Centro de Tecnologia Mineral

Ministrio da Cincia e Tecnologia

Coordenao de Inovao Tecnolgica CTEC
Servio de Tecnologias Limpas - SETL

TRATAMENTO DE DRENAGEM CIDA DE MINA POR PROCESSO DE

NEUTRALIZAO CONTROLADA

Mrio Valente Possa

Maria Dionsia Costa dos Santos

Rio de Janeiro
dezembro/2003

CT 2003-074-00
Contribuio tcnica elaborada para o Seminrio
Brasil-Canad de Recuperao Ambiental de reas Mineradas, Vol.
1, 233-52, Florianpolis, SC, Brasil

Tratamento de Drenagem cida de Mina por

Processo de Neutralizao Controlada
Possa, M.V.; Santos, M.D.C.

RESUMO
A contribuio apresenta de forma resumida parte do estudo Tratamento de
Efluentes de Drenagens cidas atravs de Processos Ativos, integrante do Projeto
de Assessoria na Implantao de Tecnologias para Mitigao e Controle de
Drenagens cidas, desenvolvido pelo Centro de Tecnologia Mineral na regio
carbonfera de Santa Catarina. A capacitao e atuao do CETEM nesta rea,
junto ao Sindicato da Indstria de Extrao de Carvo do Estado de Santa Catarina
e s mineradoras de carvo, tem contribudo para a difuso as e ampliao de
conhecimentos sobre o tema e para a elaborao e adoo de medidas de
mitigao de impactos ambientais em toda a regio.
A partir de um efluente de referncia com caractersticas fsico-qumicas
baseadas em dados reais das carbonferas foi sugerido um projeto piloto de uma
unidade de tratamento qumico com precipitao estagiada em duas etapas de
neutralizao e reciclagem da lama de processo adensada. Recomendaes
sobre ensaios laboratoriais e operacionais preliminares para esta unidade so
tambm apresentados, aps uma introduo dos fundamentos bsicos do
tratamento qumico.

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Possa & Santos

INTRODUO
O tratamento qumico convencional da drenagem cida de mina (DAM)
inclui os processos de neutralizao da acidez com reagentes alcalinos e
precipitao dos ons metlicos da soluo aquosa, de forma a se obter um
efluente para reuso e descarte nos rios com caractersticas em conformidade
com o estabelecido pela legislao federal, estadual ou municipal.
A seleo do processo de tratamento mais adequado requer o conhecimento:
da vazo e qualidade do efluente; vazo e qualidade do corpo receptor; volume
da bacia de decantao; disponibilidade de eletricidade local e outros insumos;
entre outros fatores.
De forma simplificada, a maioria dos sistemas de tratamento de DAM consiste
em: tubulao, calha ou valo pelo qual o efluente entra no processo; tanque(s)
de reao (reator) para o tratamento qumico; dispositivo controlador para
dosagens de reagentes; bacia de decantao para armazenar a lama de
precipitados; sistema de desge do efluente tratado; e monitoramento da
qualidade do efluente.
Para avaliar a quantidade de cido gerada ao longo de um ano por uma minerao,
pode-se empregar a equao (1), apresentada por Skousen et al. (1996):
t

cido

/ano = vazo do efluente (gales/min) x acidez (mg/L) x fator 0,0022 ;

(1)

e a quantidade dos principais reagentes necessria para a neutralizao do

efluente pode ser estimada pela equao (2):
t

/ano = (t

neutralizante

cido

/ano x fator converso) / eficincia de neutralizao .

(2)

Na Tabela 1, encontra-se o fator de converso (obtido pela estequiometria

da reao), a eficincia de neutralizao (baseada em resultados de ensaios
prticos) e o preo (em US$ de 1996), para pequenas e grandes quantidades,
dos principais reagentes empregados.
Os principais reagentes utilizados no tratamento de drenagens cidas so:
calcrio; cal hidratada; cal virgem; barrilha; soda custica (slida e em soluo
a 20 e 50%) e amnia.
Cada reagente possui caractersticas intrnsecas que o qualificam como mais
ou menos eficiente para uma condio especfica de tratamento do efluente. A
melhor escolha entre eles depende de fatores tcnicos e econmicos.
Os principais fatores tcnicos incluem: acidez do efluente; vazo do
efluente; espcies e concentraes dos metais presentes e qualidade desejada
do efluente final.

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Os principais fatores econmicos a considerar so: preo dos reagentes;

custo operacional; investimento inicial em mquinas e equipamentos; nmero
de anos necessrios para o tratamento; taxa de retorno e fatores de risco.
Tabela 1. Principais compostos qumicos empregados no tratamento de DAM

Fonte: Skousen, J. et al. (1996).

