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UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

Ministrio da Educao
Universidade Tecnolgica Federal do Paran
Gerncia de Ensino e Pesquisa
Departamento Acadmico de Qumica e Biologia
EaD Curso: Tcnico em Meio Ambiente

TERMOQUMICA
Termoqumica a parte da Termodinmica que
estuda o calor liberado ou absorvido em uma
transformao.
TIPOS DE TRANSFORMAES
Transformaes
liberam calor.

exotrmicas:

so

as

que

calor
Como ocorre liberao de calor, a Hprodutos ser
menor que a Hreagentes.
Considerando que:
H = Hprodutos Hreagentes

Exemplo: queima do carvo


C(s) + O2(g) CO2(g) +

calor

Transformaes endotrmicas: so as que


absorvem calor.

calor

CaO(s) + CO2(g)

ENTALPIA (H) DE UMA SUBSTNCIA


A entalpia (H) mede a energia armazenada em
uma substncia durante a sua formao, a presso
constante.
Cada substncia tem uma entalpia que lhe
caracterstica.
VARIAO DE ENTALPIA ( H)
Em uma reao qumica, a variao de entalpia
( H) a diferena entra a entalpia das substncias
produtos e a entalpia das substncias reagentes.
H = H produtos H reagentes
As reaes qumicas so realizadas usualmente
em recipientes abertos atmosfera. Como a presso
imposta pela atmosfera constante, usualmente as
reaes so realizadas presso constante.
possvel demonstrar que a variao de entalpia
igual ao calor absorvido ou liberado, quando uma
reao realizada sob presso constante.
Representando a quantidade de calor liberada ou
absorvida presso constante por qp, tem-se:
H = qp = H produtos H reagentes

Considerando uma reao exotrmica:

H<0

Graficamente, tem-se:
H
H reag

reagentes
H
produtos

H prod

Curso da reao

VARIAO DE ENTALPIA EM UMA REAO


ENDOTRMICA
Considerando uma reao endotrmica:
Produtos

Reagentes
calor

Como ocorre absoro de calor, a Hprodutos ser


maior que a Hreagentes.
Considerando que:
H = Hprodutos Hreagentes

H>0

A H de uma reao endotrmica tem um sinal


positivo.
Graficamente, tem-se:
H
produtos

H prod
H reag

VARIAO DE ENTALPIA EM UMA REAO


EXOTRMICA

A H de uma reao exotrmica tem um sinal


negativo.

Exemplo: decomposio do calcrio


CaCO3(s) +

Produtos

Reagentes

reagentes

Curso da reao
EQUAO TERMOQUMICA
1

uma equao qumica balanceada que


expressa a variao de entalpia associada a uma
equao qumica.
Em uma equao termoqumica necessrio
indicar os estados fsicos dos reagentes e produtos,
a temperatura e a presso em que ocorre a reao.
Quando no forem indicadas a temperatura e a
presso, deve-se subentender que a reao se
realiza a 25 C e a 1 atm.
Exemplos:
H2(g) + O2(g) H2O() H = 285,5 kJ (25 C, 1atm)
Esta equao termoqumica mostra que:
a reao ocorre a 25 C e 1 atm;
um mol de H2 gasoso reage com meio mol de O2
gasoso formando um mol de H2O lquido;
a reao exotrmica, pois a H tem sinal
negativo.
So liberados

285,5 kJ/mol de H2(g) consumido, ou


285,5 kJ/0,5 mol O2(g) consumido, ou
285,5 kJ/mol H2O(l) formado.

C(s) + 2 S(s) CS2()

H = + 79,4 kJ (25 C, 1atm)

gasoso
lquido
slido

Pode-se avaliar a influncia do estado fsico no


valor de H, analisando as equaes termoqumicas
que mostram a formao da gua a 25 C e 1 atm de
presso:
H2(g) + O2(g) H2O(g)

H1 = 241,6 kJ/mol H2O

H2(g) + O2(g) H2O()

H2 = 285,5 kJ/mol H2O

H2(g) + O2(g) H2O(s)

H 3 = 292,6 kJ/mol H2O

Os valores de H so diferentes em funo dos


diferentes estados fsicos da H2O formada: H2O(g),
H2O() e H2O(s).
Explicam-se essas diferenas baseadas no fato
de que uma mudana de estado fsico
acompanhada por absoro ou liberao de energia.

Esta equao termoqumica mostra que:


a reao ocorre a 25 C e 1 atm;
um mol de C slido reage com dois mols de S
slido formando um mol de CS2 lquido;
a reao endotrmica, pois a H tem sinal
positivo.

No exemplo considerado, a passagem de gua


do estado gasoso para o estado lquido libera
energia. Logo, na obteno de gua no estado
lquido liberada mais energia que na obteno de
gua no estado gasoso, ou seja, H2 > H1.

79,4 kJ/mol de C(s) consumido, ou


79,4 kJ/2 mols S(s) consumidos, ou
79,4 kJ/mol CS2(l) formado.

A passagem de gua do estado lquido para o


estado slido libera energia. Assim, na obteno de
gua no estado slido liberada mais energia que
na obteno de gua no estado lquido, ou seja, H3
> H2.

