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ESCOLA DE QUMICA
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO
2012
ii
Orientadores:
Jos Luiz de Medeiros, D.Sc
Oflia de Queiroz Fernandes Arajo, Ph.D
Rio de Janeiro
2012
iii
FICHA CATALOGRFICA
G635m
CDD: 661.0673
iv
Aprovado por:
Jos Luiz de Medeiros, D.Sc
(Orientador Presidente da Banca)
Escola de Qumica
Universidade Federal do Rio de Janeiro
2012
vi
AGRADECIMENTOS
vii
viii
RESUMO
Gonalves Filho, Eduardo Lopes. Modelagem e Simulao de Calcinadores de Hidrxido
de Alumnio em Leito Fluidizado. Orientadores: Jos Luiz de Medeiros e Oflia de Queiroz
Fernandes Arajo; Rio de Janeiro: UFRJ/EQ, 2012. Dissertao (Mestre em Cincias).
ix
ABSTRACT
Gonalves Filho, Eduardo Lopes. Modeling and Simulation of Aluminum Hydroxide
Calciners in Fluidized Bed. Supervisors: Jos Luiz de Medeiros and Oflia de Queiroz
Fernandes Arajo; Rio de Janeiro: UFRJ/EQ, 2012. Dissertation (Master on Science).
With the growth of aluminum consumption around the world, reduction of production
and process costs become essential for sustainability and competitiveness of manufacturing
plants. Currently, Brazil is the largest producer and a major exporter of calcined alumina, that
is an intermediate product in the production of metallic aluminum, especially Hydro-Alunorte,
the world's largest refinery, which has a very competitive unitary production cost of alumina.
However, the high competition among major producers and exporters of alumina requires
continuous process improvements in order to keep the final product price close to optimum.
In this context, this study aimed at developing a computational resource in MATLAB
software for stationary simulation of the unit operation most energy-intensive in the context of
the Bayer Process used in alumina refineries: the fluidized bed calciner.
This optimization depends on reliable resources to simulate the calciner performance,
especially regarding to the prediction of system's thermal behavior against changes in various
operating factors such as air-solid and air-fuel ratios, the solid-gas contact configuration and
the fuel heating value.
Thus, a fluidized bed calcination reactor model with direct burning of fuel oil was
developed considering the phenomena of bed fluidization, pneumatic conveying of fines and
recovery in cyclones. Heat exchange devices for gas-solid heat integration between streams of
hot solids and cold air injection were also considered.
The model was structured as a digraph and was able to predict the behavior of species
involved in the process, as well the profiles of compositions, flow rates and temperatures
along the system. A Calcination Unit was simulated with different feed characteristics and
the spatial profiles of relevant process response variables were obtained for each case.
Keywords: Bayer Process. Fluidized Bed. Calcined Alumina. Modeling.
SUMRIO
INTRODUO ................................................................................................................ 1
1.1
1.2
PROCESSO BAYER.................................................................................................. 4
1.5
MOTIVAO .......................................................................................................... 20
1.6
OBJETIVO ............................................................................................................... 21
1.7
xi
3.2
3.4
xii
xiii
DE
INCIDNCIA
PARA
MODELAGEM
DA
UNIDADE
DE
xiv
NDICE DE FIGURAS
1-7:
Tanques
espessadores
(precipitadores)
instalados
na
Hydro-Alunorte
xv
Figura 2-8: Comparao do coeficiente de arraste de uma partcula esfrica com o coeficiente
de arraste de partculas no esfricas: 1 esfera, 2 disco horizontal, 3 cilindro infinito, 4
cilindro de comprimento finito (OKA, 2004). .......................................................................... 44
Figura 2-9: Dependncia da queda de presso com a velocidade de fluidizao para diferentes
regimes (TANNOUS, et al., 2009). .......................................................................................... 48
Figura 2-10: Mapas de regimes de escoamento para correntes gs-slido (JAKOBSEN, 2008).
.................................................................................................................................................. 50
Figura 2-11: Sistema de transporte pneumtico (MARCUS et al., 1990)................................ 52
Figura 2-12: Comportamento caracterstico da presso esttica em funo da altura do duto de
transporte para escoamento em fase diluda (SILVA, 1997).................................................... 54
Figura 2-13: Alimentador Venturi (MARCUS, 1990). ............................................................ 55
Figura 2-14: Perfil de presso ao longo de um Venturi (MARCUS, 1990). ............................ 56
Figura 2-15: Configuraes de alimentao de um Venturi modificado (LOPES, 2007). ....... 56
Figura 2-16: Ciclone com entrada tangencial e fluxo em retorno (LORA, 2000).................... 59
Figura 2-17: Esquemtico de um separador de particulados (ENVIRONMENTAL
PROTECTION AGENCY, 2011). ........................................................................................... 61
Figura 2-18: Dimenses tpicas de um Ciclone de entrada tangencial (GIMBUN, et al., 2004).
.................................................................................................................................................. 62
Figura 2-19: Padro de fluxo para diferentes dimetros de entrada nos ciclones (GIMBUN, et
al., 2004). .................................................................................................................................. 64
Figura 2-20: Comparativo entre modelos de eficincia de ciclones (GIMBUN, et al., 2004). 69
Figura 2-21: Corte e vista do precipitador eletrosttico (CUNHA, 2005). .............................. 70
Figura 2-22: Vista simplificada dos processos em um precipitador (OZAWA, 2003). ........... 71
Figura 2-23: Princpio de coleta de um precipitador eletrosttico (OZAWA, 2003). .............. 72
Figura 2-24: Partes integrantes de um precipitador eletrosttico (OZAWA, 2003). ................ 72
Figura 2-25: Exemplo de um grafo com 6 vrtices e 7 arestas................................................. 75
Figura 2-26: Exemplo de um digrafo com 6 vrtices e 7 arestas. ............................................ 75
Figura 3-1: Ilustrao de um andar de equilbrio genrico ....................................................... 77
xvi
e ............................................................................................. 113
e . ............................................................................................ 113
xvii
xviii
xix
xx
xxi
xxii
xxiii
NDICE DE TABELAS
xxiv
Descrio
ABAL
Albras
Alunorte
Aresta
BB
BM
Balano Material
BMC
BE
Balano de Energia
BPF
CAP
CETEM
CFB
CFBC
CFBG
CBA
Digrafo
EC
Eletrodos de Captao
EE
Eletrodos de Emisso
EPS
Precipitadores Eletrostticos
ELV
Equilbrio lquido-vapor
FB
Fluidized Bed
FBC
FBC
FCC
FFB
Grafo
GAV
IAI
LOI
Loss on Ignition
QM
Quantidade de Movimento
SAG
Semi autgeno
Vrtice
VOID
xxv
NOMENCLATURA
Compostos
Descrio
Al2O3
Al(OH)3
-AlO(OH)
Disporo
-AlO(OH)
Boehmita
-Al(OH)3
Gibbsita
Smbolos
Descrio
Unidade
m2
Ap
m2
As
m2
Ar
Nmero de Arrehnius
kg/m3
kg/m3
kJ/molK
dc
Dimetro do ncleo
Dimetro da partcula
Dimetro do riser
Dimetro do leito
De
Dr
dp
Dimetro de partcula
dpc
dpi
mm ou m
FA
Fora de empuxo
FD
Fora de resistncia
Fg
Fora gravitacional
Fp
Fora peso
CD
xxvi
mol/s
m/s2
mol/s
kJ/mol
GAV
mol/s
kJ/mol
Hb
Altura do leito
Entalpia de formao
kJ/mol
kJ/mol
Ka
Kb
KS
Ke
Kl
Comprimento natural
mol/s
mb
Massa do leito
kg
Massa Bulk
kg
MM
kg/mol
ni
nc
nr
nX
xxvii
Ne
Nmero de revolues
bar
Penetrao do ciclone
Pa ou bar
Presso crtica
bar
Pa ou bar
Pa ou bar
Vazo volumtrica de gs
m3/s
m3/s
kW
kg/s
kg/s
kg/s
kg/s
kg/s
kg/s
kg/s
Ret
m2
Temperatura de ebulio
Temperatura crtica
m/s
u0
m/s
up
Velocidade da partcula
m/s
ut
Velocidade terminal
m/s
Umf
m/s
us
Velocidade de salto
m/s
xxviii
Velocidade do ar
m/s
m/s
Velocidade do fluido
m/s
m/s
Volume Bulk
m3
Vb
m3
Vp
Volume da partcula
m3
mol/s
rad/s
mol/s
Comprimento do ncleo
Smbolos
Gregos
Descrio
Unidade
Densidade do slido
g/cm3
Densidade do fluido
kg/m3
Densidade da partcula
kg/m3
Densidade bulk
kg/m3
kg/m3
Densidade do gs
kg/m3
kg/m3
kg/m3
kg/m3
Densidade do ar
kg/m3
Porosidade da partcula
Viscosidade dinmica do gs
kg/m.s = Pa.s
kg/m.s = Pa.s
Eficincia do ciclone
yi
xxix
(X)
rad/s
Valor caracterstico
Coordenada angular
Tempo de relaxao
Introduo
1.1
INTRODUO
A INDSTRIA DO ALUMNIO
O alumnio um metal que apresenta alta reatividade qumica e, por isso, possui grande
afinidade para se combinar com outros elementos para formao de compostos. Atualmente,
so conhecidos mais de 270 minerais nas rochas e solos terrestres formados por compostos de
alumnio, tornando este o metal mais abundante na natureza e o terceiro elemento qumico
mais encontrado na crosta terrestre, atrs somente do silcio e do oxignio (HARRIS, 2008).
Apesar de sua abundncia e aplicabilidade diversificada, o alumnio o metal mais
recente a ser empregado em escala industrial. Mesmo assim, com apenas 150 anos, sua
produo j supera a soma de todos os outros metais no ferrosos (ABAL[a], 1997-2012).
Alm da capacidade de substituir, com vantagens, produtos fabricados a partir de outros
metais, a multiplicidade e importncia das aplicaes de bens fabricados em alumnio tm
colaborado para seu crescimento produtivo. De acordo com o Relatrio de Sustentabilidade da
Indstria Brasileira do Alumnio de 2010, nos ltimos quarenta anos o brasileiro passou a
consumir cinco vezes mais produtos fabricados em alumnio, deixando os 1,1 kg/hab/ano,
consumidos em 1970, para chegar marca de 5,3 kg/hab/ano, em 2009 (FELDMAN, et al.,
2010).
A principal fonte primria do alumnio a bauxita, um minrio com composio de
35% a 55% de xido de alumnio (Al2O3). O Centro de Tecnologia Mineral (CETEM) define
a bauxita como uma rocha formada por xido de alumnio hidratado de composies variadas.
Seus principais constituintes so a gibbsita -Al(OH)3, a bohemita -AlO(OH) e o disporo AlO(OH), que, em sua maioria, formam uma mistura contendo impurezas como a slica,
xido de ferro, titnio, dentre outros (QUARESMA, 2009).
Atualmente, embora os Estados Unidos e o Canad sejam os maiores produtores de
alumnio do mundo, nenhum desses pases possui jazidas de bauxita em seu territrio,
dependendo exclusivamente da importao. J o Brasil, terceiro maior produtor mundial de
bauxita, possui a terceira maior reserva desse minrio, atrs somente de Austrlia e Guin
(FELDMAN, et al., 2010).
As demonstraes da importncia da indstria brasileira no cenrio mundial no param
por a. O Brasil tambm o terceiro maior produtor de alumina produto intermedirio no
Introduo
1989
20%
1995
17%
2004
Estados Unidos
1970
37%
Canad
10%
8,5%
11%
9%
Japo
7,5%
0,2%
Austrlia
2%
7%
7%
6%
China
1%
5%
9%
22%
Brasil
0,6%
5%
6%
5%
8%
Introduo
1.2
fabricar os produtos acabados feitos do metal, comeando pelas matrias primas. Os vrios
processos da cadeia produtiva do alumnio so independentes e realizados em diferentes
plantas
industriais,
conforme
pode
ser
observado
na
Figura
1-1
(INSTITUTO
Figura 1-1: Estrutura da cadeia produtiva do alumnio (INSTITUTO OBSERVATRIO SOCIAL, 2008).
