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Engenheiro Civil pela Universidade Federal de So Carlos (UFSCar), Especialista em Gesto da Produo pela UFSCar e
Doutor em Hidrulica e Saneamento pela Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So Paulo (EESC/USP).
Professor Adjunto, Coordenador da rea de Infraestrutura Aeroporturia do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de
Infraestrutura Aeronutica e Chefe do Departamento de Recursos Hdricos e Saneamento Ambiental da Diviso de Engenharia
Civil do Instituto Tecnolgico de Aeronutica (ITA). E-mail: dejulio@ita.br
2
Departamento de Engenharia Civil da Universidade de Taubat (UNITAU).
3
Departamento de Hidrulica e Saneamento da Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So Paulo (EESC
USP).
Introduo
A importncia da remoo das substncias hmicas (SH) se deve ao fato delas conferirem caractersticas indesejveis
gua distribuda, destacando-se, segundo Ratnaweera et al. (1999), a possibilidade de formao de subprodutos da
pr-oxidao e desinfeco, complexar-se com metais pesados e micropoluentes orgnicos e causar cor. Outros
problemas ainda podem ser associados presena de compostos orgnicos em guas destinadas ao uso domstico ou
industrial. Estes compostos complexam-se facilmente com xidos e interagem com argilo-minerais, cidos graxos e
praguicidas, promovendo sua solubilizao. Por estarem envolvidos com o metabolismo e respirao celular, alteram
significativamente o ambiente. Certos compostos orgnicos, quando presentes em guas de abastecimento, podem
causar sabor, odor e proporcionar condies para o desenvolvimento de microrganismos, prejudicando a qualidade
bacteriolgica da gua distribuda. Sua presena tambm tem sido relacionada com problemas de corroso em
sistemas de distribuio, e interferem nos processos de desmineralizao, proporcionando saturao acelerada das
resinas trocadoras de ons ou colmatao das membranas. As SH so tambm fortemente adsorvidas em carvo
ativado reduzindo seu tempo de vida e tornando-o sem utilidade para a remoo de poluentes.
Assim, um estudo mais detalhado sobre sua remoo de guas de abastecimento merece ateno especial. Estudos
envolvendo a influncia da velocidade de flotao (ou ascensional) so de grande valia, haja vista que numa
instalao real de escoamento contnuo ela se traduz na taxa de aplicao superficial (TAS) que poder ser aplicada,
a qual por sua vez determina as dimenses do reator de flotao, se configurando, portanto, num importante
parmetro de projeto.
Desta forma, o presente trabalho teve como objetivo avaliar a influncia da velocidade de flotao na coagulao
com o reagente de Fenton, floculao e flotao de guas de mesma cor verdadeira, mas preparadas com substncias
hmicas de diferentes tamanhos moleculares aparentes.
Material e Mtodos
Os ensaios experimentais foram realizados no equipamento floteste (Nova tica), que consiste numa unidade de
flotao por ar dissolvido em escala de laboratrio, trabalhando em batelada, contendo trs jarros de flotao, sendo
que a metodologia para a realizao dos ensaios encontra-se descrita detalhadamente em Di Bernardo et al. (2002).
As SH foram extradas de turfa (de acordo com a metodologia proposta por Rocha et al., 2000) e ento diludas em
gua do poo artesiano da USP at se obter concentrao de 1,0 mg/mL. Esta soluo foi filtrada vcuo em
membranas de 0,45 m (Millipore) para posterior fracionamento por ultrafiltrao (UF) (membranas de
2
polyethersulfone, Vivaflow 50, Satorius group, fluxo tangencial, Vivascience). Foram obtidas as seguintes fraes
com diferentes tamanhos moleculares aparentes: entre 100 kDa e a membrana de 0,45 m, entre 30 e 100 kDa e < 30
kDa. Uma amostra reunindo todas as fraes, ou seja, com as SH filtradas apenas na membrana de 0,45 m tambm
foi obtida.
Foram preparadas quatro guas de estudo distintas, uma para cada frao de SH descrita anteriormente. Cada frao
das SH foi adicionada independentemente gua do poo artesiano (sem cloro) que abastece o Campus I da USP de
So Carlos, at obter-se cor verdadeira de 100 5 uH. Para a leitura da cor foram construdas curvas de calibrao
com as SH extradas em relao ao pH no espectrofotmetro DR/4000 U da Hach, seguindo-se o procedimento
descrito no Standard Methods for the Examination of Water and Waste Water (1995). O pH e a temperatura das
guas de estudo foram, em todos os ensaios, iguais a 5,0 0,1 e 20 1C, respectivamente.
Foi empregado o Reagente de Fenton como agente coagulante (seguindo-se metodologia desenvolvida por De Julio
et al., 2005) e os seguintes parmetros da mistura rpida, floculao e flotao: Mistura rpida (T mr = 10 s; Gmr =
1000 s-1); Floculao (Tfl = 15 min; Gfl = 25 s-1); Flotao (Presso na cmara de saturao = 400 kPa; Tempo de
saturao = 8 min; Taxa de recirculao = 15%). As velocidades de flotao ou ascensionais estudas para a
construo das curvas de flotao foram: 15; 10; 7,5; 5; e 2,5 cm/min).
