Termodinamica I

13/03/2016
www.fem.unicamp.br/~em313/paginas/textos/apostila3.htm
ApostiladeTermodinmicaI
ApostiladetermodinmicaI.
Texto:Prof.Dr.JosTomazVieiraPereira
Captulo3:PropriedadesdeumaSubstnciaPura
CompressvelSimples
Introduo
Paraaplicaodobalanodeenergiaparaumsistema,necessriooconhecimentodas
propriedadesdosistemaedecomoestaspropriedadesestorelacionadas.Nestecaptulo
serointroduzidasrelaesentreaspropriedadesquesorelevantesparaaplicaoem
engenhariatermodinmica.Aapresentaocomeacomoprincpiodoestado,oqualest
intimamenteligadocomasrelaesentreaspropriedadesdossistemas.
3.1.OPrincpiodoEstado
Estadoparaumsistemaemequilbriodescritopelovalordesuaspropriedades
termodinmicas.Pelaobservaodossistemastermodinmicos,conhecidoquenemtodas
essaspropriedadessoindependentesumadasoutras.Oestadodefinidopelovalordas
propriedadesindependentes.Osvaloresdetodasasoutraspropriedadessoobtidosapartir
dosvaloresdessaspropriedadesindependentes.
Baseadoemconsiderveisevidnciasexperimentais,podeserconcludoquehuma
propriedadeindependenteparacadameioqueaenergiadosistemapodevariardemodo
independente.Nocaptulo2,vimosqueaenergiadeumsistemafechadopodeseralteradade
modoindependenteportransfernciadecaloroutrabalho.Assimumapropriedade
independentepodeserassociadacomatransfernciadecalorcomoummeiodevariaode
energiadosistema,eumaoutrapropriedadeindependentepodesercontadaparacadamodo
relevanteatravsdoqualaenergiadosistemapodevariarportrabalho.Assim,baseadoem
evidnciaexperimental,podeserestabelecidoqueonmerodepropriedadesindependentes
parasistemassujeitosslimitaesacimaum(1)maisonmerodeinteraesrelevantes
naformadetrabalho.
EsteoprincpiodoEstado.Aexperinciaindicatambmqueparacontaronmerode
interaesdetrabalhorelevantes,suficienteconsiderarsomenteaquelasqueocorrem
quandoosistemapassaporumprocessoquasiesttico.
Otermosistemasimplesutilizadoquandohsomenteum(1)meioatravsdoquala
energiavariademodorelevantepelotrabalhoenquantoosistemapassaporumprocesso
quasiesttico.Assimcontandoumapropriedadeindependenteparaatransfernciadecalore
outraparaotrabalhorealizadonoprocessoquasiesttico,podesedizerqueduas
propriedadesindependentessonecessriasparafixaroestadodeumsistemasimples.
Duaspropriedadesindependentesdefinemoestado.
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Presso,energiainternaespecficaetodasasoutraspropriedadesintensivaspodemser
determinadascomofunesdeTev.
P=p(T,v)u=u(T,v)
3.2.RelaoPvT
Apartirdosexperimentosseobservaquetemperaturaevolumeespecficosopropriedades
independentes,eapressopodeserdeterminadaemfunodessasduas:p=p(T,v).O
grficodessafunoumasuperfcie,normalmentechamadadesuperfciePvT.
3.2.1.SuperfciePvT
Diagramas
Regies
Slidofasenica.
Lquidofasenica.
Vapor2propriedadesindependentes(p,v,ouTdefinemoestado)
Duasfases
lquidovapor
Pressoetemperaturaso
slidolquido
propriedadesdependentes.
slidovapor.
LinhasdeSaturao
"Domo"
Pontocrtico:Pontodeencontrodaslinhasdelquidosaturadoedevaporsaturado.
Pressocrtica=Pc
Temperaturacrtica=Tc
Volumeespecficocrtico
3.2.2.P,v,TProjeesplanas
DiagramasdeFase:Fig.3.1beFig.3.2b(ref.1).
Pontotriplo
Temperatura:Tpt=273,16K
Presso:Ppt=0,6113kPa
gua=7formascristalinasdiferentes(gelo)
PvDiagrama:Fig.3.1ceFig.3.2c(ref.1).