* galo (americano) = 3,785 litros. ** ano de 1996

Por exemplo, se a quantidade de cido a ser neutralizada de 100 t/

ano, utilizando-se cal hidratada seriam necessrias para o tratamento
82 t/ano (100(0,74)/0,90).
Na Ta b e l a 2 e s t o r e l a c i o n a d a s a s p r i n c i p a i s c a r a c t e r s t i c a s
operacionais associadas ao uso de compostos de clcio (carbonato,
hidrxido e xido) e ao de compostos de sdio (hidrxido e carbonato)
como neutralizantes e que podem influenciar na escolha mais adequada
para o tratamento da DAM.
Tabela 2. Fatores operacionais associados ao uso de compostos de clcio e de
sdio no tratamento de DAM.

Fonte: Brigatel et alii (1998).

*CaCO3, Ca(OH)2, CaO

**NaOH, Na2CO3

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Precipitao de metais e pH
Devido s mltiplas combinaes de acidez e de constituintes metlicos
presentes, cada drenagem cida nica e o seu tratamento mais adequado
pode variar amplamente de lugar para lugar.
Para que se obtenha sucesso no tratamento qumico, deve-se considerar os
seguintes fatores que influenciam na velocidade de reao e na eficincia de
remoo dos metais presentes nas drenagens cidas: estado de oxidao dos
metais; concentrao dos metais; e interao entre os metais.
O primeiro passo do tratamento consiste em neutralizar a acidez da drenagem
com a adio de uma quantidade de lcalis suficiente para elevar o pH e
fornecer ons hidroxila (OH-) para reagir com os ons metlicos dissolvidos na
gua. So assim formados hidrxidos metlicos insolveis que precipitam e a
seguir so removidos do efluente por decantao.
O pH requerido para precipitar a maioria dos metais da gua varia no intervalo
de 6 a 9; so excees o hidrxido frrico que precipita em pH cido, em torno
de 3,5 , e o hidrxido de alumnio, prximo a 5,5. As reaes de precipitao
em meio aquoso ocorrem segundo as equaes genricas (1) e (2) ; onde M
representa os ons metlicos em soluo.
M2+ + 2(OH)M3+ + 3(OH)-

M(OH)
2
M(OH)
3

(1)
(2)

a) Precipitao de ferro
Quando os ons frricos se formam nas drenagens cidas, imediatamente,
sofrem hidrlise e precipitam da soluo, se o pH estiver acima de 3,5 , nasformas
de hidrxido frrico Fe(OH) ou oxi-hidrxido de ferro FeOOH ou ainda sulfato
3
bsico de ferro FeOHSO . Entretanto, antes da formao dos precipitados
4
insolveis, os ons Fe 3+ sofrem hidrlise parcial com formao de espcies
hidrolizadas solveis. Sob neutralizao controlada, essas espcies sofrem
polimerizao e eventual condensao via perda parcial de suas guas de
hidratao, tornando-se insolveis.

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Devido rapidez com que as reaes de hidrlise do Fe 3+ ocorrem os hidrxidos

obtidos tendem a ser de natureza amorfa e coloidal, o que traz como conseqncia
a produo de lamas com baixo teor de slidos (1 a 2%), grandes volumes, baixa
velocidade de sedimentao e estabilidade qumica relativamente baixa, o
que as torna fontes potenciais de liberao de metais txicos para o meio
ambiente, se no forem adequadamente descartadas.
O on ferroso, Fe 2+ , converte-se em hidrxido ferroso em pH > 8,5 e o
precipitado apresenta uma colorao verde-azulada. Na presena de
oxignio,o on ferroso Fe 2+ se oxida a on frrico , Fe3+ , e em pH> 3,5
forma-se um precipitado laranja-amarelado de hidrxido frrico, conhecido
como yellow boy.
Em drenagens cidas onde as concentraes de oxignio dissolvido so
reduzidas, o ferro encontra-se predominantemente sob a forma inica Fe2+ e
deve-se adicionar uma quantidade suficiente de reagente alcalino para elevar
o valor do pH acima de 8,5 para que ocorra a precipitao do hidrxido ferroso,
Fe(OH) . Uma alternativa consiste em aerar a polpa previamente e converter
2
os ons Fe2+ em Fe3+. A seguir, alcaliniza-se o meio para ajuste do pH. Dessa
forma, com a precipitao de hidrxido frrico, Fe(OH) em pH final mais
3
baixo (6-7), reduz-se o consumo de reagentes. Tambm a coprecipitao e
adsoro que ocorrem entre o Fe(OH) e outros ons presentes na drenagem
3
resulta em menor solubilidade posterior dos precipitados metlicos obtidos.
A aerao da polpa aps a adio do reagente qumico tambm
considerada uma prtica benfica, aumentando a eficincia do tratamento.
Esta especialmente aplicada quando se utiliza compostos de clcio
(calcrio ou cal), que so pouco solveis. Tambm a oxidao do ferro 2+
favorecida em pH alcalino (Fe(OH) + O Fe(OH) ). O uso da aerao
2
2
3
mecanizada, no entanto, pressupe um custo adicional em equipamentos e
em consumo de energia.
b) Precipitao de alumnio
O hidrxido de alumnio (Al(OH) ) precipita da soluo em valores de pH >
3
5 mas se solubiliza novamente em pH > 9, pois a solubilidade do alumnio em
equilbrio com a fase slida Al(OH) depende do pH do meio aquoso.
3

