UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALFENAS UNIFAL-MG

CAMPUS AVANADO DE POOS DE CALDAS

INSTITUTO DE CINCIA E TECNOLOGIA

MATHEUS CELLIM LEVENDOSK

DETERMINAO DA ORDEM DE UMA REAO ATRAVS DO

MTODO DAS CONCENTRAES EM EXCESSO

Relatrio exigido como parte da

Unidade Curricular de Engenharia
das Reaes Qumicas - (DEQ04).
Profa. Gisele P. Sancinetti.

POOS DE CALDAS/MG
Novembro de 2014
Resumo
.O experimento relacionado prtica de Engenharia das Reaes
Qumicas foi realizado para determinar a ordem de reao pelo mtodo das
concentraes em excesso, a soluo utilizada foi de perxido de hidrognio,
popularmente conhecido como gua oxigenada, utilizando-se como indicador,
catalizador e agente redutor respectivamente solues de amido, cido
sulfrico e tiossulfato de sdio. O procedimento experimental foi realizado por
duas vezes afim de uma melhor analise dos resultados e construo dos
grficos. A reao apresentou alta linearidade para o grfico de ordem 1.

1. Introduo
A Lei de Velocidade para uma reao determinada pela expresso
matemtica que relaciona as concentraes dos reagentes com a velocidade
das reaes.
Para a reao genrica:
aA+ bB cC +dD (1)

A velocidade de reao representada pela equao (2):

r=k . [ A ] . [ B ] (2)
Onde r a velocidade da reao, k a velocidade especfica da reao,
[A] e [B] so as concentraes das espcies A e B, e e so valores
determinados experimentalmente.
Esta reao segue a lei de velocidade expressa pela equao (2),
portanto dizemos que em A temos uma reao de ordem e em B uma reao
de ordem .
Podemos ter reaes de ordem zero, primeira, segunda e terceira ordem
e o que define esta ordem so os expoentes da equao da lei de velocidade.
A ordem global de reao dada por + .
A reao de ordem zero, atravs da lei de velocidade de reao, dada
pela equao:
d [ R]
=k (3)
dt

Onde [ R ] a concentrao de um reagente

R .

Integrando a equao anterior, obtemos a equao que mostra lei de

velocidade em uma equao de ordem zero, levando em conta a concentrao
inicial e final:

[ R ] =[ R ] 0kt ( 4)
Segundo ATKINS & JONES (2011), possvel afirmar que o grfico pela
equao anterior fornece uma reta, onde o

obtido pela inclinao da

reta, porm, para obter uma equao de ordem zero, nessas condies,
necessrio que as concentraes no variem no decorrer que a reao de
processa. Desse modo, tem-se uma dificuldade para encontrar equaes

dessa ordem.
Para a reao de primeira ordem, a equao depende diretamente da
concentrao de um reagente, assim, temos:
d [ R ]
=k [ R ] (5)
dt

Resolvendo atravs do mtodo de equaes separveis, e determinando

a constante de integrao como ln [R]0, a lei da velocidade de primeira ordem
:
ln

[ R]
=kt (6)
[ R ]0
Segundo ATKINS & JONES (2011), possvel plotar um grfico (ln[R] x

t) e determinar a constante k, a partir da inclinao da reta obtida. Para esse

tipo de equao, comum utilizar a representao de meia-vida em vez da
constante de velocidade. A meia-vida de uma substncia o tempo para o qual
metade da quantidade inicial reaja e, pode ser calculado pela equao abaixo:
ln
t =

[R]
[R]o

( )
k

(7)

A reao de segunda ordem, para uma equao arbitrria, dada pela

equao a seguir:
d [ R ]
2
=k [ R ] (8)
dt

Onde, integrando a equao diferencial, e definindo a constante de

integrao como -1/[R]0, obtm-se a lei de velocidade em equaes de
segunda ordem:
1
1
=kt +
(9)
[R]
[ R ]0
Segundo CHANG (2006) a partir do grfico (1/[R] x t), obtm uma reta
onde, a inclinao da reta ou o coeficiente angular equivale a constante de k.
2. Materiais e Mtodos
2.1 Materiais
gua Oxigenada 0,053 M;

