Revista Iberoamericana de Polmeros

Kersting et al.

Volumen 16(3), Mayo de 2015

Caractezacin de resinas epoxi por microondas

CARACTERIZAO DE RESINAS EPXI PARA COMPSITOS

CURADAS ATRAVS DE IRRADIAO DE MICROONDAS
Daniel Kersting1,2*, Hlio Wiebeck2, Fbio Jos Esper3
1) Centro Tecnolgico da Marinha em So PauloCTMSP. So Paulo, Brasil. Correo electrnico:
daniel.kersting@usp.br
2) Departamento de Eng. Metalrgica e de Materiais da Escola Politcnica/USPEPUSP. So Paulo, Brasil.
3) Faculdades Integradas de So PauloFISP. So Paulo

Recibido: Diciembre 2014; Aceptado: Abril 2015

RESUMEN
O presente trabalho trata da caracterizao de resinas epxi curadas por irradiao de micro
ondas, aplicadas na produo de compsitos, atravs das tcnicas de TGA, DSC e FTIR. Conjuntamente a
estas tcnicas foram avaliadas de forma indireta a capacidade de absoro de microondas das resinas
epxi selecionadas.
O forno de microondas escolhido para o trabalho foi um modelo comercial especialmente
adaptado para a realizao do trabalho. Os resultados obtidos so promissores, pois confirmam o
observado na literatura com relao ao tempo e nvel de potncia necessrios para a cura, bem como com
relao as propriedades trmicas.
Os tempos para cura da resina epxi so menores que os obtidos para cura em estufa, com menor
gasto de energia, e a temperatura de degradao e temperatura de transio vtrea so maiores que as
normalmente obtidas para cura em estufa.
Palavraschave: Resina epxi, Cura por microondas, anlise trmica, FTIR.
ABSTRACT
The present work deals with the characterization of epoxy resins cured by microwave irradiation,
applied in the production of composites, through the techniques of TGA, DSC and FTIR. Together these
techniques were indirectly evaluated the capacity of microwave absorption of selected epoxy resins.
The oven microwave chosen for the job was a commercial model specially adapted for carrying
out the work. The results are promising, because they confirm the findings in the literature with respect to
time and power level needed for the cure and thermal properties with respect.
The time for curing the epoxy resin are lower than those obtained for curing in oven, with lower
energy expenditure, and the degradation temperature and glass transition temperature are higher than
those normally obtained for curing in oven.
Keywords: Epoxy resin, Healing Microwave, Thermal Analysis, FTIR.

INTRODUO
Atualmente, o emprego de resinas epxi se consolida cada vez mais em diferentes tipos de
aplicaes. Desde a produo de peas de engenharia, bem como na produo de materiais
compsitos, as propriedades das resinas epxi, processos de fabricao, entre outros fatores, vez
sendo extensivamente estudados. Neste sentido, nos ltimos anos tem sido buscadas tecnologias
que podem promover aprimoramento nos processos j existentes. Um destas tecnologias a de
irradiao de microondas. Os primeiros usos de microondas em polmeros datam de 1968, com as
primeiras tentativas de cura de resinas epxi. So relatadas na literatura algumas polimerizaes,
principalmente em cadeia, envolvendo diferentes tipos de monmeros [1].
Esta forma relativamente nova de transferncia de energia oferece diversas vantagens distintas
do aquecimento realizado em estufas e fornos convencionais, com aquecimento altamente seletivo;
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rpido (quase instantneo); e controlvel. A energia transmitida via microondas possui um

comprimento de onda grande se comparado a outras radiaes, e oferece um maior poder de
penetrao que outras radiaes, como ultravioleta ou feixe de eltrons. Apesar desta vantagem, a
frequncia de microondas (2,45 GHz) no oferece energia o suficiente para proporcionar a quebra
de ligaes qumicas, ocorrendo somente aquecimento dissipativo acelerado, e a distribuio de
energia rapidamente atravs do volume do material [2].
Os diferentes mecanismos de transferncia de energia em sistemas de aquecimento de micro
ondas tambm resultam em vrios novos desafios para processamento de materiais. Na Figura 1
apresentado o comportamento para alguns tipos de materiais.

