Quim. Nova, Vol. 30, No.

2, 450-457, 2007

Divulgao

OBTENO DE TITNIO METLICO COM POROSIDADE CONTROLADA POR METALURGIA DO P

Neila de Almeida Braga* e Neideni Gomes Ferreira
Laboratrio Associado de Sensores e Materiais, Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais, Av. dos Astronautas, 1758, 12227010 So Jos dos Campos SP, Brasil
Carlos Alberto Alves Cairo
Diviso de Materiais, Instituto de Aeronutica e Espao, Centro Tcnico Aeroespacial, Pr. Mal. Eduardo Gomes, 50, 12228-904
So Jos dos Campos SP, Brasil
Recebido em 11/11/05; aceito em 31/5/06; publicado na web em 28/11/06

POROUS TITANIUM PRODUCTION AND POROSITY CONTROL BY POWDER METALLURGY (P/M). Titanium is an attractive
material for structural and biomedical applications because of its excellent corrosion resistance, biocompatibility and high strengthto-weight ratio. The high reactivity of titanium in the liquid phase makes it difficult to produce it by fusion. Powder metallurgy has
been shown to be an adequate technique to obtain titanium samples at low temperatures and solid-phase consolidation. The
production of compacts with different porosities obtained by uniaxial pressing and vacuum sintering is briefly reviewed. Powder
particle size control has been shown to be very important for porosity control. Sample characterization was made using scanning
electron microscopy (SEM) images.
Keywords: titanium; powder-metallurgy; porous.

INTRODUO
Consideraes gerais sobre o Ti
Descoberto como elemento qumico em 1791 por W. Gregor1 no
minrio da ilmenita (FeTiO3), o titnio um elemento de transio
que apresenta excelentes propriedades fsicas2-4, dentre as quais se
destacam o elevado ponto de fuso5 (1668 C), o ponto de ebulio
(3287 C), a baixa massa especfica (4,54 g cm-3) e o mdulo de
tenso de elasticidade (acima de 12,7 x 104 MPa). Destas propriedades, destacam-se a massa especfica e o mdulo de tenso de
elasticidade. A maioria dos aos apresentam massa especfica em
torno de 7,87 g cm-3]5, ou seja, o dobro da massa especfica do titnio;
somando-se a isto, tem-se o fato de que as propriedades mecnicas
do titnio podem ser melhores que as das referidas ligas, visto que
o mesmo apresenta tenso especfica e rigidez muito altas. Pelo
fato do mdulo de elasticidade do titnio ser muito maior que de
outros metais leves, como Mg e Al, o mesmo compete com estes
para aplicaes estruturais espaciais e nanoaeroespaciais6-11, uma
vez que seu ponto de fuso muito maior. O Mg, por ex., no pode
ser usado acima de 121 C, enquanto que o Ti pode ser usado sob
temperaturas de at 426 C no ar. Temperaturas maiores que esta
provocam sua fragilizao pelo oxignio do ar.
Dentre as propriedades qumicas, destaca-se a alta reatividade
deste metal, o que constitui uma desvantagem no seu processamento12,13. O titnio combina-se muito facilmente com outros elementos, principalmente gases como nitrognio e oxignio, os quais
dissolvem rapidamente no metal lquido ou slido acima de aproximadamente 400 C, provocando a perda de ductilidade deste. Como
conseqncia desta alta reatividade frente a gases, comumente encontrado na crosta terrestre sob a forma de dixido de titnio TiO2,
chamado rutilo, na concentrao de 0,6% sendo, com isso, o quarto
elemento mais abundante dentre os metais estruturais, ficando atrs
apenas de Al, Fe e Mg. Em relao aos metais, o titnio apresenta
*e-mail: neila@las.inpe.br

limitada solubilidade com estes, mas tem uma forte tendncia a se

combinar formando compostos intermetlicos frgeis.
O titnio apresenta alotropia1. temperatura ambiente, tem uma
estrutura cristalina hexagonal compacta, chamada de fase alfa, a qual
estvel at 882 C; acima desta temperatura a estrutura muda para
cbica de corpo centrado, um altropo chamado de fase beta. O titnio
alfa o titnio puro ou o titnio cuja tenso aumentada pela adio de
pequenas quantidades de elementos estabilizadores desta fase, como
Al, Sn, Ni e Cu. As ligas nas quais este elemento apresenta estrutura
alfa no tm sua dureza aumentada com o resfriamento, mas tm maior tenso que o Ti puro comercial. Ligas - so ligas de Ti com
estrutura parcialmente e parcialmente . Elementos como Mo, V e
Ta, quando adicionados ao Ti puro temperatura ambiente, tendem a
promover a presena da fase . Uma liga importante do ponto de vista
industrial a Ti-6Al-4V, a qual contm 6% de Al e 4% de V e apresenta as duas fases estruturais (cerca de 50% de e 50% de ). Elementos
como o Mo e V so estabilizadores das ligas , as quais so produzidas
pela adio de grandes quantidades destes. As ligas tm boa
ductilidade e maleabilidade quando no sofrem tratamento trmico.
Outra propriedade qumica muito importante a elevada resistncia corroso. O Ti e suas ligas tm excelente resistncia corroso em gua do mar e em solues aquosas de cloretos. A maior
parte das ligas resistente a uma grande variedade de meios
oxidantes como HNO3 e agentes redutores como HCl e H2SO4, quando estes se encontram diludos. O titnio , ainda, resistente maior parte dos cidos orgnicos.
O titnio no txico, mas apesar de fisiologicamente inerte, o
p carcinognico. Outra conseqncia importante da sua atoxidade
a grande utilizao deste metal e suas ligas como biomaterial14-25,
devido excelente resistncia corroso, alta fora especfica e
biocompatibilidade.
OBTENO DE METAIS POROSOS VIA FASE LQUIDA
Um dos mtodos de obteno de materiais metlicos porosos
com alta massa especfica o processo GASAR26, no qual o metal

