UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

PROF. ANDRE LUIS LOPES MORIYAMA

CINTICA DA PRODUO DE BIODIESEL

Dissentes: Eduardo Felipe Gomes De Carvalho

Joyce Silva De Oliveira
Mrcia Fernanda Teixeira De Menezes
Marina Menezes
Ricardo Clemente Abrao

Maro 2016
Natal/ RN

1.0 INTRODUO

Os combustveis fsseis vm sendo utilizados como a principal fonte de energia,

desde o sculo passado. Em decorrncia do seu consumo em massa, percebe-se o
aumento dos problemas ambientais como poluio atmosfrica, aquecimento global
e chuvas cidas.
A fim de estudar um mtodo alternativo de minimizar os estragos ambientais
causados pelos combustveis fsseis, torna-se relevante a anlise da produo de
combustveis obtidos de fontes limpas e renovveis, que no contm compostos
sulfurados, que so biodegradveis e reduzem a emisso de dixido de carbono e de
materiais particulados, quando comparados aos combustveis no renovveis, como
leo diesel, gasolina e carvo mineral, por exemplo.
O biodiesel um combustvel que pode ser produzido a partir de fontes renovveis
como leos vegetais, leos residuais da indstria alimentcia e gorduras animais. As
semelhanas entre as propriedades de combusto com o diesel fizeram dele uma das
alternativas mais promissoras de um combustvel renovvel e sustentvel para o
automvel (Lin et al, 2011). Ele perfeitamente miscvel ao leo diesel, podendo ser
utilizado puro ou em misturas sem que qualquer adaptao nos motores seja
necessria (Parente, 2003).
Quimicamente falando, o biodiesel um ster alqulico, que deriva de um
lcool. Em sua sntese, os triglicerdeos de leos ou gorduras so transesterificados com
um lcool de cadeia curta como o metanol ou etanol. O ster formado na reao
separado do glicerol e do lcool por decantao. Sua purificao pode ser feita por
lavagem com gua ou destilao. Para se obter maior converso do leo em biodiesel, a
reao deve ser catalisada por catlise cida, com cido sulfrico, por exemplo, ou
bsica, com hidrxido de sdio por exemplo.
Os leos vegetais apresentam vrias vantagens para uso como combustvel,
como elevado poder calorfico, ausncia de enxofre em suas composies, baixo custo
de

produo, alm

de

serem de

origem renovvel. No

entanto, existem

algumas desvantagens no uso direto de leos virgens como: a ocorrncia de excessivos

depsitos de carbono no motor; a obstruo nos filtros de leo e bicos injetores; a
diluio parcial do combustvel no lubrificante; o comprometimento da durabilidade do
motor; e um aumento considervel em seus custos de manuteno. Outros autores
(Goering e Fry, 1984; Kobmehl e Heinrich, 1998; Ghassan et al., 2003) demonstraram

que a alta viscosidade e a baixa volatilidade dos leos vegetais in natura podem
provocar srios problemas ao bom funcionamento do motor. Dentre os problemas que
geralmente aparecem aps longos perodos de utilizao, destacam-se a formao de
depsitos de carbono por combusto incompleta, a diminuio da eficincia de
lubrificao do leo pela ocorrncia de polimerizao (no caso de leos poliinsaturados) e a atomizao ineficiente e/ou entupimento dos sistemas de injeo
(Peterson et al., 1983; Pryde, 1983; Ma e Hanna, 1999).
Nos

processos

industriais

para

obteno

do

biodiesel

reao

de transesterificao a rota qumica mais utilizada. Desse modo, o estudo da cintica

da reao de transesterificao, feita a partir da anlise dos dados experimentais, capaz
de proporcionar uma otimizao das variveis do processo, alm de servir como base
para o dimensionamento dos reatores necessrios para a realizao do processo.