Figura 1. Fator de perda dieltrica versus energia absorvida por

volume para alguns tipos de materiais [3].

Apenas materiais absorvedores de microondas possuem capacidade de converter energia de

microondas atravs de aquecimento via rotao de dipolo ou conduo inica. Alm disso, na
medida que os diferentes tipos de materiais so processados, ocorrem alteraes fsicas e estruturais
que afetam as propriedades fsicas relacionadas capacidade de absoro de microondas
(permeabilidade, constante e fator de perda dieltricas). Especialmente para o caso de resinas
termofixas, como a resina epxi, na medida que a reao de cura ocorre, a capacidade de absoro
de microondas, e converso em calor, decai consideravelmente. Materiais transparentes a micro
ondas (como teflon, p. e.), e materiais reflexivos (como metais, p.e.), no geram calor ao interagir
com a radiao de microondas [3].
MATERIAIS E MTODOS
Materiais. Para o presente trabalho foram escolhidos trs tipos sistema de resina epxi:
MY750 (DGEBA), GY281 (DGEBF) e LY1564 (DGEBA modificado). Todos sistemas tambm
fazem uso de endurecedor a base de anidrido HY2918, e acelerador a base de amina DY062. So de
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potlife longo, normalmente utilizado para fabricao de compsitos, e cura realizada em fornos ou
estufas. Todos fornecidos Araltec Ltda., um distribuidor Huntsman. Na Tabela 1 seguem as
propores utilizadas, de acordo com catlogo do fornecedor [4].

Mtodos. As amostras de 22 g de resina j catalisada foram colocadas em moldes de PP e

irradiadas individualmente. As adaptaes e testes de cura por microondas foram realizadas
utilizandose um forno domstico marca Continental, modelo MOCT022SD2A1BR, de 1.300 W de
potncia total. O equipamento possui 10 nveis de potncia, e foi preparado de forma a facilitar o
processamento de material, proporcionando um melhor controle da energia transmitida s amostras.
A medio de temperatura das amostras foi realizada por um Pt100, marca IOPE, adaptado ao
centro da cavidade do forno de microondas [5].
Os espectros de Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR) foram obtidos num
espectrmetro marca Nicolet modelo iS5 FTIR, equipado com acessrio iD3 ATR. Para a aquisio
e edio dos espectros obtidos ser utilizado o programa OMINC, fornecido pela Thermo Scientific
Nicolet.
Para anlise termogravimtrica o equipamento usado foi o TGA/SDTA modelo 851, marca
MettlerToledo. As resinas foram analisadas com velocidade de aquecimento de 10C/min at
1.000C para avaliarse a estabilidade trmica das resinas envolvidas e as principais perdas de
massa.
O equipamento usado para DSC foi um differential scanning calorimeter modelo DSC 822,
marca MettlerToledo. Para o estudo do processo de cura das resinas foram feitas varreduras em
diferentes condies de tempo e temperatura, para avaliao das Tgs obtidas.