So absorvidos

FATORES QUE AFETAM A VARIAO DE


ENTALPIA
Estado fsico de reagentes e produtos
A H de uma reao qumica depende dos
estados fsicos dos reagentes e produtos. Isto se
deve ao fato de uma mesma substncia apresentar
entalpias diferentes dependendo do estado fsico em
que ela se encontre.
slido

+ energia

lquido

+ energia

H aumenta

ento:

Hgs > Hlquido > Hslido

Graficamente, tem-se:

Graficamente, tem-se:
H

H2(g) + 1/2 O2(g)


H1

H2O(g)
H2
H3

gasoso

H2O(l)

H4

H2O(g)

H5

Curso da reao
No grfico, H4 representa a energia liberada na
passagem de H2O(g) a H2O() e H5, a energia liberada
na passagem de H2O() a H2O(s).
Estado alotrpico de reagentes e produtos
Estados alotrpicos ou altropos so
substncias simples diferentes formadas por um
mesmo elemento qumico.
Exemplos:
2

Altropos do elemento oxignio

Altropos do elemento carbono

Altropos do elemento enxofre

Altropos do elemento fsforo

estado fsico mais comum;


estado alotrpico mais estvel;
presso = 1 atm; temperatura = 25 C.

O2 (gs oxignio)
O3 (gs oznio)
Cn (grafite)
Cn (diamante)
S (S rmbico)
S (S rmbico)
P4 (P branco)
Pn (P vermelho)

Os valores de medidos nas condies


padro, descritas acima, so denominados de
variao de entalpia padro e indicados pela
notao H.
Estado padro de uma substncia simples.
impossvel medir a entalpia (H) absoluta de
uma substncia. O que se pode medir a variao
de entalpia (H) em relao a um dado referencial.

A H de uma reao qumica depende dos


estados alotrpicos dos reagentes e produtos.

Para as medidas de entalpia estabelecido, por


conveno, o seguinte referencial:

Pode-se avaliar a influncia do estado alotrpico


no valor da H, analisando as equaes
termoqumicas que mostram a combusto do
carbono grafite e do carbono diamante, realizadas a
25 C e 1 atm de presso:

Uma substncia simples, no estado fsico mais


comum, no estado alotrpico mais estvel, a 25
C e 1 atm de presso, tem entalpia igual a zero.

Cgraf + O2(g) CO2(g)

H1 = 393,3 kJ/mol Cgraf

Cdiam + O2(g) CO2(g) H2 = 395,4 kJ/mol Cdiam


Os valores das H so diferentes em funo das
diferentes formas cristalinas do carbono: grafite e
diamante.
Explica-se essa diferena, considerando que o
grafite armazena menor energia que o diamante.
Assim, na combusto do grafite liberada menor
energia que na combusto do diamante.
Graficamente, tem-se:
H

Assim sendo, tem-se:


Cgraf
H = 0 (altropo mais estvel)
Cdiam H 0
O2(g)
O3(g)

H = 0 (altropo mais estvel)


H 0

N2(g)
N2()

H = 0 (estado fsico mais comum)


H 0

H2O(l)

H 0 (no substncia simples)

TIPOS DE H
C diam + O2(g)

H padro de formao (Hf)

C graf + O2(g)
H1

H2
CO2(g)

Curso da reao
Pelo fato de a forma alotrpica grafite possuir
menor energia que a forma alotrpica diamante, o
grafite mais estvel que o diamante.
Generalizando, pode-se estabelecer que:
A forma alotrpica de menor entalpia a mais
estvel.

ESTADO PADRO DE UMA SUBSTNCIA


O estado padro de uma substncia definido
pelas condies seguintes:

a H associada formao de um mol de


molculas de uma substncia, a partir de
substncias simples no estado padro.
Exemplos:
H padro de formao do CO2(g):
Cgraf + O2(g) CO2(g) Hf = 393,3 kJ/mol CO2
H padro de formao do H2O():
H2(g) + O2(g) H2O() Hf = 285,5 kJ/mol H2O
A H de formao de uma substncia
numericamente igual sua entalpia (H). Ou seja,
dada a H de formao de uma substncia,
imediatamente se obtm a entalpia desta substncia.
Exemplo:
Considerando a Hf da H2O():
H2(g) + O2(g) H2O() Hf = 285,5 kJ/mol H2O
3

H de soluo do HC(g):
Sabemos que: H = Hprod - Hreag

HC(g) + aq HC(aq) H = 75,0 kJ/mol HC

Pode-se, ento, escrever:


H padro de neutralizao

Hf = HH O [HH + HO ]
2

a H associada neutralizao de um mol de


H+ por um mol de OH-, nas condies padro.

Hf = HH O zero
2

Hf = HH O = 285,5 kJ/mol
2

Conclui-se que a Hf de uma substncia mede a


sua entalpia de formao (Hf), isto , mede a energia
armazenada, a mais ou a menos na substncia, em
relao aos elementos que a formam.
Graficamente, tem-se:

HCN(aq) + NaOH(aq)
NaCN(aq) + H2O()

H = -10,5 kJ/mol

HNO3(aq) + KOH(aq)
KNO3(aq) + H2O()

H = -57,7 kJ/mol

HC(aq) + NaOH(aq)
NaC(aq) + H2O()

H (kcal)
zero

Exemplos:

H2(g) + 1/2 O2(g)


Hf

H = -57,7 kJ/mol

Observa-se que a H padro de neutralizao de


cidos fortes por bases fortes constante e seu
valor H = 57,7 kJ/mol.