2.0 JUSTIFICATIVA

Ao analisar os aspectos positivos do biodiesel, verificamos a importncia do

tema e resolvemos estudar sua cintica de reao cataltica homognea, a opo mais
imediata e economicamente vivel para a transesterificao de leos vegetais, de acordo
com Zagonel e Ramos (2001) e Ramos (2003). Do ponto de vista econmico, a
viabilidade do biodiesel est relacionada com o estabelecimento de um equilbrio
favorvel na balana comercial brasileira, visto que o diesel o derivado de petrleo
mais consumido no Brasil, e que uma frao crescente desse produto vem sendo
importada anualmente (Nogueira e Pikman, 2002). E em termos ambientais, a adoo
do biodiesel, mesmo que de forma progressiva, ou seja, em adies de 2% a 5% no
diesel de petrleo (Ministrio da Cincia e Tecnologia, 2002), resultar em uma reduo
significativa no padro de emisses de materiais particulados, xidos de enxofre e gases
que contribuem para o efeito estufa (Mittelbach et al., 1985), ocasionando, a longo
prazo, um futuro mais saudvel para o nosso planeta e, consequentemente, a
possibilidade de proporcionar populao uma melhor qualidade de vida. Alm disso, a
importncia do estudo da cintica da reao de produo do biodiesel pode ser
evidenciada a partir da possibilidade da diminuio dos custos do processo
pela otimizao das variveis inerentes obteno do produto.

3.0 FLUXOGRAMAS

Figura 2: Fluxograma da indstria (Viso geral).

Figura 3: Fluxograma do processo (Equipamentos).

Figura 4: Fluxograma do reator (Foco de estudo).

4.0 MEMRIA DE CLCULO

A reao estudada no processo de obteno do biodiesel foi a transesterificao

do leo de soja com o acetato de metila. Os dados coletados foram obtidos de um reator
em batelada pressurizado de ao inox, mostrado na Figura 1.

Figura 1: Reator em batelada para produo de cidos graxos.

O processo da transesterificao acontece em uma sequncia de trs reaes

irreversveis, em que di e mono glicerdeos so formados de forma intermediria. O
mecanismo cintico pode ser representado pelas seguintes reaes:

Etapas da reao de transesterificao

TG + CH3COOCH3 RCOOCH3 + DG

(Eq. 01)

DG + CH3COOCH3 RCOOCH3 + MG

(Eq. 02)

MG + CH3COOCH3 RCOOCH3 + TA

(Eq. 03)

Reao geral em uma etapa

TG + 3CH3COOCH3 3RCOOCH3 + TA

(Eq.04)

Ao considerar as etapas da primeira terceira, as taxas de variao da

concentrao para cada um dos componentes da reao podem ser descritas pelas
seguintes equaes diferenciais:

(Eq. 05)
(Eq. 05)
(Eq. 06)

(Eq. 07)

(Eq. 08)

(Eq. 09)

(Eq. 10)

As constantes de velocidade k1, k2 e k3 (Tabela 1), obtidas por Xu (2004), so

referentes, respectivamente, s etapas 1, 2 e 3 da reao de transesterificao.

Tabela 1: Constantes cinticas das reaes (ki).

Constantes cinticas

Valor (L.mol-1.min-1)

k1

0,033

k2

0,1124

k3

0,1129

De acordo com a unidade das constantes de reao (L.mol-1.min-1), fazendo uma

anlise dimensional pode-se inferir que o modelo proposto descreve uma cintica de
segunda ordem. Entretanto, alguns autores a consideram como de pseudo primeira
ordem.
Para realizar a anlise de dimensionamento de reatores CSTR e PFR para
produo de biodiesel, utilizou-se o modelo computacional desenvolvido no software
MatlabR2013a.
Primeiramente, foi calculado o volume dos reatores CSTR e PFR isolados
(tabela 3), utilizando os valores fixos de concentrao inicial igual a 5 mol/L e corrente
de alimentao igual a 10 mol/s. Os valores de converso inicial e final foram definidos
de acordo com cada arranjo.
A partir do mtodo de maximizao de retngulos, utilizando o grfico 1 e a
equao gerada pelo ajuste exponencial, foi possvel analisar a melhor converso
intermediria para o arranjo de dois CSTR em srie (Arranjo 1). Rearranjou-se a
equao 5 em termos da converso do reagente triglicerdeo (TG), obteve-se o grfico
1/-rA versus Xa. Tomando como parmetro o valor de R, pode-se verificar que os
dados se adequaram bem ao modelo exponencial.