Em pH < 4 h predominncia do aquo-complexo Al(H O) 3+ . Quando

2
6
aumenta o pH, a temperatura, ou ambos, o on hidratado de alumnio trivalente
sofre hidrlise, formando inicialmente o on Al(OH)(H O) 2+ e ento diversas
2
5
espcies hidroxi alumnio solveis e a forma insolvel Al(OH) . Eventualmente,
3
ocorre ainda a presena de hidroxi polmeros como Al (OH) 7+ .
13

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Entre o pH 5 e 6, os produtos solveis predominantes so Al(OH)2+ e

+
Al(OH)2 ; entre o pH 5,2 and 8,8, a forma insolvel Al(OH)3 a dominante,
e acima de pH 9, a espcie solvel Al(OH)4- prevalece e se torna a nica
existente acima de pH 10.
No intervalo dos valores de pH de 4,7 a 10 os hidroxi alumnio polimricos
podem estar presentes e se aglomerar formando grandes flocos que precipitam
da soluo. Ao precipitarem carreiam consigo muitos constituintes indesejveis
presentes na drenagem.
c) Precipitao de mangans
A precipitao do mangans torna-se complexa devido aos seus estados de
oxidao. Geralmente o metal precipita em valores de pH variando de 9 a 9,5.
Algumas vezes contudo, necessrio elevar o valor do pH a 10,5 para promover
sua completa precipitao. Devido interao entre os metais, a precipitao
do ferro em pH 8, remover uma quantidade considervel do mangans presente
por co-precipitao. Esta somente ocorrer se a concentrao de ferro for muito
superior de mangans (Fe/Mn > 4). Caso seja menor a concentrao de ferro,
torna-se necessrio elevar o valor do pH acima de 9 para possibilitar a remoo
de mangans. No presente caso, onde um elevado valor de pH deve ser atingido,
aconselhvel o uso de uma base forte (p.ex. NaOH).
Reagentes
a) Calcrio (CaCO )
3

O calcrio tem sido empregado por dcadas para elevar o valor do pH e

precipitar metais dissolvidos na gua. o reagente mais barato, mais seguro e
de mais fcil manuseio. Infelizmente, sua aplicao fica limitada pela baixa
solubilidade em meio aquoso e diminuio progressiva da reatividade, pois
tende a ficar recoberto por uma camada de hidrxido frrico.
indicado no tratamento de DAM com baixos valores de pH e de acidez
(baixas concentraes de metais dissolvidos). Para favorecer a reao
qumica o calcrio deve estar finamente cominudo e ser utilizado um
dispositivo de mistura no reator. A eficincia do tratamento com calcrio
pulverizado depende do mtodo de mistura, tamanho de partcula, aerao
e caractersticas de sedimentao da lama; empiricamente, o mximo valor
de pH que pode ser alcanado em meio aquoso de 7,5.