H2O(l)

-68,3

H de ligao ou Energia de ligao


Curso da reao

H padro de combusto
a H associada combusto completa de um
mol de molculas de uma substncia, utilizando O2(g),
nas condies padro.
Exemplos:
H padro de combusto do acetileno:
C2H2(g) + 5/2 O2(g)
2 CO2(g) + H2O() H = -1295,8 kJ/mol C2H2
H padro de combusto do metano:
CH4(g) + 2 O2(g)
CO2(g) + 2 H2O() H = -890 kJ/mol CH4
H padro de soluo (ou de dissoluo)
a H associada dissoluo de um mol de
molculas de uma substncia, numa quantidade de
gua suficiente para se obter uma soluo diluda,
nas condies padro.
Exemplos:
H de soluo do KNO3(s):
KNO3(s) + aq KNO3(aq) H = +35,5 kJ/mol KNO3

a quantidade de energia absorvida quando se


rompe um mol de ligaes entre tomos, no estado
gasoso, a 25 C e 1 atm,
Exemplos:
Energia de ligao do Cl2(g).
C C(g) C(g) + C(g) H = +241,6 kJ/mol
Energia de ligao do HCl(g).
H C(g) H(g) + C(g) H =+430,5 kJ/mol
Energia de ligao do N2(g).
N N(g) N(g) + N(g)
H = +940,5 kJ/mol
Observe que, devido definio de H de ligao, o
processo de rompimento de ligaes endotrmico
(H > 0). Portanto, o processo de formao de
ligaes ser exotrmico (H < 0).
A tabela, a seguir, apresenta algumas energias
de ligao.
Energia de ligao em kJ/mol, a 25C e 1 atm
HH

435,6

C=C

CC

241,6
153

FF
O= O
493,2

599

CBr

284,2

C C
812,5

HF

564,3

N N
940,5

HC

432,6

CH

413

HBr

365,7

328

HI

296,8

HN

390,4

HO

464

CC

CC

334,4

CF

505,8

Observao: quanto maior a energia de ligao,


mais estvel a ligao.
LEI DE HESS
Considere a transformao de C grafite em
dixido de carbono, CO2.

H = Hf produtos Hf reagentes
Exemplo:
Dadas as entalpias padro de formao (Hf),em
kcal/mol: C2H4(g) = +12,5; CO2(g) = 94,0; H2O() =
68,0, calcular a H da reao:
C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O()

O processo pode ser realizado por dois caminhos.


Resoluo:
1. caminho: a transformao de C grafite em CO 2
direta, realizada em uma nica etapa, representada
pela equao:
Cgraf + O2(g) CO2(g) H = 393,3 kJ
2. caminho: a transformao de C grafite em
CO2 realizada em duas etapas sucessivas. Estas
duas etapas so representadas pelas equaes:
Cgraf + O2(g) CO(g)
H1 = 110,3 kJ
CO(g) + O2(g) CO2(g) H2 = 283,0 kJ
Agora, somando as equaes representativas
das duas etapas, teremos:

H = [2.(-94,0) + 2.(-68,0)] [(+12,5) + 3.(zero)]


H = 336,5 kcal
Por soma de equaes termoqumicas
So dadas algumas equaes termoqumicas.
Para calcular a H da reao deve-se arrumar as
equaes termoqumicas dadas em funo daquela
que se deseja a H e, finalmente, som-las.

Dadas as equaes termoqumicas:


C2H2(g) 2 Cgraf + H2(g) H1 = 54,0 kcal

Observamos que, da soma das equaes


representativas das etapas, resulta a equao da
transformao direta.
de

H = [2.(Hf CO2)+2.(Hf H2O)][(Hf C2H4)+3.(Hf


O2)]

Exemplo:

Cgraf + O2(g) CO(g)


CO(g) + O2(g) CO2(g)

Cgraf + O2(g) CO2(g)

Somando
as
variaes
correspondentes s duas etapas:

H = Hf produtos Hf reagentes

entalpia

H1 + H2 = 110,3 283,0 = 393,3 kJ


Notamos que a H da transformao direta
igual soma das variaes de entalpia das duas
etapas, ou seja:
H = H1 + H2
Esta expresso constitui a Lei de Hess, que diz:
A H de um processo a soma das
variaes de entalpia das etapas que
ocorrem ao longo do processo.
ou
A H de um processo depende apenas dos
estados inicial e final do processo.

CO2(g) Cgraf + O2(g)

H2 = +94,0 kcal

H2O() H2(g) + O2(g) H3 = +68,0 kcal


Calcular a H padro de combusto do C2H2(g),
em kcal/mol.
Resoluo:
A H a ser calculada corresponde equao:
C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O()
Arrumando as equaes termoqumicas dadas,
teremos:
C2H2(g) reagente manter o sentido da primeira
equao termoqumica;
CO2(g) produto inverter a segunda equao
termoqumica (trocar o sinal da H) multiplicando-a
por 2 (so necessrios 2 mols de CO2(g));
H2O() produto inverter a terceira equao
termoqumica (trocar o sinal da H).
Reescrevendo as equaes
somando-as, teremos:

termoqumicas

CLCULO DA H DE UMA REAO

C2H2(g) 2 Cgraf + H2(g)

H1 = 54,0 kcal

Por H padro de formao (Hf)

2 Cgraf + 2 O2(g) 2 CO2(g)

H2' = 188,0 kcal

So dadas as entalpias padro de formao das


substncias participantes da reao.