 500 ml de gua Destilada;

100 ml de Iodeto de Potssio 1 M;
50 ml de cido Sulfrico 3 M;
300 ml de Tiossulfato de Sdio 0,1 M;
50 ml Soluo de Amido 0,5%;
1 Pipeta de 2 ml;
1 Pipeta de 5 ml;
1 Pipeta de 10 ml;
1 Pipeta de 20 ml;
1 Bquer de 500 ml;
1 Bureta de 25 ml;
1 Proveta de 200 ml;
1 Proveta de 20 ml;
Cronmetro;
Termmetro;
Agitador Magntico sem Aquecimento;
2.2 Mtodos
Inicialmente completamos a bureta com soluo de tiossulfato de sdio
0,1 M, utilizando um bquer de 500 ml, adicionamos na sequencia, 150 ml de
gua destilada, 20 ml de iodeto de potssio 1 M, 10 ml de cido sulfrico 3 M, 2
ml de tiossulfato de sdio 0,1 M e por ltimo 5 ml da soluo de amido 5%.
Aps o preparo da mistura o bquer foi colocado sobre um agitador magntico,
teve sua temperatura medida e uma adio de 20 ml da soluo de gua
oxigenada. A mistura inicial do bquer incolor e aps a adio da gua
oxigenada o cronometro foi iniciado marcando o instante em que a soluo
adquire a cor azul, imediatamente foram adicionados 2 ml da soluo de
tiossulfato de sdio da bureta, fazendo com que a soluo voltasse a sua cor
inicial, novamente quando a soluo adquiriu a cor azul, marcamos o tempo,
adicionamos mais 2 ml de tiossulfato da bureta. O procedimento foi repetido
por nove vezes submetido a uma agitao constante e anotaes da
temperatura e tempo gasto para transio de incolor para azul na mistura. Este

procedimento completo foi realizado por duas vezes e os resultados

comparados.
3. Resultados e discusso
Para a determinao da ordem de reao foi utilizado o mtodo das
concentraes em excesso, analisando o excesso de todos reagentes, exceto
um. A reao ocorreu em meio cido e teve como reagente limitante o perxido
de hidrognio (H2O2). Atravs desse mtodo, foram construdos trs grficos
em relao gua oxigenada e o tempo para determinar a ordem da reao.
Primeiramente, foram anotados o intervalo de tempo entre o incio da
reao e a mudana de colorao da soluo a cada 2ml de tiossulfato de
sdio adicionado. Os dados esto apresentados na tabela a seguir:
Tabela 1: Tempo de virada de cada medio a cada 2ml de tiossulfato adicionado.

Volume de
Na2S2O3

Tempo

Medida

usados (ml)

Tempo 1 (s)

Tempo 2 (s)

mdio (s)

24

23

23,5

59

57

58

Volume de
Na2S2O3

Tempo

Medida

usados (ml)

Tempo 1 (s)

Tempo 2 (s)

mdio (s)

84

85

84,5

120

125

122,5

10

166

166

166

12

223

227

225

14

314

306

310

16

469

424

446,5

18

714

687

700,5

Aps a coleta dos dados, foram realizados os clculos para encontrar os

nmeros de mols e concentraes. A tabela a seguir apresenta esses dados:

Tabela 2: Dados referentes ao nmero de mols e concentrao.

Medid
a
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9

N de mols

N de mols

N de mols

Na2S2O3

de I2

de H2O2

utilizados
0,0002
0,0004
0,0006
0,0008
0,001
0,0012
0,0014
0,0016
0,0018
0,002

formados
0,0001
0,0002
0,0003
0,0004
0,0005
0,0006
0,0007
0,0008
0,0009
0,001

restantes
0,00106
0,00086
0,00076
0,00066
0,00056
0,00046
0,00036
0,00026
0,00016
0,00006

Concentrao
H2O2 (mol/L)
0,00512
0,00411
0,00360
0,00310
0,00260
0,00212
0,00164
0,00118
0,00072
0,00027

