i (15)
i =1

Onde: a o nmero de moles de entrada de etanol, b o nmero de moles de

hidrognio convertido pela clula, c o nmero de moles de entrada de vapor e x , f , z
so os nmeros de moles convertidos associados as reaes (5), (6) e (7), respectivamente. As
constantes de equilbrio associadas as reaes (5) a (7) podem ser expressas como:
4

y CO y
K 1= 2
y
yH

H2

EtOH

K 2=

y CO y H
2

y CO y H

(17)

(16)

K 3=

y CH y H
4

y CO y

3H

yi=

(19)

(18)

n
n

TOT

Onde:
P a presso parcial total e y i so as fraes molares dos componentes
gasosos.
As constantes so relacionadas as energias livres das molculas envolvidas no equilbrio e
podem ser determinadas assim que a temperatura absoluta for especificada. Determinando-a,
possvel calcular as constantes de equilbrio a partir de dados termodinmicos como mostra
Maggio et al. (1998).
Anlise Fsico-Qumica
A dependncia da energia de Gibbs com a temperatura pode ser expressa de vrios modos
diferentes, dependendo do problema, conforme mostram as equaes seguintes:
G = H T . S

G o H
=
2
T

R . ln K
dT

H d ln K
H
=
2
dT
T
R .T

Como a reao de reforma endotrmica, o Ho positivo e a constante de equilbrio

aumenta com a temperatura. A variao da energia de Gibbs (Go) em funo da temperatura,
na qual observa-se que, a 517,53C, a Go torna-se nula, indicando que a reao possvel
somente a altas temperaturas. A interseco da reta com o eixo horizontal apresenta um valor
positivo, o que indica que a reao endotrmica.
A temperatura desta reao pode ser reduzida com o uso de catalisadores. Entre os
catalisadores metlicos j testados, um dos mais ativos o cobalto suportado em alumina.
De acordo com o princpio de Le Chatelier, um aumento na temperatura da reao de
reforma do etanol proporcionar uma maior formao de produtos.
A composio de equilbrio em funo da temperatura pode ser determinada
estabelecendo-se o equilbrio qumico da reao global como mostra a tabela a seguir:
Tabela 1: Equilbrio qumico da reao global de reforma a vapor
Incio
N moles
N moles

C2H5OH
n

n. (1-)

3 H2O 2 CO2
3n
0
n = n +3 n = 4 n
Equilbrio
3n. (1-)
2 n.

6 H2
0

6 n.

Considerar que a constante de equilbrio K seja igual a Kp (constante de equilbrio em

funo da presso parcial), que P indique a presso parcial de cada componente,
comportamento ideal e desprezo aos coeficientes de fugacidade. Na tabela a seguir esto em
destaque a determinao da constante de equilbrio e do grau de avano () da reao global
da reforma a vapor do etanol. Conhecendo-se o grau de avano , pode-se calcular as fraes
(i) de cada componente no equilbrio.
Tabela 2: Fraes dos componentes no equilbrio

1 dixido de

2 . 1
4 .1 carbono
3 . 1
3.
hidrognio =
vapor =
vapor
H2O
hidrognio
H2
2 . 1
4 . 1
3
8
4
8
3 . .
P
27 .
K=
=
.
P 4
constante de equilbrio
K
4
4
2 4
1 . 1 1

etanol

C2H5OH

e tan ol =

CO2

dixido =

grau de avano

K
= 4
4
K 27 .

Segundo Castellan, (1986), o valor do grau de avano () aumenta a medida que a reao
avana, atingindo um valor limite quando um ou mais reagentes consumido. Esse valor
limite do grau de avano a capacidade de avano da mistura reacional.
As constantes de equilbrio, o grau de avano e as fraes molares de hidrognio e etanol,
ambos em funo de temperaturas (entre 0 a 1100C) e presso de 1 atm, so apresentados na
tabela 4.
Tabela 3: Constante de equilbrio (K), grau de avano () e frao molar () em funo da
temperatura
Toperao (C)