Introduo
proposto pelo austraco Karl Josef Bayer, que se baseia na extrao custica da alumina
(LIENHARD, 1988-1997).
Atualmente, o processo de obteno de alumnio primrio (metal) divide-se em trs
etapas, conforme descrito a seguir.
1.3
PROCESSO BAYER
Em 1888, o qumico austraco Karl Josef Bayer desenvolveu um processo que se tornou
fundamental para a produo da alumina. O Processo Bayer permite que, por meio do refino
da bauxita, se obtenha o hidrxido de alumnio e da, a alumina.
O Processo Bayer consiste de quatro etapas principais: digesto, clarificao,
precipitao e calcinao e, conforme ocorrem variaes na composio ou na qualidade da
bauxita, pequenas e especficas modificaes so feitas na planta visando a manter a
qualidade do produto final (GREEN, 2007).
Para uma melhor visualizao do Processo Bayer, a Figura 1-2 a seguir apresenta um
fluxograma simplificado da planta de refino de alumina utilizada na Hydro-Alunorte.
Introduo
Introduo
Introduo
Introduo
variar entre 100oC e 250oC, de acordo com as concentraes de gibbsita, bohemita e disporo
presentes na bauxita (McCORMICK, et al., 2001).
Uma vez que o tratamento de minerais com composio predominante em bohemita e
em disporo exigem temperaturas mais elevadas e maior tempo de digesto, o processo de
produo de alumina utilizando esses compostos mais caro que quando utilizada a gibbsita
(GREEN, 2007). Na Tabela 1-2, so encontradas algumas condies de solubilizao dos
compostos de alumnio em uma planta comercial.
Tabela 1-2: Condies de digesto da bauxita em plantas comerciais.
Composio da Bauxita
Temperatura/K
[NaOH],
g/L
[Al2O3],
g/L
Gibbsita
380
260
165
415
105 145
90 130
470
150 250
120 160
510
105 145
90 130
535
150 - 250
100 150
Bohemita
Disporo
Fonte: (CONSTANTINO,
et al., 2001)
Introduo
Esse processo ocorre nos vasos de clarificao, que nada mais so que decantadores
atmosfricos, comumente conhecidos como espessadores, os quais, por meio da decantao
gravimtrica, permitem o acumulo dos resduos insolveis no fundo do vaso (SENO, et al.).
Introduo
10
Essa etapa visa a retirar principalmente partculas de ferro e silcio presentes no licor, pois
esses componentes mesmo com concentraes na ordem de partes por milho (ppm),
contaminam a alumina produzida, comprometendo a qualidade final do produto (SENO, et
al.).
1.3.4 Precipitao
No incio da etapa de precipitao, o licor verde oriundo da clarificao resfriado por
troca trmica com o licor frio, do qual a alumina foi removida e que retornado para o nicio
da etapa de digesto. Esse procedimento importante, uma vez que, alm de promover mais
uma etapa de integrao energtica no Processo Bayer, tambm uma forma de elevar a
supersaturao do licor (SENO, et al.).
O licor resfriado alimentado de pequenos cristais de alumina tri-hidratada, dando
incio a um processo conhecido como cristalizao por semente, nos quais os cristais agem
como ncleos coagulantes para gerao de mais alumina hidratada precipitada. Aps a
alimentao da semente, o licor atravessa uma srie de largos vasos precipitadores, onde os
cristais se aglomeram e crescem (ALCOA AUSTRLIA, 2005).
A reao correspondente a essa estapa do processo descrita a seguir:
2NaAlO2 + 4H2O Al2O3.3H2O + 2NaOH
Quando a polpa de hidratos deixa o ltimo vaso precipitador, o hidrxido de alumnio
precipitado separado em diferentes tamanhos por hidrociclones. As partculas mais grossas
so transferidas para a etapa de calcinao, enquanto as partculas mais finas so filtradas e
enviadas novamente para o nicio do processo de precipitao como cristais de alimentao
(ALCOA AUSTRLIA, 2005).
Introduo
11
Introduo
12
Figura 1-8: Calcinadores de Leito Fluidizado Circulante instalados na Hydro-Alunorte (MISALLA, et al., 2011).
Introduo
13
Si
Fe
Na
Ca
Zn
Mn
Ti
P
Ga
0,0005 0,0015
0,001 0,005
0,0005 0,001
0,01 0,05
Caractersticas fsicas
Alumina Arenosa
Alumina em p
0,3 1,5
10 50
30 40
13
880 960
3,6 3,7
0,05 0,30
70 90
40 50
0,2 0,5
800 960
3,8 3,9
1 10
40 80
85 98
05
20 50
50 70
Podem ocorrer: Cu, Ni, Cr, B, Mg, Pb, etc., na faixa de 0,0001 0,001%
Fonte: (SAMPAIO, et al., 2005)
Introduo
14
1.4
O CENRIO ECONMICO
Introduo
15
(%)
145
2,0
1165
16,4
MG
375
5,3
MA
790
11,1
4285
60,1
528
7,4
882
12,4
120
1,7
Empresa/UF
Unidade: 1000 t
Fonte: (ABAL, 2008)
A indstria brasileira de alumina deve crescer ainda mais nos prximos anos. Em 2013,
prev-se a entrada em produo da CAP (Companhia de Alumina do Par), que deve superar
a capacidade de produo da Hydro-Alunorte e contribuir para que somente dela saia um
tero da produo mundial. Atualmente, alm de estabelecer divisas, a Hydro-Alunorte
contribui para que o Brasil deixe de gastar outro bilho de dlares, fornecendo 870 mil
toneladas por ano de alumina para a Albras transformar em alumnio metlico (PINTO, 2011).
Investimentos para produo de alumina so bastante elevados. Estudos de viabilidade
econmica apontam que, para se obter competitividade internacional, deve-se produzir mais
do que 1Mtpa (milho de toneladas por ano). Por esse motivo, as fbricas de alumina da
Introduo
16
1920 kg
Energia Eltrica
15,0 kWhcc
Criolita
7,4 kg
Fluoreto de Alumnio
19,7 kg
Coque de Petrleo
0,38 kg
Piche
0,117 kg
leo Combustvel
44,3 kg
Introduo
17
Com as recentes crises energticas o Brasil deixou de ser um pas atrativo para
investimentos em novas fundies de alumnio, uma vez que o uso de eletricidade passou a
despender grandes encargos tributrios.
Assim, a soluo para melhor utilizao das abundantes reservas de bauxita do pas
estaria no aumento da produo e exportao de alumina, que exige investimentos de nveis
inferiores aos da fase final de produo do metal, tal como acontece atualmente na Austrlia
(LIMA, 2004).
1.4.3 Custos de Produo da Alumina
A produo de alumina requer uma srie de insumos alm da bauxita, soda custica e
combustveis energticos, cujo consumo, por sua vez, depende da qualidade da bauxita
utilizada no processo. Os parmetros de consumo para produo da alumina podem ser
observados na Tabela 1-6.
Tabela 1-6: Insumos necessrios para a produo de 1 tonelada de alumina.
Bauxita
Cal
10 a 50 (kg/t)
Soda Custica
40 a 140 (t/t)
Vapor
1,5 a 4 (t/t)
80 a 130 (kg/t)
Floculante Sinttico
Energia Eltrica
Produtividade
gua
Introduo
18
14768
3225778
Amrica do Norte
11449
2804849
Amrica do Sul
9319
12226990
11252
16511664
Europa
16842
7117522
Peso Mdio
11922
Total
499355 TJ
41886803
Uma vez que a Hydro-Alunorte produz cerca de 50% de toda alumina da Amrica do
Sul e que em 2009 seu consumo energtico foi de 8 GJ/tonelada de alumina, pode-se dizer
que o consumo energtico do processo produtivo da Hydro-Alunorte inferior mdia de 9,3
GJ/t da Amrica do Sul e aos 11,9 GJ/t consumidos em mdia no mundo (WISCHNEWSKI,
et al., 2011). Conforme observado na Figura 1-10, o consumo mdio de energia da HydroAlunorte em 2009 distribuido em energia eltrica recebida da rede nacional, energia
requerida para gerao de vapor e a energia para calcinao (WISCHNEWSKI, et al., 2011).
Introduo
19
Introduo
1.5
20
MOTIVAO
Conforme exposto anteriormente, o Brasil possui um cenrio privilegiado para a
Introduo
1.6
21
OBJETIVO
Prope-se o desenvolvimento de uma ferramenta precisa de engenharia para prever o
ORGANIZAO DA DISSERTAO
A Reviso Bibliogrfica, apresentada no Captulo 2, descreve em detalhes a unidade de
calcinao do Processo Bayer de produo de alumina, com foco nas caractersticas dos
reatores de leito fluidizado. So abordados os conceitos da fluidizao de materiais
particulados, os regimes de fluidizao e as propriedades de slidos particulados.
A Reviso Bibliogrfica aborda, ainda, os equipamentos auxiliares existentes em uma
unidade de calcinao, como o transportador pneumtico tipo Venturi, o ciclone e o
precipitador eletrosttico. So descritas as caractersticas e a importncia desses equipamentos
para unidade de calcinao, assim como os modelos matemticos respectivos.
Introduo
22
Alguns conceitos da Teoria dos Grafos, adotada no presente estudo como arcabouo
para construo do modelo para simulao da unidade de calcinao de alumina, so tambm
apresentados no Captulo 2.
O Captulo 3 descreve a infraestrutura do modelo de calcinador aqui implementado.
Esse modelo estruturado sob a forma de dgrafo, forma esta muito caracterstica na qual
devem ser definidos todos os parmetros utilizados na representao do processo. O Captulo
3 tambm apresenta caractersticas fsico-qumicas das substncias presentes e detalhes do
clculo de propriedades das correntes e reaes envolvidas. Em suma, o Captulo 3 aborda o
modelo termodinmico propriamente dito, o qual permite o clculo de propriedades para
resoluo de balanos de massa e energia do sistema, assim como o modelo de fluidizao
utilizado.
O Captulo 4 apresenta a consolidao do modelo de calcinador desenvolvido. Neste
Captulo so exemplificadas a resoluo de sub-representaes do calcinador em digrafos
verticais com um, trs e dez vrtices em srie. O objetivo avaliar a capacidade de
representao de calcinadores pela teoria selecionada para o estudo.
No Captulo 5 so analisados os resultados da simulao de um calcinador de alumina
em quatro diferentes cenrios, utilizando-se uma unidade de calcinao completa com todos
os seus equipamentos auxiliares. Neste Captulo foi desenvolvido um caso base inicial e
avaliadas as influncias das variaes das diversas cargas (e suas propores) no desempenho
da unidade.
Em suma, pode-se dividir conceitualmente esta Dissertao em trs partes: A Primeira
Parte, composta pelos Captulos 1 e 2, apresenta uma viso geral da Dissertao, os conceitos
e fundamentos necessrios para compreenso e realizao do escopo por meio do
cumprimento dos objetivos do trabalho. A Segunda Parte, composta pelo Captulo 3, detalha o
arcabouo termodinmico para clculo de propriedades, resoluo reacional, resoluo
hidrodinmica e resoluo de balanos de massa, momento e energia para simulao da
unidade de calcinao de alumina. E, por fim, a Terceira Parte, composta pelos Captulos 4 e
5, que aborda os casos estudados e os respectivos resultados obtidos com o modelo de
simulao criado.
Finalmente, o Captulo 6 trata das concluses e sugestes para trabalhos futuros
referentes ao tema desenvolvido nesta Dissertao. O Apndice A apresenta as matrizes de
incidncia utilizadas na implementao da resoluo computacional.
Reviso Bibliogrfica
23
2 REVISO BIBLIOGRFICA
2.1
materiais slidos a fim de provocar uma decomposio trmica, transio de fase ou remoo
de uma frao voltil.
Uma das principais caractersticas desse processo a utilizao de uma fase gasosa para
transferir o calor necessrio e, simultaneamente, arrastar os produtos gasosos da
decomposio. As reaes gs-slido envolvidas nesse processo so vigorosamente
endotrmicas e normalmente resultam na produo de xidos (HECK, 2011). As temperaturas
de calcinao variam de acordo com as substncias e, quanto maiores forem a temperatura e o
tempo de exposio ao calor, maiores sero as modificaes na estrutura e na morfologia do
calcinado (HECK, 2011).