Para cada gua de estudo foram construdos diagramas de coagulao e ento selecionou-se um par de valores
dosagem de coagulante versus pH de coagulao (para cada gua de estudo), o qual foi empregado para se estudar
a influncia da velocidade de flotao. Com isto foram coletados os dados para construo das curvas de flotao
conforme metodologia proposta por Reali (1991).
Os diagramas de coagulao e curvas de flotao foram construdos tanto para a cor aparente como para a
absorvncia a 253,7 nm, contudo em funo da restrio de pginas deste artigo foram apresentados apenas os
resultados das curvas de flotao.
Para a reao de Fenton foram empregadas solues de sulfato ferroso, FeSO 4.7H2O, (granular, P.A., fabricante J.T.
Baker) com concentrao de 10 g/L, e perxido de hidrognio, H 2O2, (29%, P.A., fabricante Synth) com
concentrao de 0,1 M. Para ajuste dos valores de pH foram usadas solues 0,1 N de hidrxido de sdio, NaOH,
(perlas, A.R., fabricante Mallinckrodt) e cido clordrico, HCl, (36,5-38%, P.A., fabricante Synth).
Para as medidas de cor aparente e absorvncia a 253,7 nm da gua flotada foi levado em conta (em todos os ensaios)
o efeito de diluio causado pela introduo de gua saturada proveniente do poo artesiano (sem cloro) do Campus I
da USP de So Carlos.
Resultados e Discusso
O par de valores dosagem de coagulante versus pH de coagulao selecionado no diagrama de coagulao (no
apresentado, conforme mencionado) para a gua de estudo preparada para a frao das SH filtrada apenas na
membrana de 0,45 m apresentou as seguintes dosagens de produtos qumicos: 15 mg/L de FeSO 4.7H2O; 5,5 mg/L
de H2O2; e 4,5 mg/L NaOH. As curvas de flotao para esta frao se encontram nas Figuras 1 e 2. As dosagens de
produtos qumicos selecionadas para as fraes filtradas na membrana de 0,45 m e > 100 kDa, entre 30 e100 kDa e
menor que 30 kDa foram, respectivamente: 7,5 mg/L de FeSO 4.7H2O; 2,75 mg/L de H2O2; e 3,0 mg/L NaOH (curvas
de flotao das Figuras 3 e 4); 20 mg/L de FeSO4.7H2O; 7,3 mg/L de H2O2; e 6,0 mg/L de NaOH (Figuras 5 e 6); e
40 mg/L de FeSO4.7H2O; 14,7 mg/L de H2O2; e 12,0 mg/L de NaOH (Figuras 7 e 8).
Observa-se nas Figuras 1 e 2, que as curvas de flotao para cor aparente remanescente e porcentagem remanescente
da absorvncia a 253,7 nm apresentam o mesmo comportamento, nas quais as maiores eficincias de remoo foram
conseguidas para as menores velocidades ascensionais, 2,5 e 5 cm/min. A partir desta ltima velocidade h
progressivo aumento tanto nos valores de cor aparente como absorvncia, indicando que, para a remoo por
flotao de SH extradas de turfa de guas (para a gua de estudo com a frao em questo), empregando o reagente
de Fenton como agente coagulante, devem ser empregadas velocidades ascensionais relativamente baixas (ou numa
unidade de escoamento contnuo baixas taxas de aplicao superficial, por volta de 72 m3/m2.dia).
Observa-se que as Figuras 3 e 4 apresentam o mesmo comportamento, nas quais as maiores eficincias de remoo
foram conseguidas para as menores velocidades ascensionais, 2,5 e 5 cm/min, entretanto a velocidade ascensional de
7,5 cm/min tambm apresentou eficincias de remoo bem prximas.
Curvas de Flotao
100
90
80
70
60
50
Jarro 1
40
Jarro 2
30
Jarro 3
20
Mdia
10
0
0
2,5
7,5
10
12,5
15
Figura 1. Curvas de flotao para os trs jarros e para a mdia dos valores de cor aparente remanescente
para a gua de estudo contendo a frao das SH filtrada apenas na membrana de 0,45 m.
Porcentagem Remanescente da
Absorvncia a 253,7 m - (A/A0)*100
Curvas de Flotao
100
90
80
70
60
50
40
Jarro 1
30
Jarro 2
20
Jarro 3
10
Mdia
0
0
2,5
7,5
10
12,5
15
Figura 2. Curvas de flotao para os trs jarros e para a mdia dos valores de porcentagem remanescente da
absorvncia a 253,7 nm [(A/A0)*100] para a gua de estudo contendo a frao das SH filtrada apenas na
membrana de 0,45 m.
Curvas de Flotao
100
90
80
70
60
50
40
Jarro 1
30
Jarro 2
20
Jarro 3
10
Mdia
0
0
2,5
7,5
10
12,5
15
Figura 3. Curvas de flotao para os trs jarros e para a mdia dos valores de cor aparente remanescente
para a gua de estudo contendo a frao das SH filtrada na membrana de 0,45 m e > 100 kDa.