0
100
200
300
400
500
700
900
1100

4,87E-15
4,85E-06
1,38
7,40E+3
4,16E+6
5,70E+8
8,11E+11
1,49E+14
8,10E+15

0,0108
0,1420
0,5677
0,8959
0,9757
0,9927
0,9988
0,9997
0,9999

H2
produzido
0,016
0,187
0,543
0,709
0,741
0,747
0,750
0,750
0,750

EtOH
remanescente
0,245
0,188
0,069
0,014
0,003
0,001
0,000
0,000
0,000

De acordo com o princpio de Le Chatelier, um aumento na presso da reao global da

reforma proporcionar um deslocamento no equilbrio da reao no sentido de diminuir o
nmero de moles isto , no sentido dos reagentes.
A anlise do comportamento do grau de avano em diferentes faixas de temperaturas e
presses, pode ser verificada na prxima tabela:
Tabela 4: Comportamento do grau de avano em diferentes faixas de operao (temperaturas
na faixa de 300 a 700C e presses na faixa de 1 a 3 atm)

T(C) =
Kp =
Presso (atm)
1
1,5
2
2,5
3

Efeito da Presso
300
500
700
7,40E+3 5,70E+8 8,11E+11
Grau de avano
0,8959
0,9927
0,9988
0,8548
0,9891
0,9982
0,8188
0,9856
0,9976
0,7870
0,9821
0,9970
0,7587
0,9786
0,9964

Demandas para a produo de hidrognio

A tabela a seguir apresenta os volumes de vapor e de etanol para diferentes temperaturas,
para uma produo de hidrognio constante e igual a 0,7 m3 .
Tabela 5: Volumes de vapor e etanol, relao etanol / vapor e grau de avano para
temperaturas diversas
Temperatura

Demanda de H2

Demanda de vapor

Grau de avano

C
300
500
700
900
1100

m3
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7

m3
0,0085
0,0042
0,0027
0,0018
0,0013

%
0,8959
0,9927
0,9988
0,9997
0,9999

As clulas de combustvel com etanol usado diretamente so conhecidas como DEFCs

(Direct Ethanol Fuel Cells). Esta clula utiliza a tecnologia PEMFC, SOFC e a MCFC. Mas a
quebra das ligaes qumicas carbono-carbono requer mais energia, exigindo maior
temperatura de operao e assim diminuindo a eficincia do processo de converso energtica.
(www.celulasacombustivel.com.br, 2004).
5.2. Reforma a vapor de gs natural
A produo de hidrognio do gs natural um processo bem conhecido e descrito por
diversos autores (Steinberg M, 1996; Poirier M. G et al, 1997). uma das mais simples e
econmicas formas de produzir hidrognio (www.celulaacombustivel.com.br, 2004).
Para analisar o equilbrio termodinmico de um reformador a vapor de metano, a reforma
pode ser descrita desta forma:
CH4 +H2O CO + 3H2

Entalpia = + 205 kJ/mol (1.000K)

A variao de entalpia na reforma a vapor de metano a qualquer temperatura onde a

reforma possvel superior a 200 kJ/mol (Brown L.F., 2001).
Os produtos podem ser CH4, H2O, H2, CO, CO2, C(slido). H, O, OH, HO2, HCO, CH ou
CH2 so radicais que podem ser produzidas pela reforma. Como a reforma a vapor um
processo endotrmico, a transferncia de calor no ambiente externo ao reformador controla a
temperatura do reformador, esta podendo variar entre 500 a 1000C. Um catalisador sugerido
para uso industrial o de nquel (Brown L.F., 2001). A temperatura do reformador afeta de

forma significativa as composies de equilbrio e a formao de carbono slido conforme

podemos observar nos estudos Seo Y. S. et al (2002).
A eficincia de converso em hidrognio depende fortemente da proporo hidrognio /
carbono (o metano possui, ento, a proporo 4:1 e o etano, 3:1). Mas a razo de converso do
etano de 2,5:1 (Sosa M. I., 2003). O reator pode aproveitar a energia do gs residual de sada
e queima-lo para a produo de calor para o reformador. (www.celulaacombustivel.com.br,
2004).
O reformador a vapor converte o gs natural em hidrognio em dois passos. No primeiro
ocorre uma reforma primria dos hidrocarbonetos constituintes e o segundo passo compreende
uma reao secundria (de troca), acionada por um catalisador de nquel a altas temperaturas,
conforme esto descritos nas equaes seguintes:
CH4 + H2O CO + 3H2
C2H6 + 2 H2O 2 CO + 5 H2
CO + H2O CO2 + 3H2

