Projeto de Graduação

Universidade Federal do Rio de Janeiro
MODIFICAO SUPERFICIAL DE FIBRAS

DE COCO POR TRATAMENTO A PLASMA
PARA UTILIZAO COMO FASE DE
REFORO EM AMIDO TERMOPLSTICO
Joo Gabriel Guimares de Farias
2012
MODIFICAO SUPERFICIAL DE FIBRAS DE

COCO POR TRATAMENTO A PLASMA PARA
UTILIZAO COMO FASE DE REFORO EM
AMIDO TERMOPLSTICO
Projeto de Graduao apresentado ao Curso de

Engenharia de Materiais da Escola Politcnica,
Universidade Federal do Rio de Janeiro, como
parte dos requisitos necessrios obteno do
ttulo de Engenheiro.
Orientadora:
Renata Antoun Simo
Rio de Janeiro
Novembro de 2012
MODIFICAO SUPERFICIAL DE FIBRAS DE COCO POR TRATAMENTO A

PLASMA PARA UTILIZAO COMO FASE DE REFORO EM AMIDO
TERMOPLSTICO
PROJETO DE GRADUAO SUBMETIDO AO CORPO DOCENTE DO CURSO
DE
ENGENHARIA
DE
MATERIAIS
DA
ESCOLA
POLITCNICA
DA
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO COMO PARTE DOS

REQUISITOS NECESSRIOS PARA OBTENO DO GRAU DE ENGENHEIRO
DE MATERIAIS.
Examinado por;
_________________________________________
Renata Antoun Simo, D.Sc.
_________________________________________
Rossana Mara da Silva Moreira Thir, D.Sc.
_________________________________________
Hamilton Magalhes Viana, D.Sc.
_________________________________________
Rafael Cavalcante Cordeiro, M.Sc.
RIO DE JANEIRO, RJ BRASIL

NOVEMBRO de 2012
Farias, Joo Gabriel Guimares de

Modificao superficial de fibras de coco por tratamento
a plasma para utilizao como fase de reforo em amido
termoplstico/ Joo Gabriel Guimares de Farias. Rio de
Janeiro: UFRJ/ Escola Politcnica, 2012.
XII, 63 p. 29,7 cm.
Orientadora: Renata Antoun Simo
Projeto de Graduao UFRJ/ Escola Politcnica/
Curso de Engenharia de Materiais, 2012.
Referncias Bibliogrficas: p. 57-63
1. Tratamento a plasma. 2. Fibras naturais. 3. Amido
termoplstico
I. Simo, Renata Antoun. II. Universidade Federal do
Rio de Janeiro, Escola Politcnica, Curso de Engenharia
de Materiais. III. Ttulo
ii
Resumo do Projeto de Graduao apresentado Escola Politcnica/ UFRJ como parte

dos requisitos necessrios para a obteno do grau de Engenheiro de Materiais.
Modificao superficial de fibras de coco por tratamento a plasma para utilizao como
fase de reforo em amido termoplstico
Novembro/2012
Orientadora: Renata Antoun Simo

Curso: Engenharia de Materiais
Este trabalho avalia o uso da tecnologia de plasma na modificao superficial de fibras
curtas de coco para compatibilizao em compsitos de matriz de amido termoplstico.
Diferentes tratamentos, com diferentes condies, foram utilizados para avaliar a
eficincia dessa modificao. As fibras foram tratadas em um reator de plasma indutivo
montado no Laboratrio de Superfcies e Filmes Finos do PEMM/COPPE. Foi utilizado
um porta-amostras interno onde as fibras eram inseridas e colocadas em movimento
rotatrio por ao de um motor externo. Aps o tratamento, as fibras foram avaliadas
por microscopia eletrnica de varredura e por espectroscopia de infravermelho com
transformada de Fourier. Os compsitos foram fabricados partir de um misturador
termocintico. Aps perodo de condicionamento, preparam-se corpos de prova para
ensaio de trao. Os resultados indicam que o tratamento por plasma pode gerar
modificao superficial efetiva na superfcie das fibras, mas a quantidade de fibras
tratadas influencia a eficincia do processo. As caracterizaes indicam a exposio da
celulose, o que aumenta a adeso entre fibra e matriz. Os resultados do ensaio de trao
indicam ganho de propriedade aps o tratamento superficial das fibras
Palavras-chaves: Tratamento a plasma, Fibras Naturais, Amido Termoplstico
iii
Abstract of Undergraduate Project presented to POLI/UFRJ as a partial fulfillment of

the requirements for the degree of Engineer.
SURFACE MODIFICATION OF COCONUT FIBERS BY PLASMA TREATMENT

FOR APLICATION AS REINFORCEMENT IN TERMOPLASTIC-LIKE STARCH
Advisor:
Renata Antoun Simo
Course: Materials Engineering
The use of plasma technology applied for surface modification of short coconut fibers
used as reinforcement in thermoplastic-like starch matrices is evaluated in this project.
Different treatments, with different conditions, were used to measure the efficiency of
this modification. The natural fibers were treated in an inductive plasma reactor built in
Surfaces and Thin Films Laboratory, from PEMM/COPPE. A sample-holder was used
inside the reactor, and fibers were put into rotation by the action of an external engine.
After treatment, coconut fibers were evaluated by scanning electron microscopy and
Fourier transformed infrared spectroscopy. The composites were fabricated in a thermokinect mixer. After a certain period of time, specimens were prepared for tensile tests.
The results indicate that plasma treatment can effectively cause modifications in the
surface of the fibers, but the amount of fibers inside the reactor can influence the results
of the treatments. Surface analysis show that the cellulose content of the fiber was
exposed, which can enhance fiber/matrix adhesion. Tensile tests indicate that
composites with treated fibers had better mechanical properties than composites with
untreated fibers.
Keywords: Plasma treatment; Natural fibers; Thermoplastic-like starch.
iv
SUMRIO
1.
INTRODUO ........................................................................................................ 1
2.
OBJETIVO DO TRABALHO .................................................................................. 2
3.
FUNDAMENTAO TERICA ............................................................................ 3
4.
3.1.
Amido ................................................................................................................ 3
3.2.
Amido Termoplstico ........................................................................................ 7
3.3.
Fibras vegetais ................................................................................................. 10
3.4.
Fibras de coco .................................................................................................. 14
3.5.
Compsitos de matriz polimrica reforados com fibras curtas ...................... 19
3.6.
Modificao superficial por tratamento a plasma ............................................ 21
3.7.
Mtodos de caracterizao da superfcie das fibras ......................................... 25
3.8.
Preparao dos materiais compsitos .............................................................. 28
MATERIAIS E MTODOS ................................................................................... 29

4.1.
Metodologia experimental ............................................................................... 29
4.2.
Preparao das fibras ....................................................................................... 30
4.3.
Montagem do reator de plasma indutivo ......................................................... 31
4.4.
Tratamentos a plasma ...................................................................................... 34
4.5.
Caracterizao por microscopia eletrnica de varredura ................................. 34
4.6.
Caracterizao por espectroscopia de infravermelho com transformada de
Fourier ........................................................................................................................ 35
5.
4.7.
Preparao dos compsitos .............................................................................. 35
4.8.
Ensaios mecnicos ........................................................................................... 38
RESULTADOS E DISCUSSO ............................................................................ 40

5.1.
Aspectos sobre o tratamento das fibras ............................................................ 40
5.2.
Caracterizao por microscopia eletrnica de varredura ................................. 40
5.2.1.
Fibras no tratadas ........................................................................................ 41

v
5.2.2.
5.3.
Fibras tratadas .............................................................................................. 42

Caracterizao por espectroscopia de infravermelho com transformada de
Fourier ........................................................................................................................ 49
5.4.
Ensaios mecnicos ........................................................................................... 53
6.
CONCLUSES ....................................................................................................... 56
7.
REFERENCIAS ...................................................................................................... 57
vi
1.
INTRODUO
crescente a demanda por materiais biodegradveis, que ofeream vantagens ao
meio ambiente, que sejam provenientes de recursos renovveis, que possuam facilidade
no processamento, reciclabilidade, baixo custo e baixo consumo de energia na
preparao.
Vrios pases do mundo vm tentando minimizar a quantidade de materiais
plsticos desperdiados e descartados, alm de incentivarem a reciclagem. Essas
medidas, porm, no atinge a totalidade dos plsticos utilizados.
Neste cenrio, os biopolmeros surgem como grandes personagens, j que
apresentam potencial de ocupar o lugar de materiais plsticos convencionais, que no
atendem a questo da biodegradabilidade. Os biopolmeros representam ento uma
tima alternativa biodegradvel aos plsticos convencionais. Dentre os mais
promissores destacam-se o PLA, o PHA e plsticos baseados em amido (FARUK, et al.,
2012).
As propriedades mecnicas desses biopolmeros, entretanto, esto aqum
daquelas encontradas em polmeros convencionais como o PET. Para superar essa
limitao, e ampliar a aplicabilidade dos biopolmeros, compsitos de matriz
biopolimrica contendo fibras naturais como fase de reforo vm sendo estudados.
A compatibilizao das fibras naturais com as matrizes polimricas necessria
para o bom desempenho desses compsitos. Assim, diferentes mtodos de modificao
superficial, fsicos e qumicos, so utilizados para aumentar a adeso entre as fibras
naturais e as matrizes dos compsitos.
Este trabalho avalia a utilizao do tratamento superficial por plasma na
compatibilizao de fibras de coco em matriz de amido termoplstico, como uma
alternativa aos tratamentos qumicos normalmente utilizados.
2.
OBJETIVO DO TRABALHO
1.
Avaliar a eficincia do reator de plasma indutivo na modificao
superficial de fibras curtas de coco, na tarefa de promover maior adeso destas com uma
matriz de amido termoplstico.
2.
Avaliar
as
propriedades
mecnicas
de
compsitos
de
amido
termoplstico reforado com fibras de coco tratadas por plasma e processadas em

misturador termocintico.
3.
FUNDAMENTAO TERICA
3.1.
Amido
O amido o principal material de reserva do reino vegetal e a principal fonte de
carboidratos disponvel para a alimentao humana (SILVA, et al., 2004). Ele

armazenado nas plantas devido aos resduos de glicose formados durante a fotossntese
(BASTOS, 2010), e so encontrados sob a forma de grnulos. As variaes de tamanho,
forma e composio so dependentes da origem botnica do amido (VALDEJO, et al.,
1996; TESTER, et al., 2001). As glicoses so unidas pela ao de enzimas e, na
presena de ATP, formam cadeias longas de amido. Em virtude do tipo de ligao entre
as glicoses, o amido possui uma estrutura em forma de hlice. Sua frmula geral
representada por (C6H10O5)n.xH2O.
A estrutura helicoidal do amido formada por dois componentes, a amilose e a
amilopectina, que depositadas radialmente em torno de um ponto central chamado hilo.
Ambas
podem
ser
isoladas
por
fracionamento
podem
ser
estudadas
independentemente (CORNUJOLS, et al., 2010). A deposio contnua faz crescer a

estrutura e d origem aos grnulos semi-cristalinos.
Os componentes do amido, amilose e amilopectina, possuem estruturas
diferentes. Ambas possuem em sua estrutura cadeias polimricas contendo unidades de
glicose, mas a forma como essas molculas so ligadas o que as difere.
A amilose essencialmente linear, composta de unidades (1-4) D-glicose. Sua
massa molar da ordem de 105 a 106 g/mol, e seu grau de polimerizao mdio de 324
a 4920 (COULTATE, 2002; TESTER, et al., 2004).
J a amilopectina composta por ligaes (1-4) nas pores lineares, e
apresenta unidades de glicose contendo alto nvel de ligaes cruzadas (1-6) entre um
grupo hidroxila de uma cadeia de glicose e o carbono 6 da glicose de outra cadeia
(BASTOS, 2010). uma molcula muito maior que a amilase, com massa molar da
ordem de 106 a 109 g/mol e grau de polimerizao em torno de 8 x 103 a 13 x 103. Suas
ramificaes possuem um comprimento de 20 a 15 cadeias (BULON, et al., 1998;
COULTATE, 2002; TESTER, et al., 2004).
As estruturas da amilase e amilopectina so mostradas na Figura 3.1.
(a)
(b)
Figura 3.1: (a) Estrutura da amilose, mostrando ligaes (1-4) unindo as molculas de
D-glicose. (b) Estrutura da amilopectina, mostrando as molculas de D-glicose unidas
por ligaes (1-4) e (1-6) (DENARDIN, et al., 2009; LAJOLO, et al., 2006).
O amido natural constitudo essencialmente de carboidratos. No entanto, o
produto industrial apresenta outros componentes presentes em menor quantidade, como
lipdeos e fosfatos, materiais particulados e componentes superficiais como protenas,
enzimas, aminocidos e cidos nucleicos. As quantidades desses materiais no amido
dependem da composio da planta e do mtodo de extrao e purificao (BASTOS,
2010).
As principais fontes comerciais do amido natural so milho, batata, trigo,