A taxa de calcinao torna-se elevada quando atingida uma temperatura onde a
presso parcial de equilbrio da substncia voltil, normalmente CO2 ou gua, torna-se igual
presso total do reator (fenmeno semelhante ao da ebulio). Essa temperatura denominada
temperatura de decomposio ou de calcinao e muito importante na prtica industrial. O
processo de calcinao dificultado pela necessidade das altas temperaturas em que a energia
deve ser fornecida ao sistema, sendo necessrios combustveis bastante especficos como
fontes de gerao e transmisso das correntes gasosas (HECK, 2011).
2.1.1 Unidade de Calcinao (HAKOLA, 2008)
A Figura 2-1 representa o fluxograma tpico de uma unidade de calcinao desenvolvida
pela Outotec e atualmente instalada na Hydro-Alunorte. Este processo consiste dos Estgios I
e II de Pr-Aquecimento, do Estgio de Calcinao e dos Estgios I, II e III de Resfriamento.
O tempo total mdio de residncia do slido nesse processo de aproximadamente 20
minutos, compreendendo desde a alimentao do hidrato at a retirada da alumina calcinada
no Estgio III de Resfriamento.
Reviso Bibliogrfica
24
O hidrxido alimentado no silo (1) atravs de uma correia dosadora e deixa o mesmo
atravs de um parafuso alimentador (2) que entrega o material slido ao Venturi praquecedor (3) constituinte do Estgio I de Pr-Aquecimento. No Venturi (3), os slidos so
misturados com o gs exausto proveniente do ciclone (6) do Estgio II de Pr-Aquecimento.
O gs exausto possui contedo entlpico suficiente para evaporar toda a umidade contida no
hidrxido. O hidrxido pr-aquecido transportado pneumaticamente pelo gs exausto ao
precipitador eletroesttico (EPS) de dois estgios (4). O primeiro estgio do EPS consiste de
um separador mecnico, onde parte do slido arrastado precipita gravitacionalmente. A
corrente de gs exausto com os finos de slido direcionada ao segundo estgio do EPS, no
qual o gs limpo por precipitao eletrosttica dos finos, sendo em seguida liberado na
chamin do sistema de calcinao.
Os slidos coletados movem-se gravitacionalmente para o fundo do estgio mecnico
do EPS, onde uma corrente de ar transfere todo o slido para o pote de elevao pneumtica
(5) no Estgio II de Pr-Aquecimento. Os slidos so descarregados atravs de um selo
rotativo na parte inferior do Venturi (5) cujo exausto quente (gs+slido) conduzido atravs
de dutos at o ciclone (6) do Estgio II de Pr-Aquecimento.
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25
O hidrxido proveniente do EPS, misturado com o gs exausto quente que deixa o topo
do ciclone (8) de reciclo, parcialmente (quimicamente) desidratado devido temperatura do
gs, sendo a corrente produto, gs+slido, separada pelo ciclone (6) do Estgio II de PrAquecimento. A poro principal do slido pr-aquecido, oriundo do ciclone (6), alimenta o
Calcinador de Leito Fluidizado (FBC) (7) atravs de um pote de selagem, que funciona como
um selo de presso do material de alimentao dentro do FBC. A parte do slido proveniente
do Estgio II de Pr-Aquecimento, que no entrou no FBC (7), seguir por bypass para o pote
misturador (10). A frao de bypass ajustada pela perda do valor de ignio da alumina na
sada da seo de resfriamento.
A calcinao de hidrxido pr-aquecido e desidratado ocorre no FBC (7) que um
forno de leito fluidizado circulante. No FBC normalmente so utilizados gs natural e leo
combustvel pesado como combustveis para aquecer o ar de fluidizao e promover a quebra
do hidrxido. Devido velocidade de fluidizao, os slidos conduzidos para fora do FBC
so recuperados por ciclones como (8), onde o gs exausto separado dos slidos. Os slidos
retornam para o FBC atravs de um pote de selagem especial (9) agregado. Neste pote de
selagem, os slidos tambm esto fluidizados facilitando a circulao dos mesmos. As
temperaturas, tanto do gs quanto dos slidos, so praticamente idnticas nas trs etapas de
calcinao.
Uma corrente de slidos retirada do pote de vedao (9) alimentando o misturador
(10), que tambm recebe slidos parcialmente desidratados do bypass do Estgio II de PrAquecimento. Uma vez que a alumina calcinada do pote (9) est muito quente com alto
contedo entlpico, o material proveniente do misturador (10) tambm atingir um nvel
apropriado de calcinao. Levando-se em conta que a reao de calcinao endotrmica, a
temperatura da corrente produzida no misturador (10) inferior do FBC, obtendo-se a um
efeito de recuperao de calor conjugado a resfriamento inicial da alumina calcinada.
A alumina descarregada do Estgio de Calcinao segue para ser resfriada atravs dos
Estgios I e II de Resfriamento por contato direto com ar na direo oposta. Ambos os
estgios operam em srie consistindo de um duto de elevao pneumtico e um ciclone de ar
secundrio. Por fim, o Estgio III de Resfriamento funciona como um resfriador de leito
fluidizado.
No Estgio I de Resfriamento a alumina proveniente do Estgio de Calcinao
primeiramente misturada no duto de elevao (11) com ar pr-aquecido proveniente do
Estgio II de Resfriamento e em seguida transportada para o ciclone de ar secundrio (12).
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26
misturar slidos e sua facilidade em transferir calor. Estes reatores encontram aplicaes
difundidas nas indstrias qumica, petroqumica, metalrgica e de energia (RANADE, 2002).
Apesar de sua ampla utilizao, a complexa hidrodinmica dos reatores de leito
fluidizado ainda no totalmente compreendida. Conforme descrito na Tabela 2-1, diferentes
regimes de fluxo podem existir no reator de acordo com os produtos e/ou reaes envolvidas.
Dependendo desses regimes, diferentes tipos de reatores podem ser utilizados na prtica,
como mostra a Figura 2-2 (RANADE, 2002).
Tabela 2-1: Aplicaes industriais de reatores do tipo leito fluidizado.
Produtos ou Reao
Craqueamento Cataltico em leito fluidizado
Tipo
Riser do Reator: FFB
Regenerador: BB/FB
Anidrido Ftlico
FB
Sntese de Fisher-Tropsch
FFB
Acetato de Vinila
FB
Acrilonitrila
BB / FB
Dicloroetano
BB / FB
Clorometano
FB
Anidrido Maleico
FB
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27
BB
FB
FB
Calcinao de minrios
BB / FB
BB / FB
Questes Chaves
A Maior velocidade de gs
B Contato em contra-corrente benfico
C Diferenas incompatveis em ambiente
desejado
D Ambiente empoeirado
E Partculas grandes / Baixa carga de gs
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28
Grupo A: Partculas com pequeno dimetro, 30m < dp < 100m, e/ou baixa
densidade, s < 1,4 g/cm3. Esses slidos fluidizam fcil e suavemente com pequena
velocidade de gs e de forma borbulhante ou turbulenta para altas vazes de gs. So
consideradas partculas ideais para a fluidizao em fase densa. Exemplos tpicos de
slidos desse grupo so os catalisadores utilizados nas unidades de craqueamento
cataltico (FCC), cimento, cinzas e carvo pulverizado (YANG, 1998; JAKOBSEN,
2008).
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29
Grupo B: Partculas com tamanho mdio entre 100m < dp < 800m e densidade entre
1,4 g/cm3 < s < 4 g/cm3. Esses slidos fluidizam vigorosamente com a formao de
bolhas, as quais podem crescer de tamanho ao longo do processo. Slidos desse grupo
no so indicados para a fluidizao em fase densa, pois podem provocar
instabilidade, entupimento, vibrao na tubulao e altas presses no reator. Areia
fina, alumina, PVC e acar de mamona so as partculas mais representativas para
este grupo (YANG, 1998; JAKOBSEN, 2008).
Grupo D: So partculas grandes, dp >1 mm, e/ou densas. No leito, pode ocorrer
grande formao de bolhas ou caminhos preferenciais. Secagem de gros de feijo,
torrefao de caf, gaseificao de carvo e calcinao de metais so exemplos de
aplicaes em leitos fluidizados para partculas desse grupo (JAKOBSEN, 2008).
Embora outras propriedades do slido, tais como angularidade, rugosidade superficial e
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30
Leito fixo: Quando o fluido, com baixa velocidade, escoa entre os espaos vazios
deixados pelas partculas estacionrias de um leito de partculas finas.
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31
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32
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33
Figura 2-5: Representao esquemtica de reatores fluidizados de fase densa (JAKOBSEN, 2008).
O principio bsico dos leitos fluidizados borbulhantes (bubbling fluidized bed) consiste
na formao de bolhas de gs que fluem atravs da fase densa de emulso, percolando as
partculas slidas. Reatores deste tipo so projetados para reaes catalticas e, em muitos
casos, a taxa de arraste das partculas slidas to baixa que o ciclone torna-se dispensvel.
No leito fluidizado turbulento, maiores quantidades de partculas so arrastadas,
dificultando operaes em regime estacionrio, que s ocorrem quando as partculas
arrastadas so coletadas por ciclones e retornam ao leito pelo dipleg. Conforme representado
na Figura 2-5, para melhorar seu desempenho, esse sistema de fluidizao necessita de um
mecanismo que promova uma recirculao constante e suave das partculas. Embora no seja
comum na literatura, Kunii e Levenspiel classificam reatores de leito fluidizado turbulento
como reatores de leito fluidizado circulante (circulating fluidized bed CFB).
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34
Figura 2-6: Representao esquemtica de reatores fluidizados de fase diluda (JAKOBSEN, 2008).
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35
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36
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37
Estima-se que mais de 90% do enxofre poluente presente no carvo possa ser recuperado
pelos absorvedores. Uma vez que as caldeiras operam entre 750oC a 950oC, temperaturas bem
abaixo do limiar da formao de xido de nitrognio (1400oC), esperam-se baixas emisses
de NOx.
O regime de fluidizao rpida mais utilizado em leitos circulantes, onde reservatrios
de suprimento acoplados ao equipamento garantem um retorno significativo e contnuo das
partculas ao reator. No sistema de combusto, o retorno realizado atravs da captura de
slidos em suspenso por um ou mais ciclones externos ou por separadores de impacto,
conforme mostrado na Figura 2-7. As partculas slidas capturadas so enviadas para a base
do reator (riser) atravs de um standpipe vertical (downcomer) e posteriormente por um selo
ou vlvula. A seo inferior do riser tambm pode ser reduzida para evitar que os resduos
slidos se choquem e se aglomerem no fundo da seo. Em alguns casos, os slidos
regenerados podem passar por trocadores de calor de baixa velocidade localizados no leito do
reator, ou simplesmente por um sifo (equivalente a um regenerador de catalisadores utilizado
nos FCCs) enquanto retornam do ciclone para sua reinjeo.
Figura 2-7: Representao esquemtica de caldeiras do tipo leito fluidizado (JAKOBSEN, 2008).
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38
normalmente com alto fluxo de lquidos e slidos, a fim de produzir produtos qumicos. Uma
escala tpica de combustores CFB, projetado para unidades industriais maiores, possui uma
razo menor ou igual a 10, com a finalidade apenas de produzir calor, eletricidade, gs
combustvel ou a combinao desses.
Os slidos do grupo B, normalmente utilizados em larga escala e em unidades com
leitos fluidizados de circulao e gaseificao (circulating fluidized bed gasification
CFBG), consistem de areia de slica e/ou cinzas primrias, e adsorventes nos casos das
unidades de carvo. Em particular, o tamanho das partculas aplicadas a leitos fluidizados de
combusto esto normalmente na faixa de 150 250 m, enquanto que, para o craqueamento
cataltico e outros processos qumicos, utilizam-se partculas menores, na faixa de 60 70
m, ou pertencentes ao grupo A de Geldart.
