INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO PAR

DIRETORIA DE ENSINO
DEPARTAMENTO DE FORMAO DE PROFESSORES E APOIO AO ESTUDANTE
COORDENAO DE QUMICA
QUIMICA ANALITICA QUANTITATIVA PROF. ADJAIR CORRA
TURMA TURMA C.86.6TM

VOLUMETRIA DE PRECIPITAO
INTRODUO
o tipo mais antigo de titulao que existe, mas suas aplicaes so muito limitadas porque as
reaes de precipitao no fornecem, geralmente, uma estequiometria e uma rapidez desejveis. A coprecipitao do analito ou do titulante fazem, muito frequentemente, com que a reao no seja
estequiomtrica. Apenas os procedimentos usando o on prata como titulante ou analito so ainda usados.
Devemos nos ater a alguns cuidados durante este tipo de anlise, envolvendo o equilbrio entre as
substncias envolvidas e fatores que possam vir a alterar este estado de equilbrio.
CONDIES QUE AFETAM A SOLUBILIDADE DE UM PRECIPITADO
Efeito do on comum:
MA(s) M+ + AA adio de um on comum (ction ou nion) diminui a solubilidade do eletrlito,
Efeito do pH:
A- + H+ HA
ou
M+ + OH- MOH
O controle do pH impede (ou no) a hidrolise do eletrlito e consequente formao de produtos slidos
ou volteis
Efeito da formao de on complexo:
AgCl(s) Ag+ + ClAg+ + NH3 [AgNH3]+
[AgNH3]+ + NH3 [Ag(NH3)2]+
A constante de equilbrio combinada das duas ltimas reaes muito maior que 1, o que significa
que o equilbrio est altamente deslocado para a direita, deslocando, pelo princpio de Le Chatelier, tambm o
1 equilbrio para a direita.
Portanto, convm selecionar o nion usado para precipitar o metal, pois ele pode ser capaz de complex-lo,
quando em excesso:
Al3+ + 3 OH- Al(OH)3(s)
Al(OH)3(s) + OH- [Al(OH)4]Zn2+ + 2 CN- Zn(CN)2(s)
Zn(CN)2(s) + CN- [Zn(CN)3][Zn(CN)3]- + CN- [Zn(CN)4]2Ni2+ + (C2O4)2- NiC2O4(s)
NiC2O4(s) + (C2O4)2- [Ni(C2O4)2]2A ESCOLHA DO INDICADOR
O indicador geralmente uma substncia que reage seletivamente com o titulante formando uma
substncia colorida. O analito e o indicador so, portanto, competidores:
A + T AT(s)
In + T InT
A constante de equilbrio para a segunda reao deve ser bem menor do que a da primeira, mas
tambm no pode ser muito pequena pois no permitiria a visualizao do ponto final.

O METODO ARGENTIMETRICO
Os mtodos titulomtricos de precipitao so numerosos e os mtodos argentimtricos so os mais
comuns. Estes mtodos utilizam solues de nitrato de prata para a determinao de haletos e outros nions
que formam sais de prata pouco solveis.
Na determinao do ponto final da titulao podem ser utilizados indicadores relativamente
especficos, isto , apropriados para uma dada reao de precipitao. Na anlise titulomtrica, em geral, a
variao das concentraes dos ons reagentes em torno do ponto de equivalncia depende grandemente do
grau em que se completa a reao. Os fatores que determinam essa questo so o produto de solubilida de
do precipitado e as concentraes dos reagentes.
O ponto final nas titulaes de precipitao pode ser determinado de duas formas:
a) formao de um composto colorido (MTODO DE MOHR): esse mtodo se aplica determinao de
cloreto (ou brometo) utilizando cromato de potssio como indicador. O cloreto titulado com soluo padro
de nitrato de prata. Um sal solvel de cromato adicionado como indicador. No ponto final da titulao, os
ons cromato reagem com os ons prata para formar cromato de prata pouco solvel, de cor vermelha, de
acordo com a reao:
2Ag+(aq) + CrO42-(aq) Ag2CrO4(s)
A concentrao do indicador importante e o Ag 2CrO4 deve justamente comear a precipitar no ponto
de equivalncia, quando se tem uma soluo saturada de AgCl. A titulao de MOHR deve ser efetuada em
pH ao redor de 8,0. Se a soluo for muito cida (pH < 6,0), parte do indicador estar presente como HCrO 4e mais Ag+ ser necessrio para formar o precipitado. Acima de pH 8,0 pode precipitar hidrxido de prata (pH
10,0). O pH pode ser convenientemente mantido pela adio de carbonato de clcio slido soluo. A
titulao de MOHR utilizada para determinar cloreto em solues neutras ou no tamponadas, como por
exemplo, a gua potvel.
b) utilizao de indicadores de adsoro (MTODO DE FAJANS): a ao desses indicadores se deve ao fato
de, no ponto de equivalncia, o indicador ser adsorvido pelo precipitado, ocorrendo mudana de cor. As
substncias empregadas podem ser corantes cidos ou bsicos como, por exemplo, a fluorescena, a eosina
e a rodamina.
CONSIDERAES SOBRE O NITRATO DE PRATA AgNO3 :
o titulante usado para determinar haletos e tiocianatos;
disponvel na pureza de padro primrio, mas caro;
se for usado um AgNO3 recuperado, deve-se padroniz-lo com KCl;
deve-se tomar cuidado ao manusear solues de prata pois, por ser um timo redutor, o on prata
pode reduzir protenas da pele formando prata metlica, que s sai na troca de pele.
O MTODO DE MOHR
Dentre os mtodos volumtricos de precipitao, os mais importantes so os que empregam soluo
padro de nitrato de prata. So chamados de mtodos argentimtricos e so usados na determinao de
haletos e de alguns ons metlicos. (BACCAN et.al, 2001, p. 229)
O nion cloreto (Cl-) pode ser determinado por mtodos gravimtricos, volumtricos, potenciomtricos
e colorimtricos. Os mtodos volumtricos, como o mtodo de MOHR e VOLHARD, so extensivamente
utilizados em anlise de cloretos e foram desenvolvidos no sculo XVII (GAINES; PARKER; GASCHO, 1984).
O mtodo Mohr a determinao direta do on cloreto e o mtodo VOLHARD a determinao indireta
(OHLWWILER, 1968; JEFFERY et al., 1992).
Segundo o mtodo de MOHR para a determinao de cloretos, o haleto titulado com uma soluopadro de nitrato de prata usando-se cromato de potssio como indicador. Este um bom processo para se
determinar cloretos em solues neutras ou no tamponadas. (BACCAN et al, 2001, p. 230-231)
Reao da titulao: Ag + + Cl- AgCl(s) branco
Reao do indicador: 2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4(s) vermelho-alaranjado
A solubilidade molar do Ag 2CrO4 cinco vezes maior do que a do AgCl, por exemplo, logo o AgCl
precipita primeiro.
O Kps do AgCl igual a 1,8 x 10 -10. No equilbrio:
A concentrao [CrO42-] necessria para precipitar o Ag2CrO4 calculada assim:

Na prtica usa-se apenas 2,5 x 10-3 mols/L para evitar que a cor amarela do on CrO 42- mascare a
primeira apario do Ag2CrO4. Isso requer uma maior [Ag+] para iniciar a precipitao, gerando um erro
positivo. Alm disso, uma quantidade considervel de Ag2CrO4 deve ser formada para que sua cor seja visvel
ao olho humano: outro erro positivo.
Como podemos evitar esse erro?
Resp.: Fazendo uma corrida de prova em branco (obs.: pode-se usar CaCO3 livre de cloreto para simular a
presena do precipitado).
A limitao mais sria do mtodo de Mohr o controle cuidadoso do pH, que deve estar entre 6,5 e
10,3. Abaixo de 6,5 o Ag2CrO4 Ag2CrO4 torna-se excessivamente solvel:
2 CrO42- + 2 H+ Cr2O72- + H2O
E acima de 10,3 pode ocorrer a seguinte reao:
2 Ag+ + 2 OH- 2 AgOH(s) Ag2O(s) + H2O
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Ttulo: Determinao de Cloretos em gua (Mtodo de Mohr)
Objetivo: Preparao e padronizao de uma soluo de nitrato de prata 0,0141 N e determinar
experimentalmente o teor de on cloreto em uma amostra de gua da torneira e de gua mineral.
Preparao da soluo de nitrato de prata.
Calcular a massa necessria para preparar 100 mL de soluo 0,0141 N de nitrato de prata.
Pesar a massa de nitrato de prata (previamente seco em estufa a 150 C por 2 horas).
Solubilizar em gua destilada e transferir quantitativamente para um balo limpo de 100 mL. Avolumar
o balo e homogeneizar a soluo.
Padronizao da soluo de nitrato de prata.
Calcular a massa necessria de cloreto de sdio PA (seco em estufa a 120 C por 1 hora) para titular
o nitrato de prata e dissolver em um erlenmeyer de 250 mL.
Adicionar 3 gotas de soluo de carbonato de sdio 0,2 M e 1 mL de soluo de cromato de sdio ou
potssio a 5%.
Titular com soluo de nitrato de prata at colorao vermelho tijolo. Anotar o volume.
Efetuar uma prova em branco. Anotar o volume gasto na prova do branco.
Calcular o fator de correo da soluo de nitrato de prata.
Determinao de cloretos em gua.
Transferir exatamente 100 mL da amostra de gua para o erlenmeyer. Adicionar 03 gotas de
carbonato de sdio e 1 mL de cromato de sdio ou potssio a 5%.
Titular com soluo de nitrato de prata at colorao vermelho tijolo. Anotar o volume.
Efetuar uma prova em branco. Anotar o volume gasto na prova do branco.
Calcular o teor de cloreto na amostra em percentagem e em ppm.
Construir o grfico da curva pAg x V.de AgNO 3 na titulao de 50 mL de soluo de cloreto de sdio
0,2 M com soluo equimolar de nitrato de prata, aps a adio de titulante de 0 a 100 mL, inclusive
no ponto de equivalncia.
Elabore um relatrio sobre o procedimento realizado (vide ABNT).
Referncias Bibliogrficas
JEFFERY, G. H.; Basset, J.; Mendham, J.; Denny, R.C. Vogel: Analtica qumica quantitative. 5. ed, Rio de
Janeiro: Guanabara Koogan, 1992, 712p.
SKOOG,D.A; WEST,D.M; HOLLER,F.J. Analytical Chemistry An Introduction. 5.ed. Editora Saunders
College Publishing. 1990.
SHRIVER,D.F; ATKINS,P.W; LANGFORD,C.H. Inorganic Chemistry. Editora Oxford University Press. 1990.
MENDHAM, J.; Denney, R. C.; Barnes, J. D.; Thomas, M. J. K., Anlise Qumica Quantitativa, Rio de
Janeiro: LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., 2002.
SKOOG, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R., Fundamentos de Qumica Analtica, So Paulos:
Thomson, 2004.
HARRIS, C. D. Anlise Qumica Quantitativa, LTC Editora, Rio de Janeiro, Traduo: Bonapace, J. A. P. e
Barcia, O. E. 2005.
BACCAN, N.; J.C. de Andrade, O.E.S. Godinho e J.S. Barone, Qumica Analitca Quantitativa Elementar,