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Obteno de titnio metlico com porosidade controlada por metalurgia do p

lquido resfriado no ponto euttico, sob atmosfera de hidrognio,

produzindo o gs como uma fase separada no interior do metal.
Vrios metais porosos podem ser obtidos por este mtodo: nquel,
cobre, magnsio, alumnio, molibdnio, berlio, cobalto, crmio,
tungstnio, bronze, ao e ao inoxidvel. Os materiais produzidos
por este mtodo apresentam matriz monoltica 27 slida (sem
microporosidade), poros com forma geomtrica globular, contornos
de gro puros e baixa concentrao de partculas de no-metais, o
que lhes confere melhores tenso, plasticidade e condutividades
trmicas e eltricas, quando comparados aos materiais porosos
obtidos por outras tcnicas, nas quais o grau de microporosidade
elevado ou h a adio de no-metais. Dentre as aplicaes das
esponjas obtidas pelo mtodo GASAR, destacam-se suporte para
filtros, clulas combustveis, separadores fluido/partcula, difusores
de gases, trocadores de calor, geradores para motores trmicos,
matrizes para compsitos, estrutura de painis de alta tenso e eletrodos porosos, entre outros.
A adio de um agente formador de bolhas a um metal fundido,
constitui um mtodo alternativo para a obteno de materiais metlicos porosos. Neste processo, uma mistura de hidreto metlico e
metal fundido, por ex., compactada e aquecida at o ponto de
fuso do metal. A decomposio do hidreto origina a formao e
liberao de gs28,29. Com a expanso do gs formada uma estrutura esponjosa, a qual solidificada por resfriamento. A agitao
mecnica de uma mistura de alumnio lquido e carbeto de silcio
particulado forma uma espuma que, ao ser resfriada, origina a esponja de alumnio. Os processos anteriormente citados apresentam
a desvantagem de formarem, em sua maioria, materiais porosos com
estrutura celular fechada.
Esponjas metlicas que apresentam estrutura celular aberta
podem ser formadas por infiltrao de grnulos de material orgnico, inorgnico ou polimrico, os quais podem ser retirados da estrutura metlica por queima ou lixiviao, deixando vazios correspondentes ao espao ocupado pelos grnulos. Uma outra possibilidade
de obteno de estruturas com porosidade aberta consiste em
recobrir um substrato esponjoso polimrico com o metal, usando
eletrodeposio. Um exemplo a obteno de esponja metlica de
nquel por eletrodeposio em poliuretano30. Aps a eletrodeposio,
feita a pirlise do material, a fim de se eliminar o poliuretano, e
a sinterizao, para a consolidao da esponja.
Devido s propriedades anteriormente discutidas, o titnio caro
para se produzir, fabricar, usinar e, sobretudo, difcil de ser obtido
por processamento via fase lquida. A metalurgia do p31-34 constitui
uma tcnica na qual todas estas dificuldades podem ser diludas,
produzindo-se titnio volumtrico a temperaturas mais baixas e sob
condies que permitam consolidar o metal ainda na fase slida,
minimizando os problemas referentes sua elevada reatividade qumica. Os custos podem ser reduzidos atravs da utilizao de tcnicas conhecidas como near-net shape35-38, ou seja, produo de peas e artefatos deste metal com formato final prximo ao desejado.
A METALURGIA DO P
A metalurgia do p a tcnica utilizada para produzir compostos metlicos ou cermicos atravs da produo do p e de sua consolidao pela aplicao de presso e calor sob temperaturas abaixo do ponto de fuso do constituinte majoritrio. As etapas de
processamento de um material metlico por esta tcnica envolvem,
entre outras, a obteno e moagem do p, bem como a conformao e sinterizao de peas a partir do mesmo.
O p pode ser obtido por mtodos fsicos e/ou qumicos. Dentre
os mtodos qumicos, podem ser citados a reduo de xidos processo baseado no equilbrio de reaes de reduo que utilizam como

