UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA

CURSO SUPERIOR DE LICENCIATURA EM QUMICA

SAMILA JACINTO
SUELEN MONDEK

MTODOS DE CALIBRAO, PADRONIZAO E VALIDAO DE

MTODOS

LONDRINA
2014

1. Introduo
Existem diversas etapas que podem ser efetuadas para assegurar a
exatido em procedimentos analticos. A maioria delas depende da minimizao ou
correo de erros que podem ocorrer na etapa da medida. Deve-se observar,
entretanto, que a exatido e a preciso globais de uma anlise podem estar
limitadas no pela etapa de medida, mas por fatores como amostragem, preparo da
amostra e calibrao (SKOOG, ET AL., 2006).
Calibrao de acordo com o INMETRO o conjunto de operaes que
estabelece, sob condies especificadas, a relao entre os valores indicados por
um instrumento de medio ou sistemas de medio ou valores representados por
uma medida materializada ou material de referncia, e os valores correspondentes
das grandezas estabelecidas por padres.
A validao, certificao e qualificao de instalaes, equipamentos,
processos e metodologia analtica de um processo, equipamento, sistema ou
metodologia estabelecido atravs de documentaes, tudo que envolve o
processo de produo e controle de qualidade, desde as condies do ambiente, at
os insumos e matrias-primas que entram em sua composio. Em outras palavras,
validar significa garantir que o produto seja sempre fabricado da mesma forma, com
a mesma qualidade e dentro dos limites de tolerncia, rigorosamente, prestabelecidos ((ATHAIDE, 2000).
Neste trabalho ser descrito de modo mais detalhado os mtodos de
calibrao, padronizao e validao de processos.

2. Desenvolvimento
2.1 Mtodo de Calibrao
A calibrao um procedimento experimental atravs do qual so
estabelecidas, sob condies especficas, as relaes entre os valores indicados por
um instrumento de medio ou sistema de medio ou valores representados por
uma medida materializada ou um material de referncia, e os valores
correspondentes das grandezas estabelecidos por padres.
Um padro de calibrao pode ser qualquer instrumento que utilizado para
calibrar outros instrumentos. No necessrio que o padro de calibrao seja o
mais preciso ou repetvel para todos os possveis instrumentos. O desempenho da
medio do padro de calibrao precisa somente ser adequado para o uso
pretendido. importante que o padro de calibrao seja regularmente calibrado de
acordo com as normas primrias ou secundrias e seu desempenho seja
cuidadosamente monitorado. Atravs de uma calibrao possvel estabelecer: A
relao entre temperatura e tenso termoeltrica de um termopar, uma estimativa
dos erros sistemticos de um manmetro, o valor efetivo de uma massa padro, a
dureza efetiva de uma placa "padro de dureza" e o valor efetivo de um "resistor
padro".
O resultado de uma calibrao permite tanto o estabelecimento dos valores do
mensurando para as indicaes, como a determinao das correes a serem
aplicadas.
Existem dois mtodos de calibrao: A calibrao direta e a calibrao indireta.
A calibrao direta, o mensurado aplicado sobre o sistema de medio por
meio de medidas materializadas, cada qual com seu valor verdadeiro convencional
suficientemente conhecido. So exemplos de medidas materializadas: blocos padro
(comprimento), massas padro, pontos de fuso de substncias puras, entre outras.

necessrio

dispor

de

uma

coleo

de

medidas

materializadas

suficientemente completa para cobrir toda a faixa de medio do instrumento. As

indicaes dos sistemas de medio so confrontadas com cada valor verdadeiro

convencional e a correo e sua incerteza estimada por meio de medies

repetitivas.
A calibrao Indireta, neste mtodo, o mensurado gerado por meio de um
dispositivo auxiliar, que atua simultaneamente no sistema de medio a calibrar
(SMC) e tambm no sistema de medio padro (SMP), isto , um segundo sistema
de medio que no apresente erros superiores a 1/10 dos erros do SMC. As
indicaes do SMC so comparadas com as do SMP, sendo estas adotadas como
VVC, e os erros so determinados.
2.2 Mtodos de Padronizao
A padronizao um padro a ser cumprido na busca da qualidade, a
mesma uma ferramenta gerencial que possibilita a transmisso de informaes e
dos conhecimentos adquiridos. Atravs da utilizao contnua de padres
estabelecidos, ela assegura a desempenho dos sistemas produtivos, seus
processos e operaes, permitindo uma maior produtividade e qualidade. Destaquese, tambm, que a padronizao uma atividade dinmica, pois com a
implementao de melhorias, contribui para o progresso de um sistema atravs do
aperfeioamento dos padres (MEEGEN, 2002).

2.3 Mtodos de Validao

A validao de mtodos analticos o processo pelo qual estabelecido, por
estudos de laboratrio, que as caractersticas executadas do mtodo satisfazem os
requisitos para as aplicaes analticas praticadas. As caractersticas analticas
tpicas usadas na validao de mtodos so: exatido, preciso, especificidade,
limite de deteco, limite de quantificao, linearidade, intervalo de aceitao,
robustez ou resistncia e conformidade do sistema. A realizao da validao deve
ser executada: sempre que de forma direta ou indireta o processo de fabricao
tenha sido alterado; quando a qualidade final do produto for duvidosa; em
equipamentos novos e em caso de implantao de um processo ou mtodo analtico
novo (EMANUELLI, 2000).
A preciso o grau de concordncia entre os resultados de cada teste quando
aplicado repetidamente a vrias amostragens de uma mesma amostra. A partir dos