mandioca, aveia, cevada, ervilha, sorgo, arroz, entre outras (BASTOS, 2010). A maior
parte desses amidos contm entre 20 a 30% de amilose, sendo o restante basicamente
amilopectina, j que amilose e amilopectina constituem cerca de 99% dos grnulos de
amido, em base seca.
A semi-cristalinidade do grnulo de amido se deve basicamente molcula de
amilopectina (Figura 3.2). Embora seja linear, a molcula de amilose no responsvel
pela cristalinidade do amido, provavelmente por se conformar na forma de hlice, o que
dificulta sua associao regular com outras cadeias (CORNUJOLS, et al., 2010).
Figura 3.2: Micrografia de luz polarizada em grnulos de amido de mandioca, ampliada

em 200x. A birrefringncia exibida pelos grnulos de amido um indicativo de sua
estrutura semi-cristalina (MARTIN, et al., 2009).
As estruturas qumicas dos componentes do amido natural atestam seu carter
hidroflico, em virtude da presena dos grupos hidroxila, como pode ser visto na Figura
3.1. O amido insolvel em gua fria, devido s fortes ligaes de hidrognio mantendo
as cadeias do amido unidas. Porm, a estrutura dos grnulos pode ser alterada por ao
de gua e aquecimento. A gua se incorpora estrutura dos grnulos, fazendo com que
componentes mais solveis como a amilose se dissociem e se difundem para fora do
grnulo. Este processo conhecido como gelatinizao.
Na gelatinizao, ocorre o colapso das ordenaes moleculares dentro do gro

de amido, levando a mudanas irreversveis em suas propriedades, como inchamento do
gro, fuso cristalina, perda de birrefringncia, modificao do padro de raios-X,
desenvolvimento de viscosidade e solubilizao do amido (SILVA, et al., 2004). A
ocorrncia do fenmeno nos gros insolveis de amido est relacionada ao aquecimento
em gua acima de uma determinada temperatura, chamada temperatura de gelatinizao,
representada
por
T(G),
causando
seu
inchamento
posterior
rompimento
(JAROWENKO, 1971). O tipo, a concentrao do amido, o teor de umidade e a taxa de

cisalhamento durante o aquecimento influenciam a temperatura de gelatinizao (VAN
SOEST, 1996).
A fuso cristalina ocorrida com a gelatinizao definida como o inchamento
dos gros devido absoro das molculas de gua, com perda gradual da integridade
granular com a gerao de uma pasta viscosa. Ocorre a fuso dos domnios cristalinos e
das estruturas helicoidais, medida que se observa a perda da ordenao de curto
alcance. Essa pasta viscosa denominada amido termoplstico (em ingls,
thermoplastic-like starch, ou TPS) ou amido desestruturado ou amido plastificado. Em
sistemas com teores intermedirios de gua pode-se observar a ocorrncia dos processos
de gelatinizao e de fuso concomitantemente, sendo que a temperatura de fuso
sempre superior temperatura de gelatinizao.
Outro fenmeno que pode modificar a estrutura do amido, principalmente em
misturas onde este est em altas concentraes, a gelificao quando, aps a
gelatinizao, o amido termoplstico viscoelstico e amorfo resfriado e armazenado.
O material torna-se mais turvo, mais viscoso e mais rgido, tornando-se um gel opaco.
Forma-se uma rede tridimensional intermolecular e termossensvel, constituda por
molculas de amilose, que ocorre durante o resfriamento de suspenses quentes. H a
presena de grnulos inchados gelatinizados, chamados fantasmas, contendo
essencialmente amilopectina (BASTOS, 2010).
A gelificao ocorre em etapas: primeiramente, ocorre a gelificao da amilose
solubilizada, ocorrendo uma separao de fases; posteriormente, ocorre uma
cristalizao mais lenta. A resistncia do gel influenciada pela concentrao e
tamanho das molculas de amilose e das molculas no interior dos fantasmas (VAN
SOEST, 1996).
6
A retrogradao um processo que ocorre no amido acima da temperatura de

transio vtrea (Tg), onde o amido amorfo ou com baixo grau de ordenao,
independente do teor de gua, passa a se reassociar em um estado mais ordenado.
Ocorre a formao de hlices duplas ou simples, gelificao, formao de
entrelaamentos ou zonas de juno e cristalizao de agregados de estruturas
helicoidais resultantes (VAN SOEST, 1996). A retrogradao da amilose e da
amilopectina ocorre de acordo com processos cinticos diferentes, mas algumas etapas
so comuns s duas molculas, tais como interaes das cadeias, formao de hlices
duplas, cristalizao e formao de redes interconectadas (PUTAUX, et al., 2000).
3.2.
Amido Termoplstico
O amido granular no possui caracterstica termoplstica. Entretanto, quando
submetido presso, cisalhamento, temperaturas entre 90-180C e na presena de um

plastificante, o amido se transforma num material fundido onde estrutura semicristalina
original do grnulo destruda. Este material, denominado amido termoplstico, as
cadeias de amilose e amilopectina esto intercaladas, e ele adquire o comportamento
similar ao de um termoplstico fundido, ou seja, pode fundir-se e escoar, permitindo seu
uso em equipamentos de injeo, extruso e sopro, como os utilizados para o
processamento de plsticos sintticos (LOURDIN, et al., 1999). A Figura 3.3 exibe
imagens da superfcie do amido granular e do amido termoplstico com gros
desestruturados, obtidas por microscopia eletrnica de varredura (MEV).
O plastificante misturado ao amido tem a funo de desestruturar o grnulo
nativo, com o rompimento das ligaes hidrogenadas entre as cadeias. Um dos
plastificantes mais comuns a serem utilizados a gua. Porm, em alguns casos se faz
necessrio utilizar outro plastificante adicional, para que a obteno da fase fundida
ocorra em uma temperatura inferior de degradao do amido.
(a)
(b)
Figura 3.3: Imagens de MEV da superfcie dos grnulos de amido (em a) e do amido
termoplstico com gros desestruturados (em b).
Durante o processamento do material, em uma extrusora ou em uma cmara de
mistura, a combinao de foras de cisalhamento, da temperatura e da plastificao
permitem a obteno de um material termoplstico fundido, que pode da ser submetido
injeo, termoformao ou prensagem.
O amido termoplstico um dos biopolmeros mais promissores para utilizao
no lugar de plsticos tradicionais, por ser biodegradvel, ter baixo custo e estar
disponvel em todo mundo. Estima-se que a capacidade mundial de bioplsticos cresa
de 0,36 toneladas (em 2007) para 3,45 toneladas em 2020 e, dentro dessa capacidade, os
biopolmeros que sero mais utilizados sero o PLA, o PHA e aqueles baseados no
amido (SHEN, et al., 2009; FARUK, et al., 2012).
Uma das limitaes, porm, para o uso de plsticos biodegradveis o fato de
que suas propriedades mecnicas e mdulo elstico so geralmente inferiores aos dos
polmeros tradicionais, como o PET (BASTOS, 2010). A utilizao de fibras atuando
como reforo em compsitos baseados em biopolmeros apresenta-se como uma
possvel soluo capaz de melhorar as propriedades mecnicas dos plsticos
biodegradveis.
A incorporao de fibras celulsicas ao amido termoplstico pode melhorar as
suas propriedades mecnicas, sua permeabilidade a gases e sua resistncia gua, uma
vez que a celulose menos hidroflica que o amido. Segundo AVEROUS, et al.(2001),
as interaes celulose-amido mobilizao stios que eram usados anteriormente pelas
molculas de gua.
8
A incorporao de fibras no amido dificultada pois a presena de pectina

aumenta sua coeso com as fibras, diminuindo a eficincia da disperso destas. A
presena da pectina aumenta a tenso superficial do amido, principalmente em
ambientes com pouca umidade. Com o aumento da umidade relativa, a pectina absorve
mais gua e amolece, j que mais hidroflica. Isso resulta em diminuio de
propriedades mecnicas no material.
ALVAREZ, et al. (2004) desenvolveram compsitos de amido reforado com
fibras de sisal. As propriedades trmicas, reolgicas e de fluncia foram extensivamente
investigadas. Foi reportado que a taxa de cisalhamento a condio de processamento
que mais influencia na esturura final do material. A eficincia com que as fibras se
dispersam na matriz est diretamente ligada ao comportamento reolgico. Por fim, a
adio de fibras de sisal promoveu um significativo aumento nas propriedades trmicas
e de resistncia fluncia do compsito.
ROSA, et al. (2009) estudou propriedades mecnicas e trmicas de compsitos
base de blendas de amido e de copolmero etileno-co-lcool vinlico (EVOH) reforados
com fibras de coco, investigando a influncia de trs diferentes tratamentos sobre as
fibras: tratamento com gua, tratamento alcalino e lixiviao. Todos os tratamentos
produziram modificaes nas superfcies das fibras e melhoraram a estabilidade trmica
dos compsitos. Os melhores resultados ocorreram para os compsitos contendo fibras
que passaram por tratamento alcalino, com aumento de 53% na resistncia trao em
comparao com o compsitos contendo fibras no tratadas. Segundo o estudo, este
resultado se deu pela melhor adeso entre matriz e fibras aps o tratamento alcalino.
Esta melhora na adeso foi observada por microscopia eletrnica de varredura (MEV).
GUIMARES, et al. (2010) produziram compsitos de amido de milho
reforados com fibras de bananeira e com fibras de bagao de cana de acar, porm
no foi realizado tratamento superficial nessas fibras. A proporo entre amido e
plastificante (neste caso, o glicerol) utilizada no estudo foi de 70 para 30% em peso. Foi
reportado um aumento marginal nas resistncia trao com a adio das fibras.
3.3.
Fibras vegetais
O uso de fibras naturais como reforo em compsitos base de materiais
polimricos apresenta vantagens como flexibilidade durante o processamento, alta

resistncia especfica e baixo custo (FARUK, et al., 2012), alm do fato de serem
biodegradveis e no abrasivas. Os compsitos reforados com fibras naturais tm
propriedades comparveis s de compsitos reforados com fibras convencionais
(BASTOS, 2010).
Entretanto, um ponto a ser resolvido na preparao desses compsitos reforados
com fibras naturais a incompatibilidade das fibras com a matriz polimrica,
geralmente hidrofbica, a tendncia de formar agregados durante o processamento e a
baixa resistncia umidade, reduzido seu potencial de uso (SAHEB, et al., 1999).
As fibras naturais podem ser classificadas conforme sua origem na esturura da
planta. Elas podem ser provenientes dos frutos, do caule, das folhas ou das sementes das
plantas. A Figura 3.4 resume essas informaes (SANTOS, 2010).
Figura 3.4: Classificao das fibras naturais. Adaptado de LEO (2012).