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O calcrio tambm muito empregado em sistemas de tratamento passivo

cujos ambientes podem ser anaerbios, em drenos anxidos; e aerbios, em
canais abertos. Estes sistemas operando em srie com outros sistemas de
tratamento ativo so muito teis em situaes onde os valores limites de
concentrao nos efluentes descartados no esto sendo alcanados.
O carbonato de clcio reage com a drenagem cida segundo a equao qumica (5).
H2SO4 + CaCO3

Ca 2+ + SO4 2- + CO2 + H2O

(5)

b) Cal hidratada (Ca(OH)2)

comercializada sob a forma de p e tende a ser hidrofbica, o que leva a
um custo adicional em energia para promover uma mistura eficiente no meio
aquoso. A cal hidratada empregada, principalmente, nas condies de grandes
vazes do efluente e em efluentes com elevada acidez.
O hidrxido de clcio reage com a drenagem cida segundo a equao qumica (6 ):
H2SO4 + Ca(OH)2

Ca

2+

+ SO4 2- + 2 H2O

(6)

c) Cal virgem (CaO)

A cal virgem ou cal viva muito reativa e foi inicialmente empregada para
tratar drenagens com elevada acidez e pequenas vazes ou com regime sazonal.
Atualmente, este reagente vem sendo utilizado em sistemas de tratamento para
drenagens com grandes vazes e elevada acidez, devido ao baixo custo relativo.
Os custos totais so em mdia 75% menores do que os de sistemas que empregam
soda custica, e de 20 a 40% do que os de sistemas com amnia.
A cal reage rapidamente com a gua formando o hidrxido de clcio, ou
cal extinta (CaO + H2O
Ca 2+ + 2 OH - ). A soluo de hidrxido de clcio
obtida, chamada gua de cal, praticamente insolvel em mais gua. Em
drenagens muito cidas a reao (7) favorecida.
H2SO4 + CaO

Ca

2+

+ SO 4

2-

+ H2O

(7)

Se a concentrao de sulfato for elevada (acima de 2.000 mg/L) o limite

de solubilidade ser excedido e ocorrer formao de um precipitado de
anidrita ou gesso (CaSO4 .2 H2O). O mesmo se aplica quando utilizado
calcrio ou cal hidratada.

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d) Barrilha (Na CO )
2

empregada geralmente em reas remotas, para drenagens com pequenas

vazes, baixa acidez e baixas concentraes de metais dissolvidos. Seu uso
est em declnio. A escolha da barrilha para o tratamento de DAM est mais
baseada na facilidade de manuseio do que em sua eficincia de neutralizao.
A barrilha comercializada sob a forma de briquetes, o que facilita sua
alimentao direta no sistema de tratamento por gravidade. Uma desvantagem
do seu uso deve-se facilidade com que absorve umidade, prejudicando o
controle de dosagem.
O carbonato de sdio reage com a drenagem cida segundo a equao (8):
H SO + Na CO
2

2 Na + + SO

24

+ CO + H O
2

(8)

e) Soda custica (NaOH)

muito usada em drenagens com pequenas vazes e com elevada acidez.
o reagente mais utilizado quando o efluente possui uma alta concentrao de
mangans, pois pode elevar com facilidade o valor do pH acima de 10.
O hidrxido de sdio reage com a drenagem cida segundo a equao
qumica (9):
H SO + 2 Na(OH)
2

2 Na + + SO

2-

+2HO
2

(9)

A soda custica muito solvel e dispersa-se facilmente e eleva o valor do

pH rapidamente. Como ela mais densa do que a gua pode ser aplicada na
superfcie do efluente, de onde sofrer disperso por ao da gravidade. Pode
portanto ser utilizada em sistemas onde no haja disponibilidade de energia
eltrica. As maiores desvantagens de seu uso sob a forma lquida so o custo e
o risco a sade do operador no seu manuseio.
f) Amnia (NH )
3

um reagente que requer muito cuidado com o seu manuseio, pois a

temperatura ambiente encontra-se na forma gasosa, sendo liqefeita pela
presso. muito solvel em gua, neutralizando rapidamente a drenagem
cida. A amnia comporta-se como base forte e eleva o valor do pH
facilmente em torno de 9,0.

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Embora a amnia seja extremamente solvel, seu uso requer cuidados

para assegurar uma mistura eficiente com o efluente, uma vez que menos
densa do que a gua.
A reao da amnia em meio cido ocorre segundo a equao qumica inica
(10):
NH (aq) + H O+ (aq)
3

NH

(aq) + H O (l)
2

(10)