Reforma de metano
Reforma de etano
Reao de troca

Na reforma a vapor de gs natural, necessria a remoo de monxido de carbono, o

que pode prejudicar o catalisador. No caso de uma PAFC, o contedo mximo de CO2 no gs
natural de aproximadamente 3%. (Sosa M. I., 2003).
Outro mtodo interessante para o processamento de gs natural a decomposio
cataltica com formao de hidrognio e carbono. Esta reao endotrmica (H>0), como na
seguinte equao:
CH4 C + 2H2
A formao de hidrognio a partir do metano praticvel a partir de 622C se, a presso
de 1 atm. A constante de equilbrio, calculada a partir de G0 indica uma forte dependncia
trmica, aumentando de 0,49 a 600C para 11,81 a 700C. Para o etano, a partir de 480C,
possvel a produo de hidrognio, aumentando a constante de equilbrio de 0,80 a 475C para
190 a 550C.
Sosa et al (2003) analisaram um reformador a vapor de gs natural, onde a vazo mssica
do gs de 54 Nm3/h, a temperatura de reforma igual a 800C e a presso de operao igual a
1 atm. O hidrognio compe 53% da vazo mssica total dos produtos da reforma, sendo
altamente dependente da temperaturas, estas altamente dependentes do grau de avano da
reforma. Se a presso aumenta, a eficincia diminui. As temperaturas altas, ao contrrio,
aumentam a eficincia da reforma, podendo atingir a rendimentos de produo de hidrognio
prximos a 100% se estas forem superiores a 1000C.
5.3. Reforma a vapor de metanol
A reao global descrita na equao a seguir:
CH3OH + H2O CO2 +3H2
O calor de formao de hidrognio necessrio a reforma de aproximadamente 20 kJ/mol
(Brown L.F., 2001).
O metal mais utilizado neste caso o paldio ou suas ligas a temperaturas abaixo de
300C, e gases contendo enxofre, cloro e bromo devem ser evitados (Ledjeff-Hey K., 1998).
Aumentando a presso tambm aumenta as atividades do catalisador mas reduz a converso
do metanol.

A tecnologia conhecida como metanol direto (DMFC) uma variao da tecnologia

PEMFC no qual faz uso do metanol diretamente sem a necessidade de reforma.
5.4. Reforma a vapor de grandes hidrocarbonetos
A expresso geral para a reforma a vapor destes hidrocarbonetos a seguinte:
CnHm + n H2O nCO + ( n + m/2 ) H2
Para estes combustveis, , a reforma a vapor ocorre entre 700 e 950C (Brown L.F., 2001).
Para a gasolina, leo diesel e querosene para aviao, usada a estrutura molecular CnH2n,
conforme podemos observar na reforma a vapor seguinte:
CnH2n + n H2O nCO + 2n H2
6. CONCLUSES
Neste estudo apontamos uma das formas de obteno de hidrognio, a reforma a vapor,
destacando combustveis como etanol e gs natural. um processo promissor devido ao
crescente uso do hidrognio como fonte de energia eltrica e trmica.
H outros estudos paralelos que podem ser realizados como a anlise exergtica e
energtica da reforma dos insumos utilizados, um maior detalhamento dos estudos sugeridos
para incrementar o estudo de diretrizes importantes em projetos de reformadores a vapor, bem
como estudar tambm o sistema que o reformador inclui, como os que incluem as clulas de
combustvel, para uma otimizao das fontes de energia utilizadas, dando o exemplo do
fornecimento de calor por um queimador de gases residuais das clulas de combustvel para o
reformador a vapor, aumentando a sua eficincia global e contribuindo para um menor
impacto ambiental.
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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TEACHING BASIC PRINCIPLES ABOUT STEAM REFORMING TO

HYDROGEN PRODUCTION

Abstract: This work shows basic principles to hydrogen production, which can be exhibited
in Engineering teaching in Energy Alternative Sources. It is the process of hydrogen
production by Steam Reforming using ethanol, natural gas, biogas, etc. This work emphasizes
the natural gas and ethanol reforming, main studied fuels in Brazil. At Steam Reforming,
liquid or gas fuels are injected in a reformer (a reactor) with superheated steam water
(between 300 to 800C). In some researches are written that the success of the reactions
depends on mass flows, temperatures, pressures of reactants, fuel / water mass proportions,
reformer features, etc. The products are hydrogen (as energetic resource), CO2, CO, CH4 and
remaining products, that can be reused for additional hydrogen production or extracted by
catalysts for example. Generally, the hydrogen is used in fuel cells, energy generation system
showing electric performances higher than common systems, as internal combustion engine
and turbogenerator. Depending on the fuel cell, the overall performance can be increased
using heat produced by electrolytic process (using H2 and O2) for heating, cooling or for
industry processes. For those considerations, this work can be important for teaching in
Engineering.
Keywords: Steam reforming, Ethanol, Natural Gas, Hydrogen.