H2(g) + O2(g) H2O()

H3' =

Lembrar que, substncias simples, no estado


padro, possuem entalpia de formao igual a zero.
No clculo da H deve-se utilizar a expresso:

Observamos que, pela Lei de Hess,

C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O()

68,0 kcal

H = 310,0 kcal

H = H1 + H2' + H3' = 310,0 kcal


5

Por energia (H) de ligao


So dadas as energias de ligao para se
calcular a H de uma reao. Para realizar esse
clculo, deve-se lembrar que:
o processo de rompimento (quebra) de ligaes
sempre absorve calor (H > 0).
o processo de formao de novas ligaes sempre
libera calor (H < 0).
Exemplo:
Calcular variao de entalpia para a reao entre
o metano e o cloro (ambos gases) produzindo o
clorofrmio (triclorometano) de acordo com a
equao:
CH4(g) + 3 C2(g) HCC3(g) + 3 HC (g)
Dados:

Energias de ligao, em kcal/mol


C H
100
C C
79
C C
38 H C
103

Calculando
as
energias
absorvidas
no
rompimento das ligaes nos reagentes (H > 0) e
as energia liberadas na formao das ligaes nos
produtos (H < 0), teremos:
C
H
H

H + 3 C C

C + 3 H

H
C
Rompimento de ligaes nos reagentes (H > 0):
3 mols de ligaes C H : H1 = 3.(+100) = + 300
kcal
3 mols de ligaes C C: H 2 = 3.(+38) = + 114
kcal
Formao de ligaes nos produtos (H < 0):
3 mols de ligaes C C: H 3 = 3.(79) = 237
kcal
3 mols de ligaes H C: H 4 = 3.(103) = 309
kcal
Aplicando a Lei de Hess, teremos:

Resoluo:

H = H1 + H2 + H3 + H4
H = (+300) + (+114) + (237) + (309)
H = 132 kcal

EXERCCIOS DE SALA
01. Em uma cozinha esto ocorrendo os seguintes processos:
I. gs queimando em uma das "bocas do fogo e
II. gua fervendo em uma panela que se encontra sobre essa "boca" do fogo.
Com relao a esses processos, pode-se afirmar que:
a) I e II so exotrmicos.
b) I exotrmico e II endotrmico.
c) I endotrmico e II exotrmico.
d) I isotrmico e II exotrmico.
e) I endotrmico e II isotrmico.
02. Ao se sair molhado em um local aberto, mesmo em dias quentes, sente-se uma sensao de frio. Esse
fenmeno est relacionado com a evaporao da gua que, no caso, est em contato com o corpo humano.
Essa sensao de frio explica-se corretamente pelo fato de que a evaporao da gua:
a) um processo endotrmico e cede calor ao corpo.
b) um processo endotrmico e retira calor do corpo.
c) um processo exotrmico e cede calor ao corpo.
d) um processo exotrmico e retira calor do corpo.
03. Reao exotrmica aquela na qual:
I. h liberao de calor;
II. h diminuio de energia:
III. a entalpia dos reagentes maior que a dos produtos;
IV. a variao de entalpia negativa.

Est(o) correto(s) o(s) seguinte(s) complemento(s):


a) somente I.
b) somente II e IV.
c) somente I e III.
d) somente I e IV.
e) I, II, III e IV.
04. A combusto do principal componente da gasolina, o octano (C 8H18()), produz dixido de carbono gasoso e
gua lquida, liberando para o ambiente 5.110 kJ/mol de C8H18.
a) Escreva a equao termoqumica que representa o transformao ocorrida.
_____________________________________________________________________________________
b) Represente a transformao ocorrida atravs de um diagrama de entalpia.
H (kJ)

Sentido da reao

c) Calcule a variao de entalpia da combusto de 60 L de C8H18(), nas mesmas condies de presso e


temperatura. (Dados: d C8H18 = 0,7 g/mol; massas molares, em g/mol: H = 1; O =16)

05. Uma substncia A encontra-se nos seus estados de agregao conforme o esquema:
Vapor de A
Hv

Lquido A
H

Slido A
Hs

correto afirmar que:


a) Hs > Hv > H
b) Hv > H > Hs
c) Hs > H > Hv
d) H > Hv > Hs
e) Hv > Hs > H
06. Considere as equaes:
I. 2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)

H = 565,6 kJ

II. 2 CH4O(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 4 H2O()


III. 3 O2(g) 2 O3(g)

H = 1.452,6 kJ

H = +426,9 kJ

IV. Fe2O3(s) + 3 C(s) 2 Fe(s) + 3 CO(g)


V. 2 Na(s) + 2 H2O() 2 NaOH(aq) + H2(g)

H = +490,8 kJ
H = 281,8 kJ

A reao qumica em que h maior quantidade de calor liberado, em kJ/mol, :


a) I

b) II

c) III

d) IV

e) V

07. Dadas as equaes termoqumicas:


Cgrafite + O2(g) CO2(g) H = 94,0 kcal
Cdiamante + O2(g) CO2(g) H = 94,5 kcal
Relativamente a estas equaes, fazem-se as seguintes afirmaes:
I. Cgrafite a forma alotrpica menos energtica.
II. As duas reaes so endotrmicas.
III. Se ocorrer a transformao de Cdiamante em Cgrafite, haver liberao de energia.
IV. Cdiamante a forma alotrpica mais estvel.
So corretas:
a) I e II, somente.
b) I e III, somente.
c) I, II e III, somente.
d) II e IV, somente.
e) I, III e IV, somente.
08. A produo de etanol, C2H5OH, volta a ser apontada como uma das solues para os problemas da poluio
ambiental. Recentemente um acordo entre Brasil e Alemanha permitir a fabricao de carros movidos a
etanol. Sabendo-se os valores das entalpias de formao a 25 C: 94,1 kcal/mol para CO2(g); 68,3 kcal/mol
para H2O(); 66,4 kcal/mol para C2H5OH(),
a) escreva a reao que corresponde a essa combusto.
b) calcule o calor envolvido na queima de 92 g de etanol. (Massas molares, em g/mol: H = 1; C = 12; O =16)

09. O calor liberado na combusto completa do acetileno (C2H2) gasoso 1298 kJ/mol, a 25 C. Determine a
entalpia de formao do acetileno. (Dados entalpias de formao, a 25 C: CO 2 gasoso = 393 kJ/mol; H2O
lquida = 285 kJ/mol).