Porcentagem Remanescente da
Absorvncia a 253,7 m (A/A0)*100
Curvas de Flotao
100
90
Jarro 1
80
Jarro 2
70
Jarro 3
Mdia
60
50
40
30
20
10
0
0
2,5
7,5
10
12,5
15
Figura 4. Curvas de flotao para os trs jarros e para a mdia dos valores de porcentagem remanescente da
absorvncia a 253,7 nm [(A/A0)*100] para a gua de estudo contendo a frao das SH filtrada na membrana
de 0,45 m e > 100 kDa.
Curvas de Flotao
100
90
80
70
60
50
40
Jarro 1
30
Jarro 2
20
Jarro 3
10
Mdia
0
0
2,5
7,5
10
12,5
15
Figura 5. Curvas de flotao para os trs jarros e para a mdia dos valores de cor aparente remanescente
para a gua de estudo contendo a frao das SH entre 30 e 100 kDa.
Porcentagem Remanescente da
Absorvncia a 253,7 m (A/A0)*100
Curvas de Flotao
100
90
Jarro 1
80
Jarro 2
70
Jarro 3
60
Mdia
50
40
30
20
10
0
0
2,5
7,5
10
12,5
15
Figura 6. Curvas de flotao para os trs jarros e para a mdia dos valores de porcentagem remanescente da
absorvncia a 253,7 nm [(A/A0)*100] para a gua de estudo contendo a frao das SH entre 30 e 100 kDa.
Nota-se, nas Figuras 5 e 6 que, para a frao das SH entre 30 e 100 kDa foram obtidas eficincias de remoo
similares para as velocidades ascensionais de 2,5, 5 e 7,5 cm/min e somente a partir desta ltima velocidade
observou-se progressivo aumento dos parmetros medidos, diferentemente do que foi observado para a frao das
SH filtrada apenas na membrana de 0,45 m e semelhante ao observado para a frao entre 0,45 m e > 100 kDa.
6
Assim, em instalao de escoamento contnuo, para esta frao seria possvel (e para a frao entre 0,45 m e > 100
kDa) implementar taxas de aplicao superficial um pouco mais elevadas (da ordem de 108 m3/m2.d).
Curvas de Flotao
120
110
100
90
80
70
60
Jarro 1
50
40
Jarro 2
Jarro 3
30
Mdia
20
10
0
0
2,5
7,5
10
12,5
15
Figura 7. Curvas de flotao para os trs jarros e para a mdia dos valores de cor aparente remanescente
para a gua de estudo contendo a frao das SH menor que 30 kDa.
Porcentagem Remanescente da
Absorvncia a 253,7 m (A/A0)*100
Curvas de Flotao
100
90
80
70
60
50
40
Jarro 1
30
Jarro 2
20
Jarro 3
10
Mdia
0
0
2,5
7,5
10
12,5
15
Figura 8. Curvas de flotao para os trs jarros e para a mdia dos valores de porcentagem remanescente da
absorvncia a 253,7 nm [(A/A0)*100] para a gua de estudo contendo a frao das SH menor que 30 kDa.
Analisando-se os grficos das Figuras 7 e 8 observa-se que as maiores eficincias de remoo novamente foram
conseguidas para as menores velocidades ascensionais, 2,5 e 5 cm/min; a partir desta ltima velocidade h
progressivo aumento dos parmetros medidos. Para esta frao das SH foi obtida a maior inclinao das curvas de
flotao.
Uma anlise geral das curvas de flotao para as diferentes fraes de SH estudadas, mostra que as curvas de
flotao para a frao das SH filtrada apenas na membrana de 0,45 m (que apresenta uma mistura de todas as
fraes, Figuras 1 e 2) apresentaram comportamento semelhante ao das curvas de flotao para a frao das SH
menor que 30 kDa (Figuras 7 e 8). Para esta ltima frao a inclinao das curvas foi ainda mais acentuada. As
curvas de flotao para as fraes intermedirias das SH, ou seja, entre 0,45 m e > 100 kDa (Figuras 3 e 4) e entre
30 e 100 kDa (Figuras 5 e 6), tambm apresentaram comportamento semelhante entre si. Diante disto, pode-se inferir
que as molculas de SH de menor tamanho molecular aparente (< 30 kDa) iro requer menor taxa de aplicao
superficial para serem removidas por flotao, em uma instalao de escoamento contnuo.
Concluses
Com base no trabalho realizado, concluiu-se que guas com a mesma cor verdadeira, mas com molculas de
substncias hmicas de diferentes tamanhos, apresentaram diferentes comportamentos em relao s curvas de
flotao. Para a gua de estudo preparada com as molculas de SH de menor tamanho molecular aparente (< 30 kDa)
resultou menor velocidade de flotao para eficincias similares s guas de estudo preparadas com maiores
molculas, e com isto, pode-se inferir que iriam requerer menor taxa de aplicao superficial para serem removidas
por flotao, em uma instalao de escoamento contnuo, ou seja, cmaras de flotao com maior rea superficial.