Uma vez que a geometria dos risers, as condies de fluidizao e as propriedades das
partculas so as mesmas, os modelos de fluxo em gaseificadores CFB e em cmaras de
combusto so semelhantes. No entanto, pequenas diferenas no comportamento do fluxo
podem ser observadas devido ao efeito de parede. Enquanto combustores possuem seo
transversal quadrada ou retangular, os risers dos gaseificadores costumam ter seo
transversal circular com paredes planas. Entretanto, o padro de fluxo dos combustores CFB e
das unidades de gaseificao em escala industrial diferem significativamente dos CFBs altos e
estreitos (que normalmente possuem uma seo transversal circular) devido s diferentes
condies operacionais empregadas, de modo que a literatura dos reatores CFBC e CFBG
raramente pode ser aplicada tecnologia dos CFBs.
As caractersticas mais importantes das duas principais aplicaes do regime de
fluidizao rpido craqueamento cataltico (FCC) e vasos combustores de combustveis
slidos (CFB) so apresentadas na Tabela 2-2.
Tabela 2-2: Comparao das condies normais de funcionamento para as duas principais aplicaes
de fluidizao rpida.
Reatores FCC
Combustores CFB
1100 1500
1800 2600
60 70
150 250
Amplo
Amplo
8 18
59
Temperatura de sada ( C)
500 550
850 900
Uniformidade da Temperatura
Gradiente
Uniforme
Grupo Geldart
3
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39
Reatores FCC
Combustores CFB
150 300
110 120
400 1400
10 100
50 80 no topo
10 40 no topo
Geometria de sada
Variada
Abrupto
Circular
Retangular / Quadrada
0,7 1,5
8 10
Presso (kPa)
3
> 20
24
< 5 10
20 40
movimento das partculas nos ciclones e misturadores pneumticos tipo Venturi, dependem
crucialmente das propriedades fsicas das partculas slidas (tamanho, distribuio de
tamanho e formato) (OKA, 2004).
Na maioria dos casos, os slidos so compostos por numerosas partculas de diferentes
formatos e tamanhos. Na natureza, os slidos inorgnicos aparecem em um amplo espectro de
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40
tamanho de partculas que so chamadas de polidispersas. Por outro lado, alguns processos
tecnolgicos permitem a produo de slidos com mesmo formato e tamanho e, assim como
os compostos orgnicos, essas partculas so conhecidas como monodispersas (OKA, 2004).
As caractersticas fisico-qumicas das partculas slidas so incorporadas em equaes
para o clculo de numerosos processos em leitos fluidizados e, portanto, seu conhecimento
de fundamental importncia.
2.3.1 Propriedades Fsicas das Partculas Slidas (OKA, 2004)
A densidade bulk para slidos particulados definida como a razo da massa de slidos
pela unidade de volume do leito. A densidade bulk sempre menor que a densidade
verdadeira da partcula slida, uma vez que o volume do leito inclui o volume de vazios entre
as partculas. A densidade bulk depende do tamanho e formato da partcula, do estado da
superfcie, da densidade da partcula slida e do modo de empacotamento do leito. Se a forma
de empacotamento negligenciada, grandes erros podem ocorrer em sua determinao. Alm
disso, deve-se lembrar de que materiais de grande espessura ou fatores como vibrao da
parede do reator podem resultar em um melhor acondicionamento das partculas e,
consequentemente, um aumento na densidade.
De acordo com a definio, a densidade bulk de uma partcula pode ser calculada da
seguinte forma:
(
onde,
a massa bulk e
o volume bulk;
(equao 2.1)
a densidade da partcula e
a porosidade
do leito.
Muitos slidos particulados so porosos e, portanto, tambm devem ter a densidade da
partcula diferenciada devido ao volume de vazios ocasionados pelos poros. Assim, pode-se
definir
como a
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41
(equao 2.2)
(equao 2.4)
onde dpi o menor tamanho de abertura da peneira atravs do qual a partcula passou,
enquanto dp(i+1) o maior tamanho de abertura do qual a partcula no passou no processo de
peneiramento.
A suposio de que as partculas irregulares podem ser consideradas como esferas de
mesmo dimetro que o dimetro equivalente no implica em que as irregularidades das
partculas possam ser desconsideradas. As propriedades hidrodinmicas das partculas
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42
(equao 2.5)
Quando as partculas do leito so propositalmente carregadas da fase densa pelo gs, para promover a
separao primria das partculas menores, conforme descrito no item 2.2.3.1.
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43
(equao 2.6)
(equao 2.7)
- Fora de resistncia
(equao 2.8)
).
aumenta durante a
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44
Figura 2-8: Comparao do coeficiente de arraste de uma partcula esfrica com o coeficiente de arraste de
partculas no esfricas: 1 esfera, 2 disco horizontal, 3 cilindro infinito, 4 cilindro de comprimento finito
(OKA, 2004).
Uma vez que a (equao 2.11) no pode ser explicitamente resolvida para todas as
faixas de Re, nem fornecer uma expresso nica para a velocidade terminal (ut), vrias
abordagens foram propostas para determinar a velocidade de fluidizao. A mais comum
sugere uma diviso na faixa do nmero de Reynolds em intervalos no qual a curva CD possa
ser expressa por uma simples equao. A Tabela 2-3 fornece uma diviso proposta por M.
Leva (1959) com as respectivas relaes para o coeficiente de arraste, juntamente com os
clculos pertinentes velocidade de arraste das partculas esfricas decorrentes dela.
Tabela 2-3: Relaes para velocidade terminal de partculas esfricas.
No
CD = f(Re)
Regime Laminar
1
0 < Re < 2
0 < Ar < 36
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No
45
CD = f(Re)
Regime de Transio
2
)]
)]
(equao 2.13)
Neste caso, o segundo termo independe do dimetro da partcula e pode ser reescrito como:
(equao 2.14)
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46
- Fora de presso:
(
- Fora gravitacional:
)
)
(equao 2.15)
(equao 2.16)
onde Hb a altura do leito e S a rea transversal da coluna que contm as partculas. Assim,
quando FP = Fg:
(
)(
)
)
(equao 2.17)
Uma das correlaes mais utilizadas, devido a sua confiabilidade, para estimar a
variao de presso por unidade de comprimento do leito, foi proposta por Ergun em 1952 e
pode ser observada a seguir (TANNOUS, et al., 2011).
(
(
(equao 2.18)
)(
(
(
(equao 2.19)
, tem-se:
(equao 2.20)
Substituindo-se
(
(equao 2.21)
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47
Sabendo-se que o primeiro termo da (equao 2.21 ocorre para foras inerciais,
preponderante em regimes turbulentos, as seguintes hipteses simplificadoras podem ser
adotadas (TANNOUS, et al., 2011):
) (
[
(
(equao 2.22)
) (
(equao 2.23)
Wen e Yu mostraram que, para uma grande variedade de materiais, as relaes a seguir
so vlidas (OKA, 2004):
(equao 2.24)
[(
(
(equao 2.25)
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48
A experincia mostra que os distribuidores devem ter uma queda de presso suficiente,
Pd, para manter o escoamento sobre toda a seo transversal do leito. Kunii e Levenspiel
(1991) recomendam utilizar a seguinte correlao:
(
onde
(equao 2.26)
Figura 2-9: Dependncia da queda de presso com a velocidade de fluidizao para diferentes regimes
(TANNOUS, et al., 2009).
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49
(equao 2.27)
Reviso Bibliogrfica
50
(equao 2.28)
]
Figura 2-10: Mapas de regimes de escoamento para correntes gs-slido (JAKOBSEN, 2008).
Para slidos finos (classe A e B), a operao estvel de um leito borbulhante existe em
uma ampla faixa de condies operacionais. Para partculas maiores (classe D), a faixa
de operao relativamente estreita.
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2.4
51
EQUIPAMENTOS AUXILIARES
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52
Velocidade do ar
(m/s)
14,73
18,23
20,93
23,37
25,65
27,93
29,67
31,37
33,02
34,53
36,32
37,53
Densidade
(kg/m3)
1120
1200
1280
1360
1440
1520
1600
1680
1760
1840
1920
Velocidade do ar
(m/s)
39,12
40,63
41,92
43,18
44,20
45,72
46,73
48,00
49,28
51,97
53,33
Na alimentao de slidos, ocorre a mistura das fases gs-slido, o que implica na troca
de quantidade de movimento entre elas. Dentre as partes que compem um leito pneumtico,
a alimentao considerada uma das reas mais cruciais e importantes, uma vez que a
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53
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54
A partir do ponto que ocorre a insero dos slidos na corrente de gs, faz-se necessria
uma regio para prover acelerao aos slidos. Essa regio, chamada de regio de acelerao
(ou comprimento de entrada), caracterizada pela presena de gradientes de velocidade,
quando slidos e fluido so introduzidos no tubo de transporte com velocidades muito
diferentes, ocorrendo transferncia de quantidade de movimento at que o sistema se
estabilize. Neste ponto do sistema, as partculas aumentam sua velocidade do valor inicial
para valores finitos, determinados pelo balano de foras agindo nos slidos.
Convencionalmente, o conhecimento da distncia necessria para que as partculas sejam
aceleradas e a estabilizao seja alcanada negligenciado. No entanto, isso pode gerar erros
significativos, especialmente no caso de pequenas instalaes de transporte e anlises de
sees especficas do leito, como por exemplo, curvas e bifurcaes. O comprimento dessa
regio de acelerao pode ser obtido experimentalmente, identificando-se a regio no linear
da curva de queda de presso em funo do comprimento do leito, conforme apresentado na
Figura 2-12 a seguir (SILVA, 1997).
Figura 2-12: Comportamento caracterstico da presso esttica em funo da altura do duto de transporte para
escoamento em fase diluda (SILVA, 1997).
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55
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56
Assim, a ideia bsica de um Venturi obter uma elevada queda de presso entre a
entrada e a garganta do equipamento, mas uma queda de presso pequena entre a entrada e
a sada desse dispositivo. O perfil do comportamento da presso ao longo de um Venturi est
apresentado de forma qualitativa na Figura 2-14 a seguir.
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57
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58
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59
Os ciclones tangenciais possuem uma eficincia de separao maior que a dos ciclones
axiais, uma vez que a fora centrfuga, principal agente na separao dos particulados,
costuma ser maior quando criada pela entrada tangencial do gs seguida de uma rotao do
mesmo dentro do ciclone, do que quando criada por meio de ps direcionais (LORA, 2000).
Como pode ser observado na Figura 2-16, os ciclones tangenciais so formados por um
corpo cilndrico de dimetro D e altura h, seguido por um corpo cnico em que o dimetro
decresce at atingir o valor B, sendo H a altura total do ciclone (corpo cilndrico + corpo
cnico). O gs concentrado em partculas entra tangencialmente pelo ciclone na seo reta
ab e descreve um movimento descendente em espiral prximo das paredes (vrtex exterior).
A seo cnica do ciclone constringe o vrtex descendente invertendo o sentido de
escoamento do gs e formando um vrtex ascendente na zona mais interior do ciclone. A
sada de gs realizada no topo do ciclone atrav de um tubo cilndrico de dimetro De e uma
altura S interior ao ciclone.
Figura 2-16: Ciclone com entrada tangencial e fluxo em retorno (LORA, 2000).
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60
(equao 2.30)
sendo:
fi
eficincia por fraes: eficincia de separao das partculas com dimetro dpi;
Reviso Bibliogrfica
61
(equao 2.32)
Dimetro de corte (dpc): dimetro das partculas que so separadas com 50% de
eficincia, ou seja,
fi
=0,5.
[
(
( )
]
)
( )
(equao 2.33)
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62
Para conseguir uma alta eficincia de separao, a velocidade de entrada do gs deve ser
maior que a velocidade de salto, porm sem causar a reentrada das partculas ao fluxo de gs
(KOCH, et al., 1977).
2.4.2.2 Dimensionamento
Existem diferentes configuraes de ciclones, sendo o ciclone de fluxo invertido com
entrada tangencial (Figura 2-18) o projeto mais comum utilizado industrialmente. O ciclone
composto por quatro partes principais: a entrada, a cmara de separao, a cmara de poeira e
o vrtex finder (GIMBUN, et al., 2004).
Figura 2-18: Dimenses tpicas de um Ciclone de entrada tangencial (GIMBUN, et al., 2004).