10. O etanol pode ser obtido pela reao entre gua e etileno de acordo com a equao:
C2H4(g) + H2O() C2H5OH()
Calcule a variao de entalpia dessa reao a partir das seguintes equaes termoqumicas:
C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O()

H = 1.410,3 kJ/mol de C2H4

C2H5OH() + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O()

H = 1.367,1 kJ/mol de C2H5OH

11. O gs de gua, uma importante mistura constituda de CO e H2, utilizada na indstria, preparada fazendo-se
passar um fluxo de gua gasosa sobre carvo, a 1.000 C, segundo a equao:
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)
Considere as seguintes informaes:
C(s) + O2(g) CO2(g)

Hf = 393,5 kJ

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)

Hf = 483,6 kJ

2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)

Hf = 566,0 kJ

Calcule o valor de Hf para a formao do gs de gua (1. equao dada) e classifique a reao do ponto
de vista termodinmico.

12. Os valores de energia de ligao entre alguns tomos so fornecidos no quadro abaixo:

Ligao

Energia de ligao (kJ/mol)

CH

413

OO

494

CO

804

OH

463

Calcule a H, em kJ, para a reao: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(v).

13. O diagrama abaixo representa os calores de formao do pentacloreto de fsforo a partir do fsforo branco e
do fsforo vermelho.
Entalpia (kJ)
Pbranco + 5/2 C2(g)
P vermelho + 5/2 C2(g)
-99,6
PC5(g)

-95,4

Coordenada de reao
a) Calcule a variao de entalpia, em kJ, da transformao de fsforo branco em fsforo vermelho.

b) Destaque a variedade alotrpica mais estvel.


_____________________________________________________________________________________
9

14. Dado o diagrama de entalpia:


H (kJ)

2 O2(g) + C graf + 2 H 2(g)


2 O 2(g) + CH 4(g)

H1 = -393

CO2(g) + O 2(g) + 2 H 2(g)


H2 = -889
CO2(g) + 2 H 2O(l)

H3 = +571

calcular a entalpia de formao do metano gasoso, CH4(g), em kJ/mol.

A equao:
CuSO4(s) + 5 H2O(l) CuSO4.5 H2O(s)
H = -18,8 kcal/mol produto
representa um processo:
I. Exotrmico.
II. Em que a energia do produto maior do que a
energia dos reagentes.
III. De formao de uma soluo aquosa de
sulfato de cobre II.

EXERCCIOS COMPLEMENTARES
01. Quando em uma reao qumica se verifica que,
a uma dada temperatura, a entalpia dos produtos
maior que a entalpia dos reagentes, diz-se que
a reao :
a) endotrmica
b) exotrmica
c) espontnea
d) no espontnea
e) isotrmica
02. A equao termoqumica
CH4(g) C(g) + 4 H(g) H = +1600 kJ/mol
indica uma reao:
a) exotrmica a presso constante
b) exotrmica a temperatura constante
c) exotrmica a volume constante
d) endotrmica a presso constante
e) endotrmica a volume constante
03. Qual das reaes abaixo, no sentido indicado,
libera maior quantidade de energia por mol de
produto formado?
a) 2 C(s)+4 H2(g)+O2(g) 2 CH3OH(l) H = -96 kcal
b) 9 C(s) + O2(g) + H2(g) C9H2O(l) H = -66 kcal
c) 2 C(s) + O2(g) 2 CO(g) H = -52 kcal
d) 5 I2(s) 5 I2(g) H = +75 kcal
e) 3 O2(g) 2 O3(g) H = +68 kcal
04. Esta questo apresenta trs afirmativas que
podem estar corretas ou incorretas. Responda-as,
obedecendo ao seguinte cdigo:
a) somente a afirmativa I correta.
b) somente a afirmativa II correta.
c) somente a afirmativa III correta.
d) somente as afirmativas I e II so corretas.
e) somente as afirmativas II e III so corretas.

05.