A amnia indicada para a remoo de mangans, mas para efluentes com

altas concentraes de mangans e pouco ferro, deve-se utilizar outro reagente.
A grande vantagem em utilizar amnia o seu custo. Se o pH desejado for
inferior a 9,8, a amnia custar de 50 a 30% do custo da soda custica. As
maiores desvantagens devem-se aos cuidados no manuseio que requer operadores
bem treinados, e aos impactos potenciais ao meio ambiente.
Outros aspectos
H casos particulares que necessitam da adio de outros reagentes para se
obter um efluente em conformidade com a legislao.
a) Outros reagentes alcalinos
Reagentes alternativos capazes de neutralizar a acidez e que tm sido
utilizados com bons resultados so: hidrxido de potssio (KOH), por ser
mais seguro o seu manuseio do que o da soda custica, embora tenha um
preo maior; hidrxido de magnsio (Mg(OH) ), com comportamento similar
2
ao da cal hidratada; e xido de magnsio (MgO), com comportamento similar
ao da cal virgem.
b) Floculantes e coagulantes
So empregados floculantes e coagulantes para aumentar a eficincia do
tratamento qumico, ou em casos especiais, para precipitar um determinado
metal mais renitente ou quando o tempo de residncia no equipamento de
sedimentao insuficiente.

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O uso de floculante aumenta a velocidade de decantao dos flocos, o

rendimento operacional e pode levar a uma reduo de 20% no consumo de
coagulante. Os polieletrlitos utilizados como floculantes so macromolculas
solveis - polmeros orgnicos naturais, naturais modificados ou sintticos classificados em aninico, catinico e no inico, quanto ao grupo ativo. Tmse como exemplos de polmeros orgnicos naturais o amido e a clara de ovo e
de sintticos, polixido de etileno (no inico), poliacrilamida quaternria
(catinico) e polixantato de sdio (aninico).
Os coagulantes mais comuns so o sulfato de alumnio (Al2(SO4)3.14 H2O) e
o sulfato frrico (Fe2(SO4)3 .9 H2O). Podem ainda ser utilizados o cloreto frrico
(FeCl3 .6 H2O) e o sulfato ferroso (Fe(SO4)2 .9 H2O. Nos anos mais recentes tem
sido tambm utilizado o policloreto de alumnio (PAC). Esses reagentes sob
condies adequadas, formam hidrxidos insolveis que ao precipitarem carreiam
consigo outros contaminantes presentes no meio aquoso, por reaes de
coprecipitao e adsoro.
A escolha tcnica do coagulante e floculante baseia-se em resultados de
ensaios laboratoriais realizados em equipamentos especficos (jar-test ou
colunas) com o efluente a ser tratado.
c) Oxidantes
O emprego de oxidantes aumenta a eficincia do tratamento qumico
e pode reduzir os custos. A aerao (para introduzir mais oxignio na gua)
promove a oxidao do ferro e do mangans presentes, precipitando-os em
valores mais baixos de pH, reduzindo dessa forma o consumo de reagentes
alcalinos. A lama resultante dessa precipitao costuma tambm ser mais
fcil de sedimentar.
A aerao aumenta a transferncia de oxignio do ar para a gua e por
conseguinte, a velocidade da reao de oxidao no meio aquoso. Ela ocorre
naturalmente quando a gua flui por gravidade de uma bacia para outra
subseqente ou escoa por degraus ou canaletas. No entanto, dependendo do
volume de efluente a aerao mecanizada pode ser necessria. Existem diferentes
tipos de equipamentos aeradores: sistemas de difuso de ar, aeradores de turbina
submersos e aeradores superficiais. Sendo os ltimos os mais utilizados.

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Quando a aerao natural ou mecanizada no adequada ou insuficiente,

a oxidao qumica pode ser utilizada. Os reagentes oxidantes mais comuns
so: hipoclorito de clcio (Ca(ClO)2 2 H2O), hipoclorito de sdio (NaClO), cloro
.
(Cl2), perxido de clcio (CaO2), perxido de hidrognio (H2O2), oznio (O3) e
permanganato de potssio (KMnO4).
Gerao e decantao dos flocos
Podem constituir a lama de precipitados, alm dos flocos de xidos e
hidrxidos metlicos, os carbonatos (cobre, zinco etc.) e sulfato de clcio
hidratado, dependendo das caractersticas da drenagem, dos reagentes utilizados
e da forma de mistura empregada - agitao ou aerao. Estes fatores determinam
a natureza do floco gerado.
A caracterstica fsica mais importante do floco formado a sua velocidade
de sedimentao e o seu volume final. A cal hidratada e a barrilha produzem
um floco denso e de forma granular. J a soda custica e a amnia produzem
um floco mais gelatinoso e frgil.
A bacia de decantao ou o espessador/clarificador, onde ocorre a
separao dos flocos obtidos do meio aquoso, devem ser bem projetados para
permitir um tempo de residncia do efluente tratado suficiente para uma
adequada sedimentao.
Remoo de slidos
Um dos processos mais empregados para a remoo de slidos em suspenso
de um efluente a sedimentao em espessadores. Os espessadores mecnicos
so equipamentos robustos, simples e eficientes. Nestes ocorre o processo de
sedimentao das partculas que esto sujeitas ao das foras de gravidade,
do empuxo e da resistncia ao movimento. Quando o efluente a ser tratado
possui uma baixa percentagem de slidos e se deseja que o produto sobrenadante
esteja praticamente isento de partculas, o processo denominado clarificao.
Os mecanismos que governam a sedimentao so influenciados pelas
propriedades das partculas e dos efluentes. Pode-se aumentar a eficincia de
sedimentao de partculas muito finas utilizando processos de agregao tais
como a coagulao, floculao e aglomerao. Alm da natureza das partculas
ou dos flocos, a sedimentao influenciada pela percentagem de slidos na