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agente redutor hidrognio, monxido de carbono e carbono; o processo hidrometalrgico consiste na lixiviao do minrio, seguido
da precipitao do metal na soluo. A precipitao pode ocorrer de
forma direta por eletrlise, cementao, reduo qumica ou indireta por precipitao de hidrxidos, carbonatos e oxalatos, entre outros; a decomposio trmica de carbonilas processo no qual as
carbonilas so obtidas pela reao do metal com monxido de carbono sob presses e temperaturas especficas e, logo aps, aquecidas
para originarem o metal, atravs de decomposio; a hidretao
metlica neste processo, o metal hidrogenado, modo e deidretado
sob vcuo e altas temperaturas e, a atomizao processo fsico
bastante disseminado, que consiste na quebra de um lquido em pequenas gotas com dimetros menores que 150 m. Para tanto, necessrio que um fluxo perturbador entre em processo de coliso
com o metal fundido. Da coliso entre estes, formam-se as gotculas
que se transformam em p por rpido resfriamento. Dependendo de
que meio ou processo utilizado para a produo das gotculas, a
atomizao pode ser classificada em: atomizao gasosa, atomizao
em gua, por centrifugao e a vcuo, entre outros.
Os aspectos relevantes concernentes obteno do p so o
tamanho mdio das partculas do p, a morfologia e composio
qumica das referidas partculas e as microestruturas obtidas. Em
seqncia obteno do p, ocorre o processo de moagem, no qual
foras de impacto, atrito, cisalhamento e compresso atuam sobre
as partculas metlicas maiores, para promoverem a quebra destas,
por processos como microforjamento, fratura, aglomerao e
desaglomerao, diminuindo o tamanho mdio de partculas. Aps
a moagem, segue-se a etapa de conformao, baseada na
compactao ou prensagem do p contido no interior de uma matriz
rgida ou de um molde flexvel atravs da aplicao de presso39,40.
Os dois tipos bsicos de prensagem so a uniaxial e a isosttica.
Na prensagem uniaxial, a compactao do p realizada em uma
matriz rgida, por aplicao de presso na direo axial, atravs de
punes rgidos. utilizada para conformar peas que no apresentam relvo superficial na direo de prensagem. Na prensagem
isosttica, a compactao do p se d no interior de um molde flexvel, sobre o qual atua um fluido pressurizado. Este procedimento
assegura uma distribuio homognea da presso sobre a superfcie
do molde. empregada na fabricao de peas com formato complexo que apresentam relvos em duas ou mais direes, ou em
peas nas quais uma das dimenses muito maior que as demais,
como no caso de tubos e barras.
Dentre os fatores que afetam o empacotamento de partculas41,
destacam-se: a distribuio granulomtrica do p - empacotamentos
com menor porosidade podem ser obtidos se os vazios existentes
entre as partculas nas monodisperses forem preenchidos por partculas menores que os mesmos. Geralmente a densidade se eleva
com o valor do quociente entre os tamanhos (dimetros) das partculas maiores e os das menores; a morfologia das partculas - quanto
mais afastada do formato esfrico for a partcula, menor a densidade de empacotamento de uma distribuio que a contenha. Isso
ocorre devido frico interparticular, que surge pelo contato das
superfcies irregulares das mesmas. Quanto menor for o tamanho
das partculas irregulares, maior ser este efeito, devido maior
rea superficial especfica. Atravs do controle de distribuio
granulomtrica, possvel otimizar a densidade de empacotamento
em sistemas compostos por partculas no-esfricas; a porosidade
das partculas - para se obter um empacotamento de mxima densidade para uma dada distribuio granulomtrica, preciso que se
utilizem partculas densas e com a menor porosidade possvel e,
tcnicas de compactao - atravs da compactao isosttica, podese obter compactos muito mais densos que pela tcnica de
compactao uniaxial.

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Braga et al.

A compactao uma etapa importantssima na tcnica da metalurgia do p, contudo, a etapa seguinte, sinterizao,
determinante das propriedades do material, uma vez que atravs
desta que so determinadas as microestruturas do material.
A sinterizao um processo de consolidao por queima (na
presena ou no de oxignio), na qual as partculas do p so unidas
formando agregados de alta resistncia mecnica. Como conseqncia, tem-se a diminuio da porosidade da pea e o aumento da
densificao. A sinterizao ocorre a partir de 1/2 a 2/3 da temperatura de fuso, o suficiente para causar difuso atmica ou fluxo viscoso. A fora motriz para a sinterizao a reduo da rea superficial
(e da energia superficial) obtida pela substituio de um p solto,
cujas superfcies tm alta energia (slido-vapor), por um slido ligado, cujos contornos de gro apresentam energia mais baixa.
A transferncia de massa durante a sinterizao se d pelos seguintes mecanismos: a sinterizao pode ser resultado de um escoamento viscoso ou plstico; a difuso atmica pode ocorrer no somente ao longo dos contornos de gro, ou entre as partculas, mas
tambm no interior dos gros; materiais volteis evaporam nas superfcies convexas das partculas e se condensam nas superfcies
cncavas de outras, devido aos diferenciais presso-vapor e, a energia superficial do slido no lquido maior nas superfcies convexas que nas cncavas. Portanto, a sinterizao na fase lquida provoca uma reduo na energia superficial.
Durante a sinterizao do titnio42-45 comum o uso de alto vcuo. Este procedimento necessrio devido formao de uma camada de xido superficial que, apesar de inicialmente ser dissolvida, pode surgir novamente devido j comentada alta reatividade
deste metal.
Apesar do uso da sinterizao a vcuo ser o mtodo mais amplamente utilizado pode-se, alternativamente, utilizar argnio purificado para a sinterizao. A densificao em argnio um pouco
menor que no vcuo. O forno utilizado para a sinterizao, alm de
permitir a entrada de gs inerte para experimentos nos quais a
mesma requerida, funciona com uma bomba de difuso gasosa,
podendo-se estabelecer um conjunto de bombas que permita serem
atingidos vcuo de at 10-7 Torr a temperaturas de picos. Em alguns
casos, so utilizados traps frios para condensar o cloreto de sdio
vaporizado oriundo do titnio obtido nos processos Kroll ou Hunter
(descritos posteriormente) e outras impurezas, que podem impedir
a performance da bomba de difuso.
Os finos de esponjas de titnio puro (ps com 100- mesh), podem ser sinterizados a temperaturas em torno de 1000 C. A adio
de elementos de liga faz com que as temperaturas subam para valores entre 1200 e 1700 C, a fim de permitir a completa interdifuso
e, assim, obterem-se as caractersticas desejadas.
Pelo fato das velocidades de difuso serem altas, na regio da
fase , a sinterizao geralmente feita a temperaturas maiores
que 880 C. A microestrutura que surge aps lento resfriamento a
microestrutura beta transformada, a qual considerada uma estrutura inferior quelas obtidas por materiais trabalhados convencionalmente. Esta limitao no significativa para peas obtidas a
partir de titnio puro comercial porque a tenso esttica e a resistncia corroso so mais importantes. Somente propriedades relacionadas fadiga e tenacidade fratura so afetadas por esta
microestrutura.
OBTENO DE TITNIO METLICO NO CTA
Em 1965, o processo Kroll foi adotado como mtodo de obteno de titnio metlico puro na Diviso de Materiais (AMR) do
Centro Tcnico Aeroespacial (CTA). Na ocasio, foi criado o Grupo de Processos Metalrgicos (GPM) com o objetivo de desenvol-