Koch & Licht (1977) apresentaram uma abordagem para projeto de ciclones bastante
utilizada atualmente, que se baseia em sete razes geomtricas a serem especificadas em
termos do dimetro do ciclone: a/D, b/D, De/D, S/D, h/D, H/D e B/D. Os autores tambm
apontaram que, em um projeto vivel, as razes geomtricas adimensionais no podem ser
escolhidas arbitrariamente, e que restries devem ser observadas. A maioria dos modelos
matemticos usados nos projetos de ciclones depende de correlaes empricas e semiempricas que so obtidas a partir de testes experimentais. Como exemplo, tem-se o ciclone
de alta eficincia proposto por Stairmand (1951), Lapple (1951), Smith; Wilson; Harris
(1979). A Tabela 2-5 apresenta os principais valores encontrados atualmente na literatura
(ECONOMOPOULOU, et al., 2002).
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63
Descrio
Stairmand
Swift
Propsito Geral
Lapple
Swift
Experimental
Kim &
Dirgo
Peterson
Lee
& Leith
& Whitby
D/D
Dimetro do corpo
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
Ka=a/D
Altura da seo de
0,5
0,44
0,5
0,5
0,330
0,5
0,583
0,2
0,21
0,25
0,25
0,225
0,3
0,208
0,5
0,5
0,625
0,6
1,157
0,588
0,583
0,5
0,4
0,5
0,5
0,257
0,333
0,5
1,5
1,4
2,0
1,75
1,447
3,5
1,33
entrada
Kb=b/D
Largura da seo de
entrada
KS=S/D
Comprimento do tubo
de sada
Ke=De/D
Dimetro do tubo de
sada do gs
Altura da seo
h/D
cilndrica
H/D
Altura total
4,0
3,9
4,0
3,75
3,050
6,0
3,17
B/D
Dimetro da seo de
0,375
0,4
0,25
0,4
0,482
0,375
0,5
2,48
2,04
2,30
2,30
1,44
2,32
sada de slidos
Kl=l/D
Comprimento natural
a < S - utilizada para evitar uma curta trajetria das partculas entre a seo de entrada
e o tubo de sada;
H 3D - para manter a ponta do vrtex formado pelos gases dentro da seo cnica do
ciclone;
De/D 0,4-0,5, H/De 8-10 e S/De 1 de modo a garantir a operao com mxima
eficincia;
Reviso Bibliogrfica
64
Figura 2-19: Padro de fluxo para diferentes dimetros de entrada nos ciclones (GIMBUN, et al., 2004).
(equao 2.34)
Reviso Bibliogrfica
65
)]
(equao 2.35)
(equao 2.36)
(
Enquanto
][
( )
(equao 2.38)
(equao 2.39)
( )
(equao 2.40)
Modelo de Li e Wang
Li e Wang (1989) incluem em seu modelo o salto ou a reentrada da partcula, assim
como a difuso turbulenta existente nas paredes do ciclone. A expresso analtica
bidimensional obtida pelo modelo foi desenvolvida baseada nas seguintes consideraes:
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66
o C = C0
(
=0
e
)
a velocidade tangencial est relacionada com o raio do ciclone por meio da relao
uRn = constante.
A distribuio de concentrao no ciclone dada por:
)
(
(equao 2.41)
)
onde,
(
)(
(
)
)
(equao 2.42)
e
(
(equao 2.43)
(equao 2.45)
Reviso Bibliogrfica
67
a velocidade tangencial est relacionada com o raio do ciclone por meio da relao
uRn = constante;
Assim, a equao de eficincia dada por:
(
))
(equao 2.46)
onde,
(equao 2.47)
(
)(
(equao 2.48)
(equao 2.49)
(equao 2.50)
(equao 2.51)
Reviso Bibliogrfica
68
(equao 2.52)
contrao/expanso na entrada;
a velocidade de entrada do gs e
Reviso Bibliogrfica
69
concentrao de slidos. Eles atriburam esse fato inrcia das partculas que, quando entram
em movimento perpendicular ao escoamento do gs, tendem a equalizar a quantidade de
movimento do gs em camadas adjacentes. Eles tambm foram pioneiros em uma equao
para estimar :
(equao 2.54)
A (equao 2.54) fornece a queda de presso em N/m2, sendo a, b, De, as dimenses do
ciclone.
Linttlejohn (1978) afirma que, se a vazo de gs for mantida constante, quando iniciada
a alimentao de slidos ocorrer uma grande transferncia de momento do gs para os
slidos, produzindo-se o arraste. Portanto, a velocidade do gs reduz-se e a queda de presso
diminui (SILVA, 2006).
2.4.2.5 Comparativo de modelos
Conforme pode ser observado na Figura 2-20, GIMBUN et al. (2004) propuseram um
comparativo entre os resultados de eficincia previstos pelos diferentes modelos encontrados
na literatura e os diferentes valores operacionais apresentados por Kim e Lee (1990) no caso
2, e Ray et al (2000) no caso 1.
Figura 2-20: Comparativo entre modelos de eficincia de ciclones (GIMBUN, et al., 2004).
Reviso Bibliogrfica
70
Reviso Bibliogrfica
71
Reviso Bibliogrfica
72
positivamente so atradas aos E.E., devido s foras eltricas resultantes do campo eltrico
gerado pela diferena de potencial aplicada entre os eletrodos (OZAWA, 2003).
Reviso Bibliogrfica
73
Reviso Bibliogrfica
74
discreta. Criada por Leonhard Euler, durante a resoluo do problema das pontes de
Konigsberg em 1736, teve seu desenvolvimento na segunda metade do sculo XIX, quando
Arthur Cayley dedicou-se a desenvolver frmulas estruturais de compostos qumicos.
Hoje, a teoria dos grafos tem sido aplicada em diversas reas como a informtica,
investigao operacional, economia, sociologia, gentica, dentre outras, uma vez que constitui
um modelo matemtico ideal para o estudo de relaes entre objetos discretos.
Um grafo simples G consiste num conjunto finito e no vazio V(G) de elementos
chamados vrtices e num conjunto finito A(G) de pares no ordenados de elementos distintos
V(G), chamados arestas.
Reviso Bibliogrfica
75
de
vrtices
V={1,2,3,4,5,6}
um
conjunto
de
arestas
Modelo de Estudo
76
3 MODELO DE ESTUDO
O modelo proposto para simulao da unidade de calcinao de alumina baseia-se no
conceito de uma Coluna de Estgios de Equilbrio Reativo de Contato Contra-corrente
descrita em termos de diagramas do tipo Grafos Orientados. Esta descrio corresponde a um
conjunto de unidades (vrtices) acopladas nas quais as correntes que saem de cada unidade
esto em Equilbrio Termodinmico (Trmico, Mecnico, Qumico e de Fases) satisfazendo
aos balanos mssicos de componentes, energtico e de momento estabelecidos.
Assim como em uma coluna de destilao reativa, o modelo proposto utiliza o Sistema
de Equaes MESH Balano de Massa Reativo de Componentes (M), Equilbrio de Fases
(E), Somatrio das Fraes Molares igual a 1 (S) e Balano de Entalpia (H) para descrever o
processo estacionrio contnuo da desidratao do hidrxido de alumnio a alumina.
O problema consiste na construo de uma unidade de clculo que, por meio dos
balanos de massa e energia, busca o Equilbrio Termodinmico dos vrtices para o sistema
em Regime Estacionrio. Este Equilbrio Termodinmico em Regime Estacionrio um
estado em que os processos de transferncia de massa e reaes qumicas existem em cada
vrtice, cumprindo o alcance do Equilbrio Qumico (i.e. reaes a altas velocidades). A
existncia de Equilbrio Qumico significa que as reaes qumicas nem sempre completam-se
totalmente, ao invs disto, converses podem ser parciais e alguns reagentes e produtos
coexistem nas correntes efluentes de vrtices.
Simplificadamente, cada uma destes vrtices um Estgio ou Andar de Equilbrio, no
qual o contato gs-slido ocorre em contra-corrente. Correntes de slido fluidizado
movimentam-se para baixo e correntes de gs (com slido de arraste) movimentam-se para
cima. O calcinador de fluidizao circulante (FBC) constitudo por uma cascata de estgios
ou andares em equilbrio interno que vo promovendo, sucessivamente, a desidratao do
hidrxido de alumnio. Para cada andar necessrio calcular a temperatura de equilbrio, a
entalpia total, a composio e vazo das correntes de sada e a presso.
A estrutura para representao deste modelo, com sucessivas camadas de equilbrio,
utiliza a metodologia de grafos direcionados, o qual j foi aplicado anteriormente com sucesso
por Passos (2002) na modelagem de processos de separao por adsoro gs-slido e por
Barbosa (2004) na modelagem da absoro de CO2 e H2S com misturas aquosas de
etanolaminas.
Modelo de Estudo
77
3.1
Modelo de Estudo
78
Gs). Na lgica do digrafo, todas as arestas que deixam um vrtice (R, C, V, P, MS, MG, DS,
ou DG) trazem as composies de equilbrio predominantes nas condies do vrtice
respectivo.
Os vrtices sofrem e exercem perturbaes sobre outros vrtices por meio das arestas L
e V, enquanto as arestas F, G, Q e W so responsveis pelas perturbaes entre o meio
externo e os vrtices.
A Figura 3-2 representa um trecho do reator FBC colocado sob a forma de digrafo,
apresentando trs vrtices de equilbrio j-1, j e j+1. Vrtices no necessitam seguir nenhum
padro de numerao podendo essa ser totalmente arbitrria, porm unvoca. Na maioria dos
exemplos nessa Dissertao eles foram numerados em ordem crescente, de cima para baixo
ou de baixo para cima, apenas para efeito ilustrativo. Propriedades como presso,
temperatura, entalpia e composio pertencem aos vrtices e so transmitidas s suas arestas
de sada. Alm disso, cada vrtice pode receber perturbaes de slidos e/ou gs do ambiente
ou de outros vrtices.
j-1
L j 1
Vj
Q
G
j
Lj
V j 1
j+1
As equaes que descrevem o processo de calcinao devem ser escritas somente para
os vrtices, ou seja, no existem equaes de arestas. As relaes existentes nos vrtices so:
Balanos Materiais (BM), Balanos de Energia (BE), Balanos de Momento, Equaes de
Equilbrio Lquido-Vapor para a gua (ELV) e equaes representativas do sistema de
fluidizao. O Equilbrio Qumico associado s reaes qumicas do calcinador ser aplicado
de forma simplificada conforme o seguinte:
Modelo de Estudo
79
3.2
Modelo de Estudo
80
Vrtices
x 1)
Ciclone:
Vrtices
x 1)
Venturi:
Vrtices
x 1)
Precipitador Eletroesttico:
Vrtices
x 1)
Misturador de Slidos:
Vrtices
x 1)
Misturador de Gs:
Vrtices
x 1)
Divisor de Slidos:
Vrtices
x 1)
Divisor de Gs:
Vrtices
x 1)
Correntes
(correntes ascendentes):
Arestas
x 1)
Correntes
(correntes descendentes):
Arestas
x 1)
Correntes
(carga de slido):
Arestas
x 1)
Correntes
(carga de gs):
Arestas
x 1)
Corrente
(carga de leo):
Arestas
x 1)
Corrente
(carga trmica):
Arestas
x 1)
: vetor (
Modelo de Estudo
81
: matriz (
L ou F
Ciclone (C)
Q
W
V ou G
Modelo de Estudo
82
Venturi (V)
L ou F
Precipitador eletroesttico
Q
V
V ou G
L ou F
MS
MG
V ou G
Modelo de Estudo
83
DS
DG
3.2.6
],
x 1)
mol/s
],
x 1)
mol/s
x 1)
kW
Parmetros de Carga
Representam as quantidades molares de slidos, gs e leo nas entradas do digrafo,
assim como suas propriedades de temperatura (T), presso (P), entalpia (H) e composio (X).
(carga de slidos)
mol/s
(1 x )
bar
(1 x )
K
(1 x )
kJ/mol
Modelo de Estudo
84
(1 x )
bar
(1 x )
K
(1 x )
kJ/mol
(carga de gs)
mol/s
(1 x
)
bar
(1 x
)
K
(1 x
)
kJ/mol
(carga de leo)
mol/s
) e a matriz de incidncia em
Caso contrrio, M S i, j 0 .
Caso contrrio, M E i, j 0 .