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Possa & Santos

drenagem, eficincia do processo de sedimentao e geometria e dimenses

dos espessadores. Para dimensionar os espessadores necessrio realizar
ensaios em escala de laboratrio utilizando provetas graduadas ou colunas
para a obteno dos parmetros de processo (razo de espessamento etc.).
Os dois principais tipos de espessadores mecanizados so o contnuo
convencional e o de lamelas.
O espessador de lamelas um equipamento de alta capacidade e
apresenta como vantagens sobre os convencionais de mesma rea, baixos
custos de operao e manuteno e reduzido consumo de energia, e ocupa
apenas cerca de 10% do espao de construo requerido. Com tantas vantagens
e sofisticao, o espessador de lamelas um equipamento caro quando
comparado ao convencional.
Disposio da lama de precipitados
Uma vez obtida a remoo dos metais dos efluentes surge um problema que
onde deposit-los. As principais alternativas tcnicas de disposio dos flocos
precipitados adensados (lama) so: deix-los depositados em bacias
indefinidamente; transportar para galerias j lavradas (back fill) ou para as
cavas a cu aberto (pit fill); ou depositar em pilhas junto com os rejeitos da
lavra e do beneficiamento. A alternativa de deposit-los junto aos rejeitos tem
sido uma boa estratgia, pois durante sua oxidao e envelhecimento os flocos
podem tornar-se cristalinos e estveis vindo a fazer parte do solo.
Todas as alternativas devem ser cuidadosamente estudadas, iniciando-se
pelo completo conhecimento dos constituintes presentes nos flocos. A presena
de elementos txicos associada instabilidade qumica ou disposio
inadequada da lama, podem acarretar impactos significativos ao meio ambiente.
Custos do tratamento ativo
Os custos do tratamento qumico podem ser estimados em funo da vazo
e da acidez apresentada pelo efluente. Na Tabela 3 apresentado um exemplo
de custos anuais para o tratamento ativo de uma drenagem cida em uma mina
de carvo localizada no Estado de West Virginia, Estados Unidos. O estudo foi
baseado em um perodo de operao da usina de tratamento ao longo de 5 anos
e levou em considerao o preo dos reagentes, os custos de instalao e

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manuteno de equipamentos e os custos operacionais. No foram considerados

a eficincia de neutralizao do reagente empregado, nem os custos de
disposio da lama.
Nas condies do estudo acima e para efluentes com pequenas vazes e
baixa acidez os menores custos anuais totais so obtidos usando como reagentes
a amnia e a cal virgem, vindo logo a seguir o da soda custica. A barrilha fica
em quarto lugar, devido ao seu custo e ao da mo de obra operacional; seguida
pela cal hidratada, pelos altos custos de instalao.
Para efluentes com valores mdios de vazo e de acidez, o emprego de
amnia acarreta menores custos anuais totais, seguida pelo uso de cal virgem.
Os maiores custos so observados com a utilizao de soda custica.
Com grandes vazes de efluentes com alta acidez, os menores custos anuais
totais so obtidos empregando-se cal virgem e cal hidratada como reagentes,
vindo a seguir, a amnia. Os custos associados com o uso de barrilha e soda
custica so muito maiores.
Tabela 3. Custos anuais totais para operao de uma usina de tratamento
com diferentes reagentes*

Fonte: Skousen, J. et al.(1996) * (Base: durante um perodo de 5 anos; cal virgem, baixa vazo
e baixa acidez; 1 = US $ 11.581 em 1996)

Esse estudo apresentado em 1996 um exemplo didtico muito interessante,

mas deve-se ter o merecido cuidado em sua avaliao, uma vez que a realidade
econmica nos Estados Unidos diferente da do Brasil.