Quim. Nova

ver ligas metlicas reativas, como as constitudas pelos metais

titnio e zircnio. O chamado Projeto Titnio46, desenvolvido no
perodo de 1965 a 1990, tinha como uma de suas principais metas
reduzir o atraso da pesquisa brasileira em relao aos pases mais
desenvolvidos no que se referia rea de obteno e processamento
de metais. A importncia do Projeto Titnio para o Brasil deve-se,
entre outros, aquisio de larga experincia referente ao titnio,
cujo conhecimento e domnio das tcnicas de produo e transformao so estratgicos para o processo de industrializao de um
pas, uma vez que o mesmo encontra vasta aplicao nas indstrias
aeronutica, naval, qumica e petroqumica.
Vale ressaltar que o Projeto Titnio propiciou, na poca, o uso
de equipamentos ainda no utilizados at ento na metalurgia brasileira como, por ex., fornos a vcuo para trabalho alta temperatura, equipamentos para fuso por induo a vcuo e refuso por
escria, entre outros. A contribuio mais importante desse processo foi tornar o Brasil o nico pas da Amrica Latina auto-suficiente na produo de esponjas de titnio.
Assim, em 1968, foi inaugurada uma usina piloto cujo projeto
foi fundamentado em estudos divulgados pelo Bureau of Mines,
dos Estados Unidos, e consistiu na adaptao do processo s condies nacionais. Utilizando TiCl4 fabricado comercialmente no Brasil como matria-prima, a usina piloto era constituda de uma unidade de purificao do TiCl4, uma unidade de reduo deste pelo
magnsio em atmosfera inerte, uma unidade de destilao a vcuo
para a purificao da esponja de titnio pela evaporao e
condensao dos vapores de magnsio e do cloreto de magnsio
retidos na esponja, e uma diviso de vacuometria, responsvel por
compactar os fragmentos de esponjas de titnio obtendo pastilhas.
Estas pastilhas eram unidas por solda em atmosfera inerte, formando eletrodos consumveis. Tais eletrodos eram fundidos, sob
vcuo, em forno a arco originando os lingotes.
A esponja de titnio assim produzida na usina piloto da AMR,
enquadrava-se nas normas internacionais. Toda a tecnologia desenvolvida nesta diviso foi transferida para a iniciativa privada (na
poca brasileira) e, em 20/11 de 1987, foram encerrados os trabalhos de obteno de esponjas de titnio no CTA. A esponja utilizada ainda hoje na AMR provm deste perodo e foi obtida pelo processo Krool47, o qual se constitui um dos mtodos mais difundidos
de obteno de titnio puro em p. Neste processo, o rutilo natural
ou sinttico clorado na presena de carbono formando o TiCl4,
como mostrado na reao
TiO2(s) + 2Cl2(g) + 2C(s) TiCl4(g) + 2CO(g)
O tetracloreto de titnio obtido purificado por destilao e
tratamento qumico e , ento, reduzido a titnio metlico (chamado esponja devido sua aparncia). O processo desenvolvido por
Krool, em 1946, emprega como agente redutor o magnsio metlico
fundido, enquanto que o processo desenvolvido por Hunter48,49, em
1910, usa como agente redutor o sdio metlico. Estes processos
so quimicamente similares, diferindo apenas em detalhes
operacionais, sendo as reaes bsicas:
Reduo do TiCl4 a Ti metlico (etapa realizada no CTA em
um reator com uma carga de Mg em barras, a qual aquecida a
750 C, para posterior adio do TiCl4):
TiO2(s) + 2Cl2(g) + 2C(s) TiCl4(g) + 2CO(g)
4Na(l) + TiCl4(l) Ti (s) + 4NaCl(s)
2Mg(s) + TiCl4(l) Ti (s) + 2MgCl2(s)
No processo Hunter, o passo inicial envolve apenas uma reduo
parcial, seguida de uma segunda reduo para completar a reao.

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Obteno de titnio metlico com porosidade controlada por metalurgia do p

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2Na(l) + TiCl4(l) TiCl2.2NaCl(s)