Muitotilparaesquematizarasoluodeproblemas.
TvDiagrama:Figura3.3(ref.1).
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3.2.3MudanadeFase.
instrutivoestudaralgunseventosqueocorremcomumasubstnciapuraqueexperimenta
umamudanadefase,poisserdegrandevaliaparatodososestudosseguintes.(ver
transparnciasmanuscritas).
3.3PropriedadesTermodinmicas.
Aspropriedadestermodinmicasparausoemengenhariasoapresentadasemvriasformas,
incluindogrficos,tabelaseequaes.Adicionalmente,valoresdepropriedades
termodinmicasparaumcrescentenmerodesubstnciasestodisponveisemprogramas
paramicrocomputadores.Comoautilizaodetabelasaindamuitomaisfrequenteporser
maisdisponvelserdadonfaseaoseuusoporrepresentarumtreinamentoimportante.
3.3.1Presso,VolumeEspecficoeTemperatura.
Tabelasdelquidoevapor.Propriedadesdovapord'guasuperaquecidosomostradasna
TabelaA4eparaaguacomprimida(lquidocomprimido)estonaTabelaA5.Como
pressoetemperaturasopropriedadesindependentesnasregiesdefasesimples,elas
podemserusadasparaidentificarosestadosnessasregies.
TabelasdeSaturao.AstabelasA2eA3(ref.1),listamosvaloresdaspropriedadespara
osestadosdelquidosaturadoevaporsaturado.
Ovolumeespecficoparaumamisturabifsicadevaporelquidopodeserdeterminado
usandoasTabelasdeSaturaoeadefiniodettulo:
ttulo=x=mvap/(mvap+mlq)
Comonaregiodesaturao,todoolquidoestnasituaodelquidosaturadoetodovapor
estnasituaodevaporsaturado:
Vlq=mlqvlqeVvap=mvapvvap
v=V/m=Vlq/m+Vvap/m
v=(mlq/m).vlq+(mvap/m).vvap
Introduzindoadefiniodettulodadaacima,ovolumeespecficopodesercalculadopor:
v=(1x).vlq+x.vvap=x.(vlqvvap)
Paraacompanharanotaoutilizadanolivrotexto,vamosrepresentarossubscritosdafase
vaporpor(g)aoinvsde(vap)edafaselquidapor(f)aoinvsde(liq).Oaumentodo
volumeespecficodafaselquidaparaafasevaporcomumenterepresentadocomovolume
especficodemudanadefasepor:
vfg=vgvf
3.3.2.EnergiaInternaEspecficaeEntalpia
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EmmuitosprocessostermodinmicosapareceasomadaEnergiaInternaedoprodutoPV
(PressoeVolume).Essacombinaoconstituiumapropriedadedenominadaentalpia:
U+P.V=H(entalpia)
u+P.v=h(entalpiaespecfica)
barra
barra
u
+P.v
=hbarra(entalpiaespecfica/basemolar)
RegiesdeSaturao:Paraaregiodo"domo",ondeasfaseslquidaevaporestopresentes,
aenergiainternaeaentalpiasocalculadascomoauxliodottulo.
Deformaanlogadoclculodovolumeespecfico,temse:
EXEMPLO3.1
Determinaraenergia,eaentalpia,paraoR12nasseguintescondies:
1.T=12Cu=111,07kJ/kg
Determinaraenergia,eaentalpia,paraaguanaseguintecondio:
2.P=0,1Mpau=2537,3kJ/kg
Soluo:
Em1)T=12C,u=11,07kJ/kg
DaTab.A.7,
Uf=46,93kJ/kg
ug=175,2kJ/kg>portantotemosoestadointermedirioentreasaturaodoR12
lquidoedoR12vapor
hf=47,26kJ/kg(saturao)
hg=192,56kJ/kg(saturao)
hg=uf+x.(uguf)(1)
x=(uuf)/(uguf)=0,5
h=(1x).hf+x.hg(2)
De(2),h=119,91kJ/kg
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Tab.A.7P=4,4962bar
vf=0,737.103m3/kg
vg=103m3/kg
hf=uf+P.vf(3)
De(3),hf=47,36kJ/kg
De(1),hg=195,26kJ/kg(prximode192,56kJ/kg)
Resposta1:h=119,91kJ.