RESULTADOS E DISCUSSO
Os ensaios foram iniciados realizandose uma varredura para determinao de condies de
operao seguras (nvel de potncia versus tempo de irradiao) que fornecessem amostras prprias
para avaliao posterior em TGA, DSC e FTIR. Para tanto, a temperatura de operao das amostras
seguiu a indicao do fabricante, e foi limitada entre 65 e 85oC. Abaixo desta faixa a reao torna
se muito lenta, e acima problemas de contrao e formao de poros de vazios aparecem [4].
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A escolha por moldes de PP veio ao encontro destas necessidades, e tambm foi realizada em
virtude das dificuldades encontradas com outros tipos de materiais com propriedades anti
aderentes, e com o uso de desmoldantes. Com o uso de moldes de PP, a temperatura ficou limitada
a 8590oC, coincidindo com os limites superiores definidos para operao com as resinas.
Obteno de amostras curadas via microondas. Foram adicionados de 22 g do sistema
epxi a base de DGEBA (MY750), preparado conforme descrito anteriormente, em um molde de
PP com cerca de 30 mm de dimetro, e 15 mm de altura. A amostra, por questes de segurana, foi
irradiada apenas por um minuto, no nvel de potncia 100.
A amostra superaqueceu, atingindo mais 90oC em menos de 30 s de irradiao. Um novo teste
foi realizado no nvel de potncia 90, e o mesmo efeito foi percebido. Em menos de um minuto a
amostra atingiu mais de 90C. Outros nveis de potncia foram testados a partir de ento, sendo que
apenas abaixo do nvel de potncia 50 foi possvel monitorar temperatura adequadamente, sem
provocar superaquecimento do molde de PP, bem como da amostra.

A nica exceo ficou por conta da amostra irradiada no nvel de potncia 10 que aps 30
minutos de ensaio permaneceu em temperaturas inferiores a 65C, sem iniciar efetivamente
processo de cura. Na Figura 2 seguem os demais resultados obtidos.
Outro fator importante a ser notado a variao da capacidade do sistema epxi testado, em
absorver energia de microondas. Nos testes feitos mantendose o nvel de potncia foi notado que
a capacidade de absorver reduziuse no decorrer do processo de cura.
A reao de cura proporcionou um aumento de ligaes cruzadas entre as cadeias polimricas
reduzindo os dipolos existentes e a capacidade de migrao das molculas dentro da amostra. Em
decorrncia deste comportamento que temos a reduo gradual de temperatura das amostras j
submetidas cura, mesmo com a manuteno da irradiao de microondas sobre a amostra [69].
Por fim, o aquecimento obtido atravs de irradiao foi avaliado quanto capacidade de
proporcionar cura de amostras sem uso de aceleradores no sistema epxi. Diversos tipos de sistemas
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epxi podem ser curados termicamente sem a presena de um acelerador em sua formulao, e o
mesmo sistema epxi a base de DGEBA avaliado anteriormente foi testado, sem a adio do
acelerador previsto na formulao. As amostras foram irradiadas nos nveis de potncia 10, 20, 30 e
40, absorvendo energia da mesma forma que as demais amostras que tiveram a adio de acelerador
em sua formulao.

Figura 2. Irradiao por microondas de amostras de resina epxi em moldes de PP, nos
nveis de potncia 20, 30, e 40.

Apesar de demonstrarem o mesmo forte aquecimento notado anteriormente, a ausncia do

acelerador a base de amina na formulao resultou em uma ausncia de cura da amostra,
permanecendo a mesma em estado lquido, com pequena perda de massa em virtude da evaporao
do endurecedor a base de anidrido.
Propriedades trmicas. O sistema epxi processado por microondas, conforme apresentado
no item anterior, foi estudado atravs em um TGA/SDTA de forma a determinar a temperatura de
degradao. Esta informao uma importante referncia para uma futura operao segura do
equipamento de DSC, e um indicador do nvel de ligao cruzadas obtidas, fator este calculado
atravs da Tg obtida. Para alguns tipos de resinas epxi, altos valores de temperatura de degradao
sugerem um alto grau de ligaes cruzadas, e indiretamente, altos valores de Tg [10]. Os resultados
obtidos seguem na Figura 3.
A maioria das amostras analisadas apresentou resultados similares, com poucas diferenas na
temperatura de degradao e na quantidade de resduo final. As amostras iniciam a perder peso
prximo a temperatura de 200, mas somente em 350C a perda principal ocorre. A perda parcial de
peso entre 200 e 350C de 5,74%. A perda principal de peso (85%) ocorre entre 330480C, com
6 a 8% de resduo final.
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Figura 3. TGA de amostra do sistema epxi testada atravs de irradiao com

microondas, no nvel de potncia 30.