As fibras vegetais so constitudas por clulas individuais compostas por
microfibrilas dispostas em camadas com espessuras e ngulos de orientao diferentes.
Essas microfibrilas so ricas em celulose, polmero vegetal de cadeias longas,
envolvidas em uma matriz de hemicelulose e lignina, componentes amorfos da fibra.
10
As clulas das fibras tm de 10 25 m de dimetro, contendo quatro camadas

de microfibrilas. A camada mais externa, a camada primria, as microfibrilas possuem
estrutura reticulada. Internamente, encontram-se as camadas secundrias. A camada
secundria S1 possui tambm estrutura reticulada. Na camada secundria S2, as
microfibrilas esto alinhadas segundo um ngulo , em relao ao eixo longitudinal da
clula, em espiral. Este ngulo pode variar nas diferentes camadas. A camada
secundria S3, mais interna, exibe configurao similar. No interior da clula h uma
cavidade central denominada lmen, com dimenso de 5 a 10 m (BASTOS, 2010). A
estrutura da clua individual mostrada na Figura 3.5.
Figura 3.5: Clula individual da fibra vegetal. Adaptado de JNIOR (2000)

Uma fibra vegetal contm diversas clulas individuais como a mostrada na
Figura 3.5, que encontram-se aglomeradas pela lamela intercelular, composta de
hemicelulose, pectina e lignina. possvel encontrar tambm, na regio central da fibra,
uma cavidade chamada lacuna que, juntamente com os lmens, responsvel pela
grande incidncia de poros permeveis nas fibras, o que acarreta elevada absoro de
gua e massa especfica aparente maior que a real (JNIOR, 2000).
LEO (2012) apresentou um quadro comparativo das propriedades fsicas e
mecnicas de algumas das fibras naturais mais aplicadas como fase de reforo em
compsitos de matriz polimrica, comparando esses valores com as propriedades da
fibra de vidro. O quadro pode ser observado na Tabela 3.1.
11
Tipo de
Fibra
Linho
Cnhamo
Juta
Rami
Sisal
Coco
Fibra de vidro (tipo E)
T
(MPa)
1339
920
393-773
400-938
580-610
140-150
1800-2700
E
(GPa)
58
70
26,5
61,4-128
26-32
4-6
73
(%)
(g/cm)
Referncias
3,27
1,7
1,5-1,8
3,6-3,8
3-7
15-40
2,5
1,53
1,52
1,3
1,45
1,3
2,6
SUMMERSCALES (2010)
SUMMERSCALES (2010)
SANTOS (2006)
HOLBERY, et al. (2006)
SILVA, 2010
SILVA, 2010
SILVA, 2010
Tabela 3.1: Propriedades de fibras naturais e sintticas, onde: T resistncia trao,

E mdulo de elasticidade, elongao at a ruptura e massa especfica.
Adaptado de LEO (2012).
Analisando a Tabela 3.2, vlido comparar a massa especfica da fibra de vidro
(2,6 g/cm) com as das demais fibras vegetais. A massa especfica das fibras vegetais
inferior da fibra de vidro, o que pode resultar em produtos de baixo peso, o que
estimulou seu uso no setor automobilstico. Segundo reportagem do canal de televiso
alemo Deutsche Welle (DW), marcas de automveis como Ford, Mercedes e BMW j
utilizam fibras naturais para confeco de peas de revestimento interno em seus
automveis. Foi citada a utilizao de fibras de madeira, kenaf, linho, sisal, cnhamo e
coco para produo dessas peas. Os representantes das marcas de automveis citaram
benefcios como o aspecto biodegradvel das fibras e a economia de energia pelo fato
das peas produzidas com as fibras serem mais leves, mas apontou algumas dificuldades
relacionadas ao uso das fibras como a necessidade de serem consideradas o efeito da
decomposio pelo tempo, a questo da resistncia umidade e o uso de fibras oriundas
de cultivos sustentveis (POLZER, et al., 2005)
As fibras naturais so constitudas por vrios compostos qumicos formados a
base de hidrognio (H), carbono (C) e oxignio (O), sendo os principais a celulose, a
hemicelulose e a lignina (SILVEIRA, 2008). Alm disso, as fibras tambm possuem
pequenas porcentagens de pectina, sais inorgnicos, elementos nitrogenados e corantes
naturais, no que se denomina fraes solveis (FAGURY, 2005). A Tabela 3.2
apresenta a composio qumica de algumas fibras naturais.
Um problema inerente ao emprego de fibras naturais em compsitos a
heterogeneidade qual esto sujeitas sua composio qumica, sua estrutura e suas
propriedades. As condies climticas, a idade e o processo de degradao influenciam
12
nestes fatores. Ainda, a presena de umidade pode modificar os resultados encontrados

de algumas propriedades. O desempenho das fibras naturais como fase de reforo em
compsitos depende de fatores como composio qumica, dimenses da clula, ngulo
microfibrilar, defeitos, estrutura, propriedades fsicas e mecnicas (FARUK, et al.,
2012). Em funo disso, a maior parte das propriedades caractersticas das fibras
apresentada dentro de intervalos relativamente extensos e variveis, o que desestimula o
uso dessas fibras em diversas aplicaes, j que os materiais tradicionais mais utilizados
no apresentam tamanha variabilidade em suas propriedades. Um exemplo disso
mostrado na Tabela 3.3, que mostra a composio qumica da fibra de coco segundo
diferentes fontes.
Celulose (%)
Hemicelulose (%)
Lignina (%)
Extrativos (%)
Linho
71
18,6-20,6
2,2
1,5
Cnhamo
68
15
10
0,8
Juta
61-71
14-20
12-13
0,5
Rami
68.6-76.2
13-16
0,6-0,7
0,3
Sisal
65
12
9,9
Coco
32-43
0,15-0,25
40-45
Tabela 3.2: Composio qumica de algumas fibras naturais. Adaptado de FARUK, et

al. (2012)
Celulose (%)
Hemicelulose (%)
Lignina (%)
Referncias
43,4
0,25
45,4
FERRAZ (2011)
43,4-53
14,1
38,3-40,7
SANTOS (2007)
32-43
0,15-0,25
40-45
FARUK, et al. (2012)
44,2
12,1
32,8
ABDUL KHALIL, et al. (2006)
35-60
15-28
20-48
AGOPYAN, et al. (2005)
Tabela 3.3: Composio qumica da fibra de coco segundo diferentes fontes. Adaptado
de LEO (2012).
Portanto, as caractersticas das fibras naturais que as tornam vantajosas para o
uso como fase de reforo em compsitos so: a baixa massa especfica, maciez e
abrasividade diminuda, biodegradabilidade, reciclabilidade e baixo custo. As
caractersticas que as tornam desvantajosas so: a limitao das temperaturas de
processamento, que devem ser inferiores 200C, baixa estabilidade dimensional, a
13
variabilidade de seus atributos mecnicos e de composio qumica, elevada

sensibilidade a efeitos ambientais e mudanas de temperatura de umidade.
3.4.
Fibras de coco
O Brasil um grande consumidor de coco, porm apenas uma parte dele
aproveitada. O resultado o descarte de milhares de toneladas mensais, a maioria

abandonada na natureza, representando um grande desperdcio de recursos naturais,
alm da poluio ambiental (WEI, et al., 2009). A utilizao das fibras apresenta, ento,
beneficies ecolgicos, sociais e econmicos.
O coqueiro est presente no Brasil notadamente na regio nordeste, devido sua
maior proximidade com o lenol fretico, temperaturas ideais, efeito favorvel da brisa
marinha e ventos constantes. O coco um fruto proveniente do coqueiro, tem nome
cientfico Cocos nuciferas L.; e pertence famlia das palmceas, da classe das
monocotiledneas, sendo constituda por raiz, caule, folha e fruto. O fruto do coqueiro
por camadas denominadas pericarpo, epicarpo, mesocarpo, endocarpo, tegumentos e
albmen (FAGURY, 2005). Estas camadas so representadas na Figura 3.6.
Figura 3.6: Camadas do coco (2010): (a) Epicarpo, (b) Mesocarpo, (c) Pericarpo, (d)
Tegumentos, (e) Endocarpo, (f) Albmen (endosperma). Adaptado de LEO (2012).
As partes descritas na Figura 3.5, constituintes do fruto do coco, so: (LEO,
2012):
14
a) Epicarpo (epiderme lisa): parte mais externa do fruto; casca verde;

b) Mesocarpo: a camada localizada entre o epicarpo e o endocarpo;
c) Pericarpo: a parte do fruto que envolve a semente;
d) Tegumentos: a parte que reveste e protege o vegetal. a camada fina do
coco de cor marrom;
e) Endocarpo: a parte comestvel, a camada mais interna do pericarpo;
f) Albmen (endosperma): um tecido formado por elementos nutritivos da
semente. O albmen pode ser slido ou lquido. O slido considerado a
parte do fruto com maior valor comercial (SILVEIRA, 2008), enquanto o
lquido conhecido como gua de coco (FAGURY, 2005).
As fibras de coco so extradas do mesocarpo. A quantidade de fibra obtida de
cada fruto bastante significativa, pois o mesocarpo chega a constituir at 25% do
volume total do fruto. Segundo SANTOS (2007), so necessrios de 13 a 15 cocos para
obteno de cerca de um quilo de fibras.
As fibras podem ser extradas de duas formas diferentes: No primeiro, a fibra
clara removida do coco verde por macerao. As cascas ficam mergulhadas em gua
quente durante meses para decompor o tecido e facilitar o desfibrilamento. Aps esse
tempo, elas so batidas para ocorrer o desfibrilamento, obtendo como produto final
fibras claras. No segundo processo, o desfibrilamento mecnico feito atravs de um
moinho de martelos, onde so usadas as cascas dos frutos, secas ou quase secas, e
devido colorao castanha so conhecidas como fibras escuras (FAGURY, 2005).
Existem trs tipos principais de fibras de coco: a mais longa e fina conhecida
como fibra branca, e utilizada na fabricao de cordas e esteiras; uma fibra mais
grossa, usada na confeco de capachos; e uma fibra mais curta, empregada em
enchimento de colches (FAGURY, 2005).
As fibras de coco so constitudas de lignina, celulose e hemicelulose. Esses
componentes principais mais abordados em seguida. As fibras ainda contm pequenas
porcentagens de extrativos, protenas, amido, materiais inorgnicos, pectinas,
carboidratos simples, terpenos, alcalides, saponinas, polifenlicos, gomas, resinas,
gorduras e graxas, entre outros. Esses materiais podem ser extrados com solventes
orgnicos ou mesmo com gua, dependendo da suas polaridades e solubilidades
15
(MONTE, 2009; KUMAR, et al., 2011; COELHO, 2007). importante ressaltar aqui o
fato das fibras possurem carter hidroflico (LEO, 2012; KIM, et al., 2008).
A celulose um polmero natural, constitudo por unidades de D-glicose
(KUMAR, et al., 2011; MONTE, 2009). formada por longas cadeias lineares, com
elevado grau de polimerizao, e est presente em todas as fibras naturais, na parede
celular
do
tecido
vegetal.
Sua
frmula
molecular
emprica
(C6H11O5)n
(SUMMERSCALES, 2010). A representao de sua estrutura, formada por unidades

repetidas de celobiose unidas por ligaes glicosdicas (1-4) (SILVA, 2009), pode ser
vista na Figura 3.7.
Figura 3.7: Estrutura qumica linear da celulose (LEO, 2012).

A unidade repetitiva, celobiose, contm seis grupos hidroxila que estabelecem
interaes do tipo ligaes de hidrognio intra e intermoleculares (BENINI, 2011). As
ligaes intramoleculares auxiliam na manuteno da rigidez da cadeia de celulose,
equanto que as intermoleculares conservam as cadeias rgidas e compactas. Devido as
ligaes de hidrognio, a celulose adquire uma forte tendncia em formar cristais que a
torna completamente insolvel em gua e na maioria dos solventes orgnicos. O grau de
cristalinidade da celulose altera de acordo com sua origem e processamento.
A hemicelulose um polissacardeo complexo que ocorre normalmente
integrada celulose, dentro das paredes celulares. constituidas por diversos
monossacardeos polimerizados, como pentoses, hexoses e cidos urnicos. As
frmulas mnimas para pentoses e hexoses so C5H8O4 e C6H10O5 (BENINI, 2011).
Algumas das unidades qumicas que constituem a hemicelulose so ilustradas na Figura
3.8.
16
Figura 3.8: Algumas unidades qumicas presentes na hemicelulose (LEO, 2012).