_____________________________________________________________
Em2)P=0,1Mpau=2537,3kJ/kg
Tab.A3Propriedadedaguasaturada.
P=0,1Mpa=1,0bar
T=99,63oC
uf=417,36kJ/kg
ug=2506,1kJ/kg>u>ug,portantovaporsuperaquecido.
Tab.A4Vaporsuperaquecido.
P=1,0bar
T=120C
u=2537,3kJ/kg
h=2716,6kJ/kg
v=1,793m3/kg
Resposta2:h=2716,6kJ.
Comentrios
EstadosdeRefernciaeValoresdeReferncia:
Paragua
T=0,01C
uf=0,0kJ/kg
ParaRefrigerantes
T=40C
hf=0,0kJ/kg
h=u+p.v
u=hp.v
EXEMPLO3.2
Umtanquergidobemisoladotemvapord'guasaturadoa100C,eum
Volumede0,1m3.Ovaporagitadorapidamenteatqueapressoatinja1,5
bar.
Determineatemperaturadoestadofinaleotrabalhorealizadoduranteo
processo.
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Soluo:
Hipteses:
1.Aguaosistemafechado
2.Osestadosinicialefinalsoestadosdeequilbrio:KE=PE=0
3.Q=0
4.V=constante
1aLei:
DeltaE=QW>DeltaU+DeltaKE+DeltaPE=QW
ComoDeltaPE=DeltaKE=Q=0>DeltaU=W
Logo,W12=m.(u2u1)(1)
Tab.A.2.T=100C
P=1,014bar
uf=418,94kJ/kg
ug=2506,5kJ/kg
vg=1,673m3/kgTabA.4.P=1,5bar
vg=v=1,673m3/kg
InterpolaonatabelaA4(Tb=240CTa=280Cv=1,673m3/kg)TTa=(Tb
Ta).(vav)/(vavb)(2)
De(2),T=272,96C
Paradeterminaru2,vamosinterpolarusandoovc
uau=(uaub).(vva)/(vbva)(3)
De(3),U2=2767,79kJ/kg
m=V/v(4)
De(1)(4),W12=15,62kJ
Resposta:T=272,96CeW12=15,62kJ
EXEMPLO3.3
AguacontidanumconjuntoPistocilindropassapordoisprocessosem
srie,apartirdeumestadoinicialondeP=10,00bar,T=400C.
Processo12:Aguaresfriadaapressoconstanteatsetornarvapor
saturadoaP=10,00bar.
Processo23:Aguaresfriadaavolumeconstanteat150C.
1.EsquematizeosprocessosemdiagramasPveTv.
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2.Paraoprocessocomoumtodo,DetermineotrabalhoenvolvidokJ/kg
3.Paraoprocessocomoumtodo,determineocalortransferido.(kJ/kg).
Soluo:
Caso1.
Caso2.
Caso3.
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3.3.3.Caloresespecficosavolumeconstanteeapressoconstante
Cv,Cp:Propriedadesderivadasdaenergiainternaedaentalpia.
3.3.4.Aproximaesparadeterminaraspropriedadesusandoastabelasdelquido
saturado.
3.3.5.ModelodeSubstnciaIncompressvel.
Comoobservado,existemregiesondeovolumeespecficodagualquidavariamuito
poucoeaenergiainternaespecficavariaprincipalmentecomatemperatura.
Omesmocomportamentogeralexibidoporoutrassubstnciasnassuasfaseslquidae
slida.Essasubstnciaidealizadachamadadeincompressvel.
Paraessasubstnciaaenergiainternaespecficadependesomentedatemperaturaeocalor
especficotambmsomentefunodatemperatura.
Cv(T)=du/dT(incompressvel)
Aentalpiavariacomapressoecomatemperatura.
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Assim,paraumasubstnciaincompressvel
Cp=Cv=C(incompressvel)
Paraintervalosdetemperaturanomuitograndes,avariaodecpodeserpequenaenesses
casosocalorespecficopodesertomadocomoconstante,semperdaapreciveldepreciso.