valores obtidos, so calculados a mdia e o Desvio Padro (DP), determinando-se o

Coeficiente de Variao (CV), expresso em termos de percentagem de uma srie de
medidas, nas quais duas delas pode ser a reprodutibilidade e a repetibilidade do
mtodo analtico sob condies normais de operao. Neste contexto, a
repetibilidade refere-se ao uso de procedimentos analticos num curto espao de
tempo utilizando os mesmos analistas e os mesmos equipamentos. Para inmeros
propsitos, a repetibilidade o critrio que interessa em um mtodo analtico oficial.
O limite de deteco e quantificao so outros dois atributos da validao
analtica. O primeiro refere-se a menor quantidade de uma substncia presente em
uma amostra que possa ser detectado, porm sem quantific-lo. expresso em
percentual ou partes por bilho. O segundo est relacionado menor quantidade de
um composto presente em uma amostra que possa ser determinado com preciso e
acuracidade aceitveis sob condies experimentais declaradas. A linearidade a
habilidade que o mtodo tem de produzir resultados que so diretamente, ou atravs
de transformaes matemticas, proporcionais concentrao da substncia em
anlise na amostra, dentro de uma variao determinada. Este atributo da validao
pode ser estabelecido pela avaliao visual de um diagrama de sinais em funo da
concentrao ou contedo analisado. Havendo uma relao linear, os resultados da
anlise devem ser avaliados com base em apropriados mtodos estatsticos, como
por exemplo, o mtodo dos quadrados mnimos.
2.3.1 Mtodos dos Mnimos Quadrados
O Mtodo dos Mnimos Quadrados, pois o mesmo diminui as diferenas que
possa haver entre os valores calculados e os valores experimentais. Deste modo,
um conjunto finito de dados experimentais representados por pontos no plano
cartesiano que, possivelmente, sigam um padro de proporcionalidade, deve ser
ajustado a uma reta em tal plano. Para tanto, pode-se utilizar o Mtodo dos Mnimos
Quadrados. Este mtodo visa exatamente determinar a reta que melhor descreve
um conjunto finito de pontos no plano, no seguinte sentido: ela deve ser a reta cuja
distncia vertical ao conjunto de pontos mnima. Este trabalho tem o objetivo de
descrever o Mtodo dos Mnimos Quadrados utilizando o Clculo de Duas Variveis
(SILVA, 2010).

Este mtodo empregado para ajustar a reta

y=mx +b

aos dados.

Geralmente, os dados no so alinhados sobre uma reta (possivelmente devida a

erros experimentais ou as variaes nas condies experimentais), logo o problema
determinar uma reta que ajuste melhor os dados, de acordo com algum critrio.
Um critrio para selecionar a reta de melhor ajuste escolher m e b que minimizem
a funo:
m xi

g ( m, b ) =
i=1

A reta resultante denominada reta de regresso ou reta de mnimos quadrados de

melhor ajuste. Geometricamente,
entre os dados (

xi , yi

) e a reta

|m x i +b y i|

a distncia vertical (resduos)

y=mx +b , (ANTON, 2007). Conforme ilustrado

abaixo:

FIGURA 1: Grfico Ilustrativo do Mtodo MQ

Fonte: LEITHOLD, 1994.

Para produzir a reta de regresso precisamos encontrar os valores de m e b, para

isso necessrio minimizar g(m,b). Ento, comeamos determinando os valores de
g
=0
e
m

m e b tais que

( ) ( )
x 2i

m+

i=1

xi
i=1

b= x i y i
i=1

( )
i=1

g
=0.
b

x i m+nb= y i
i=1

Seja

mdia

aritmtica

x 1+ x 2 ++ x n /n

Use

( i x ) 0

, para mostrar que:

n

i=1

( ) ( )
2

i=1

xi

i=1

xi 0

Como os valores da varivel x no so iguais, tem-se que:

n x i y i x i y i
m=

i=1

i=1

i=1

( ) ( )
i=1

x 2i

i=1

xi

fato

de

que

b=

1
n

(
i=1

y im x i
i=1

3. Concluso
Conclui-se que os mtodos de calibrao, padronizao e validao so
muito importantes para o processo de produo e controle de qualidade, pois
minimizam erros envolvidos na aplicao de diferentes tcnicas, pois h sempre
uma norma ou um padro pr estabelecido para qualquer processo.

4. Referncias Bibliogrficas
ACOSTA. S. Calibrao. Disponvel em:
<http://www.labmetro.ufsc.br/Disciplinas/EMC5222/Cap_5.pdf>. 2015. Acesso em:
07 jul 2015.
ANTON, H.; BIVENS, I.; DAVIS, S. Clculo. -8. Ed. Porto Alegre: Bookman, 2007.
LEITHOLD, Louis, O Clculo com Geometria Analtica. 3 Edio. So Paulo:
Editora Harbra, 1994.
ATHAIDE, A. Validao comprova e documenta qualidade dos produtos e
equipamentos. Controle de Contaminao. 2000; maio/jun.16-22.
EMANUELLI. T, SCANDIUZZI. M. Validao de processos na indstria
farmacutica. In: Congresso de Produtos Farmacuticos e Cosmticos. 2000; Rio
Grande do Sul: Universidade do Rio Grande do Sul. Anais. 2000. p.57.
MEEGEN, R. A. V. Anlise crtica da utilizao da padronizao no sistema de
melhoria dos centros de distribuio domiciliria dos correios. 2002.
Dissertao (Mestrado) - Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Produo,
Escola de Engenharia, UFRGS. Porto Alegre, 2002.
SILVA, G. M. F. Mtodo dos mnimos quadrados para determinao de
parmetros no modelo de crescimento logstico. UFMG- Belo Horizonte MG,
2010.

SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J. Fundamentos de Qumica Analtica.

Traduo da 8 ed. Norte-Americana, Thomson Learning Ltda, 2006.