Comparandose com processo de cura trmica, realizado em estufas e fornos, para um sistema
epxi a base de DGEBA, a cura atravs da irradiao com microondas oferece uma melhor
resistncia trmica. Em processos de cura trmica, a perda principal de peso ocorre em torno de
200C aproximadamente, perdendo 85% ou mais, em uma nica etapa [11]. Aps a execuo de
ensaios de TGA, foram realizados testes de DSC visando obteno de informaes sobre o grau
de cura da resina, bem como temperatura de transio vtrea. Na Figura 4 so mostrados os
resultados obtidos para amostras irradiadas com nveis de potncia 10, 20, 30, e 40.

Figura 4. Grfico de DSC apresentando temperaturas de transio vtrea, e temperaturas de cura

para amostras curadas em nveis de potncia 10, 20, 30, e 40.

Alm do problema do molde de PP possuir limitao de temperatura para operar, os testes

com nvel de potncia acima de 40 deixaram de ser executados porque o sistema epxi estudado
tambm comea a evaporar, com temperaturas atingindo a 180C para as potncias mais altas.
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Os resultados de DSC para as amostras do sistema epxi irradiadas nos nveis de potncia de
10 a 40 indicaram que a cura no estava completa. Foram observadas altas temperaturas durante o
processo de cura (acima de 100C), mas as mesmas foram insuficientes para prover uma cura
completa. A fim de proporcionar um melhor grau de cura, as amostras foram submetidas um
processo de pscura, num forno, por 60 minutos a 200C. Os resultados obtidos aps o processo de
pscura so apresentadas na Figura 5 [10].

Figura 5. Anlise de DSC de amostras irradiadas nos nveis de potncia de 10 a 40, aps processo de pscura.

Aps o processo de pscura, nenhum calor foi liberado em testes de DSC para as amostras,
indicando que o processo de cura ocorreu completamente. Na Figura 4 pode ser visto que a aps o
processo de pscura, duas Tg ocorrem nas amostras, uma primeira Tg entre 6080C, e uma
segunda entre 170190C. Comparando os resultados com os obtidos a partir da Tg do processo de
cura tradicional, para resinas epxi do tipo DGEBA, possvel ganhar pelo menos 50C na T g
atravs do processamento com irradiao de microondas [12].
Caracterizao por FTIR. As amostras produzidas via irradiao de microondas, em
diferentes nveis de potncia (10 a 40), resultaram em polmeros similares entre si. Os principais
picos caractersticos so observados nas amostras avaliadas. Na Figura 6 possvel observar os
espectros de FTIR produzidos para amostras irradiadas com 10 e 40 de nvel de potncia.

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Figura 6. Espectros de FTIR de amostras de resina epxi MY750 curada via irradiao de
microondas com nveis de potncia de 10 e 40.

Algumas das bandas caractersticas de absoro presentes no espectro da Figura 6, e so as