Parac=constante,
u2u1=c.(T2T1)
h2h1=c.(T2T1)+v.(p2p1)
3.4.RelaesPvTparagases.
teisparaavaliarsistemasnafasegasosa.
3.4.1ConstanteUniversaldosGases.
OPistopodesemoverparaaobtenodevriosestadosdeequilbriomesmatemperatura.
Paracadaestadodeequilbriosomedidos:aPressoeovolumeespecfico.Comos
resultadosconstrudooseguintegrfico:
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vbarra=VolumeEspecficoMolar
QuandoP>0,paratodasastemperaturas,olimitetendeaRbarra,independentementedogs
utilizado.
Rbarra=ConstanteUniversaldosGases
Seuvalor:8,314kJ/kmol.K1,986Btu/lbmol.R1545lbf.ft/lbmol.R
3.4.2.FatordeCompressibilidade(Z)
Z=P.vbarra/Rbarra.T(adimensional)
vbarra=M.v,M=PesoAtmico/PesoMolecular
R=Rbarra/M.
Z=P.v/R.T(adimensional)
Z=Fatordecompressibilidade
Z=1+B^(T).p+C^(T).p2+D^(T).p3+...
Z=1+B(T)/vbarra+C(T)/vbarra2+D(T)/vbarra3+...
EssasequaessoconhecidascomoexpansesviriaiseoscoeficientesB^,C^,D^eB,C,D
sooscoeficientesviriais,epretendemrepresentarasforasentreasmolculas.
B^.pB/vbarra=interaoentreduasmolculas.
C^.p2C/vbarra2=interaoentretrsmolculas.
D^.p3D/vbarra3=interaoentrequatromolculas.
eassimpordiante.
Obs:^nopotncia
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3.4.3.GrficodeCompressibilidadeGeneralizada
Osgrficosdofatordecompressibilidadesosimilaresparaosvriosgases.Efetuandose
modificaesadequadasnoseixoscoordenadospossvelestabelecerrelaesquantitativas
similaresparaosvriosgases.
Issoreferidoao"princpiodosestadoscorrespondentes".
Dessamaneira,ofatordecompressibilidadecolocadonumgrficoversusumaPresso
Reduzidaeumatemperaturareduzida,definidacomo:
Pr=P/PceTr=T/Tc
CartasmaisapropriadasparasoluodeproblemassoapresentadasnasFig.A1,A2eA
3doApndice.
Osvaloresobtidosdestascartassoaproximadose,seosclculosexigiremgrandepreciso,
sernecessriolanarmodetabelasespecficasousoftwaresparaclculo.
Oerromximodaordemde5%eparaamaioriadasfaixasdepressoetemperaturas
bemmenor.
Nessascartasovolumeespecficoreduzidovr=vbarra/vcbarrasubstitudopelopseudo
volumeespecficocrticovr'=vbarra/(Rbarra.Tc/Pc).
Essascartasnofornecembonsresultadosnasproximidadesdopontocrtico.Issopodese
contornadorestringindoascorrelaesparasubstnciascomomesmoZc:
Z=f(Tr,Pr,Zc)
EXEMPLO3.4
Umaquantidadefixadevapord'guainicialmentea20MPa,T=520oC
resfriadaavolumeconstanteatatemperaturade400oC.Usandoascartasde
compressibilidade,determine:
1.Ovolumeespecficodovapord'gua,emm3/kgparaoestadoinicial.
2.ApressoemMPanoestadofinal.
3.Compareosresultadosde1.e2.comaquelesobtidosdastabelasde
vapor,A4.
Soluo:
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Em1)
Tab.A.1
Mgua=18,2
Tc=647,3K
Pc=220,9bars
Zc=Pc.vc/R.Tc=0,233
Calculando,Tr1=1,23
Calculando,Tr2=1,04
Calculando,Pr1=0,91
Z=0,83
Utilizandoasequaesdocaptulo,obtemos:
v=Z.Rbarra.T/M.P
v=0,0152m3/kg>compressibilidadegeneralizada
v=0,01551m3/kg>TabeladevaporA4
Resposta1:v=0,0152m3/kg.