As cadeias laterais da hemicelulose interagem espontaneamente com a celulose,
dando estabilidade e flexibilidade fibra. A hemicelulose hidroflica e, portanto,
solvel em soluo lcali e facilmente hidrolisada em cidos (KUMAR, et al., 2011).
A lignina um polmero complexo e de estrutura amorfa, contendo elementos
aromticos e alifticos, que se integram a celulose e hemicelulose durante a constituio
da parede celular dos vegetais. Ela atribue rigidez estrutura da planta, o que influencia
diretamente nas propriedades mecnicas, morfolgicas, entre outras (SILVEIRA, 2008).
A lignina cumpre o papel de material adesivo, como agente de enriquecimento e
ainda como barreira dificultando a degradao enzimtica e/ou microbiana da parede
celular (MONTE, 2009). Quimicamente, ela se difere da celulose e da hemicelulose por
possuir ligaes cruzadas (estrutura macromolecular tridimensional) e conter unidades
fenlicas em sua estrutura (LEO, 2012).
A lignina e a hemicelulose formam juntas uma matriz em volta da celulose, e
ajudam a aumentar a rigidez. A existncia de ligaes covalentes entre as cadeias de
lignina aumenta a eficcia da adeso entre lignina e fibras de celulose.
Segundo BENINI (2011), a lignina composta por trs unidades distintas da
famlia do ter fenil. Unidades monomricas usualmente encontras em ligninas esto
representadas na Figura 3.9.
17
Figura 3.9: Unidades qumicas presentes na lignina (LEO, 2012).

Os extrativos so compostos qumicos de baixa massa molar encontrados na
parede dos vegetais. So monmeros, dmeros e polmeros. A maior parte dos extrativos
esto presente no cerne (centro do tronco), e alguns so responsveis pela cor, odor e
durabilidade das fibras.
A aplicao de fibras de coco em diferentes matrizes vem sido estudada nos
ltimos anos. A caracterizao e utilizao de fibras de coco foram avaliadas em
matrizes de borracha natural, epxi, polipropileno e cimento (FARUK, et al., 2012).
LEO (2012) investigou a influncia de diferentes tratamentos superficiais nas
fibras de coco nas propriedades finais de compsitos de matriz de polipropileno. Foram
utilizados tratamento com gua quente a 80C, tratamento com soluo de NaOH, e
tratamento com sequncia com gua quente a 80C, soluo de extran 20% (v/v),
soluo de acetona/gua (1:1, v/v) e soluo de NaOH 10% (m/v). A eficcia da
modificao superficial foi avaliada por espectroscopia de infravermelho com
transformada de Fourier (FTIR) e microscopia eletrnica de varredura. Compsitos com
10 e 20% em massa de fibras foram processados por meio de um misturador
termocintico. Concluiu-se por meios dos resultados dos espectros de FTIR que os
tratamentos realizados modificaram qumicamente as superfcies das fibras, pois houve
reduo da intensidade das bandas tpicas de lignina e hemicelulose. Foram tambm
observadas mudanas morfolgicas nas fibras aps os tratamentos.
LEO (2012) tambm avaliou amostras dos compsitos contendo fibras tratadas
por varredura diferencial de calorimetria (DSC), e mostrou que a adio de 20% em
massa matriz de polopropileno causaram aumento da cristalinidade do compsito, o
que evidencia uma maior interao entre fibra e matriz. Este aumento na cristalinidade
se manteve independente do tipo de tratamento.
18
3.5.
Compsitos de matriz polimrica reforados com fibras curtas

Materiais compsitos combinam propriedades de dois ou mais materiais
distintos para obteno de um novo material com propriedades singulares, que no

seriam alcanadas caso os materiais constituintes fossem utilizados separadamente. A
combinao dos materiais componentes permite que as caractersticas positivas de cada
um deles sejam melhor aproveitadas no material compsito, ao mesmo tempo que suas
deficincias so de algum modo minimizadas. Costuma-se classificar os componentes
de materiais compsitos em fase de reforo e fase matriz. Enquanto a fase de reforo
tem por objetivo melhorar o desempenho mecnico do compsito, a matriz tem o intuito
de aglutinar as fibras ou partculas do material de reforo (LEO, 2012).
Os materiais compsitos so classificados com base no material da matriz e no
tipo de reforo, que podem ser metlicos, cermicos ou polimricos. A Figura 3.10
exibe alguns tipos de reforo com fibras.
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 3.10: Orientao e tipos de fibras em compsitos; (a) Fibras longas alinhadas;
(b) Fibras curtas aleatrias; (c) Fibras curtaas alinhadas; (d) Fibras longas em duas
direes. Adaptado de LEO (2012).
Em geral, materiais plsticos possuem baixa densidade, boa resistncia qumica
curto prazo mas exibem pouca estabilidade trmica e moderada resistncia
degradao ambiental (sobretudo a causada pelos raios UV). Suas propriedades
mecnicas so baixas, mas sua fabricao relativamente fcil (HARRIS, 1999). O uso
de materiais como fase de reforo em plstico pode modificar algumas dessas
caractersticas, principalmente as propriedades mecnicas.
Geralmente, compsitos de alto desempenho so feitos de fibras contnuas
alinhadas, mas compsitos com fibras curtas podem ser tambm empregados em
19
aplicaoes onde a solicitao mecnica menor, ou onde a rota de fabricao do

produto no permite o uso de fibras longas.
A interface entre a fase de reforo e a fase matriz de vital importncia para o
desempenho do compsito. Quanto melhor for a adeso entre os materiais constituintes,
maior ser a transferncia de um carregamento da matriz para a fase de reforo. A
tenso cisalhante desenvolvida na interface fibra-matriz nesse caso maior, tornando o
material compsito mais resistente solicitaes mecnicas.
Em muitos casos, em funo das caractersticas diferentes entre os materiais que
constituem o compsito, necessrio modificar superficialmente o material de reforo a
para compatibiliz-lo com a fase matriz, isto , para gerar a adeso interfacial necessria
para o bom desempenho do material.
As tcnicas de modificao mais empregadas para aumentar a compatibilidade
fibra/matriz so a modificao qumica da matriz polimrica, modificao do agente de
reforo ou utilizao de agentes interfaciais de acomplamento. Essas tcnicas tornam a
fase de reforo compatvel com a matriz do compsito e proporcionam uma excelente
transferncia de tenso na interface, aumentando a eficcia do reforo e aplicabilidade
do produto final (SILVEIRA, 2008).
No caso das fibras naturais, diferentes mtodos de modificao so empregados,
visto que sua compatibilidade com as matrizes polimricas baixa. FARUK, et al.
(2012) mostram uma reviso desses mtodos, dividindo-os em mtodos fsicos e
mtodos qumicos.
Os mtodos fsicos produzem alteraes estruturais e modificam propriedades
nas superfcie das fibras, sem extensivamente alterar a composio qumica das fibras.
Portanto, a compatibilizao na interface fibra-matriz aumentada via adeso mecnica
ou ancoramento, partir da criao de rugosidade na superfcie das fibras, aumento de
rea superficial ou criao de poros ou cavidades (COSTA TIENNE, 2006). Entre os
mtodos fsicos destacam-se o tratamento por descarga de corona e o tratamento por
plasma (FARUK, et al., 2012).
Os mtodos qumicos procuram, de forma simplificada, introduzir na interface
de dois materiais incompatveis um outro material com propriedades intermedirias com
os outros dois. Este material conhecido como agente de compatibilizao. No
20
tratamento de silanizao, por exemplo, so utilizadas compostos organo-silanos para

promoo de adeso entre as fibras naturais hidroflicas e a matriz polimrica
hidrofbica. Alm desse tratamento, destacam-se outros mtodos qumicos como o
tratamento de silanizao, o tratamento alcalino, a acetilao, o uso de agentes de
compatibilizao maleados e o tratamento por enzimas (FARUK, et al., 2012).
SANTIAGO, et al. (2007) verificaram que em fibras naturais tratadas com gua
quente houve efetiva remoo da camada superficial das fibras, aumentado assim a rea
de contato pela exposio das fibrilas (reentrncias) e marcas globulares, fatores que
favoreceriam uma melhor adeso das fibras com a matriz do compsito.
LUZ (2008) avaliou o efeito do tratamento alcalino com hidrxido de sdio, e
considerou que houve remoo parcial da hemicelulose e da lignina. A remoo dessas
camadas superficiais
aumenta a acessibilidade do reagente ao interior das fibras,
permitindo a ativao das hidroxilas da celulose, o que pode tambm aumentar a

compatibilizao das fibras com a matriz.
3.6.
Modificao superficial por tratamento a plasma

Modificaes superficiais visando compatibilizao entre fases de reforo e
matrizes em compsitos tm sido obtidas essencialmente por via qumica mida,

mediante reaes com compostos cidos ou alcalinos que promovem quebra de cadeias
superficiais ou a incluso de novos grupos funcionais a essas cadeias (CARVALHO,
2002). Esses tratamentos, apesar de simples e mostrarem bons resultados, nem sempre
permitem um controle da intensidade e da eficincia das reaes que ocorrem sobre as
superfcies slidas. Esse fato estimulou a pesquisa por tratamentos mais aprimorados de
manipulao como a implantao de radicais ou modificao superficial por
bombardeamento via plasma frio (BASTOS, 2010).
O plasma pode ser definido como um gs contendo espcies ionizadas e espcies
neutras. possvel incluir ento eltrons, ctions, nions, radicais, tomos e molculas.
Os plasmas podem ser classificados em trs categorias (BASTOS, 2010):
a) Plasma em equilbrio termodinmico completo (ETC), estado que s
encontrado nas estrelas ou em intervalos curtos de uma forte exploso;
21
b) Plasma em equilbrio termodinmico local (ETL), estado onde todas as

temperaturas consideradas so iguais, com exceo da temperatura de
radiao, em um pequeno volume de plasma. Recebem a denominao de
plasmas trmicos;
c) Plasma sem equilbrio termodinmico local (plasma sem ETL), denominados
plasmas frios.
O plasma frio empregado em aplicaes onde o calor no desejado, como no
caso do tratamento superficial em fibras naturais, onde a temperatura no pode
ultrapassar 200C. Nele, a temperatura dos eltrons bastante elevada, enquanto que as
demais espcies atmicas e moleculares do plasma e do substrato slido permanecem a
uma temperatura prxima a do ambiente (THIR, 2003). As alteraes decorridas do
tratamento no alteram as propriedades do volume do material (BASTOS, 2010).
O plasma pode ser utilizado em estudos de laboratrio mediante: calor intenso
(temperatura superior a 10.000 K), descarga eltrica, reaes nucleares controladas,
entre outras. BASTOS (2010) destaca que, para obteno e manuteno do plasma, so
necessrios:
a) Uma fonte externa de energia ionizante para que tomos e molculas, em
estado gasoso, alcancem o estado de plasma;
b) Um sistema de vcuo para manter o estado de plasma, que no se mantm a
presso atmosfrica;
c) Uma cmara de reao.
Os eltrons livres do plasma podem ser acelerados mediante aplicao de um
campo eltrico ou magntico, imposto ou induzido. A energia cintica que adquirem
mediante a aplicao deste campo perdida devido a colises com molculas neutras do
gs. Este processo chamado de fragmentao molecular, e faz com que novas espcies
qumicas sejam geradas durante a formao do plasma, gerando uma nuvem uniforme
de espcies no estado ionizado. Essas espcies so aceleradas em funo do campo
imposto ou induzido ao sistema.
O tratamento superficial por plasma possui parmetros de processo tais como:
potncia do plasma, presso de trabalho, tempo de reao e fluxo de gs. As
caractersticas do reator, como geometria, temperatura das paredes, temperatura do
22
substrato e posio do substrato tambm influenciam na modificao superficial do

tratamento.
As possveis modificaes causadas por plasmas podem ser agrupadas em trs
categorias, segundo (LOPES, et al., 1999):
Deposio qumica por vapor, auxiliada por plasma, a partir de plasmas

contendo molculas reativas provenientes de compostos orgnicos puros ou
misturados a outros gases. A recombinao dessas molculas nas superfcies
prximas ou em contato com o plasma d origem a um material slido
depositado.
Grafitizao, isto , formao de enxertos (grafting) de grupos funcionais