Modelo de Estudo
85
(nvet x 1) em uma matriz do tipo diagonal principal de tamanho (nvet x nvet) com os
3.3
( )
substituies sucessivas em duas camadas de clculo conforme pode ser observado na Figura
3-3. Em cada iterao inicialmente resolve-se o estado de equilbrio termodinmico dos
vrtices (via definio de graus de avano de reaes qumicas acopladas a seus efeitos
trmicos, efeitos de secagem, alm de balanos de massa de componentes e de energia). Em
seguida resolvem-se os balanos de momento dos vrtices de modo a obter o transporte de
slido nas arestas V (e por diferena determinar arestas L) e verificar condies de
fluidizao, hidrodinmica e quedas de presso nos vrtices.
Modelo de Estudo
86
Funo 1
- Clculo da T de equilbrio
- Clculo da composio molar N final
(aplicado simultaneamente a todos os
vrtices)
Funo 2
- Clculo das correntes L e V de sada
- Clculo do P de cada vrtice
No convergiu
Modelo de Estudo
87
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Modelo de Estudo
88
anterior, sendo o modelo dito como convergido somente quando as diferenas de todas
estas variveis atingem uma tolerncia mxima aceitvel.
3.4
particularmente
alcanos
(parafinas),
cicloalcanos
(naftnicos)
poliaromticos. Possuem ainda altos teores de espcies orgnicas com heterotomos como
enxofre, nitrognio, vandio, entre outros elementos, que conferem propriedades indesejveis
ao leo e a seus produtos de queima.
Por efeito de simplificao, ser considerado que, nas etapas de tratamento posteriores
destilao do leo, todo contaminante heteroatmico tenha sido retirado, fazendo com que o
leo assuma uma frmula molecular do tipo CyH2x.
3.4.1.1 Caracterizao Molecular do leo BPF
Durante a etapa de pesquisa bibliogrfica, foi obtido acesso imagem de algumas telas
supervisrias dos calcinadores instalados na Hydro-Alunorte, as quais informavam que,
durante uma etapa normal de operao, eram consumidos 5,1 t/h de leo para um consumo
estequiomtrico de ar de 52438 Nm3/h, ou seja, uma razo estequiomtrica de 10,3 Nm3 de
ar/kg de leo.
Considerando o ar como um gs ideal, tem-se a seguinte relao: 1mol de ar : 22,4 NL
de ar.
Modelo de Estudo
89
Sabendo que o ar composto basicamente por 21% de O2 e 79% de N2, tem-se que o
consumo volumtrico de oxignio na queima do leo de (0,21)*(10300)L/h, enquanto o
consumo molar pode ser dado por:
/kg de leo.
)(
) de O2, ou seja:
(equao 3.1)
A frmula qumica mnima do leo BPF deve ser, ento, do tipo CnHn, onde y = n e x =
n/2.
Substituindo-se diferentes valores para n, chega-se a concluso de que, para n = 40; y =
40 e x = 20, satisfazendo a (equao 3.1): (
)(
)).
Desta forma, a frmula molecular do leo BPF utilizada no trabalho foi definida como
do tipo C40H40.
3.4.1.2 Caracterizao Qumica do leo BPF
A composio do leo BPF foi estimada pelos dados de processo e consequentemente
no sero encontrados na literatura dados termodinmicos para esta molcula. Assim, ser
utilizado o mtodo de Joback e Reid para prever as propriedades termodinmicas do leo.
O mtodo de Joback e Reid um mtodo de contribuio de grupos, e consiste em
relacionar os grupos funcionais de uma molcula com seus respectivos valores de frequncia
para o clculo da propriedade desejada. Com este mtodo, possvel calcular, com certa
preciso, constantes fsicas especficas da molcula em estudo.
Para estimar as propriedades termodinmicas por um mtodo de contribuio de grupos,
preciso conhecer os grupos formadores da substncia. Como a frmula molecular
encontrada (C40H40) apresenta uma grande variedade de ismeros e, sabendo que o leo
Modelo de Estudo
90
Pertence a anel
Quantidade
benznico?
=
=
No
10
No
17
Sim
12
Sim
Temperatura de Ebulio:
Temperatura Crtica (
)
[
Presso Crtica (
) ]
)
[
Entalpia de Formao (
[
[
)
]
Modelo de Estudo
91
Com o auxlio de uma tabela com valores das contribuies de grupos, foi possvel
construir uma funo em MATLAB para calcular as propriedades termodinmicas do leo
BPF. Assim, os valores encontrados e adotados ao longo do trabalho, esto representados na
Tabela 3-2.
Tabela 3-2: Propriedades Termodinmicas calculadas para o leo BPF.
leo BPF
(K)
(bar)
(K)
(kJ/mol.K)
(kJ/mol)
1112,9
10,727
907,88
0,77719 + 0,00065821T
281,43
molculas
( ),
( ),
envolvidas
( ),
no
( ),
processo,
(
( )
exceto
leo
BPF,
ou
seja:
( ).
Note-se que a espcie H2O foi contada em duplicidade para dar representao s duas
formas de gua no calcinador, a saber: gua lquida e gua vapor.
As propriedades termodinmicas das espcies verdadeiras foram obtidas atravs da
ferramenta ThermoBuild, desenvolvida por Patrick Chan e disponvel no site da NASA. A
ferramenta consiste em um banco de dados iterativo, que utiliza os dados termodinmicos do
acervo de dados NASA Glenn para selecionar espcies e obter tabelas de propriedades
termodinmicas dentro de uma faixa de temperaturas. Os dados obtidos e utilizados ao longo
do presente trabalho encontram-se resumidos na Tabela 3-3 e na Tabela 3-4.
Tabela 3-3: Propriedades Termodinmicas das molculas verdadeiras.
(K)
(bar)
(K)
(kJ/mol)
(kJ/mol)
647,3
221,2
373,2
-237,39
-286,05
( )
126,2
33,9
77,4
( )
154,6
50,4
90,2
()
Modelo de Estudo
92
(K)
(bar)
(K)
(kJ/mol)
(kJ/mol)
304,1
73,8
216,6
-394,6
-393,8
( )
3250,2
-641,3
-546,9
-1102,6
-1012,7
647,3
221,2
907,88
-228,8
-242,0
( )
( )
( )
(kJ/mol.K)
()
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Modelo de Estudo
93
Reao 1:
( )
( )
( )
Reao 2:
Reao 3:
()
( )
H2O(g)
N2(g)
O2(g)
CO2(g)
Al2O3(s)
Al(OH)3(s)
H2O(l)
leo BPF(l)
ndice:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
Modelo de Estudo
94
(equao 3.2)
Por definio
(equao 3.3)
, portanto:
(equao 3.4)
(equao 3.5)
Considerando
(equao 3.6)
( )
, utiliza-se a seguinte
)
)
(
(
)
)
)
(equao 3.7)
Modelo de Estudo
95
reacional, menos energia liberada pela reao de queima do leo, conforme pode ser visto
na Figura 3-5.
Modelo de Estudo
96
(equao 3.9)
(equao 3.10)
Modelo de Estudo
97
( )
)
(equao 3.11)
Modelo de Estudo
98
Figura 3-8: Comportamento das entalpias no estado de referncia de cada espcie com a variao de
temperatura.
Modelo de Estudo
99
Figura 3-9: Comportamento da capacidade calorfica das espcies no estado de referncia com a variao de
temperatura.
Foi feita tambm uma anlise termodinmica para prever o comportamento da mistura
das duas principais reaes do processo: a reao de queima do leo combustvel e a reao
de transformao do hidrato em alumina calcinada.
O procedimento consiste de um modelo simplificado do reator, no qual no ser
considerado o equilbrio termodinmico, mas somente o valor da temperatura de mistura ao se
variar o grau de avano das reaes, mantendo-se a entalpia do sistema constante.
A Figura 3-10 apresenta os resultados da temperatura final do meio reacional ao se
variar arbitrariamente os graus de avano das reaes de combusto e de formao de
alumina, considerando que as correntes entram no sistema a 300oC e com a seguinte
composio:
( )
( )
( )
( )
( )
) ( )
()
()
Modelo de Estudo
100
Figura 3-10: Temperatura do meio reacional pela variao dos graus de avano das reaes 1 e 2.
(equao 3.12)
(
))
Modelo de Estudo
101
Modelo de Estudo
102
Modelo de Estudo
103
) (
) (
)]
)
(equao 3.13)
(
)) (
)]
(equao 3.14)
Modelo de Estudo
104
Onde,
(equao 3.16)
(equao 3.17)
(equao 3.18)
Modelo de Estudo
105
(equao 3.19)
)
(
)(
(equao 3.20)
Modelo de Estudo
106
(equao 3.21)
Os termos (
)e(
e de sada
do
vrtice.
Aplicando essas definies no balano de momento da (equao 3.15) obtm-se:
(
)
(
)(
(equao 3.22)
observada pela (equao 2.19) apresentada no Item 2.3.4. Esta equao foi obtida a partir da
extrapolao da equao de Ergun que pode ser vista a seguir:
(equao 3.23)
Onde:
a densidade do ar;
o fator de atrito de Ergun;
o dimetro da partcula;
a perda de carga no leito;
a altura do leito.
Modelo de Estudo
107
)(
(equao 3.24)
)
(
)(
(equao 3.25)
O fator de atrito foi proposto por Ergun de acordo com a seguinte parametrizao:
(
(equao 3.26)
Figura 3-15 e na Figura 3-16, respectivamente. Para todos esses casos, foram consideradas a
temperatura e presso de entrada do gs de 300 C e 150 kPa, respectivamente, com uma
frao molar de gs de entrada tpica de 10 moles de H2O, 400 moles de N2, 50 moles de O2 e
50 moles de CO2.
Figura 3-14:
Modelo de Estudo
108
))
(equao 3.27)
))
onde,
(
a viscosidade do ar.
(equao 3.28)
Modelo de Estudo
109
Modelo de Estudo
110
Substituindo-se o termo
(equao 3.30)
(
, a equao pode
ser evidenciada em funo da porosidade do leito em uma equao de terceiro grau, conforme
mostrado a seguir:
(
(equao 3.31)
Modelo de Estudo
111
) (
Onde:
e
so funes da varivel ;
a velocidade do ar;
e
( ). Logo:
) ( ) (
(equao 3.34)
Modelo de Estudo
112
(equao 3.35)
O valor de
) ( ) (
(equao 3.36)
Onde:
L o comprimento do duto;
D o dimetro do duto;
a velocidade do gs (no caso o ar);
a densidade do gs (no caso o ar);
o fator de atrito de Darcy.
A (equao 3.36) pode ento ser reescrita como:
) ( ) (
) }{
(equao 3.38)
Modelo de Estudo
113
e .
O ajuste dos pontos apresentados nos grficos anteriores leva s seguintes relaes:
(equao 3.40)
(equao 3.41)
da seguinte maneira:
[
(
) ]
(equao 3.42)
Modelo de Estudo
114
]
(
(
Onde,
Modelo de Estudo
115
(
(
))
)
) ( ) (
) }{
(
(
)
)
) ]
]
(
(
(
)(
Modelo de Estudo
116
Modelo de Estudo
117
Consolidao do Modelo
118
4 CONSOLIDAO DO MODELO
Antes de desenvolver a simulao de uma unidade completa de calcinao, incluindo a
modelagem dos equipamentos auxiliares, foi feito um estudo para verificar as funes de
clculo utilizadas no modelo de equilbrio dinmico.
Conforme discutido anteriormente, a unidade discreta de equilbrio (vrtice) dividida
em duas funes de clculo, uma para estabelecer o equilbrio termodinmico do vrtice e
outra para determinar a composio das correntes de sada com base nos conceitos de
fluidizao. Dessa forma, a consolidao do modelo ser realizada em trs grandes etapas.
Inicialmente ser estudada uma unidade discreta do reator (um vrtice somente),
visando observar unicamente o comportamento das propriedades termodinmicas do meio
reacional quando exposto a diferentes estmulos. Esse estudo consistir de dois casos bases,
onde em um primeiro momento ser observado o comportamento da temperatura de equilbrio
do sistema quando sujeito a uma variao na composio da carga de hidrato e, em um
segundo instante, ser avaliada a influncia da temperatura de entrada do ar no equilbrio do
sistema.