_____________________________________________________________
Em2)
vr'=1,12
Tr=1,04
Pr2=0,69CaratE34P=Pc.P=15,24Mpa
P=15,16MPa>TabeladeVapor
Resposta2.P=15,24Mpa.
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3.5.ModelodeGsIdeal
Considerandoosdadosdecompressibilidadegeneralizadapodeservistoque:
Pr<=0,05
z~1 ou
Tr>=15
z~1
2<=Tr<=3
LargafaixadePr
02Tc=154KPc=50,5bars
N2Tc=126KPc=33,9bars
Z=P.v/R.T=1>GsIdeal.
P.v=RT
Comov=V/m=V.M/n>P.V=m.R.TouP.V=n.Rbarra.T
ParaoGsPerfeito:
u=u(T)>funosdatemperaturaseZ=1
h=h(T)=u(T)+R.T
LembrarsemprequeomodelodegsidealmuitobomquandoZ1equenofornece
resultadosaceitveisparatodososestados,edeveserutilizadocomoumaaproximaopara
oscasosreais.
3.5.1.EnergiaInterna,EntalpiaeCalorEspecficoparaGsIdeal
Z~1>gsideal,comZ=P.v/R.T
Energiainternaecalorespecficoavolumeconstante:
cv(T)=du/dT>du=cv(T).dT
Entredoisestados(1)e(2)
Entalpiaecp
cp(T)=dh/dT>dh=cp(T).dT
Entredoisestados(1)e(2)
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h(T)=u(T)+R.T>dh/dT=du/dT+R
cp(T)=cv(T)+R
cp(T)>cv(T)
Assim,arazoentreoscaloresespecficosCpeCvfunosomentedaTemperatura:
k=cp(T)/cv(T)>1
Combinandoasequaes:
cp(T)=k.R/(k1)
cv(T)=R/(k1)
OsvaloresdeCpeCvvariamcomatemperaturaesodisponveisparaamaioriadosgases
deinteresse.ParaosgasesmonoatmicosAr,He,Ne,arazocpbarra/Rbarrapraticamente
constante,valor=2,5(Ar,Ne,He).
Paraosdemaisgases,osvaloresdecpbarrapodemserobtidosdetabelasouexpresses:
cpbarra/Rbarra=alfa+beta.T+gama.T2+delta.T3+epsilon.T4
ondealfa,beta,gama,delta,epsilonsolistadosnaTab.A15paravriosgasesnafaixade
temperaturasentre300e1000K.
EXEMPLO3.5
Determineavariaodaentalpiaespecficaparavapord'gua,doestado(1)T1
=400KeP1=0,1MPaatoestado(2)T2=900KP2=0,5MPa,usando:
1.Tabeladevapor
2.Integraousandoomodelodocalorespecficoparagsidealcpbarra/
Rbarra=alfa+beta.T+gama.T2+delta.T3+epsilon.T4,comos
coeficientesalfa,beta,gama,delta,epsilondaTab.A15.
3.Repetir1.e2.paraoestadofinal.
Soluo:
Em1)DaTab.A4porinterpolao:
h1=2730,5kJ/kg
h2=3762,2kJ/kg
Deltah=1031,7kJ/kg
Resposta1:Deltah=1031,7kJ/kg
_____________________________________________________________
Em2)Sabendoque:
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Deltah=Integral(2,1,cp(T).dT)(1)
cp=cpbarra/M(2)
R=Rbarra/M(3)
cpbarra/Rbarra=alfa+beta.T+gama.T2+delta.T3+epsilon.T4(4)
Temoscombinando(1)(2)(3)(4),Deltah=1025,0kJ/kgDeltah=1031,7kJ/kg
Resposta2:Deltah=1025,0kJ/kg
_____________________________________________________________
Em3)
T1=400KP1=0,1MPah1=2730,5kJ/kg
T2=900KP2=10MPah2=3691,7kJ/kg
Deltah=961,2kJ/kg
Porintegrao(Deltah=Integral(2,1,cp(T).dT))
Deltah=1025,0kJ/kg
Resposta3:31Deltah=961,2kJ/kg32Deltah=1025,0kJ/kg
3.5.2.TabelasdeGsIdeal
Paraosgasesmaiscomuns,avaliaesdevaloresdeenergiainternaespecficaedeentalpia
sofacilitadospelousodetabelasdegasesideais.