e/ou formao de ligaes cruzadas (reticulao) na superfcie. Ocorre a
partir do uso de gases no polimerizveis, ou seja, que no resultam na
deposio de filmes. Alguns exemplos so o O2, N2, NH3, CO2, SF6, Ar e He.
Remoo de material, por ao de dois mecanismos diferentes: em um

deles, o etching, a remoo de material ocorre atravs de reaes qumicas
envolvendo espcies reativas geradas no plasma e espcies da superfcie do
material e que resultam na formao de produtos volteis; no outro, o
sputtering, a remoo se d partir da coliso de tomos energticos do
plasma com os tomos da superfcie do filme, com energia suficiente para
remover espcies do slido. Elementos qumicos no reativos contribuem
mais efetivamente para o sputtering devido maior transferncia de
momento e pelo fato de no se incorporarem quimicamente ao material da
superfcie da amostra.
O tratamento superficial por plasma tem sido estudado como forma de modificar
as propriedades superficiais dos materiais. ORAJI (2008) realizou uma comparao
entre tratamentos qumicos e por plasma de argnio, nitrognio e oxignio na
modificao de fibras naturais de linho. Sua anlise por difrao de raios-X mostra que
o tratamento por plasma produziu significatiava alterao na estrutura da superfcie das
fibras, mesmo com um menor tempo de tratamento (15 min) comparado aos tratamentos
qumicos utilizados (com hidrxido de sdio e com compostos organo-silanos, com
durao de 4h).
23
CARNEIRO, et al. (2012) avaliaram o efeito dos tratamentos por plasma em

fibras de coco em reator de plasma indutivo. Os tratamentos utilizados foram ar
atmosfrico, argnio, e ar seguido de argnio. A presso de trabalho foi de 10-1 mbar e a
potncia, 50W, durante 15 minutos. Os resultados foram avaliados por microscopia
eletrnica de varredura (MEV) e espectroscopia de infravermelho com transformada de
Fourier (FTIR). As imagens de MEV mostraram que houve ataque superficial das fibras
com o tratamento a plasma, e a anlise dos espectros de FTIR das fibras tratadas com ar
atmosfrico indicaram que houve reduo das reas dos picos referentes lignina e
hemicelulose, apontando este tratamento como o mais efetivo dentre os analisados.
No presente trabalho, a eficincia do uso do tratamento superficial por plasma
est sendo avaliado. O ar atmosfrico e o oxignio foram os gases escolhidos para os
tratamentos, partir de resultados de tratamentos preliminares realizados no mesmo
reator indutivo utilizado neste projeto. Estes resultados indicam que o tratamento com ar
atmosfrico como o mais efetivo na remoo das camadas superficiais das fibras
(CARNEIRO, et al., 2012).
O tratamento a plasma tem por objetivo aumentar a compatibilidade das fibras
de coco com a matriz de amido termoplstico partir da remoo das camadas
superficiais da fibra. Acredita-se que o aumento de adeso entre as fibras e a matriz
possa acontecer mediante os seguintes mecanismos:
Aumento da rugosidade superficial, com aumento de rea superficial

(COSTA TIENNE, 2006);
Criao de poros, cavidades ou reentrancias na superfcie da fibra

(SANTIAGO, et al., 2007).
Exposio das microfibrilas de celulose, permiti ndo a interao das

hidroxilas da celulose com o amido termoplstico (LUZ, 2008);
A melhora na compatibilizao das fibras de coco com o amido termoplstico

partir dos pontos citados acima resultaria em melhores propriedades mecnicas dos
compsitos contendo fibras tratadas. Outro fator que tambm pode contribuir para a
melhora nessas propriedades o fato de que com a exposio da celulose, aumenta-se a
resistncia gua do amido, pelo fato das interaes entre celulose e amido que podem
ocorrer, mobilizando stios que eram anteriormente ocupados por molculas de gua.
Com o menor teor de gua presente no material, suas propriedades mecnicas so
24
melhoradas. Um outro fator seria, ainda, o aumento da cristalinidade das fibras, uma vez
que componentes amorfos superficiais seriam removidos (SANTOS, 2007). A maior
cristalinidade das fibras aumentaria suas propriedades mecnicas consequentemente, as
do compsito.
3.7.
Mtodos de caracterizao da superfcie das fibras

Diferentes mtodos de caracterizao podem ser aplicados na avaliao de
superfcies de fibras modificadas. A eficcia e a estrutura resultante dos tratamentos

podem ser analisadas qualitativamente e quantitativamente. Alguns desses mtodos so
apresentados a seguir (LEO, 2012):
Variao de massa (diferena entre o material modificado e o no

modificado): Ocorre devido a possibilidade de agrupamento de grupos com
uma maior massa molar na estrutura ou perda de componentes, como
extrativos e lignina;
Microscopia eletrnica de varredura (MEV): mtodo pelo qual o aspecto

morfolgico das fibras avaliado aps a modificao superficial (LUZ,
2008);
Espectroscopia na regio do infravermelho com transformada de

Fourier (FTIR): a estrutura qumica das fibras modificadas pode ser
avaliada a partir dos espectros gerados nesta anlise, e podem mostrar
ligaes especficas diferentes da fibra original;
Anlise termogravimtrica (TGA): Permite a avaliao das propriedades

trmicas dos componentes das fibras aps o tratamento superficial.
Alteraes na cristalinidade podem ser observadas.
A microsopia eletrnica de varredura utilizada para estudar a microestrutura

e morfologia de materiais slidos. Podem-se avaliar, para materiais compsitos,
aspectos como comprimento, distribuio, adeso entre fibras e matriz e morfologia
antes e aps a modificao superficial (LUZ, 2008).
Um feixe de eltrons de pequeno dimetro incide sobre a superfcie da amostra,
e a partir da interao deste com a superficie da amostra, imagens topogrficas ou de
contraste de fases podem ser analisadas. Caso esta no seja metlica, h necessidade de
haver um recobrimento com material metlico, geralmente ouro. A tcnica
25
considerada rpida, com boa preciso e sensibilidade, e com relativa facilidade para
preparao da amostra. Entretanto, requer na maioria das vezes que as amostras sejam
submetidas a alto vcuo, o que pode contribuir para desidratao total desta (LEO,
2012).
A espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier permite
que se colham espectros de infravermelho com maior rapidez (PICCOLI, et al., 2006).
Esta tcnica empregada para determinar de forma qualitativa e quantitativa
caractersticas de ligaes em molculas orgnicas ou inorgnicas em amostras slidas,
lquidas ou gasosas (KING, 2002).
A regio espectral de infravermelho compreende a regio do espectro
eletromagntico com nmeros de onda no intervalo de 12800 10 cm-1,
aproximadamente Neste trabalho, a regio espectral selecionada para anlise foi de 4000
400 cm-1. Esta regio, conhecida como infravermelho mdio, tem sido amplamente
aplicada na caracterizao de polmeros, pois nesta regio que as bandas de absoro
so caractersticas de movimentos localizados em pequenos grupos de tomos (LEO,
2012).
As vantagens associadas a esta tcnica so sua rapidez e fcil execuo, seu
custo relativamente barato para a anlise de slidos cristalinos, microcristalinos,
amorfos ou filmes e sua alta resoluo ( 0,001 cm-1) (KING, 2002; MONTEIRO,
2007). Diversas varreduras (scans) so combinadas de forma a diminuir o rudo.
Desvantagem relacionada tcnica so a difcil aplicabilidade amostras
lquidas e misturas complexas (MONTEIRO, 2007).
Muitos trabalhos vm aplicando esta tcnica para caracterizao de materiais
lignocelulsicos, juntamente com outras tcnicas de caracterizao. PASTORE et al.
(2008) utilizaram a tcnica para medir o efeito do intemperismo artificial em quatro
madeiras tropicais (garapeira, itaba, marup e tauari). Seu trabalho exibe uma tabela de
espectroscopia de reflexo difusa no infravermelho com transformada de Fourier
(DRIFT) indicando diferentes movimentaes de ligaes qumicas relacionadas com
diferentes espcies qumicas presentes nos materiais lignocelulsicos e com os
respectivos nmeros de onda. A Tabela 3.4 mostra uma adaptao desse quadro. Os
valores so vlidos para anlise de espectros de FTIR.
26
Garapeira
Itaba
Marup
Tauari
Atribuio*
Espcie qumica
3479
(OH)
gua,; celulose
3304**
3307**
(OH)
fenis
2938
2931
2938
(CH2)
2904
2909
2895
2909
(CH2)
1739
1737
1738
1739
(C=O) no conjugada
hemicelulose
1656
1651
1650
1655
(C=O) no conjugada; (HOH)
lignina, gua
1602
1604
1601
1602
(C=C) [anel aromtico]
lignina
1508
1512
1508
1512
(C=C) [anel aromtico]
lignina
1464
1466
1460
1463
(CH)
lignina, carboidr.
1429
1432
1425
1433
(CH)
lignina, carboidr.
1376
1379
1372
1379
(CH)
celulose, hemicel.
1336
1337
1328
1333
(CH), (C1O)
celulose, lignina
1317
1316
1318
(CH)
celulose
1273
1276
1270
1280
as (CO)
ligninas
1238
1240
1242
1239
(CO)
hemicel., lignina
1171
1175
1163
1175
as (COC)
celulose, hemicel.
902
902
900
902
(CH)
celulose
-1
-1
-1
(cm )
(cm )
(cm )
(cm-1)
3466
3478
3429
3307**
3307**
2939
* : estiramento simtrico; as: estiramento assimtrico; : deformao angular no plano e :

deformao angular fora do plano. **: ombro.
Tabela 3.4: Posies das bandas e atribuies dos espectros de DRIFT das madeiras
estudadas por PASTORE et al. (2008).
A anlise termogravimtrica faz parte do grupo de um grupo de tcnicas por
anlise trmica, onde as propriedades fsicas de uma substncia e/ou seus produtos de
reao so medidos em funo da temperatura e/ou do tempo, enquanto a substncia
submetuda a um controle programado de temperatura (ARAUJO, 2006). Com uma
amostra relativamente pequena, possvel realizar uma anlise que oferece uma
variedade de resultados num nico grfico, sem haver a necessidade de preparo da
amostra. O custo dos equipamentos, porm, varia de moderado relativamente alto, e a
sensibilidade dos resultados menor que aquelas encontradas nas tcnincas
espectroscpicas (LEO, 2012).
Na anlise termogravimtrica, a diferena de massa de uma amostra
determinada em funo da temperatura e/ou do tempo, durante exposio da amostra a
uma variao de temperatura programada. Pode-se trabalhar sob condio de alto vcuo
27
ou diferentes atmosferas. A preciso da variao de massa de 0,1 g, e pode ocorrer

devido a fenmenos fsicos e qumicos como decomposio trmica, reteno de gs,
entre outros (SALIM, 2005). As temperaturas de degradao dos componentes
presentes nas fibras lignocelulsicas podem ser conhecidas atravs desta tcnica.
3.8.
Preparao dos materiais compsitos

Para o processamento de materiais compsitos de matriz polimrica contendo
fibras naturais, diferentes tcnicas de processamento podem ser utilizadas. A moldagem

por compresso, a injeo, a extruso com rosca simples ou dupla, e a mistura em
misturador termocintico so algumas dessas tcnicas.
O presente trabalho far uso do misturador termocintico de alta intensidade,
seguido por prensagem do material homogeneizado. Este mtodo pode resultar em
compsitos homogneos, com boa distribuio das fibras na matriz, no caso da
preparao de compsitos de fibras curtas aleatrias (LEO, 2012).
A fonte de aquecimento, necessria para a gelatinizao do amido para obteno
do amido termoplstico, e posterior fuso desse material, gerada pela energia cintica
de alta rotao das palhetas (LUZ, 2008). Estes fenmenos que ocorrem no interior do
misturador durante a rotao das palhetas so marcados pela elevao da corrente
necessria para manter a alta rotao das palhetas. Com a plastificao e fuso do
amido, o material passa de grnulos separados para uma massa viscosa homognea, que
dificulta a movimentao das palhetas, requerendo ento mais energia eltrica para
manter essa movimentao.
A finalidade da etapa de mistura no processamento dos compsitos distribuir
as fibras naturais de maneira homognea, garantindo a completa disperso das fibras
naturais dentro da matriz (CIULIK, 2010). Ainda, a rotao das palhetas do misturador
termocintico deve, no caso deste trabalho, garantir a gelatinizao e fuso do amido.
28
4.
MATERIAIS E MTODOS
4.1.
Metodologia experimental
A seguir, apresentada a metodologia utilizada no projeto de pesquisa (Figura
4.1). Ele exibe as etapas realizadas durante o projeto e aponta anlises que sero
completas aps a defesa deste trabalho para melhor compreenso das modificaes
ocorridas.
Fibras de coco
Estufa
Moagem
Peneiramento
Tratamentos a plasma
Ar atmosfrico
Fibras no tratadas
Oxignio
Fibras tratadas
Anlises nas fibras
Fabricao dos compsitos
MEV
Homogeneizao
FTIR
Prensagem
TGA
Condicionamento
Ensaios de trao
Anlises nos compsitos
Legenda:
MEV
Realizados
A serem realizados posteriormente
TGA
Figura 4.1: Metodologia de trabalho do projeto
29
4.2.
Preparao das fibras