2Na(l) +TiCl2.2NaCl(s) TiCl4(l) Ti(s) + 4NaCl(s)
O processamento exige que toda a reao seja desenvolvida sob atmosfera inerte (hlio ou argnio), devido grande reatividade do titnio
frente aos gases atmosfricos, os quais podem contaminar o produto final. As temperaturas finais devem ser elevadas a fim de se obter reao
completa e partculas esponjosas grossas. No processamento realizado no
CTA, o cloreto de magnsio fundido, que vazado durante a operao,
reciclado por eletrlise originando magnsio e cloro, os quais so
reaproveitados no processo. Como a esponja contm em seu interior Mg
e MgCl2, aps o resfriamento, levada para a retorta de destilao a vcuo
para retirada do sal residual.
O tamanho das partculas controlado por procedimentos
operacionais e corte. Dependendo da finalidade de uso, pode variar
de pedaos grossos at p. Uma vez obtido o p por este mtodo,
segue-se o processamento do mesmo para ajuste e adequao do
tamanho de partculas, o que geralmente feito pelo mtodo HDH.
OBTENO DE TITNIO POR METALURGIA DO P
NO CTA
Com a finalizao das pesquisas envolvendo titnio no CTA,
em 1995, a metalurgia do p foi adotada como uma alternativa vivel para a obteno de titnio e suas ligas, em virtude das maiores
facilidades operacionais que permeiam a tcnica. A pesquisa que
originou o presente trabalho tem utilizado esta tcnica com o objetivo de obter compactos de titnio puro com porosidade controlada
e de estudar o efeito da morfologia e do tamanho mdio de partculas na obteno dos mesmos.
Como o titnio puro e suas ligas so geralmente pouco dcteis
e, por este motivo, no podem ser transformados em p por
cominuio (moagem), necessria uma alternativa para reduzir o
tamanho das partculas do p. Pode-se hidrogenar o metal em um
processo conhecido como Hidreto-Deidreto38, uma vez que o titnio
reage com o hidrognio para formar hidretos, os quais so frgeis,
tornando a cominuio fcil. A hidrogenao requer equipamentos
especiais, j que a reao extremamente exotrmica. O forno de
alto vcuo tipo Astro utilizado no CTA/AMR, trabalha com um
conjunto de bombas que permitem obter um vcuo de at 10-7 Torr
para a hidrogenao dos finos de esponjas. Este forno foi utilizado
para fragilizar 300 g do p de titnio obtido pelo processo Kroll,
com os seguintes parmetros experimentais: temperatura do incio
da reao de 680 C, presso de 0,07 MPa e tempo de hidrogenao
de 1 h. Aps a hidrogenao o titnio fica fragilizado, facilitando o
processo de moagem controlada. A Figura 1 mostra a imagem obtida por microscopia eletrnica de varredura (MEV) das partculas
do p obtido por este processo. As superfcies das partculas apresentam porosidade e rugosidade decorrentes do processo de
deidrogenao. O formato angular apresentado por estas partculas
constitui-se em uma desvantagem para a fluidez no momento de
deposio do p nas cavidades do molde utilizado para a
compactao, uma vez que o fluxo restringido devido s pontes
formadas entre as partculas angulares; como conseqncia, a densidade de empacotamento baixa e menos consistente quando comparada ao empacotamento de partculas esfricas. Entretanto, para
a obteno de substratos porosos, o p, assim obtido, mostra-se
ideal, j que a baixa densidade de empacotamento deve contribuir
para a formao de maior porosidade residual.
O p fragilizado pode ser modo, a fim de se selecionar por
peneirao as faixas granulomtricas com as quais se deseja trabalhar. No caso do titnio, foram utilizados para este fim, um moinho
com estrutura do mesmo metal e meios de moagem esfricos em

Figura 1. Imagem MEV do p de titnio puro hidrogenado obtido no CTA

pelo processo Krool e fragilizado pela tcnica HDH. 100X

titnio evitando, assim, a contaminao do titnio com elementos

provenientes das partes do moinho. O tamanho de partculas que se
deseja obter funo dos parmetros de moagem. Dentre os principais parmetros de moagem, destacam-se o tamanho inicial das partculas do p, a relao carga (p)/meios de moagem, a densidade e
o tamanho dos meios de moagem, a velocidade de rotao do moinho, as caractersticas mecnicas do p inicial (se deforma fragilmente ou ductilmente, por ex.) e o tempo de moagem. Neste caso,
foi utilizado um tempo de 30 min de moagem, que se mostrou suficiente para a obteno do tamanho mdio de partculas esperado.
Uma vez obtido o p e fragilizado, os mtodos de obteno do
titnio poroso por metalurgia do p diferem entre si em detalhes de
processamento. Para os processos baseados na sinterizao do p,
destacam-se os descritos a seguir.
SINTERIZAO DE PR-FORMAS
Para se obter compactos de titnio com mxima densificao,
geralmente so empregadas sinterizaes de pr-formas compactadas
a presses superiores a 415 MPa38. Nestes casos, so obtidas densidades a verde (densidades antes da sinterizao) entre 85 a 90%.
posterior sinterizao combinada com aplicao de presso
isosttica pode elevar a densificao para valores entre 95 e 99,5%.
A sinterizao de pr-formas importante, pois prov uma melhoria
nas propriedades mecnicas dos compactos em relao sinterizao
do p livre, mas para se obter a porosidade desejada no metal fazse, ento, necessrio trabalhar com as menores presses de
compactao possveis. Ricceri et al. 50, utilizando compactao
isosttica, destacam a variao da porosidade como funo das presses de compactao. Assim, quanto menor for a presso, maior
ser a porosidade, existindo um limite, uma vez que no foi possvel obter compactos para presses inferiores a 50 MPa.
Outro aspecto importante ter o domnio da forma e faixa
granulomtrica do p. A compactao de ps com formatos irregulares, leva obteno de material mais poroso, devido a aspectos
relacionados com a baixa fluidez e conseqente baixo grau de preenchimento das cavidades do molde. Oh et al.21,23,51 sintetizaram
titnio puro compactado a partir de p esfrico com e sem aplicao
de presso, encontrando porosidades na faixa de 5 a 37%. Estes
valores podem ser aumentados para 35 a 50% pelo uso de p com
partculas irregulares, como aqueles produzidos por HDH. Neste
caso, importante fazer a escolha da faixa granulomtrica a ser
trabalhada, uma vez que a compactao de um p com uma faixa
granulomtrica muito extensa, far com que partculas menores se

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Braga et al.