O fsforo, P4, exposto ao ar, queima


espontaneamente para dar P4O10. A H para essa
reao 712 kcal/mol de P4. A quantidade de
calor produzida quando 2,48 g de fsforo so
queimados : (massa molar do P = 31 g/mol)
a) 71,20 kcal
b) 10,40 kcal
c) 17,65 kcal
d) 14,24 kcal
e) 56,96 kcal

06. Na reao representada por:


CH4(g) + 4 Cl2(g) CCl4(l) + 4 HCl(g)
h liberao de 108 kJ de energia trmica por mol
de HCl(g) formado. Nas mesmas condies, qual
ser a energia trmica na formao de 73,0 g de
HCl(g)?
(Massas molares, em g/mol: H=1; Cl=35,5)
a) 54 kJ
b) 108 kJ
c) 162 kJ
d) 216 kJ
e) 432 kJ
07. A decomposio do clorato de potssio exige o
fornecimento de x calorias por mol de cloreto de
potssio formado. Se o volume de oxignio
formado, medido nas CNTP, for de 112 litros, o
calor fornecido ao sistema dever ser de
aproximadamente:
10

a) 2,0.x cal
b) 3,3.x cal
c) 4,8.x cal
d) 5,0.x cal
e) 7,5.x cal
08. A queima completa de um mol de carbono est
representada pela equao:
C(s) + O2(g) CO2(g) + x kJ
Sabendo que a queima completa de 1,0 g de
carbono libera 32,7 kJ, o valor numrico de x :
a) 2,72
b) 5,44
c) 32,7
d) 196,7
e) 392,4
09. Considere o seguinte grfico:
H

A2(g) + B2(g)
H
2 AB(g)

Caminho da reao
De acordo com o grfico acima, indique a opo
que completa, respectivamente, as lacunas da
frase abaixo:
A variao de entalpia, , _____________; a
reao ___________________ porque se
processa ____________calor.
a) positiva, exotrmica, liberando
b) positiva, endotrmica, absorvendo
c) negativa, endotrmica, absorvendo
d) negativa, exotrmica, liberando
e) negativa, exotrmica, absorvendo
10. A entalpia de formao do H2SO4 lquido,
presso constante, tabelado como sendo H =
194 kcal. Este efeito trmico refere-se reao:
a) SO3 + H2O H2SO4
b) SO2 + H2O2 H2SO4
c) CuSO4 + H2O H2SO4 + CuO
d) S + 2 O2 + H2 H2SO4
e) S + H2O + 3/2 O2 H2SO4
11. Considere, a 25C e 1 atm, a equao
termoqumica: C2(g) +2 KI(aq) 2 KC(aq) +I2(s) H
= X kcal.
Para quais espcies qumicas dessa equao se
fixa o valor zero para a entalpia de formao?
a) KI(aq), somente
b) C2(g) e KI(aq), somente
c) C2(g) e I2(s), somente
d) KI(aq) e KC(aq), somente
e) C2(g), I2(s), KI(aq) e KC(aq)

12. Julgue as afirmaes abaixo. Assinale como


resposta a soma das afirmaes corretas.

01) Cgraf + O2(g) CO2(g) H = 94,1 kcal/mol,


indica a entalpia de formao do CO2(g).
02) H2(g) + O2(g) H2O() H = 68,3 kcal/mol,
representa a entalpia de combusto do H2(g).
04) H2(g) + O2(g) H2O() H = 68,3 kcal/mol,
representa a entalpia de formao do H2O().
08) HNO3(aq) + KOH(aq) KNO3(aq) + H2O(l)
H
= 13,8 kcal/mol, indica a entalpia de
dissoluo do HNO3(aq).
16) A H de combusto possui, sempre, um valor
negativo. Logo, a combusto um processo
exotrmico.

13. Considerando a reao abaixo:


H2(g) + O2(g) H2O() H = 68,3 kcal
assinale a alternativa falsa:
a) Deve-se fornecer 68,3 kcal para formar um mol
de H2O().
b) A 25C e 1 atm a entalpia de formao do H2(g)
zero.
c) A reao exotrmica.
d) O consumo de um mol de O2(g) implicaria na
combusto de dois mols de H2(g).
e) A equao representa a entalpia de formao
14. Considerando o diagrama abaixo, pode-se
afirmar que a entalpia de formao do CF
gasoso :
H (kcal)

C(g) + F(g)
1/2 C2(g) + 1/2 F2(g)
CF(g

47,3 kcal

13,3 kcal

a) 47,3 kcal/mol
b) 13,3 kcal/mol
c) -47,3 kcal/mol
d) 60,6 kcal/mol
e) -13,3 kcal/mol
15. Por definio, calor de neutralizao a
variao de entalpia ( ) verificada durante a
reao de 1 mol de ons H+ de um cido com 1
mol de ons OH- de uma base, estando ambos em
soluo diluda. No caso de cido e base fortes,
H = -13,8 kcal/mol.
A partir dessas informaes, possvel afirmar
que a H da reao entre 8,0 g de hidrxido de
sdio com 7,3 g de cido clordrico, estando os
reagentes em soluo diluda, : (massas
molares em g/mol: H=1; O=16; Na=23; C=35,5)
a) -27,6 kcal
b) +27,6 kcal
c) -29,1 kcal
d) -1,89 kcal
e) -2,76 kcal.
16. A dissociao de 1 mol de fosfina (PH3)
representada por:
9,6.102 kJ + PH3(g) 1 P(g) + 3 H(g)
11

Sendo assim, a energia da ligao PH :


a) 1,2.102 kJ/mol
b) 2,4.102 kJ/mol
c) 3,2.102 kJ/mol
d) 4,8.102 kJ/mol
e) 8,6.102 kJ/mol
17.De acordo com os seguintes dados:
Tipo de
ligao
N N
N H