As fibras de coco foram gentilmente cedidas pelo Professor Hamilton Magalhes
Viana, do Departamento de Engenharia de Materiais do Centro Universitrio Fundao

Santo Andr.
Aps o recebimento das fibras, as mesmas foram levadas estufa a 50C por
12h para remoo de umidade, visando melhorar o resultado da etapa de moagem. A
estufa utilizada foi a Estufa Microprocessada de Secagem da marca Q-317M, da marca
Quimis, pertencente ao laboratrio de Superfcies e Filmes Finos do Departamento de
Engenharia Metalrgica e de Materiais da Escola Politcnica, UFRJ.
As fibras foram modas em um moinho de facas tipo Willye modelo SL.31 da
marca SOLAB, pertencente ao Laboratrio de Apoio Tecnolgico do Instituto de
Macromolculas Professora Elosa Mano, localizado tambm na UFRJ.
Aps a etapa de moagem, as fibras foram colocadas em uma srie de peneiras
com abertura de 250, 125 e 75 m, e colocadas em agitao por 20 minutos por duas
vezes. O agitador pertence ao Laboratrio de Anlises Qumicas e Processamento
Cermico do Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais da Escola
Politcnica, UFRJ. As fibras retidas na peneira de 125 m foram as escolhidas para
realizao dos tratamentos a plasma por se apresentarem em maior quantidade ao final
das etapas de preparao. Seu aspecto pode ser visualizado na Figura 4.2.
Figura 4.2: Aspecto das fibras de coco aps etapas de preparao.

30
4.3.
Montagem do reator de plasma indutivo

Foi desenvolvido no Laboratrio de Superfcies e Filmes Finos um reator a
plasma capaz de tratar amostras com alguma simetria axial, como o caso das fibras
naturais. A maior parte dos equipamentos de tratamento a plasma disponveis so
voltados para o tratamento de amostras planas, geralmente placas, onde o tratamento
ocorre apenas na superfcie exposta ao plasma. Nestes reatores, um campo eltrico
gerado entre duas placas planas paralelas. Por isso, tais reatores so conhecidos como
reatores de placas paralelas, ou reatores capacitivos.
No reator desenvolvido, o plasma gerado no interior de um cilindro de vidro
sob vcuo por ao de um campo magntico induzido partir da passagem de corrente
eltrica por uma espira que envolve o cilindro. Este tipo de reator (denominado
indutivo) torna possvel a modificao por plasma de toda a superfcie de uma amostra
com simetria axial de uma s vez, diferentemente do que ocorreria se essa amostra fosse
tratada em um reator de placas paralelas, onde apenas a parte da superfcie exposta ao
plasma gerado entre as placas seria tratada. O reator indutivo apresenta-se, ento, como
mais indicado para o tratamento de fibras. A Figura 4.3 mostra as diferena entre os
dois reatores no tratamento de fibras naturais.
(a)
(b)
Figura 4.2: Esquemtico mostrando diferenas na utilizao dos reatores indutivo (a) e
capacitivo (b) no tratamento de fibras naturais.
No caso das fibras curtas utilizadas no projeto, foi criado um porta-amostras
(Figura 4.3) tambm de vidro, colocado dentro do cilindro de vidro mais externo. Este
porta-amostras est conectado a um eixo que por sua vez est conectado a um motor,
fazendo com que o porta-amostras gire dentro do cilindro externo de vidro. Com este
movimento, as fibras colocadas dentro do porta-amostras so continuamente
movimentadas e expostas ao plasma.
31
Figura 4.3: Porta-amostras utilizado dentro do reator indutivo contendo fibras de coco.
O reator de plasma indutivo est conectado a uma bomba de vcuo mecnica
capaz de gerar vcuo at a ordem de 10-3 mbar. Esto acoplados ao sistema um medidor
de vcuo e um eixo interno onde se acopla o porta-amostras. Um motor utilizado
externamente para movimentao do porta-amostras. A fonte de radiofrequncia da
marca Advanced Energy utilizada para gerao do plasma, e est conectada a um
casador de impedncias que, por sua vez, est conectada aos terminais da espira em
torno do cilindro de vidro. Um esquema do sistema pode ser observado na Figura 4.4.
Figura 4.4: Esquema do sistema do reator de plasma indutivo. (a) espira; (b) cilindro de
vidro; (c) bomba de vcuo; (d) medidor de presso; (e) eixo interno; (f) motor (externo
32
ao sistema); (g) fonte de radiofrequncia; (h) casador de impedncias; (i) porta-amostras

(interno ao cilindro de vidro).
Na Figura 4.5, so mostradas imagens do reator indutivo em funcionamento:
(a)
(b)
Figura 4.5: Reator de plasma indutivo em funcionamento: (a) tratamento com plasma
de ar atmosfrico; (b) tratamento com plasma de oxignio, com porta-amostras em
detalhe.
33
4.4.
Tratamentos a plasma
Para o tratamento das fibras, foram escolhidos os tratamentos com ar
atmosfrico e com oxignio, escolhidos em funo dos resultados observados em testes

preliminares e em outros projetos realizados no mesmo reator (CARNEIRO, et al.,
2012).
As presses de trabalho dos dois tratamentos foram de 1,0 x 10-1 mbar para o
tratamento com ar atmosfrico e 5,0 x 10-2 mbar para o tratamento com oxignio.
Ambas as presses foram escolhidas por serem aquelas onde se verifica a maior
intensidade do plasma para cada um dos casos.
O tratamento das fibras seguiu um planejamento fatorial a fim de analisar a
influncia de trs variveis (tempo de tratamento, potncia do plasma e volume de
fibras) no desempenho dos corpos de prova no ensaio de trao. Assim, tanto para a
modificao com plasma de oxignio como para o com ar atmosfrico, quatro
tratamentos distintos foram realizados nas fibras, combinando-se as variveis citadas. A
Tabela 4.1 mostra esses tratamentos.
N
Tratamento
Tempo (min)
Potncia (W)
wf* (%)
Oxignio
40
50
20
Oxignio
60
50
10
Oxignio
40
80
10
Oxignio
60
80
20
Ar atmosfrico
40
50
20
Ar atmosfrico
60
50
10
Ar atmosfrico
40
80
10
Ar atmosfrico
60
80
20
Tabela 4.1: Esquema dos tratamentos realizados nas fibras de coco

(*wf: frao mssica de fibras no compsito)
4.5.
Caracterizao por microscopia eletrnica de varredura

O microscpio eletrnico de varredura JEOL JSM 6460-LV do Laboratrio
Multiusurio de Microscopia Eletrnica e Microanlise do Programa de Engenharia
34
Metalrgica e de Materiais (PEMM/COPPE) foi utilizado para avaliar possveis

modificaes na superfcie das fibras de coco decorridas do tratamento por plasma.
As fibras de coco foram fixadas em porta amostras por fita de carbono e depois
foram metalizadas com ouro para permitir a visualizao por microscopia eletrnica de
varredura. As imagens foram geradas por eltrons secundrios acelerados em 15 e 20
kV.
4.6. Caracterizao por espectroscopia de infravermelho com transformada de
Fourier
O espectrofotmetro Nicolet 6700 da Thermo Scientific pertencente ao
Laboratrio de Superfcies e Filmes Finos foi utilizado para gerao de espectros de
FTIR das fibras de coco, para anlise de possveis modificaes qumicas superficiais.
As amostras foram analisadas na regio do infravermelho mdio, entre 4000 e 400 cm1, com 64 scans por espectro. Diferentes pontos de fibras pertencentes a uma mesma
condio de tratamento foram analisados de forma a obter uma informao menos
pontual sobre as modificaes superficiais.
4.7.
Preparao dos compsitos

O amido utilizado foi o amido de milho AMIDEX 3001, da marca Corn
Products do Brasil (So Paulo, SP). Como plastificante, foi utilizado glicerol. Os
compsitos de amido termoplstico com fibras de coco foram processados em um
misturador termocintico da marca M.H. Equipamentos Ltda., pertencente ao
Departamento de Engenharia de Materiais do Centro Universitrio Fundao Santo
Andr. Aps a obteno da massa homognea, a mesma era levada at uma prensa
hidrulica (pertencente ao mesmo laboratrio, da mesma marca), sendo colocada entre
duas placas metlicas e um espaador, para normalizao da espessura. A Figura 4.6
mostra uma imagem da cmara interna do misturador (em a) e da prensa hidrulica (em
b) utilizados na preparao dos compsitos. A Figura 4.7 mostra um disco prensado
preparado partir de massa homogeneizada de polipropileno com fibras de madeira,
que semelhante aos discos de amido termoplsticos com fibras de coco preparados
neste projeto.
A massa total possvel de ser carregada no misturador utilizado para
homogeneizao dos compsitos era de 40g. A proporo entre amido e plastificante
35
(glicerol) utilizada foi de 70:30. O amido, o glicerol e as fibras foram adicionados

juntos no misturador, e aps a operao da mquina, resultavam numa massa
homognea que, ao ser prensada, dava origem aos discos de onde seriam retirados os
corpos de prova aps o tempo de condicionamento dos discos (tempo no qual os discos
permaneceram num ambiente com umidade controlada a fim de que todos possussem a
mesma quantidade de gua absorvida).
(a)
(b)
Figura 4.6: (a) Cmara interna do misturador termocintico utilizado para

homogeneizao dos compsitos; (b) Prensa hidrulica.
36
Figura 4.7: Disco de polipropileno com fibras de madeira, preparado aps prensagem
do material homogeneizado no misturador termocintico.
A tabela abaixo mostra a composio de cada um dos discos preparados. Alm
dos oito discos feitos para cada um dos diferentes tratamentos realizados nas fibras
(Tabela 2.1), foram feitos discos com fibras no tratadas, com 10 e 20% de frao
mssica de fibras (presentes na Tabela 4.2 sob os cdigos NT 10% e NT 20%,
respectivamente), e um disco apenas com amido e glicerol, sem fibras. Assim, ser
possvel analisar a influncia da modificao superficial por plasma partir dos
resultados do ensaio de trao e das anlises feitas nos compsitos.
Tipo
wf (%)
Fibras (g)
Amido (g)
Glicerol (g)
Total (g)
Sem fibras
0,0
28
12
40
NT 10%
10
4,0
25,2
10,8
40
NT 20 %
20
8,0
22,4
9,6
40
1*
20
8,0
22,4
9,6
40
10
4,0
25,2
10,8
40
10
4,0
25,2
10,8
40
20
8,0
22,4
9,6
40
20
8,0
22,4
9,6
40
10
4,0
25,2
10,8
40
10
4,0
25,2
10,8
40
20
8,0
22,4
9,6
40
37
Tabela 4.2: Compsitos processados no misturador termocintico composio.