Para a construo dos grficos, foi necessrio a anlise das

concentraes finais e inicias do perxido de hidrognio, considerando a
relao entre elas para cada uma das ordens de reao. Se a reao for de
ordem zero em relao ao H 2O2 haver uma relao linear entre
[H2O2]i [H2O2]f e o tempo. Se for de primeira ordem haver uma relao linear
entre ln [H2O2]f / [H2O2]i e o tempo. E, se for de segunda ordem haver uma
relao linear entre 1/[ H2O2]f 1/[ H2O2]i e o tempo.
Tabela 3: Dados da relao entre as concentraes iniciais e finais de H 2O2.

Medida

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9

[H2O2]i [H2O2]f

ln

[ H 2 O2 ]f
[H 2 O2]i

(mol/L)

1
[ 2 O2 ]f

0
-0,219
-0,352
-0,502
-0,676
-0,882
-1,136
-1,471
-1,965
-2,955

(mol/L)
0
47,74
82,35
127,44
188,65
276,46
413,05
654,72
1198,47
3554,72

(mol/L)

0
0,00101
0,00152
0,00202
0,00252
0,00300
0,00348
0,00394
0,00440
0,00485

H
H
[ 2 O2 ]i

A partir dos valores encontrados, foram plotados os grficos para cada

ordem de reao.

Ordem Zero
0.01
f(x) = 0x + 0
R = 0.8

[H2O2]f - [H2O2]i

0
0
0

200 400 600 800

Tempo (s)

Figura 1: Grfico supondo que a reao de ordem zero.

Primeira Ordem
0
-1

Ln [H2O2]f / [H2O2]i

= -400
0x - 600
0.14 800
0 f(x)
200
R = 0.99

-2
-3
-4

Tempo (s)
Figura 2: Grfico supondo que a reao de primeira ordem.

Segunda Ordem
4000
3000

(1/[H2O2]f) - (1/[H2O2]i)

f(x) = 4.63x - 334.63

2000 R = 0.88
1000
0
0

200 400 600 800

Tempo (s)
Figura 3: Grfico supondo que a reao de segunda ordem.

A partir da construo dos trs grficos, foi possvel afirmar que o grfico
de reao de primeira ordem obteve o melhor ajuste (R = 0,9949) e, portanto,
apresenta maior linearidade. Com isso, de acordo com a equao obtida, a

velocidade especfica de reao tem mdulo igual a

L/ mol . s
0,0041 ].

4. Concluso
A partir do experimento realizado, pode-se definir velocidade de reao
como a rapidez que um reagente consumido ou que um produto formado.
Ordem de uma reao uma grandeza determinada a partir de dados
experimentais. Para encontrar a ordem de uma reao, devemos adicionar
todos os reagentes em excesso, exceto um, que ir determinar a velocidade
com que a reao ocorre. A partir disso podemos determinar se a reao de
ordem zero, primeira ordem ou segunda ordem, de acordo com a relao
linear.
O presente relatrio permitiu concluir que, apesar da reao ser
encontrada na literatura como sendo de 2 ordem, dados experimentais
plotados em grficos especficos de reaes de diferentes ordens revelaram
uma alta linearidade para ordem 1.
5. Referncias Bibliogrficas
ATKINS & JONES. Princpios de Qumica Questionando a Vida Moderna e o
Meio Ambiente. 5Edio. So Paulo: Editora Bookman, 2011. 1048p.
CHANG, Reymond. General Chemistry: The Essestial Concepts. 4Edio.
Editora McGraw-Hill Companies, 2006. 300p.
FOGLER, H.scoot. Engenharia das Reaes Quimicas. 4 Edio Rio de
Janeiro: Ltc, 2012.
LEVENSPIEL, Octave. Engenharia das Reaes Quimicas. 3 Edio So
Paulo: Edgard Blucher Ltda, 2011.
Notas de aula e roteiro da aula prtica de Eng. Das Reaes Qumicas.
2Semestre/2013. Disciplina ministrada pela professora Giselle P. Sancinetti