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Definio
Ismeros
Ismeros constitucionais
Estereoismeros
Diasteremeros
Enantimeros
Molculas quirais
Nomenclatura de enantimeros
Propriedades dos enantimeros
Atividade ptica
Snteses de enantimeros
Frmacos quirais
Estereoisomerismo de compostos cclicos
Configuraes relativa e absoluta
Resoluo
Referncias bibliogficas
Definio
Investigaes qumicas que levam em conta
os aspectos espaciais das molculas.
Ismeros
Compostos diferentes que tm a mesma frmula
molecular.
OH
H3C
CH2
C2H6O
H3C O CH3
C2H6O
ISMEROS CONSTITUCIONAIS
ENANTIMEROS
ESTEREOISMEROS
DIASTEREMEROS
Ismeros constitucionais
CH3
Cadeia: C4H10O
Posio: C3H7Cl
H3CCH2CH2CH3 e H3CCHCH3
H3CCH2CH2Cl e H3CCHCH3
O
Funo: C 3H6O
Metameria
(compensao): C4H10O
H3CCCH3
Cl
O
e H3CCH2C
H
H3COCH2CH2CH3 e H3CCH2OCH2CH3
O
Tautomeria: C3H6O
H3CCH2C
OH
e H3CCH C H
Estereoismeros
Tm os mesmos tomos ligados na mesma
seqncia. Diferem nas suas conformaes (disposio
espacial dos tomos).
Me
Me
Me
Me
cis-1,2-dimetil-ciclopentano
(C7H14)
trans-1,2-dimetil-ciclopentano
(C7H14)
Diasteremeros
Compostos que no so imagens especulares uns
dos outros.
Cl
Cl
Cl
cis
1,2-dicloroeteno
HO
Cl
trans
CH2OH
CH2OH
C O
C O
H C OH
H C OH
H C OH
H C OH
H C OH
CH2OH
CH2OH
D-frutose
D-psicose
Enantimeros
So imagens especulares que no se superpem.
CHO
CHO
CH3
HO
CH3
C H
C OH
H C OH
HO C
HO
C H
H C OH
CH2
CH2
H C OH
HO
C H
CH3
CH3
H C OH
HO
C H
CH2OH
2- butanol
D-glicose
CH2OH
L-glicose
HO
C H
CH3
C OH
CH2
CH2
CH3
CH3
2- butanol
Estereocentro
tomo ligado a grupos que ao sofrerem
permuta, formam um estereoismero.
Reconhecimento de molculas
quirais
Nomenclatura de enantimeros
Nomenclatura Cahn, Ingold e Prelog ou sistema RS:
R rectus = direito
S sinister = esquerdo
- A cada grupo ligado ao estereocentro, atribui-se uma
prioridade: ao grupo de menor nmero atmico dada
a menor prioridade e assim sucessivamente.
(2)
CH3
(4) HO
(1)
C H
CH2 (3)
CH3
Sentido horrio
ismero R
So praticamente idnticos.
Atividade ptica
n= 3
23 = 8
Rotao especfica
[] =
c. l
[] = rotao especfica
= rotao observada
C = concentrao molar da soluo ou densidade
de lquidos puros
l = comprimento do tubo do polarmetro em dm
CH3
HO C H
CH3
H C OH
CH2
CH2
CH3
CH3
(R)-2-butanol
(S)-2-butanol
[ ] 25= - 13,520C
D
[ ] 25= + 13,520C
D
(S)-(+)-2-butanol
(R)-(-)-2-butanol
HOCH2
CH3
C H
ClCH2
CH3
C H
CH2
CH2
CH3
CH3
(R)-(+)-2-metil-1-butanol
(R)-(-)-1-cloro-2-metil-butano
Excesso enantiomrico
Uma amostra constituda por um nico
enantimero dita enantiomericamente pura (excesso
enantiomrico de 100%).
% do excesso = mols de um enantimero - mols do outro enantimero
x 100
enantiomrico
total de mols dos dois enantimeros
[] observada
[] do enantimero puro
x 100
Sntese de enantimeros
Formas racmicas:
Reao efetuada com reagentes cujas molculas
so aquirais e forma produtos cujas molculas so
quirais. Forma-se uma mistura racmica.