Em seguida, ser feito um novo estudo sobre a modelagem do reator considerando uma
srie de vrtices do tipo R em cascata, podendo ento observar os efeitos na fluidizao
quando sujeita a variaes nas cargas de entrada do reator. Novamente o estudo ser dividido
em dois grandes casos, sendo que no primeiro caso ser avaliada uma cascata com trs
vrtices do tipo R, e em um segundo caso, ser simulada uma cascata com 10 vrtices do tipo
R. Por fim, o estudo abordar tambm uma comparao entre os perfis gerados, assim como
uma avaliao sobre a convergncia e desempenho do modelo criado.
4.1
leito fluidizado considerando apenas um vrtice. Este modelo, bastante simplificado, ainda
no prev as equaes de fluidizao, assim como os gradientes de temperatura e presso
existentes nos reatores, mas pode ser utilizado como base para verificao da ferramenta
computacional desenvolvida em MATLAB que determina o equilbrio termodinmico.
Consolidao do Modelo
119
G
Figura 4-1: Modelo de reator com um vrtice.
Consolidao do Modelo
120
Caso 1
Caso 2
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
) ( )
()
()
) ( )
()
()
Vale lembrar que, dos 40 moles de vapor dgua definidos para o caso 1, 20 moles
constituem a corrente de gs que entra no reator, enquanto que os outros 20 moles fazem parte
da carga de leo para atomizar a queima.
Dessa forma, de acordo com os parmetros expostos no Captulo 3, so definidas as
variveis de carga da seguinte maneira:
Caso 1
)
]
( )
( )
Consolidao do Modelo
121
( )
(bar);
Caso 2
( )
( )
[ ]
(
Consolidao do Modelo
122
MATLAB para clculo do equilbrio dinmico do vrtice do reator (R). Dentre os diversos
resultados obtidos, observaram-se os que apresentavam melhor convergncia em todos os
pontos do domnio, assim como a quantidade de iteraes envolvidas no clculo.
Para efeito de exemplificao, apresentado na Figura 4-2, Figura 4-3 e Figura 4-4 o
comportamento da funo sigmoidal para dois valores do parmetro , assim como seu efeito
de convergncia na busca do equilbrio termodinmico do vrtice.
observado na Figura 4-2 que, para = 0,10 a funo sigmoidal apresenta uma maior
inclinao durante a ativao da reao, implicando em uma converso mais rpida dos
reagentes, ou seja, alcana-se a taxa mxima de reao em um intervalo muito curto de
temperatura.
A Figura 4-3 e a Figura 4-4 mapeiam os pontos (no caso 100% dos pontos convergiram)
sobre o domnio do grfico que representam a composio da carga de slidos em que houve
a convergncia dos resultados, considerando = 0,05 e = 0,10, respectivamente.
Consolidao do Modelo
123
Figura 4-3: Pontos de convergncia para sigmoide de converso com =0,05 : 100% de convergncia.
Figura 4-4: Pontos de convergncia para sigmoide de converso com =0,10 : 85% de pontos de convergncia
Consolidao do Modelo
124
Considerando o critrio estabelecido para seleo do parmetro da reao 3, observase na Figura 4-5 que o melhor valor para satisfazer o comportamento da funo sigmoidal
=0,25.
Na Figura 4-6 pode ser conferida a convergncia do modelo sobre o domnio da funo,
a qual determina a quantidade em moles da carga de gua lquida que entra no reator pela
temperatura de entrada do ar, comprovando a eficincia do valor do parmetro selecionado.
Consolidao do Modelo
125
Consolidao do Modelo
126
Figura 4-7: Temperatura do meio reacional aps equilbrio dinmico para diferentes cargas de slido.
Consolidao do Modelo
127
Figura 4-8: Quantidade molar de Al(OH)3 que permanece sem reagir aps atingido o equilbrio dinmico.
Consolidao do Modelo
128
Figura 4-9: Quantidade molar de alumina formada depois de atingido o equilbrio dinmico do sistema.
Figura 4-10: Grau de avano da reao de converso aps atingido o equilbrio dinmico do sistema.
A Figura 4-11 mostra que, devido alta temperatura de equilbrio obtido para o sistema,
toda a gua lquida convertida em vapor.
Consolidao do Modelo
129
Figura 4-11: Quantidade molar de H2O(l) que permanece no sistema aps atingido o equilbrio dinmico.
Figura 4-12: Quantidade molar de vapor dgua formado depois de atingido o equilbrio dinmico do sistema.
Consolidao do Modelo
130
A Figura 4-13 mostra que a toda gua lquida que entra no reator evaporada quando
atingido o equilbrio dinmico, independente da quantidade de hidrxido de alumnio presente
na carga, em consistncia com a Figura 4-11 apresentada anteriormente.
Consolidao do Modelo
131
Figura 4-15: Temperatura do meio reacional aps equilbrio dinmico para diferentes temperaturas de entrada de
ar e diferentes cargas de slido.
A Figura 4-16 confirma que, quanto a maior a temperatura de entrada do ar, menor ser
a quantidade de gua na fase lquida presente no equilbrio dinmico, assim como, quanto
maior a quantidade de gua na corrente de entrada, maior ser a necessidade de energia para
vaporizao completa das molculas, ocasionando que uma maior quantidade de molculas
no sofra evaporao.
Consolidao do Modelo
132
Figura 4-16: Quantidade de gua lquida existente aps alcanado o equilbrio dinmico.
Figura 4-17: Quantidade de gua vapor existente no sistema aps alcanado o equilbrio dinmico.
Consolidao do Modelo
133
).
Figura 4-19: Temperatura do meio reacional aps equilbrio dinmico para diferentes cargas de slido.
Consolidao do Modelo
4.2
134
reator, ou cada vrtice, ser apresentado a seguir um estudo sobre a integrao em srie destas
unidades de clculo, respeitando as condies mnimas de fluidizao e da quantidade de
momento transferida entre as correntes de slido e gs.
O estudo encontra-se dividido em dois casos bases, onde em um primeiro momento ser
simulado um reator em leito fluidizado para calcinao do hidrxido de alumnio em digrafo
com trs vrtices e, em seguida, o mesmo reator ser simulado com uma quantidade maior de
unidades de clculo (10 vrtices), com a finalidade de comparar os efeitos e preciso do
modelo para as diferentes discretizaes utilizadas.
4.2.1 Caso 1 Modelagem do FBC em um Digrafo de 3 Vrtices
O modelo do reator representado por um digrafo com trs vrtices ilustrado na Figura
4-20, sendo o mesmo alimentado com uma carga de hidrato no vrtice 3 e com uma carga de
ar quente no vrtice 1. A carga W com o leo BPF alimenta o vrtice 2 por meio da lana de
combusto, gerando o calor necessrio para a transformao do hidrato em alumina.
F1
V3
R
3
L1
V2
R
W1
L2
V1
R
1
L3
G1
Figura 4-20: Modelo de reator com trs vrtices.
Consolidao do Modelo
135
[ ]
[ ]
[ ]
Consolidao do Modelo
136
(mol/s)
(60 H2O(g) + 3 leo BPF)
Carga de ar (G)
(mol/s)
(125 H2O(l) + 125 Al(OH)3)
(mol/s)
(60 H2O(g) + 1200N2 + 300O2)
(bar)
(bar)
(bar)
(K)
(K)
(K)
Por ser um mtodo iterativo de clculo, foram criadas duas funes erros para
determinao do trmino da simulao. A funo Erro1 utilizada para determinar o
somatrio de erros da temperatura do vrtice entre duas iteraes sucessivas, enquanto a
funo Erro2 calcula o somatrio de erros da vazo molar de todos os componentes, tanto
para as correntes do tipo V quanto para as do tipo L.
(equao 4.1)
(equao 4.2)
Consolidao do Modelo
137
Consolidao do Modelo
138
A Figura 4-23 representa o perfil de presso ao longo do reator, na qual pode ser
observada uma queda de presso praticamente linear, devido, principalmente, perda de
momento que o gs, o qual entra pressurizado no fundo do reator, sofre para a fluidizao das
partculas.
Consolidao do Modelo
139
Figura 4-24: Perfil do grau de avano das reaes para o modelo com 3 vrtices.
Consolidao do Modelo
140
Figura 4-25: Perfil da frao molar dos componentes da corrente L para o modelo com 3 vrtices.
Quanto composio molar dos componentes presentes nas correntes gasosas, cabe
destacar o aumento da composio do vapor dgua ao longo do reator, uma vez que esse
componente est presente como produto em todas as reaes envolvidas no problema. Alm
disso, observa-se o decaimento da composio de oxignio at a regio de queima, devido ao
seu consumo durante o processo de combusto.
Figura 4-26: Perfil da frao molar dos componentes da corrente V para o modelo com 3 vrtices.
Consolidao do Modelo
141
A Figura 4-27 retrata o balano mssico por componente em cada vrtice. Neste caso,
diversos pontos devem ser observados: a formao de gua gasosa em todos os estgios do
reator; que o nitrognio permanece inerte durante todo o processo, contribuindo somente para
os balanos trmico e de momento; o perfil inverso do oxignio, consumido na combusto e
do CO2 produzido pela mesma reao; assim como outras constataes j mencionadas para
os demais componentes.
A Figura 4-28 apresenta os valores das correntes ascendentes (V) e descendentes (L) no
estado de equilbrio dinmico obtidos com a simulao do modelo. observado que a
corrente gasosa tende a um ligeiro aumento ao longo do reator associado ao transporte de
partculas slidas do leito e, tambm, em virtude da formao de gases devido as reaes
qumicas do processo. J a vazo descendente, rica em slidos, entra no processo com 250
moles (125 de Al(OH)3 e 125 H2O) e sofre uma reduo ao deixar o vrtice 3 devido
evaporao da gua. O aumento da vazo na corrente L2 deve-se fluidizao das partculas,
ou seja, parte dos slidos arrastados do vrtice 1 retorna para a base do leito devido ao da
gravidade, sendo este efeito representado pela corrente L2. A corrente L3 representa a sada de
slidos do reator.
Consolidao do Modelo
142
Figura 4-28: Vazo molar das correntes V e L para o modelo com 3 vrtices.
Consolidao do Modelo
143
A Figura 4-31 representa a massa de slidos que fluidizam em cada vrtice, podendo-se
observar uma maior densidade do leito na base do reator.
Consolidao do Modelo
144
Consolidao do Modelo
145
V10
F1
R
10
Q10
V9
L1
Q9
R
9
V8
L2
Q8
R
8
V7
L3
Q7
R
7
V6
L4
R
W1
Q6
V5
L5
R
Q5
V4
L6
R
Q4
V3
L7
Q3
R
3
L8
V2
Q2
R
2
L9
V1
R
Q1
L10
G1
Consolidao do Modelo
146
Assim como ocorreu para o modelo de reator com apenas trs vrtices, o modelo em
estudo apresentou um comportamento de convergncia bastante satisfatrio. Pois, embora
tenha sido necessria uma maior quantidade de iteraes (1411) para obteno da mesma
tolerncia (10-8) adotada no caso anterior, o modelo de dez vrtices possui uma quantidade
maior de vrtices iteragindo.
Consolidao do Modelo
147
Consolidao do Modelo
148
Figura 4-37: Perfil do grau de avano das reaes para o modelo com 10 vrtices.
Consolidao do Modelo
149
Figura 4-38: Perfil da frao molar dos componentes da corrente L para o modelo com 10 vrtices.
Pode-se notar na Figura 4-39 que, devido maior converso do hidrato, a percentagem
de alumina nas correntes gasosas, ou fluidizando, na regio abaixo da lana de combusto
aumenta significativamente, tornando-se o segundo elemento mais presente no meio.
Alm das mudanas de composio dos slidos (Al2O3 e Al(OH)3) nas correntes, a
percentagem dos demais elementos pouco variam entre os dois modelos apresentados at o
momento.
Consolidao do Modelo
150
Figura 4-39: Perfil da frao molar dos componentes da corrente V para o modelo com 10 vrtices.
Consolidao do Modelo
151
Devido vazo molar das correntes que deixam os vrtices (L e V), os efeitos da
fluidizao sobre o leito de partculas passam a ser observados. Na Figura 4-41, ntida a
diferena de vazo das correntes descendentes L6, L7 e L8 e das correntes ascendentes V2, V3 e
V4, ou seja, quando comparado com os demais vrtices, nesta regio da base do reator h uma
maior intensidade de transporte molecular, tanto de entrada, como de sada, caracterizando a
fluidizao do leito.