Energia para romper a ligao


(kcal por mol de ligaes)
39
93

qual , aproximadamente, a energia necessria


para decompor 1 mol de hidrazina (H2N NH2) em
seus tomos constituintes?
a) 39 kcal
b) 93 kcal
c) 132 kcal
d) 411 kcal
e) 450 kcal
18. Considere as afirmaes a seguir, segundo a Lei
de Hess:
I. O calor de reao (H) depende apenas dos
estados inicial e final do processo.
II. As equaes termoqumicas podem ser
somadas como se fossem equaes
matemticas.
III. Podemos inverter uma equao termoqumica
desde que invertamos o sinal de H.
IV. Se o estado final do processo for alcanado
por vrios caminhos, o valor de H depender
dos estados intermedirios atravs dos quais o
sistema pode passar.
Conclui-se que:
a) as afirmaes I e IV so verdadeiras.
b) as afirmaes II e IV so verdadeiras.
c) as afirmaes I, II e III so verdadeiras.
d) todas so verdadeiras.
e) todas so falsas.
19.Um dos sistemas propelentes usados em
foguetes uma mistura de hidrazina (N2H4) como
combustvel e perxido de hidrognio (H2O2)
como oxidante. Esses reagentes so chamados
hiperglicos, isto , eles iniciam a reao pelo
simples contato. A reao que ocorre :
N2H4() + 2 H2O2() N2(g) + 4 H2O(g)
Os reagentes so misturados a 25C na relao
molar indicada na equao.
Qual o calor de reao (H)?
Dados: Entalpias padro de formao (Hf)
N2H4() = + 12 kcal/mol
H2O2() = 46 kcal/mol
H2O(g) = 57,8 kcal/mol
a) 231,1 kcal/mol
d) 92 kcal/mol
b) 80 kcal/mol
e) 104,0 kcal/mol
c) 151,2 kcal/mol
20. Uma das solues para o problema do lixo sua
utilizao na fabricao de gs metano. Este gs

uma matria-prima para a produo de gs


hidrognio, representada pela equao:
CH4(g) + H2O() CO(g) + 3 H2(g)
Dadas as entalpias padro de formao (Hf),
em kcal/mol: CH4(g) = -18,0; H2O() = -68,4 ; CO(g) =
-26,4; a H desta reao, a 25C e 1 atm, em
kcal, :
a) -112,8
b) -60,0
c) -44,4
d) +60,0
e) +112,8
21. So dados os calores de formao (Hf), em
kJ/mol, das seguintes substncias: CH4 = -74;
CO2 = -396; H2O = -287
O calor liberado quando 1 litro de metano, medido
nas CNTP, queimado de acordo com a
equao:
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O, :
a) 20 kJ
b) 25 kJ
c) 40 kJ
d) 45 kJ
e) 60 kJ
22. So dadas as entalpias padro de formao das
seguintes substncias:
CO2(g) = -393,3 kJ/mol
H2O() = -285,8 kJ/mol
CH3OH() = -238,5 kJ/mol
Na combusto completa de 0,5 mol de metanol,
CH3OH, a 25C e 1 atm de presso, h:
a) liberao de 726,3 kJ
b) absoro de 726,3 kJ
c) liberao de 363,2 kJ
d) absoro de 363,2 kJ
e) liberao de 181,6 kJ
23. O acetileno um gs de grande uso comercial,
sobretudo em maaricos de oficinas de funilaria.
Assinale a opo que corresponde quantidade
de calor fornecida pela combusto completa de
5,2 kg de acetileno, a 25C, sabendo-se que as
entalpias de formao a 25C, so:
CO2(g) = -94,1 kcal/mol;
H2O() = -68,3 kcal/mol
C2H2(g) = +54,2 kcal/mol
(Massa molar do acetileno = 26g/mol)
a) 1615 kcal
d) 40460 kcal
b) 6214 kcal
e) 62140
c) 21660 kcal
24. Dadas as equaes termoqumicas:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O() H = -213 kcal
C(s) + O2(g) CO2(g) H = -94 kcal
H2(g) + O2(g) H2O() H = -68 kcal

o calor liberado na formao de 1 mol de metano


gasoso, CH4(g),
a) 17 kcal
d) 187 kcal
b) 375 kcal
e) 239 kcal
c) 51 kcal
25. Os propelentes de aerossol so normalmente
clorofluorcarbonos (CFCs), como freon-11
(CFC3) e freon-12 (CF2C2). Tem sido sugerido
12

que o uso continuado destes pode reduzir a


blindagem de oznio na estratosfera, com
resultados catastrficos para os habitantes de
nosso planeta.
Na estratosfera, os CFCs e o O2 absorvem
radiao de alta energia e produzem,
respectivamente, tomos C (que tm efeito
cataltico para remover o oznio) e tomos O.
Dadas as equaes termoqumicas:
O2 + C CO + O H = +64 kcal
O3 + C CO + O2 H = -30 kcal
calcular o valor da H, em mdulo e em kcal,
para a reao da remoo de O3 representada
pela equao:
O3 + O 2 O2