Adeterminaodaentalpiaobtidapelaequao:
OndeTref=temperaturaarbitrriaeh(Tref)=entalpia
AstabelasA16aA22sobaseadasemTref=0Keh(0)=0
Paraessastemperaturaseentalpiadereferncias:
Aenergiainternafoitabuladaapartirdosvaloresdeentalpiausando:
u=hR.T
Essesvalorespodemtambmserobtidosatravsdeprogramasdecomputador.
3.5.3.Hiptesedecaloresespecficosconstantes
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Deltau=Cv.(T2T1)
Deltah=Cp.(T2T1)
OsvaloresdeCveCpconstantessoosvaloresmdiosobtidosde:
EXEMPLO3.6
Determineavariaodaentalpiaespecficadovapord'guadoestado1aT1=
400KeP1=0,1MPaatT2=900KeP2=0,5MPa,usandoatabeladegs
idealparavapord'gua.
Compareosresultadoscomaspartesaebdoexemplo3.5
Soluo:
Tab.A19Pg.725
h1barra=13356kJ/kmol
h2barra=31828kJ/kmol
h1=741,18kJ/kg
h2=1766,26kJ/kg
Deltah=1025,08kJ/kg
Noexemplo3.5:1.Deltah=1031,7kJ/kg2.Deltah=1025,0kJ/kg
EXEMPLO3.7
Doistanquessoconectadosatravsdeumavlvula.Umdostanquescontem2
kgdeCOa77CeP=0,7bars.Ooutrotanquetem8kgdeCOa27CeP=
1,2bars.
AvlvulaabertapermitindoqueoCOsemistureenquantorecebeenergiado
ambiente.Atemperaturafinaldeequilbrio42C.Usandoomodelodegs
Idealdetermine:
1.Aapressodeequilbrioembars
2.OcalortransferidoparaoprocessoemkJ.
Soluo:
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Hipteses:
1.AmassatotaldeCOosistema
2.OCOtratadocomogsideal
3.Ogsemcadatanqueestinicialmenteemequilbrio.Oestadofinalum
estadodeequilbrio
4.Nohrealizaodetrabalho
5.DeltaKE=DeltaPE=0
Em1)
Pelascondiesdadaspossveldeterminarosvolumestotaisdostanques1e2,nas
condiesiniciais.
Supondoqueostanquessejamrgidos,ovolumefinalserigualaoinicialVf=V1+
V2eassimpossveldeterminarovolumeespecficofinal,deformaque:
Logo:Pf=1,05bars
Resposta1:Pf=1,05bars
_____________________________________________________________
Em2)
Ocalortransferidopodeserobtidoporumbalanodeenergia:
DeltaU=QW,comoW=0,DeltaU=Q
ComoDeltaU=UfUie
Uf=(m1+m2).u(Tf)
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Ui=m1.u(T1)+m2.u(T2)
u(Tf)u(T1)=cv.(TfT1)
u(Tf)u(T2)=cv.(TfT2)
Temos,Q=m1.cv.(TfT1)+m2.cv.(TfT2)
CvTabelaA14Pg.717
TomandoovalormdioparaCventreT=300e350,temosCv=0,745kJ/kg.K
Logo:Q=37,25kJ
Resposta2.Q=37,25kJ
3.5.4.ProcessoPolitrpicoparaumgsideal
DescritoporP.Vn=constante,comn=constante
Entre2estados1e2:
P1.V1*=P2.V2*=P1/P2=(V1/V2)*
npodevariardeinfinitoa+infinito,dependendodoprocesso.
n=0ProcessoisobricoP=constante
n=+infinitoProcessoisomtricoV=constante
TRABALHO
Essasequaesseaplicamparaqualquergs(oulquido)emumprocessopolitrpico.
Quandoocomportamentodegsidealapropriadopodemserobtidasasseguintesequaes.
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Captulo3de6
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