Figura 4-41: Vazo molar das correntes V e L para o modelo com 10 vrtices.
Consolidao do Modelo
152
Quanto ao transporte de slidos nas correntes gasosas (tipo V), nota-se uma
concentrao maior de partculas quando comparado com o modelo anterior, principalmente
na regio de maior fluidizao, localizada entre os vrtices de 1 a 6. Neste modelo, a massa de
slidos da corrente ultrapassa a massa gasosa, atingindo razes superiores a 1.
A Figura 4-43 apresenta o perfil da razo mssica nas correntes ascendentes em cada
vrtice.
Consolidao do Modelo
153
154
155
156
Q15
C
16
Q20
V19
V
20
R
15
L1
Q14
V14
R
14
V13
C
17
V13
L2
Q13
R
13
Q17
F1
L19
V17
V
21
Q21
V16
C
18
Q18
V10
L5
R
10
Q10
V9
L6
R
9
Q9
L20
V8
L7
R
8
Q8
V7
L8
R
7
Q7
V6
L9
R
6
Q6
V5
L10
R
5
Q5
Q19
V4
L11
R
4
V23
C
19
L22
V3
L12
Q3
R
3
V2
L13
V22
Q2
R
2
MS
25
V1
L14
R
1
G1
Q24
MS
24
Q11
R
11
W1
L17
V11
L4
W2
Q23
L18
Q12
R
12
W3
V15
V12
L3
Q4
Q16
V21
P
23
V20
L16
L21
V
22
Q1
L15
Q25
Q22
G2
5.1
157
CASO BASE
Devido escassez de dados operacionais na literatura, os valores utilizados nas
] (mol/s)
] (bar)
] (K)
Carga de ar (G)
[
] (mol/s)
(bar)
] (bar)
(K)
] (K)
158
159
160
161
162
163
164
4-40 pode-se verificar a existncia de cerca de 180 mol/s (ou 1% da frao molar do ar) de
hidrato contido na corrente V que deixa o vrtice 10, enquanto na Figura 5-16 no notada a
presena de partculas slidas na corrente gasosa que deixa a unidade atravs do vrtice 23.
Em contrapartida, a produo de slidos que inicialmente era rica em alumina,
conforme pode ser observado na Figura 4-38, sofre uma alterao em seu teor. Conforme
visto na Figura 5-15, a corrente de slidos que deixa a unidade pelo vrtice 19 apresenta uma
relao molar de seis moles de alumina para cada quatro moles de hidrato. Inicialmente, podese considerar este valor um pouco alto, mas em termos mssicos, o mesmo corresponde a um
produto final com teor de 66,2% em alumina.
Outro parmetro importante para se avaliar o desempenho da unidade de calcinao a
medio do rendimento de converso do hidrato, ou seja, a avaliao, a partir da quantidade
de Al(OH)3 que entrou no processo, da percentagem desta carga que foi efetivamente
transformada em alumina. Na Figura 5-19, pode-se verificar que no vrtice 20 existe a entrada
de 125 moles de hidrato, conforme definido no nicio da simulao, enquanto que no vrtice
19 da mesma figura, que representa a sada de slidos da unidade, so observados somente
33,3 moles de hidrato no reagido. Esses resultados correspondem a uma taxa mdia de
converso de 73,34% da carga de entrada.
Complementando o raciocnio, na Figura 5-17 pode-se constatar a produo de 50 mol/s
de alumina na sada do processo, vrtice 19, formando uma razo de 2 moles de Al2O3
produzidos para cada 5 moles de Al(OH)3 que entram na unidade.
Conforme explicado no nicio do Captulo 5, devido escassez de dados para operao
do Processo Bayer, os valores utilizados como inputs na simulao apresentam certa
impreciso. Acredita-se que, com uma calibrao mais precisa de dados, tanto para as cargas
de entrada, como para especificao dos separadores, melhores resultados no teor do produto
final podem ser obtidos.
Alm disto, vale observar na Figura 5-6 que o hidrato que entra no reator pelas correntes
descendentes totalmente convertido em alumina, ou seja, a massa de hidrato que atravessa a
regio de combusto 100% convertida. Na Figura 5-5, fica caracterizado que a zona de
maior converso do hidrato ocorre entre os vrtices 9 e 10, zona de combusto; enquanto que
a Figura 5-9 ilustra uma queda na velocidade do gs justamente na regio de entrada do ar
oriundo do resfriamento das partculas. A Figura 5-10 tambm apresenta o efeito do aumento
repentino da corrente gasosa, reduzindo naquele vrtice a razo mssica de transporte de
165
slidos, que logo em seguida retomada com um maior transporte devido ao aumento de
vazo do ar de fluidizao.
5.2
entrada no reator (cargas G1 e G2). Este caso representa os efeitos no processo quando o ar de
fluidizao no passa por um pr-aquecimento eficiente, chegando ao reator com
temperaturas abaixo da condio normal de operao.
No caso simulado, foi considerado que o ar de fluidizao entra no reator a uma
temperatura de 127oC (400 K), i.e. 100oC abaixo do previsto no caso base.
5.2.1 Parmetros de Carga
Carga de leo (W)
] (mol/s)
] (bar)
] (K)
Carga de ar (G)
[
] (mol/s)
(bar)
] (bar)
(K)
] (K)
166
167
168
169
170
171
5.3
172
alimentao de leo combustvel. Este problema pode ocorrer devido falta de fluidez do
leo durante a alimentao, ou at mesmo pelo entupimento de alguma das lanas.
A simulao realizada considerou uma reduo de 21 mol/s de leo combustvel na
carga das lanas de queima, representando uma reduo de 7 mol/s de leo para cada uma das
3 lanas do calcinador.
5.3.1 Parmetros de Carga
Carga de leo (W)
] (mol/s)
] (bar)
] (K)
Carga de ar (G)
[
] (mol/s)
(bar)
] (bar)
(K)
] (K)
173
174
175
176
177
178
A primeira observao que pode ser tirada deste novo caso simulado sobre a reduo
significativa da quantidade de iteraes necessrias convergncia do problema.
Comparando-se com os dois casos anteriormente simulados, caso base e caso 1, o presente
modelo apresentou uma reduo de cerca de 40% da quantidade de iteraes.
Reduzir a carga de combustvel implica diretamente na quantidade de energia
disponvel ao sistema para converso do hidrato. Por isto, na Figura 5-41, novamente
observada uma reduo na temperatura da zona de converso que, segundo a Figura 5-43,
ocorre entre os vrtices 8 e 10.
Comparando-se os perfis do grau de avano das reaes (Figura 5-5 e Figura 4-43),
nota-se que a reao 1, a qual no caso base tinha um valor mximo de 20mol/s de taxa de
avano, no caso em estudo no ultrapassa o valor de 13,5mol/s de avano, ou seja, com a
reduo da queima do leo BPF, a reao de combusto no gera entalpia suficiente para
iniciar a cintica de reao da converso do hidrato em alumina.
Com a reduo da converso do hidrato, pode-se observar na Figura 5-44 uma mudana
na composio da corrente de slidos que deixa o reator. Enquanto para o caso base a
composio da corrente slida no fundo do leito era de 100% de alumina (Figura 5-6), para o
caso em estudo esta composio de 61% de hidrato e 39% de alumina.
Analisando-se a Figura 5-53, pode-se concluir que a corrente de slidos final da unidade
composta de 20% de alumina e 80% de hidrato no convertido, o que equivale em massa a
um teor de 24,64% de alumina.
Assim, conhecida a composio de carga da unidade (125 mol/s de Al(OH)3 e 125 mol/s
de H2O), e com o auxlio da Figura 5-57 para obteno do nmero de mol/s de Al(OH)3 que
deixa o processo (76 mol/s), pode-se estimar que a taxa de converso do hidrato foi de cerca
de 40%.
Pela Figura 5-58, estimada a produo de somente 19 mol/s de hidrato, resultando em
uma relao de 13 moles de hidrato para cada 2 moles de alumina produzida.
5.4
179
de alimentao de slidos, assim como os efeitos que uma possvel sobrecarga pode provocar
no sistema.
Para o caso simulado, foi considerado um aumento na vazo de entrada de slidos de
100 mol/s, modificando a vazo de entrada do caso base (250 mol/s) para 350 mol/s.
5.4.1 Parmetros de Carga
Carga de leo (W)
] (mol/s)
] (bar)
] (K)
Carga de ar (G)
[
] (mol/s)
(bar)
] (bar)
(K)
] (K)
180
181
182
183
184
185
186
Embora o teor de alumina no produto final seja semelhante ao teor obtido no caso base,
no se pode deixar de notar que, no caso base, foram utilizados 5 moles de hidrato para a
produo de 2 moles de alumina, enquanto no caso em estudo, essa mesma proporo foi de 7
moles de Al(OH)3 para cada 2 moles de Al2O3 produzido.
5.5
COMPARAO DE RESULTADOS
Nos casos simulados, pode-se notar que os processos que exigiam uma menor
Assim como a temperatura, o perfil de presso apresenta pouca variao entre os casos
simulados, sendo que, para a presso, os valores sofreram um pequeno aumento quando
comparados com o caso base.
Pode-se observar na Figura 5-79 uma maior mudana no comportamento da presso,
entre os diferentes casos, aps a entrada da corrente de ar quente que ocorre no vrtice 4.
187
Caso Base
73,34%
66,23%
Caso 1
68,00%
56,66%
Caso 2
40,00%
24,64%
Caso 3
57,00%
66,23%
188
189
190
Nos exemplos estudados, o dgrafo foi resolvido por Substituio Sucessiva, um mtodo
no especialmente sofisticado, porm bastante conhecido, robusto e de fcil implementao
numrica. O modelo de simulao de calcinadores com dezenas de vrtices atingiu a
convergncia esperada, garantindo o sucesso da metodologia criada.
As simulaes dos quatro casos de processo ampliado propostos um caso base e trs
casos derivados alternativos foi totalmente exposta em termos de recursos visuais por meio
de perfis espaciais das principais variveis de estado do processo como temperaturas, taxas de
graus de avano reativos, transporte ascensional de slido e converso de hidrato em alumina.
Estes recursos de apresentao permitem verificar-se a coerncia das respostas obtidas. Nos
quatro processos ampliados simulados foram gerados resultados bastante compatveis com o
esperado teoricamente a partir de perturbaes do quadro de cargas do processo como
variaes nas razes combustvel-hidrato, combustvel-ar e temperatura inicial do ar. Todavia,
devido escassez de informaes pblicas sobre a operao real deste tipo de unidade, no foi
possvel executar comparaes com casos de plantas reais.
Em resumo, foi desenvolvida uma ferramenta de simulao estacionria de calcinadores
de alumina de grande porte, no apenas capaz de gerar com preciso a resposta termoqumica
e hidrodinmica do processo isso decorre da utilizao de clculo rigoroso das propriedades
termodinmicas, e de efeitos reativos bem como do poder calorfico do leo combustvel
mas que, principalmente, tem forte potencial como avaliador do consumo energtico
decorrentes de testagem de configuraes de contato gs-slido-combustvel alternativas,
especialmente no caso de testes de novas configuraes envolvendo estratgias de
recuperao de energia (i.e. procurando-se manter a energia trmica prisioneira do loop de
reao, o que acarretar economia de combustvel e melhora da resposta econmica do
calcinador). A importncia da otimizao trmica de calcinadores de alumina vital para a
economia do Processo Bayer como um todo, porque essa operao a mais intensiva em
consumo de energia do Processo Bayer.
amigvel
para
que
operadores
engenheiros
possam
fazer
191
Referncias Bibliogrficas
192
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Referncias Bibliogrficas
196
Referncias Bibliogrficas
197
Apndice A
198
APNDICE A
Apndice A
199
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Matriz de Incidncia das
cargas G
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]
Matriz de Incidncia das
cargas W
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Apndice A
200
Apndice A
201
Apndice A
202
Apndice A
203
Apndice A
204
Apndice A
205
Apndice A
206
Cargas de Gs (G)
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