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Possa & Santos

Caractersticas dos efluentes de mineradoras de carvo

Na regio carbonfera de Santa Catarina operam atualmente dez empresas
filiadas ao SIECESC, cujas atividades so desenvolvidas em unidades mineiras
de lavra de carvo subterrnea (11 unidades) e a cu aberto (3 unidades). Os
lavadores existentes nessas mineraes beneficiam carvo ROM (5 unidades),
rejeitos (9 unidades), ou ambos (5 unidades). Da avaliao da qualidade das
drenagens existentes nessas unidades, observou-se, de forma geral, que: os efluentes
das minas apresentam baixos valores de pH; nos efluentes dos lavadores que
relavam rejeitos, os valores de pH so baixos enquanto que naqueles que
beneficiam carvo so mais elevados; os efluentes finais das bacias de decantao
apresentam baixos valores de pH. Na Tabela 4 esto apresentados os intervalos
de valores dos parmetros de qualidade das drenagens das mineradoras de carvo,
com base em dados disponveis dos anos de 2000 a 2002.
Tabela 4. Variao dos parmetros de qualidade dos efluentes das minas, lavadores
(carvo e rejeitos) e bacias de decantao de carbonferas de Santa Catarina

* Res. CONAMA 20/1986 e Decreto estadual S.C.14250/1981.

Os valores constantes da Tabela 4 foram considerados de referncia

para o tratamento ativo da drenagem cida de mina no projeto de instalao
da unidade piloto.

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PROJETO DA UNIDADE PILOTO DE TRATAMENTO

Para aumentar a eficincia de remoo dos contaminantes presentes nos
efluentes e gerar uma lama com caractersticas mais adequadas a uma disposio
segura e menos onerosa, foi proposto no presente Projeto da Unidade Piloto o
processo de neutralizao controlada com precipitao qumica estagiada dos
metais e recirculao da lama espessada produzida. Para tanto, foi tambm
proposta a realizao de ensaios laboratoriais prvios implantao da unidade
e de acompanhamento operacional desta, como descritos a seguir.

Ensaios de otimizao
Estudos de apoio ao projeto e otimizao do processo de tratamento
contemplam ensaios laboratoriais de tratabilidade dos efluentes, priorizando
a remoo dos metais presentes e a reciclagem da lama de precipitados;
ensaios de remoo de ons especficos por coprecipitao e adsoro e rotas
alternativas; e estudos de adensamento de polpa reduo de volume,
velocidade de sedimentao e estabilidade qumica da lama; buscando sempre
atender s restries ambientais.
Antes da realizao dos ensaios h que se proceder a uma
caracterizao representativa da drenagem a ser tratada definindo
tambm a meta desejvel para o efluente tratado, fundamentada na
legislao ambiental. A coleta, preservao e anlises das amostras
aquosas devem seguir procedimentos tcnicos e normas especficas e ser
realizadas em laboratrio idneo e credenciado.
- Ensaios de tratabilidade dos efluentes
So realizados em escala de laboratrio em equipamento jar-test (ensaio
de jarro) ou em colunas, para estabelecer e avaliar as condies de tratabilidade
das drenagens em relao a remoo dos slidos em suspenso e a precipitao
controlada de substncias em condies especficas, no presente caso, os metais
e outros ons em soluo que constituem os slidos dissolvidos. Os ensaios vo
simular o tratamento ativo reproduzindo seqncias de adio e concentrao
dos reagentes qumicos e controle de pH, e os aspectos fluido dinmicos do
processo que devem ocorrer na unidade piloto. Os reagentes alcalinos
recomendados para serem testados nas reaes de neutralizao e precipitao
so: cales virgem e hidratada, soda custica, calcrio e barrilha.

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Os ensaios em jarro ou em coluna so utilizados tanto para a definio e

otimizao do processo quanto para o monitoramento operacional da unidade
de tratamento aps sua instalao.
- Ensaios qumicos de adensamento de lama
De forma simplificada, so propostos estudos: de nucleao (crescimento e
agregao) e cristalizao dos precipitados; de neutralizao e dos intervalos
de pH adequados precipitao estagiada; de reciclagem da lama adensada
para definio das condies timas de reciclo; e ensaios de lixiviao, para
avaliar a estabilidade qumica da lama adensada.
- Velocidade de sedimentao da lama adensada
Em complementao aos ensaios de tratabilidade e de adensamento
qumico da lama, propem-se a realizao de ensaios de adensamento de
lama por gravidade em colunas de sedimentao. Ensaios em cone Imnhoff
podem ser realizados em paralelo.