H3CCH2CCH3 + H2
O
2-butanona
(aquiral)
hidrognio
(aquiral)
Ni
H3CCH2CHCH3
OH
2-butanol
(quiral 50:50 de R e de S)
CH2CH3
CH2CH3
C O
O C
H3C
CH3
H
CH2CH3
HO
OH
CH2CH3
C
C
H
H3C
CH3
CH3
H C OH
CH3
HO C H
CH2
CH2
CH3
CH3
(R)-(-)-2-butanol
(S)-(+)-2-butanol
Mistura racmica
Sntese enantiosseletiva:
Quando uma reao leva formao de um
enantimero predominante.
O
lipase
C OEt
C OEt
O
+
C OH
HOH
F
(+)-2-fluor-hexanoato de etila
(racemato R e S)
F
(R)-(+)-2-fluor-hexanoato de etila
(ee > 99%)
F
cido (S)-(-)-2-fluor-hexanico
(ee > 69%)
Frmacos quirais
H3C
CH3
CH3
C CH2
CH C OH
O
H
Ibuprofen
CH3
HO
CH2
CO2H
NH2
HO
Metildopa (Aldomet)
CH3
H3C
C CH CO2H
SH NH2
Penicilamina
2n 22 = 4 estereoismeros possveis
Br Br
2,3-dibromo-pentano
CH3
H C Br
H
Br
C2H5
Br
CH3
C H
Br
C H
C2H5
Enantimeros
Br
CH3
C H
C
Br
H
C2H5
CH3
H C Br
Br
Enantimeros
C H
C2H5
Compostos meso
H3CCHCHCH3
Br Br
2,3-dibromo-butano
CH3
H C Br
H
Br
CH3
Br
CH3
C H
Br
Br
C H
CH3
So iguais
composto meso
CH3
C H
C Br
CH3
CH3
H C Br
Br
Enantimeros
C H
CH3
Br
H
CH3
C H
C
Br
CH3
(2R, 3R)-2,3-dibromo-butano
Projeo de Fischer
Frmulas bidimensionais
Br
Frmula
tridimensional
CH3
C H
C
Br
CH3
CH3
=
Br
Br
CH3
(2R, 3R)-2,3-dibromo-butano
Frmula de projeo
de Fischer
Estereoisomerismo de compostos
cclicos
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Composto meso
Enantimeros
CH3
H C CH2
CH3
H C CH2
OH
CH2
CH3
(S)-(-)-2-metil-1-butanol
+ HCl
calor
CH2
Cl
+ HOH
CH3
(S)-(+)-1-cloro-2-metil-butano
O
C H
H C OH
CH2OH
(R)-(+)-gliceraldedo
O
C
H
HO C H
CH2OH
(S)-(-)-gliceraldedo
Resoluo
R1
R4
Si R2
R3
R1
R1
R4 Ge R2
R3
R4
N R2 X
R3
H
C
Cl
H
C C C
C C
Cl
Cl
Cl
Referncias Bibliogrficas
ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; De JONGH, D. C.; JOHNSON, C. R.;
LEBEL, N. A.; STEVENS, C. L. Qumica Orgnica. 2 ed. Rio de Janeiro: LTC,
1976, 961 p.
SOLOMONS, T. W.G.; FRYHLE, C. B. Qumica Orgnica. Vol 2. 7a ed. Rio de
Janeiro: LTC, 2001, 544 p.
MORRISON, R. BOYD, R. Qumica Orgnica. 8 ed. Lisboa: Fundao Calouste
Gulbenkian, 1986, 1639 p.
BERG, J. M.; TYMOCZKO, J. L.; STRYER, L. Bioqumica. 5 ed. Rio de Janeiro:
Guanabara Koogan S. A., 2004, 1059 p.
MARZZOCO, A; TORRES, B. B. Bioqumica Bsica. 2 ed. Rio de Janeiro: Guanabara
Koogan S. A., 1999, 360 p.