seguintes: entre 3.600 e 3.400 cm1 absoro referente OH, de 950 a 860 cm1 absores
referentes ao grupo epxido, e na faixa de 1.100 cm1 referente presena de ter aromtico. O
processamento via microondas no produziu alteraes perceptveis via FTIR, resultando em
espectros semelhantes para a maior parte dos casos [13].
Avaliao de outros sistemas Epxi: DGEBF e DGEBA modificado. A produo de
amostras com os sistemas epxi a base de DGEBF (GY281) e DGEBA modificado (LY1564)
seguiu os mesmos procedimentos adotados inicialmente para o sistema epxi MY750. As amostras,
por questes de segurana, foram irradiadas apenas por um minuto, no nvel de potncia 100, de
forma a confirmar o comportamento esperado. Assim como ocorreu para a amostra a base do
sistema MY750, as amostras superaqueceram, atingindo mais 90C em menos de 30 s de irradiao.
Em face do observado, foram adotados os mesmos procedimentos definidos inicialmente.
Apenas abaixo do nvel de potncia 50 foi possvel monitorar temperatura de maneira adequada,
sem provocar superaquecimento do molde de PP, bem como da amostra. Na Tabela 3 seguem os
resultados obtidos para os sistemas epxi GY281 e LY1564.
Considerandose os dados obtidos anteriormente para o sistema epxi MY750, os sistemas
GY281 e LY1564 absorvem melhor a energia irradiada, proporcionando um aquecimento mais
rpido das amostras. Este fato pode ser atribudo s quantidades de endurecedor a base de anidrido,
bom absorvedor de energia, que so maiores para ambos os casos [14]. Os resultados obtidos
indicam que outros sistemas epxi podem ser utilizados, com a condio de que um de seus
componentes seja um bom absorvedor de irradiao de microondas.
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CONCLUSES
As tcnicas de TGA, DSC e FTIR so vlidas para as resinas testadas. A medio de
temperatura versus tempo permitiu aferir o comportamento das resinas mediante irradiao. A
resistncia trmica e Tg das resinas curadas por microondas superior a cura trmica tradicional,
com tempo de cura consideravelmente menor.
Agradecimentos. Agradecemos ao CTMSP, CAPES, FAPESP, e ao Departamento de
Engenharia Metalrgica e de Materiais da Escola PolitcnicaUSP, pela infraestrutura e pelo
apoio necessrio a execuo deste trabalho.
REFERNCIAS
1. Sadicoff BL, Amorim MCV, de Mattos MCS Uma demonstrao simples e visual do efeito do
aquecimento com microondas em reaes de polimerizao, Qumica Nova, 23(4), 557 (2000)
2. Tanrattanakul V, SaeTiawet K Comparison of Microwave and Thermal Cure of EpoxyAnhydride
Resins: Mechanical Properties and Dynamic Characteristics, J. Appl. Pol. Sci., 97, 1442 (2005)
3. Clark DE, Folz DC, West JK Processing materials with microwave energy, Mat. Sci. & Eng., A287,
153 (2000)
4. Catlogo Digital de Produtos Hutsman. Hutsman, 2010
5. Pecoraro E, Davolos MR, Jafelicci Jr M Adaptaes em forno de microondas domstico para
utilizao em laboratrio, Qumica Nova, 20(1), 89 (1997)
6. Levita G, Livvi A, Rolla PA, Culicchi C Dieletric. Monitoring of Epoxy Cure, J. Polym. Sci. Part
B: Polymer Physics, 34, 2731 (1996)
7. Casalini R, Corezzi S, Livi A, Levita G, Rolla PA Dielectric Parameters to Monitor the Crosslink of
Epoxy Resins, Crosslink of Epoxy Resins, 65(1), 17 (1997)
8. Zobg L, Hawley MC, Sun R, Kempelet LC Dielectric Relaxation of Curing DGEBA/mPDA System
at 2.45GHz, J. Therm. Comp. Mat., 22, 249 (2009)
9. Zobg L, Kempel LC, Hawley MC Dielectric studies of three epoxy resin systems during microwave
cure, Polymer, 46, 2638 (2005)
10. Pham HQ, Marks MJ Epoxy Resins, Enciclopedia of Polymer Science and Technology, 9, 678
(2005)
11. Kersting DF Avaliao de resinas epxi para fabricao de materiais compsitos pelo processo de
pultruso. Dissertao de Mestrado, PPGEMUFRGS, Porto Alegre, Brasil, 2004
12. Harper CA Handbook of Plastics. Elastomers and Composites. 2 Edicin. McGrawHill Inc. New
York, 1992
13. Sun T, Chang XL, Lai JW Experimental studies on epoxyamine system using microwave and
conventional curing approaches, Key Eng. Mat, 501, 174 (2012)
14. RF Cafe. Dielectric Constants Chart em http://www.rfcafe.com/references/electrical/dielectric
constantsstrengths.htm. Consultado em 09 de maio de 2014.

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