Unidade Piloto
Um fluxograma simplificado do circuito de tratamento qumico da unidade
piloto proposta para o tratamento de drenagens cidas das mineraes de carvo
encontra-se na Figura 1. A unidade piloto foi concebida para operar com uma
vazo mdia do efluente de 2 m 3/h e tratar diferentes drenagens com
caractersticas similares aos dos intervalos expostos na Tabela 4, atendendo
ainda aos seguintes critrios: operar como unidade de demonstrao da
tecnologia de tratamento ativo de DAM; ter flexibilidade para atender diferentes
condies operacionais; possibilitar a realizao de ensaios, de treinamento de
pessoal e de testes de materiais e equipamentos; e permitir a adaptao do
processo de acordo com as caractersticas do efluente a ser tratado.
A tecnologia de tratamento de efluentes proposta para a unidade piloto foi a
da lama de alta densidade com precipitao qumica estagiada dos metais
dissolvidos, em duas etapas de neutralizao, utilizando oxidao por aerao
e como reagentes qumicos cal e soda para elevao do pHfinal em cada estgio,
respectivamente, em torno de 8 e de 10,5. A remoo da maior parte dos metais
presentes na drenagem ocorrer no primeiro reator, auxiliada pela coprecipitao
e adsoro destes pelos hidrxidos de ferro e alumnio; enquanto no segundo

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reator ser alcanada a precipitao dos ons remanescentes, incluindo o

mangans. A formao e o crescimento dos flocos de precipitados sero
auxiliados pelo uso de floculantes, coagulantes e sementes de lama
reciclada, no reator de mistura lenta. A remoo dos precipitados e demais
slidos presentes ser realizada em equipamento de alta eficincia como o
espessador de lamelas, considerando-se a partio de gua de 18% para o
produto esperado. A reciclagem da lama adensada realizada aps a primeira
etapa de neutralizao e espessamento. Aps a operao da unidade entrar
em regime, cerca de 80 a 90% da lama espessada, com um teor de 30 a
40% de slidos, ser reciclada para o tanque de lama e deste para o tanque
de mistura rpida, que recebe a drenagem cida para o tratamento. A adio
extra de cal no tanque de lama favorece suas caractersticas de estabilidade
desejveis para o processo e para a disposio final.
No tanque de mistura rpida ocorre a neutralizao parcial do efluente
admitido, que ter continuidade nos reatores de neutralizao, com a
oxidao qumica dos ons ferro e mangans promovida pela intensa
aerao e agitao do meio aquoso, e formao dos precipitados de
hidrxidos metlicos e gesso, segundo as seguintes equaes genricas:
M2+ + 2 (OH)- + Ca

2+

+ SO

24

+2HO
2

2 M3+ + 6 (OH)- + 3 Ca 2+ + 3 SO

2-

+2HO
2

Fe2+ + 2 (OH)- + O + H O
2

M(OH) + CaSO . 2H O

(a)

2 M(OH) + 3 CaSO . 2H O

(b)

Fe3+ + 3 (OH)-

(c)

Aps a decantao da lama o efluente clarificado pode ser reutilizado no

processo de tratamento, para a preparao de solues dos reagentes, e o
excedente, utilizado no complexo produtivo da carbonfera ou destinado ao
descarte nas bacias de polimento ou no rio.
A unidade piloto de tratamento foi concebida com os conceitos enunciados
para otimizar a remoo de ons que precipitam em pH mais elevado, de uma
forma mais eficiente e econmica, no que tange ao uso e consumo de reagentes
e insumos e ao processo qumico em si. Tambm o menor volume e a
estabilidade qumica da lama adensada, se alcanados com a tcnica proposta,
refletir em maior economia no espao requerido e no custo para disposio
definitiva da lama de processo, alm de reduo do risco ambiental associado.
Finalmente, um projeto para o atendimento das necessidades de uma
carbonfera em particular dever ser elaborado de acordo com as caractersticas
do efluente que exigiro solues de engenharia especficas.

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Figura 1. Fluxograma da Unidade Piloto de Tratamento de DAM

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Land Reclamation Center, West Virginia.

Endereo para Correspondncia: / Mailing Address:

Mario Valente Possa; Maria Dionsia Costa dos Santos
Servio de Tecnologias Limpas, Coordenao de Inovao Tecnolgica
Centro de Tecnologia Mineral
Av. Ip, 900 Ilha da Cidade Universitria 21921-590 RJ Brasil
Tel: 55 21 3865-7288 Fax: 55 21 2590-3047
E-mail: mpossa@cetem.gov.br / mdionisia@cetem.gov.br

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