26. O elemento qumico tungstnio, de smbolo W,


muito utilizado em filamentos de lmpadas
incandescentes comuns. Quando ligado a
elementos como carbono ou boro, forma
substncias quimicamente inertes e duras. O
carbeto de tungstnio, WC(s), muito utilizado em
ponteiras de ferramentas como perfuratrizes,
esmeris, lixas para metais, etc.
Essa substncia pode ser obtida pela reao:
C graf + W(s) WC(s)
A partir das reaes a seguir, calcule a H de
formao para o WC(s).
Dados:
W(s) + 3/2 O2(g) WO3(s)
H comb = -840 kJ/mol
C graf+ + O2(g) CO2(g)
H comb = -394 kJ/mol
WC(s) + 5/2 O2(g) WO3(s) + CO2(g) H comb = -1196
kJ/mol

a) -19 kJ/mol
b) -38 kJ/mol
c) - 2 430 kJ/mol
d) +38 kJ/mol
e) + 2 430 kJ/mol
27. As transformaes representadas a seguir
referem-se formao da gua.
H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -286 kJ/mol H2O(l)
H2(g) + O2(g) H2O(g) H = -242 kJ/mol H2O(g)
Para vaporizar 180 g de gua so necessrios:
(massa molar do H2O = 18 g/mol)
a) 79 kJ
b) 5 280 kJ
c) 44 kJ
d) 528 kJ
e) 440 kJ
28. Dadas as energias de ligao abaixo:
H H
H = +104 kcal/mol
H C
H = +103 kcal/mol
C C
H = +58 kcal/mol
conclui-se que a H da reao
H2(g) + C2(g) 2 HC(g)
ser igual a:
a) -206 kcal
b) -103 kcal
c) -59 kcal
d) -44 kcal
e) -22 kcal

29. "A BMW testa vehculos movidos a hidrognio e


antecipa uma novidade que chegar ao mercado
em 2005. A indstria (...) aposta no hidrognio
como um dos mais promissores substitutos da
gasolina. Ele no depende de reservas
estratgicas e facilmente obtido com a quebra
da molcula de gua. (...) Em vez de dixido de
carbono, o escapamento expele gua. O
hidrognio pode zerar a emisso de poluentes por
veculos no futuro..."
(Revista poca, out. 2000)

Com base nos dados da tabela abaixo,


Ligao
HH
HO
OO

Energia de ligao (kJ.mol-1)


437
463
494

Podemos afirmar que a variao de entalpia (H)


da reao 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g), em kJ/mol de
H2O(g), :
a) 442
b) 242
c) +221
d) +467
e) +488
30. Dadas as energias de ligao (em kJ/mol)
C C
348
C= C
612
C H
412
H H
436
Calcular a H (em kJ/mol) do processo:
H3C CH = CH2(g) + H2(g) H3C CH2 CH3(g)
a) -124
b) +124
c) +388
d) -388
e) -824
31. O diagrama a seguir contm valores das
entalpias das diversas etapas de formao do
NaCl(s), a partir do Na(s) e do Cl2(g).
Diagrama de entalpia (T=25oC e P=1 atm)
H
Na(g) + C(g) (estado inicial)
+ 28,9 kcal

Na(g) + 1/2 C2(g)


+26,0 kcal

Na(s) + 1/2 C2(g)


-153,1 kcal

NaC(s) (estado final)


A variao de entalpia (H), em kcal, da reao:
Na(s) + C2(g) NaC(s) :
a) 208,0
b) 150,2
13

c) 98,2
d) +208,0
e) +98,2

abaixo representa variaes de


envolvendo o bromo, a 25C e 1 atm.
H

2 mols de Br (g)

32. Analisando o diagrama abaixo:


H (kcal/mol)
0

-94,4

H1

1 mol de Br 2(s)

Com relao ao bromo, correto afirmar:


01) A ligao que une os dois tomos de bromo
na molcula de natureza covalente.
02) A ligao entre as molculas de Br2 no estado
slido de natureza inica.
04) A quebra de 1 mol de ligaes BrBr
representada por H4.
08) H3 a entalpia da ligao BrBr.
16) H1 a entalpia de fuso do Br2 e H2 a
de vaporizao.
32) A entalpia do Br2(l) , por conveno, igual a
zero.
D como resposta a soma das afirmaes
corretas.

SO 3(g)

podemos concluir que a entalpia de formao do


SO3(g) :
a) +94,4 kcal/mol
b) -94,4 kcal/mol
c) -71,0 kcal/mol
d) -23,4 kcal/mol
e) +23,4 kcal/mol
33. De acordo com o grfico

H4

H2

1 mol de Br 2(l)

SO 2(g) + 1/2 O 2(g)


-71,0

H3

1 mol de Br 2(g)
S rmbico + 3/2 O 2(g)

entalpia

1/2 N2(g) + 2 H2(g) + 1/2 C2(g)


NH3(g) + 1/2 H2(g) + 1/2 C2(g) H2
NH3(g) + HC(g)

H3

H1
NH4C(s)
onde H1 = -75 kcal, H2 = -11 kcal e H3 = -22
kcal, verifica-se que a variao de entalpia na
reao
NH3(g) + HC(g) NH4C(s)
equivale a:
a) 75 (exotrmica)
b) 108 ( endotrmica
c) 42 (exotrmica)
d) 86 (endotrmica)
e) 97 (exotrmica)
34. O calor de combusto do acetileno com oxignio
do ar 310 kcal/mol. A vaporizao da gua
lquida consome 10 kcal/mol. Quantos mols de
acetileno devem ser queimados para produzir
calor suficiente para evaporar 360 g de gua
lquida? (Massas atmicas: H = 1; O = 16)
a) 0,500
b) 0,645
c) 1,300
d) 2,500
e) 2,840

RESPOSTAS
0
0
1
2
3

D
D
A

1
A
C
C
C

2
D
23
C
B

3
B
A
E
C

4
A
E
A
B

5
D
E
94
57

6
D
C
B

7
B
D
E

8
E
C
D

9
D
C
B

35. Dois tomos de bromo se unem para formar uma


molcula diatmica. A substncia simples bromo,
nos estado slido, lquido e gasoso, formada
por um conjunto de molculas Br2. O diagrama
14