*obs.: Os compsitos relacionados condio de tratamento 1 (plasma de ar
atmosfrico, 40 minutos, 50 W, compsito com 20% m/m de fibras) no foram
fabricados por falha na quantidade de fibras tratadas levadas at a unidade de
processamento.
Aps a preparao dos discos, os mesmos passaram por uma etapa de
condicionamento, permanecendo em umidade controlada (50% de umidade relativa),
dentro do laboratrio do Departamento de Engenharia de Materiais do Centro
Universitrio Fundao Santo Andr, durante cerca de 30 dias.
4.8.
Ensaios mecnicos
Aps o perodo de condicionamento, corpos de prova foram cortados dos discos
processados com o misturador termocintico com a ajuda de uma cunha no formato do

corpo de prova. Optou-se pela utilizao de corpos de prova bem pequenos, no formato
de gravata, para que um maior nmero de amostras fossem obtidas a partir de um
mesmo disco. O nmero de corpos de prova preparados a partir de um disco variou de 6
a 8 amostras.
Os ensaios de trao foram realizados no Departamento de Engenharia de
Materiais do Centro Universitrio Fundao Santo Andr. Foram colhidos, para cada
corpo de prova, dados sobre:
O mdulo de Young, em MPa;
A tenso mxima, em MPa;
A energia no ponto de mximo esforo trao, em J;
A carga no ponto de mximo esforo, em N;
A deformao trao no ponto de mximo esforo, em mm/mm;
A carga no ponto de ruptura, em N;
A deformao trao no ponto de ruptura, em mm/mm;
A energia no ponto de ruptura, em J;
A tenso de ruptura, em MPa;
A extenso no ponto de ruptura, em mm;

38
A energia elstica (com offset 0,002 mm/mm), em J;
A mxima extenso trao, em mm;
A energia no ponto de mxima extenso trao, em J.
A taxa de deformao aplicada aos corpos de prova foi de 10 mm/min. O teste

foi conduzido at a ruptura das amostras.
39
5.
RESULTADOS E DISCUSSO
5.1.
Aspectos sobre o tratamento das fibras

As fibras tratadas mostraram-se, visualmente, mais claras do que as fibras no
tratadas. Pode-se dizer que o tratamento por plasma ajudou a limpar a superfcie das
fibras, tornando-as mais claras. A Figura 5.1 exibe essa diferena de colorao.No
houve significativa diferena visual entre as fibras tratadas com ar atmosfrico e as
tratadas com oxignio, porm ambas se mostraram mais claras do que as fibras no
tratadas.
(a)
(b)
Figura 5.1: (a) Fibras no tratadas; (b) Fibras tratadas com plasma.
No tratamento das fibras, o porta-amostras que continha as fibras permanecia em
movimento rotatrio por estar acoplado a um eixo ligado a um motor. Este movimento,
em funo da geometria do porta-amostra, aberta nas extremidades, fazia com que uma
quantidade considervel de fibras escapassem do porta-amostras e permanecessem
sobre o cilindro de vidro. Essas fibras, portanto, no tiveram todas as suas faces
expostas ao plasma, e no foram utilizadas na fabricao dos compsitos. Este fato
diminui a frao de fibras efetivamente tratadas por batelada de fibras tratadas, e
representa um obstculo para o tratamento de quantidades maiores de fibras.
5.2.
Caracterizao por microscopia eletrnica de varredura

A caracterizao das fibras por microscopia eletrnica de varredura permitiu
analisar qualitativamente as modificaes geradas pelo tratamento superficial por

plasma nas fibras de coco. As imagens de MEV para todos os tratamentos realizados
encontram-se no ANEXO I.
40
5.2.1. Fibras no tratadas

Para as fibras no tratadas, foi possvel observar a caracterstica morfolgica
natural da camada superficial das fibras, composta por uma espcie de revestimento de
material amorfo cobrindo a frao celulsica das fibras (Figura 5.2). Considerava-se at
ento que a exposio das microfibrilas de celulose se daria em funo do tratamento
por plasma.
Verificou-se, entretanto, que a etapa de moagem s quais as fibras foram
submetidas pode expor o contedo interno celulsico das fibras. Foi possvel observar
nessas imagens de MEV a ocorrncia de fibras com aparncia de corte onde, no
interior desse corte, possvel distinguir as microfibrilas de celulose da matriz
composta de material amorfo (Figura 5.3). Esta exposio da celulose, ainda que no em
funo dos tratamentos por plasma estudados no presente trabalho, podem tambm
contribuir para aumento de adeso entre fibras e matriz de amido termoplstico.
(a)
41
(b)
Figura 5.2: Superfcies das fibras de coco no tratadas: (a) Diversas fibras no tratadas;
(b) Detalhe da superfcie de uma das fibras.
5.2.2. Fibras tratadas
As imagens de MEV para as fibras tratadas revelaram que o tratamento por
plasma no modificou a totalidade das fibras de coco. Houve modificao superficial
em algumas fibras, com criao de rugosidade, formao de cavidades e/ou exposio
da celulose, mas essa modificao no se deu de maneira geral, constituindo-se ento
um tratamento heterogneo (Figuras 5.4, 5.5, 5.6 e 5.7).
No foi possvel precisar, partir da anlise quantitativa do MEV, qual dos
tratamentos foi mais efetivo na modificao superficial das fibras, visto que ambos os
tratamentos foram considerados heterogneos. Analogamente, no foi possvel indicar a
influncia dos parmetros de tratamento como tempo e potncia partir das imagens
observadas.
42
Figura 5.3: Imagem mostrando fibra (em cima) com corte proveniente da etapa de
moagem, onde pode ser observada a estrutura da celulose.
Entretanto, pde-se afirmar que, para todos os tratamentos realizados, houve
modificao superficial das fibras por ao do tratamento de plasma, ainda que de forma
pontual.
Na tentativa de compreender os motivos da heterogeneidade do tratamento
superficial das fibras de coco por plasma, duas hipteses foram levantadas, ambas
relacionadas quantidade de fibras dentro do porta-amostras. Sobre este aspecto,
importante ressaltar que, para cada tratamento por plasma, o porta-amostra era
carregado com cerca de 7,5 g de fibras de coco. Isto foi feito para que aps o trmino do
tratamento, descontando-se a quantidade de fibras que escapa do porta-amostra e
torna-se inadequada, reste dentro do mesmo 4 g de fibras tratadas, o equivalente 10%
m/m do disco de material compsito.
Desta forma, a quantidade de fibras necessria para fabricao de um disco de
compsito contendo 10% m/m de fibras era tratada em apenas uma batelada, enquanto
que discos contendo 20% m/m necessitavam de duas bateladas, pois eram preciso 8 g de
fibras tratadas.
43
Figura 5.4: Detalhe de fibra tratada com ar, por 40 minutos e 50 W de potncia.
Figura 5.5: Detalhe de fibra tratada com ar, durante 40 minutos e 80 W de potncia.
44
Figura 5.6: Detalhe de fibra tratada com oxignio, 60 minutos, 50 W de potncia.
Figura 5.7: Detalhe de fibra tratada com oxignio, 60 minutos, 80 W de potncia

45
O fato de ser utilizada considervel quantidade de fibras dentro do portaamostras interno ao reator indutivo sugeriu, ento, as seguintes hipteses:
Pouco tempo de exposio individual: Considerando o volume de

fibras dentro do porta-amostras, haveria pouco tempo de exposio da
totalidade da rea superficial de uma fibra individual em meio todas as
outras, o que resultou em pouca modificao superficial na maior parte
das fibras;
Reduo do livre caminho mdio: O volume ocupado pela quantidade

de fibras dentro do porta-amostras pode ter diminudo o livre caminho
mdio dos eltrons dentro do reator (especialmente dentro do portaamostras), reduzindo assim a energia cintica adquirida por estes,
consequentemente reduzindo a intensidade da fragmentao molecular no
interior do reator. O resultado seria uma menor capacidade do plasma em
modificar as superfcies das fibras.
Essas hipteses sugeriram ento que tratamentos por plasma fossem realizados
utilizando-se uma quantidade bastante reduzida de fibras. Optou-se pela realizao dos
seguintes tratamentos:
Tratamento
Tempo (min)
Potncia (W)
Quantidade de fibras (g)
Ar atmosfrico*
60
50
**
Oxignio*
60
50
**
Ar atmosfrico
60
80
0,061
Oxignio
60
80
0,047
* Fibras de coco mais finas e alongadas, porm de mesma origem, foram utilizadas.
** Quantidade de fibras tratada no registrada.
Tabela 5.1: Tratamentos adicionais realizados para investigao da influncia da

quantidade de fibras na eficincia da modificao superficial por tratamento de plasma.
As imagens obtidas por MEV das fibras tratadas adicionalmente, em pouca
quantidade dentro do porta-amostras, comprovaram o fato de que a quantidade de fibras
influencia na eficincia da modificao superficial por tratamento de plasma (Figuras
5.8, 5.9, 5.10 e 5.11). Pde-se observar que o tratamento atingiu as fibras de forma mais
geral e mais homognea, principalmente nas amostras tratadas por 60 minutos e 80 W
de potncia. Nessas condies, ambos os tratamentos exibiram resultados semelhantes.
46
Na condio de 40 minutos e 50 W, porm, o tratamento com oxignio parece ter sido

mais efetivo.
Figura 5.8: Fibras tratadas com oxignio, 60 minutos, 50 W, em pouca quantidade.
Figura 5.9: Fibras tratadas com ar atmosfrico, 60 minutos, 50 W, em pouca

quantidade.
47
Figura 5.10: Fibras tratadas com oxignio, 60 minutos, 80 W, em pouca quantidade.
Figura 5.11: Fibras tratadas com ar atmosfrico, 60 minutos, 80 W, em pouca

quantidade
48
5.3. Caracterizao por espectroscopia de infravermelho com transformada de

Fourier
As fibras tratadas adicionalmente, em pouca quantidade, foram caracterizadas
por espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier. A heterogeneidade
do tratamento encontrada nas fibras tratadas para a utilizao nos compsitos justifica o
fato da no realizao desta caracterizao para essas fibras. Mesmo em amostras
tratadas em pouca quantidade, na condio de 60 minutos e 50 W, no foram
observadas diferenas significativas. Logo, considerou-se que os espectros gerados para
as fibras tratadas em grande quantidade no registrariam modificaes ocorridas nas
fibras, haja vista a menor magnitude de modificaes superficiais ocorridas para este
caso.
Espectros foram colhidos para amostras contidas na Tabela 5.1 e tambm para
fibras no tratadas, e podem ser visualizados nas Figuras 5.12 e 5.13.
0,20
0,18
0,16
0,12
0,10
0,08
Absorbncia
0,14
0,06
NT
air
oxg
0,04
0,02
0,00
3900
3400
2900
2400
1900
1400
900
400
Nmero de onda (cm-1)
Figura 5.12: Espectro de FTIR para a condio 60 minutos, 50 W de potncia, pouca

quantidade (NT: Fibra no tratada; air: Ar atmosfrico; oxg: Oxignio).
Os dados da Tabela 3.4 indicam as posies de banda para diferentes
componentes das fibras lignocelulsicas. Considerando os dois picos referentes
celulose, nas proximidades de 900 e 1317 cm-1, referentes deformao angular fora do
49
plano e deformao angular no plano da ligao CH, podem-se verificar se ocorreram

alteraes em funo dos tratamentos. As figuras 5.14 e 5.15 destacam essas regies.
0,20
0,18
0,16
0,12
0,10
0,08
0,06
Absorbncia
0,14
NT
air
oxg
0,04
0,02
0,00
3900
3400
2900
2400
1900
1400
900
400
Nmero de onda (cm-1)
Figura 5.13: Espectro referente condio 60 minutos, 80 W de potncia, pouca

quantidade
No houve alterao significativa no grfico dos picos de celulose para ambas as
condies, exceto para o pico de 1317 cm-1 para a condio de 60 minutos e 80 W
(Figura 5.15). Neste caso, notado um aumento na intensidade do pico, que pode estar
relacionada com uma maior exposio da celulose da fibra, significando ento remoo
da camada superficial de componentes amorfos.
Outro tipo de anlise foi realizada partir dos espectros de FTIR, que consiste
no clculo da razo das reas dos picos referentes aos compostos presentes na fibra com
relao a rea do pico da celulose, para ambos os nmeros de onda citados
anteriormente. A comparao das razes relativas aos componentes da fibra para
diferentes espectros pode apontar se houve alterao ou remoo desses componentes
quantitativamente.
O software OMNIC Specta, da ThermoFisher Scientific foi utilizado para o
clculo das reas. O tratamento de dados foi realizado em planilhas. Foram utilizados os
dados da condio 60 minutos, 80 W de potncia, pouca quantidade.
50
0,09
0,07
0,065
0,085
0,06
NT
0,08
NT
0,055
air
oxg
air
oxg
0,05
0,075
0,045
0,07
920
900
880
1340
1320
(a)
0,04
1300
(b)
Figura 5.14: Regies do espectro de FTIR em torno dos picos de celulose, para
condio 60 minutos, 50 W de potncia, pouca quantidade: (a) regio em torno do pico
de 900 cm-1; (b) regio em torno do pico de 1317 cm-1.
0,08
0,07
0,065
0,075
0,06
NT
0,07
NT
0,055
air
oxg
air
oxg
0,05
0,065
0,045
920,00
900,00
0,06
880,00
1340
(a)
1320
0,04
1300
(b)
Figura 5.15: Regies do espectro de FTIR em torno dos picos de celulose, para
condio 60 minutos, 80 W de potncia, pouca quantidade: (a) regio em torno do pico
de 900 cm-1; (b) regio em torno do pico de 1317 cm-1.
51
Segundo a Tabela 3.4, foram utilizados os picos de 1602 e 1508 cm -1 para a

lignina, 1728 cm-1 para a hemicelulose e 898 e 1317 cm-1 para a celulose. Os grficos da
Figura 5.16 e 5.17 mostram o comportamento das razes das reas dos picos de lignina
e hemicelulose com relao aos picos de celulose.
Razo Lignina / Celulose