Figura 2. Variao da porosidade de compactos de titnio puro em funo

do tamanho mdio das partculas do p utilizado na compactao

acomodem entre os espaos vazios deixados pelas partculas maiores, densificando o material alm do desejado. Assim, com o intuito de evitar tal problema, o p obtido por HDH foi peneirado e
sua faixa granulomtrica determinada. Com a finalidade de se obterem compactos com porosidade controlada, amostras do p com
tamanho mdio de partculas de 88, 177, 250, 350 e 590 m foram
prensadas uniaxialmente a 110 MPa e sinterizadas a 1200 C em
vcuo de 10-7 Torr. As densidades relativas foram determinadas geometricamente e os resultados encontrados so mostrados no grfico da Figura 2, no qual se verifica a porosidade como funo do
tamanho mdio das partculas do p utilizado para a obteno dos
compactos. As porosidades variaram entre 35 e 40%, ficando evidente a tendncia de crescimento da porosidade com o aumento do
tamanho mdio das partculas do p.
A Figura 3 mostra as imagens MEV da superfcie de dois destes
compactos aps sinterizao, com aumento de 500 vezes, para os

Quim. Nova

compactos obtidos a partir de partculas com tamanhos mdios de

88 e 590 m. Verifica-se nitidamente a diferena na quantidade de
poros em funo da faixa granulomtrica adotada.
A Figura 4 mostra o mesmo compacto apresentado na Figura
3b, em uma ampliao maior (3500 vezes). Tal ampliao permite
verificar maiores detalhes na morfologia do poro e na superfcie da
amostra. Os poros formados so no-esfricos, apresentando cantos
pontiagudos, o que funo da forma e do tamanho das partculas
do p. A formao deste tipo de poro inerente tcnica da
sinterizao do p. Os poros em segundo plano evidenciados nas
Figuras 3b e 4 mostram que a porosidade no se concentra apenas
na superfcie do compacto, mas se propaga para o interior do mesmo. Em relao superfcie, verifica-se que apresenta rugosidade
superficial provavelmente decorrente da contrao de volume durante a sinterizao.

Figura 4. Imagens MEV evidenciando a morfologia do poro formado nos

compactos de titnio

Dois outros aspectos so destacados nos trabalhos publicados na

literatura a respeito de obteno de titnio poroso por este mtodo.
O primeiro refere-se constatao de que a porosidade diminui com
o aumento da presso de sinterizao para uma mesma temperatura,
o que atribudo deformao plstica. O segundo, refere-se verificao de que as temperaturas de sinterizao praticamente no afetam a densificao dos compactos de titnio, o que se contrape s
situaes nas quais so obtidos compactos densos.
OUTROS MTODOS DE OBTENO DE TITNIO
METLICO POROSO
Sinterizao de pr-formas contendo um agente esparante

Figura 3. Imagens MEV dos compactos de titnio puro poroso ps-sinterizao:

a) compacto pouco poroso (tamanho mdio de partcula do p: 88 m); b)
compacto mais poroso (tamanho mdio de partcula do p: 590 m)

A tcnica consiste basicamente em misturar o agente esparante

ao p metlico, compactar a mistura e fazer um tratamento trmico.
O tratamento trmico divide-se em duas etapas: na primeira, a
pirlise, a amostra aquecida at uma determinada temperatura
necessria para a decomposio e retirada do esparante e, na segunda, a sinterizao, o p consolidado. A decomposio do agente
esparante produz, entre outras, substncias gasosas, as quais so
responsveis pela formao dos poros, sendo estes formados durante a sada dos gases52-55.
A mistura de titnio em p com o gs oriundo da decomposio
do agente esparante slido produz: poros pequenos, que surgem
entre as partculas do p, tambm chamados de poros primrios, e
poros grandes pela presena do gs, chamados poros secundrios.
Durante a sinterizao, os poros primrios somem, devido aos processos de transporte de massa, ficando apenas os poros secundrios.
Como estes ltimos mantm o formato das bolhas do gs, a forma e

Vol. 30, No. 2

Obteno de titnio metlico com porosidade controlada por metalurgia do p

a frao volumtrica dos poros neste processo so bem controladas,

obtendo-se maior esfericidade. As porosidades atingem valores que
variam entre 60 a 80%. As desvantagens esto relacionadas com o
excessivo tamanho dos poros secundrios em comparao aos primrios residuais, alm das impurezas oriundas de ligantes e
surfactantes que devem ser adicionados mistura p + gs.
Exemplos de agentes esparantes slidos so a carbamida
(NH)2CO e o bicarbonato de amnio (NH4)HCO3, os quais se decompem, a temperaturas abaixo de 200 C, em componentes gasosos sem reagirem com o titnio. A uria apresenta a desvantagem de
decompor ao ar formando biureto slido, contaminando o titnio.
Por este motivo, as reaes com uria devem ser processadas sob
vcuo. Por outro lado, a decomposio do bicarbonato de amnio
ao ar limpa, produzindo amnia, dixido de carbono e gua, os
quais so facilmente eliminados durante o processo.
Wen et al.12 utilizaram partculas do dispersante bicarbonato
de amnio misturadas ao p de titnio para produzir compactos
por prensagem uniaxial a 100 MPa. Os compactos verdes obtidos
por esta tcnica foram, ento, tratados termicamente, atingindo
porosidades de at 78%. A estrutura obtida apresentou microporos
isolados distribudos nas paredes de macroporos interconectados.
Os autores atriburam a formao destes microporos contrao
de volume que ocorre durante o processo de sinterizao. As esponjas apresentaram ainda boas propriedades mecnicas expressas
nos valores de tenso de compresso de 35 MPa e mdulo de Young
de 5,3 Gpa. Utilizando carbamida como esparante, em um processo muito prximo ao anteriormente descrito, Bram et al.54
sinterizaram esponjas com porosidades entre 60 e 77%, obtendo
valores de tenso de compresso de at 100 MPa.Outros agentes
esparantes tm sido utilizados como formadores de poros em processos similares aos descritos anteriormente. Como exemplo tmse os grnulos polimricos56, os quais tm sido utilizados com a
finalidade de se obter esponjas com alta porosidade e boas propriedades mecnicas. Apesar desta tcnica originar compactos com
alta porosidade, no promove um controle da forma dos poros,
dependendo da homogeneizao da mistura p + titnio.
Sinterizao de p depositado em uma matriz fugaz formada
por macroporos
Nesta tcnica, fabricado um molde com material polimrico57
de maneira que possua poros no formato desejado, tipo favo de
mel, por ex.. O molde ento repetidamente recoberto com uma
mistura de ps de titnio e ligante. Durante o tratamento trmico, o
molde se decompe e escapa, deixando em seu lugar espaos vazios que constituiro os poros no formato do mesmo. Ao final da
sinterizao obtida uma estrutura formada de macroporos originados pelo molde e microporos originados pela sinterizao do
titnio que recobria a matriz. A esponja de titnio ser formada por
clulas abertas com estrutura altamente reticulada. Li et al.58 utilizaram uma matriz polimrica de poliuretano para sinterizar p da
liga Ti-6Al-4V por este mtodo, produzindo esponjas metlicas
reticuladas com 88% de porosidade, as quais apresentaram tenso
de compresso de 10 MPa.
Foram destacados, neste trabalho, os mtodos de obteno de
titnio poroso baseados em processos que utilizam as etapas bsicas da tcnica da metalurgia do p. H na literatura, contudo, variaes nos processamentos que fogem aos nossos objetivos.

455

tlico, suas ligas e as esponjas metlicas, uma vez que so de

grande interesse industrial por combinarem as excelentes propriedades dos metais, como fora, tenacidade, deformabilidade e
condutividades trmica e eltrica, com as vantagens estruturais,
como leveza, dureza e elevada rea superficial, dos materiais porosos. Destaca-se o uso deste metal na indstria e na rea
biomdica. Como matria-prima para a indstria, o titnio encontrado na forma de chapas, barras, tubos, varetas, folhas, placas, canos e peas semi-acabadas.
Aplicaes industriais
Aeroespacial e nanoaeroespacial
Devido sua baixa massa especfica e excelentes propriedades
mecnicas e resistncia corroso, o titnio utilizado na produo
de estruturas que sejam ultraleves, que possam ser utilizadas a altas temperaturas, resistam a vibraes e a meios corrosivos. Assim,
tem-se a presena deste metal como matriz de painis tipo sanduche, os quais compem as estruturas de componentes das turbinas
dos avies, bem como as partes das asas, engrenagens e revestimentos, entre outros6-11. Verifica-se que a eficincia dos motores
de turbinas a gs substancialmente melhorada, apenas pelo uso
de ligas de titnio em componentes como dispositivos mecnicos
utilizados para produzir correntes de ar, gs ou vapor como as lminas das ps de hlices, discos e partes no-rotoras. O principal
ganho no uso do titnio est na alta razo fora-peso, na possibilidade de uso destas ligas a altas temperaturas e boa resistncia aos
problemas causados por esforos repetitivos. Atualmente, grande
parte da estrutura dos avies, como o Boeing F-459, composta por
titnio e suas ligas. Assim, pode-se encontrar este metal em grande
parte da fuselagem central, nos estabilizadores das asas, na estrutura da fuselagem traseira, no revestimento traseiro, nas quilhas,
nas garras da catapulta e nas portas de acesso ao motor. Atualmente, esto sendo fabricados Boeings60 cuja composio em termos
de materiais compsitos de 50%, sendo 20% alumnio e 30%
titnio, ao e outros materiais. Comparando estes com os 12% de
materiais compsitos do Boeing 777, no qual a percentagem de
alumnio de 70% e de titnio, ao e outros de apenas 18%, verifica-se o grande crescimento no uso do titnio neste setor.
Este metal ainda utilizado na sustentao do nariz de msseis guiados e no trem de pouso das aeronaves espaciais, a fim de
prevenir o colapso destas partes causado pelas altas temperaturas
locais atingidas pelos mesmos.
Trocadores de calor
Aplicaes referentes ao uso ou desenvolvimento de trocadores
de calor so uma das mais importantes para o titnio, principalmente quando o meio a gua, seja esta do mar, salobra ou poluda. O condensador e todas as partes estruturais do mesmo so usados extensivamente em plantas, refinarias, sistemas de ar-condicionado, plantas qumicas, plataformas. Em todos estes casos, so
constatadas a grande durabilidade e eficincia destes trocadores,
pelo fato de no serem freqentemente divulgadas falhas devido
corroso no sistema de resfriamento. Algumas das aplicaes dos
trocadores de titnio so processamento de leo trmico alta temperatura, aquecedores de produtos qumicos como solventes orgnicos, recuperadores de calor, trocadores de alta temperatura,
evaporadores e condensadores para refrigerao com todos os tipos
de refrigerantes61.

APLICAES
Inmeras so as aplicaes para o titnio e seus compostos.
Sero, contudo, apontadas aquelas referentes ao uso do titnio me-

Indstria qumica
Devido sua resistncia corroso e ao ataque qumico, o mercado de titnio para a indstria qumica est em fase de crescimento

456

Braga et al.