18
16
Valor da razo
14
12
10
NT
air
oxg
4
2
0
1508/898
1508/1317
1602/898
1602/1317
Figura 5.16: Razo entre reas dos picos de lignina e de celulose.
Razo Hemicelulose / Celulose

35
30
Valor da razo
25
20
NT
15
air
oxg
10
5
0
1728/898
1728/1317
Figura 5.17: Razo entre reas do pico de hemicelulose e de celulose.

Com relao ao pico de 898 cm-1, houve pouca modificao das relaes entre
os componentes lignina e hemicelulose com a celulose. J com relao ao pico de 1317
cm-1, aps o tratamento houve significativa reduo dessas razes, o que significa que
ou pode ter havido remoo de lignina e hemicelulose, ou houve maior exposio da
52
celulose nas fibras. Ainda com relao a esse pico, a modificao teve maior magnitude
para o tratamento com oxignio.
5.4.
Ensaios mecnicos
Os grficos tenso/deformao dos corpos de prova ensaiados para cada

condio de tratamento esto dispostos no ANEXO II. A Figura 5.18 exibe a mdia dos
resultados de tenso mxima desenvolvida nos corpos de prova para cada condio com
seus respectivos desvios padres (com exceo da condio 1 da Tabela 4.2).
Analogamente, a Figura 5.19 exibe a mdia para o mdulo de Young.
10
9
TPS puro
NT 10%
Tenso mxima (MPa)
NT 20%
Air 40/80/10%
Air 60/50/10%
Air 60/80/20%
O2 40/50/20%
O2 60/50/10%
O2 40/80/10%
2
O2 60/80/20%
1
0
Figura 5.18: Tenso mxima mdia para cada condio de tratamento.

As propriedades avaliadas no projeto tenso mxima e mdulo de Young
apresentaram crescimento com a adio de fibras com relao ao amido termoplstico
puro.
Para as fibras no tratadas, a incorporao de 10% m/m de fibra resulta em
melhores propriedades com relao incorporao de 20% m/m. Isso se deve
provavelmente a ocorrncia de vazios no interior do compsito em funo de um mau
preenchimento do polmero. Porm, avaliando-se os resultados de outros corpos de
prova contendo 20% m/m, que superam as propriedades daqueles com 10% m/m, podese considerar que houve alguma falha na etapa de homogeneizao no processamento
do disco NT 20%, possivelmente devido a uma ineficaz gelatinizao e fuso do amido,
o que prejudica as propriedades mecnicas dos corpos de prova.
53
600
500
TPS puro
Mdulo de Young (MPa)
NT 10%
NT 20%
400
Air 40/80/10%
Air 60/50/10%
300
Air 60/80/20%
O2 40/50/20%
200
O2 60/50/10%
O2 40/80/10%
O2 60/80/20%
100
Figura 5.19: Mdulo de Young mdio para cada condio de tratamento.

A influncia dos fatores tempo de tratamento, potncia do plasma e porcentagem
de fibras foi analisada partir dos resultados obtidos para os compsitos contendo fibras
tratadas com oxignio, j que para uma das condies de tratamento com ar atmosfrico
no foi possvel fabricar compsitos. Utilizando-se o software de anlise estatstica
Minitab 16 Statistical Software, da Minitab Inc., verificou-se que a porcentagem de
fibras o fator que possui maior influncia sobre os resultados, a seguir o tempo e a
potncia do plasma (Figura 5.20).
Normal Plot of the Standardized Effects
(response is E, Alpha = 0,05)
99
Effect Ty pe
Not Significant
Significant
95
90
Percent
80
70
60
50
40
30
F actor
A
B
C
N ame
Tempo
P otencia
P orcentgem
20
10
5
-5
5
10
Standardized Effect
15
Figura 5.20: Medida da influncia dos fatores de processamento nas propriedades

mecnicas do compsito.
54
A modificao superficial com plasma de ar atmosfrico no gerou ganho de

propriedades, exceto para a condio 60 minutos, 80 W de potncia, 20% m/m de fibras.
J a modificao superficial com plasma de oxignio mostrou perda de propriedades
para os compsitos contendo 10% m/m, e ganho de propriedades para os compsitos
contendo 20% m/m. O resultado mais expressivo foi observado para o oxignio com
20% m/m, 60 minutos e 80 W de potncia.
Uma questo pode ser levantada sobre a preparao dos corpos de prova. Cada
condio teve suas propriedades mecnicas avaliadas a partir de corpos de prova
provenientes de apenas um nico disco. Caso tenha ocorrido algum erro durante o
processamento desse disco, como foi discutido para o caso da condio de fibras no
tratadas, incorporadas em 20% m/m, todos os corpos de prova referentes quela
condio apresentaro propriedades mecnicas prejudicadas. Faz-se necessrio avaliar a
condio dos corpos de prova aps o teste de trao, bem como fabricar mais discos e
mais corpos de prova para as condies analisadas a fim de reduzir possveis erros de
medida.
55
6.
CONCLUSES
O tratamento superficial por plasma foi capaz de modificar as fibras de coco. As

modificaes observadas a partir das micrografias eletrnicas de varredura
foram criao de rugosidade, a formao de poros e cavidades, e a exposio da
celulose contida no interior das fibras.
Destacou-se a influncia da quantidade de fibras tratadas no reator sobre a
eficincia da modificao superficial por plasma. O tratamento com menor
quantidade de fibras provou que a magnitude da modificao maior quando um
menor volume de fibras tratado.
A anlise de FTIR mostrou a reduo relativa de lignina e hemicelulose em
comparao com a lignina, partir da analise do pico de 1317 cm-1 da celulose.
Mostrou-se que o efeito da porcentagem de fibras influencia mais no
desempenho dos compsitos do que o tempo de tratamento e a potncia do
plasma.
Os compsitos contendo fibras tratadas com oxignio por 60 minutos sob 80 W
de potncia mostraram as melhores propriedades mecnicas de tenso mxima e
mdulo de Young dentre as condies testadas. Foi verificado por FTIR que
para esta condio ocorre um pico mais pronunciado de celulose, o que pode
significar maior exposio desta e maior adeso final das fibras com a matriz.
Porm, os resultados dos ensaios de trao podem no ser absolutamente
conclusivos, em funo de possveis erros de processamento resultarem em
baixas propriedades para todos os compsitos referentes a uma mesma condio.
Sugestes para trabalhos futuros
Compreender como se pode aumentar a capacidade de tratamento do reator de

plasma sem comprometer sua eficincia;
Diminuir a perda de material durante o tratamento;
Realizar anlises qumicas menos pontuais sobre as fibras modificadas;
56
7.
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MODIFICAO SUPERFICIAL DE FIBRAS

Joo Gabriel Guimares de Farias

MODIFICAO SUPERFICIAL DE FIBRAS DE

Joo Gabriel Guimares de Farias

Projeto de Graduao apresentado ao Curso de

MODIFICAO SUPERFICIAL DE FIBRAS DE COCO POR TRATAMENTO A

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO COMO PARTE DOS

RIO DE JANEIRO, RJ BRASIL

Farias, Joo Gabriel Guimares de

Resumo do Projeto de Graduao apresentado Escola Politcnica/ UFRJ como parte

Joo Gabriel Guimares de Farias

Orientadora: Renata Antoun Simo

Abstract of Undergraduate Project presented to POLI/UFRJ as a partial fulfillment of

SURFACE MODIFICATION OF COCONUT FIBERS BY PLASMA TREATMENT

Renata Antoun Simo

Course: Materials Engineering

OBJETIVO DO TRABALHO .................................................................................. 2

FUNDAMENTAO TERICA ............................................................................ 3

Amido Termoplstico ........................................................................................ 7

Fibras vegetais ................................................................................................. 10

Fibras de coco .................................................................................................. 14

Compsitos de matriz polimrica reforados com fibras curtas ...................... 19

Modificao superficial por tratamento a plasma ............................................ 21

Mtodos de caracterizao da superfcie das fibras ......................................... 25

Preparao dos materiais compsitos .............................................................. 28

MATERIAIS E MTODOS ................................................................................... 29

Metodologia experimental ............................................................................... 29

Preparao das fibras ....................................................................................... 30

Montagem do reator de plasma indutivo ......................................................... 31

Tratamentos a plasma ...................................................................................... 34

Caracterizao por microscopia eletrnica de varredura ................................. 34

Caracterizao por espectroscopia de infravermelho com transformada de

Preparao dos compsitos .............................................................................. 35

Ensaios mecnicos ........................................................................................... 38

RESULTADOS E DISCUSSO ............................................................................ 40

Aspectos sobre o tratamento das fibras ............................................................ 40

Caracterizao por microscopia eletrnica de varredura ................................. 40

Fibras no tratadas ........................................................................................ 41

Fibras tratadas .............................................................................................. 42

Ensaios mecnicos ........................................................................................... 53

Avaliar a eficincia do reator de plasma indutivo na modificao

termoplstico reforado com fibras de coco tratadas por plasma e processadas em

carboidratos disponvel para a alimentao humana (SILVA, et al., 2004). Ele

independentemente (CORNUJOLS, et al., 2010). A deposio contnua faz crescer a

As estruturas da amilase e amilopectina so mostradas na Figura 3.1.

As principais fontes comerciais do amido natural so milho, batata, trigo,

Figura 3.2: Micrografia de luz polarizada em grnulos de amido de mandioca, ampliada

Na gelatinizao, ocorre o colapso das ordenaes moleculares dentro do gro

(JAROWENKO, 1971). O tipo, a concentrao do amido, o teor de umidade e a taxa de

A retrogradao um processo que ocorre no amido acima da temperatura de

submetido presso, cisalhamento, temperaturas entre 90-180C e na presena de um

A incorporao de fibras no amido dificultada pois a presena de pectina

polimricos apresenta vantagens como flexibilidade durante o processamento, alta

Figura 3.4: Classificao das fibras naturais. Adaptado de LEO (2012).

As clulas das fibras tm de 10 25 m de dimetro, contendo quatro camadas

Figura 3.5: Clula individual da fibra vegetal. Adaptado de JNIOR (2000)

Tabela 3.1: Propriedades de fibras naturais e sintticas, onde: T resistncia trao,

nestes fatores. Ainda, a presena de umidade pode modificar os resultados encontrados

Tabela 3.2: Composio qumica de algumas fibras naturais. Adaptado de FARUK, et

FARUK, et al. (2012)

ABDUL KHALIL, et al. (2006)

AGOPYAN, et al. (2005)

variabilidade de seus atributos mecnicos e de composio qumica, elevada