acelerado. Equipamentos como vasos, trocadores de calor, tanques,

agitadores, tubulaes, torres, etc.62, podem ser feitos de titnio. No
Brasil, equipamentos de titnio so normalmente empregados na
fabricao de fibras de polister com produtos qumicos, tais como
acetaldeidos e cidos utilizados neste processo. Vrias solues orgnicas e cloretos so mais eficientemente manuseados com titnio.
A extrema resistncia do titnio corroso em ambientes oxidantes,
como cido ntrico, cido ctrico, em sais de bromo, de cloro, etc.,
pode dar origem a equipamentos muito mais eficientes que os atualmente utilizados. A indstria de papel e polpa utiliza-se de grandes
quantidades de equipamentos de titnio para o alvejamento do papel
branco. Para a industria de galvanoplastia so fabricados parafusos
especializados, serpentinas, cestos, ganchos, gancheiras e chapas
seletivas. Refinarias de petrleo utilizam titnio em trocadores de
calor, condensadores, unidades de refrigerao de gua salgada etc.,
e tambm nas cpsulas e sees das colunas de fracionamento. A
extrao de metais oriundos de minerais por hidrometalurgia em
reatores de titnio constitui-se em uma alternativa de processos de
fuso com baixo impacto ambiental. O tempo longo de vida, a alta
eficincia de energia e o alto grau de pureza dos produtos obtidos
so fatores que contribuem para o uso do titnio em eletrodos,
eletrocristalizao e eletrorefinamento de metais, como cobre, ouro,
mangans e xido de magnsio.
Indstria naval
No que se refere indstria naval, o titnio empregado como
liga63 em equipamentos e estrutura de pequenas embarcaes, navios e submarinos. Nos submarinos, por ex., este elemento est presente em vlvulas, bombas, trocadores de calor, fuselagem, material do casco, sistemas de propulso gua e sistema de tubulao.
Alm destas, o titnio aplicado em plantas de dessalinizao de
gua do mar onde, alm das propriedades j mencionadas, a alta
eficincia no processo de condensao faz do titnio o melhor para
este fim no que se refere relao custo-benefcio.
Indstria nuclear64
empregado na fabricao de recuperadores de calor em usinas de energia nuclear. Grandes quantidades de titnio esto sendo
utilizadas em recipientes para estocagem de combustvel e em turbinas para reprocessamento e gerao de energia, a partir de combustveis fsseis ou nucleares.
Indstria blica
O titnio empregado no apenas na fabricao de armamento
leve, como tambm na fabricao de msseis e peas de artilharia.
Uma tecnologia emergente para a produo de artefatos e armamento pesado de titnio manufaturado, chamada Laser Shock
Peening, usa pulsos a laser de alta energia para impactar a
superficcie do metal, criando uma tenso compressiva residual que
melhora sensivelmente as propriedades relacionadas fadiga e
tenacidade65. O metal assim trabalhado , ento, utilizado em componentes como engrenagens de transmisso em helicpteros, engrenagens de turbinas e aterrissagem de avies, tanques, veculos
terrestres, etc., melhorando a eficincia operacional em combate.

Quim. Nova

Aplicaes biomdicas
Alm das propriedades j citadas, a atoxidade do titnio confere ao mesmo excelente biocompatibilidade, a qual justifica a utilizao deste metal como biomaterial14-25. encontrado como constituinte de bombas de coraes artificiais, marcapassos, parte de vlvulas para corao, prteses dentrias e audiolgicas e, ainda, em
prteses e implantes de juntas e ossos.
O alto mdulo de tenso de elasticidade do titnio faz com que
no responda bem s solicitaes mecnicas relacionadas com aplicaes cclicas de tenso, uma vez que no absorve bem a energia
mecnica de tais solicitaes. Por outro lado, materiais com baixo
mdulo, como o osso (10 a 30 Gpa), respondem bem a tais solicitaes. Quando feito um implante de titnio em substituio ao
osso, surge uma tenso de blindagem devido diferena entre os
mdulos de elasticidade destes materiais. Um recurso que tem sido
utilizado para minimizar esta tenso a utilizao da tcnica da
metalurgia do p para produzir titnio com alta porosidade como
forma de reduzir o mdulo de elasticidade E do metal e, assim,
minimizar o stress causado em tais implantes23,25. Prteses de
ossos humanos, seja na rea dental ou ortopdica, so fabricadas
com titnio poroso j h algum tempo. Contudo, recentemente,
tem-se vislumbrado a melhor fixao deste metal ao osso quando o
mesmo se encontra poroso. O titnio poroso tem sido usado para a
fixao de ossos humanos porque a superfcie porosa do metal contribui para a formao de uma ligao estrutural e funcional entre
o osso e o implante. Outro fator importante que este metal apresenta boa compatibilidade com os tecidos vizinhos, provendo estabilidade por longo tempo.
CONCLUSO
A metalurgia do p tem demonstrado ser uma tcnica eficiente
na obteno de compactos de titnio com porosidade controlada,
uma vez que alm de permitir o processamento deste metal ainda
na fase slida (sob temperaturas abaixo do ponto de fuso do mesmo), permite o domnio do grau de consolidao do p, atravs do
controle dos parmetros de processamento. Compactos de titnio
obtidos por esta tcnica encontram vasta aplicao como materiais
estruturais, tanto na indstria como na rea biomdica, por apresentarem excelentes propriedades fsico-qumicas e mecnicas.
No CTA, a metalurgia do p tem sido utilizada para o desenvolvimento de titnio puro e suas ligas, partindo de Ti puro comercial produzido na dcada de 60, quando, no auge do Projeto Titnio, o Brasil
se tornou o nico pas na Amrica Latina a produzir este metal. A
sinterizao de pr-formas permitiu, atravs do controle granulomtrico
e dos parmetros de processamento do p, obter substratos com
porosidades diversas, os quais demonstraram a dependncia da
porosidade em relao ao tamanho mdio inicial das partculas do p.
Existem variaes da tcnica convencional da metalurgia do p,
as quais podem ser utilizadas na produo de titnio metlico poroso,
agregando detalhes como um maior grau de porosidade ou, ainda,
um maior controle no formato e tipo de poros s estruturas obtidas.
REFERNCIAS

Indstria de produtos para consumo

Por causa das propriedades relacionadas com a leveza e alta
resistncia mecnica, o titnio utilizado na indstria para a obteno de produtos para consumo, como produtos de arquitetura,
produtos de aplicao domstica como acessrios para banheiros,
pratos, faqueiros, etc., bicicletas e equipamentos esportivos em
geral, culos, relgios, computadores, prteses mdicas, filtros e,
ainda, produo de suportes para fins gerais.

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