1/-rA versus X
y = 0,343e1,269x
R = 0,994

1,2
1
0,8

1/-rA versus X

0,6
0,4

Exponencial (1/-rA
versus X)

0,2
0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

Grfico 1
Mtodo de maximizao dos retngulos:

=

0,4363

1,2699

(. 11)

0,3436 1,2699
=

= 0,7875

(Eq. 13)

(. 12)

Pode-se fazer uma comparao entre os resultados obtidos para os arranjos 1 e 4

(reatores CSTR em srie), pois mesmo utilizando o mtodo numrico de otimizao, o
volume para o arranjo com o maior nmero de reatores, apresentou o menor valor para o
volume por seu comportamento se aproximar de um reator PFR.
Para os arranjos mistos 2 e 3, com associao de CSTR e PFR em srie, temos
que no arranjo onde o reator CSTR colocado primeiro, o volume consideravelmente
menor, pois para baixas converses o reator CSTR apresenta pequenas diferenas em
relao ao PFR.
A tabela 2, resume os resultados para os volumes dos arranjos obtidos pela
ferramenta computacional.
Tabela 2: resultados dos volumes para os diferentes arranjos
Converso

Volume

Arranjo

Reatores

Total (L)

CSTR

0 -> 0,9

363,67

PFR

0 -> 0,9

36,36

2 CSTR em srie

0-> 0,7875 -> 0,9

115,92

CSTR + PFR

0 -> 0,45 -> 0,9

39,07

PFR + CSTR

0 -> 0,45 -> 0,9

185,12

4 CSTR em srie

0 -> 0,3 -> 0,6 ->0,75 -> 0,9

80,35

4.0 CONCLUSO

Conclui-se que foi possvel achar dados experimentais que se ajustam ao modelo
cintico empregado para uma reao de cintica de pseudo primeira ordem. Analisando
o dimensionamento dos reatores, pode-se confirmar que mesmo fazendo vrios
rearranjos de reatores, o volume do reator PFR sempre menor. A importncia de se
estudar o dimensionamento de reatores se deve ao fato de que o menor volume possvel
pode reduzir os custos de implantao e operao do processo e otimizar os parmetros
opercionais.

REFERNCIAS
FERRARI, R.A.; OLIVERIA, V.S. e SCABIO, O.A. Biodiesel de soja Taxa de
converso em steres etlicos, caracterizao fsico-qumica e consumo em gerador de
energia. Qumica Nova, v. 28, n. 1, p. 19-23, 2005
LINL. ;CUNSHANZ. ; VITTAYAPADUNGS. ; XIANGQIANS. ;
MINGDONGD., Appl. Energy 2011, 88, 1020-1031.
MINISTRIO DA CINCIA E TECNOLOGIA, Primeiro inventrio brasileiro de
emisses antrpicas de gases de efeito estufa. Braslia, 2002.
MITTELBACH, M.; TRITTHART, P.; JUNEK, H.
Diesel fuel derived from vegetable oils, II: emission tests using rape oil methyl ester.
Energy in Agriculture, v.4, p.207-215, 1985.
NOGUEIRA, L. A. H.; PIKMAN, B. Biodiesel; novas perspectivas de sustentabilidade.
Conjuntura & Informao - Agncia Nacional do Petrleo, n.19, 2002. Disponvel em:
Acesso em: 25/08/2003.
OLIVEIRA, F.C.C.; SUAREZ, P.A.Z. e SANTOS, W.L.P. Biodiesel: possibilidades e
desafios. Qumica Nova na Escola, n. 8, maio, p. 3-8, 2008.
PARENTE, E. J. S.; Uma Aventura Tecnolgica Num Pas Engraado, Unigrfica:
Fortaleza, 2003

APNDICE
% UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE
% DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
% DEQ-506 - CINTICA E REATORES QUMICOS
%
% Professor: Dr. Andr Luis Lopes Moriyama
% Alunos: Eduardo Felipe Gomes de Carvalho
%
Joyce Silva de oliveira
%
Mrcia Fernanda Teixeira de Menezes
%
Marina Menezes
%
Ricardo Clemente Abrao
%
%
%
ROTINA PARA A ANLISE E DIMENSIONAMENTO DE REATORES %
CSTR E PFR
%
% entrada de dados para o dimensionamento dos reatores
clear all; clc;
fa0 = input('digite a vazo de alimentao (gua +
triglicerdeo) = ');
ca0 = input('digite a concentrao inicial = ');
xa0 = input('digite a converso inicial = ');
xa = input('digite a converso desejada = ');
% constantes de reaes ( (min)^-1)
k1 = 0.033;
k2 = 0.1124;
k3 = 0.1129;
% clculo do volume do CSTR
disp('Volumes para CSTR e PFR converso escolhida')
VOLUME_CSTR = (fa0*(xa-xa0))/(k1*(ca0*(1-xa))*(3*ca0(3*ca0*xa)))
% clculo do volume do PFR
syms x
VOLUME_PFR = int((fa0/(k1*(ca0*(1-x))*(3*ca0(3*ca0*x)))),xa0,xa)
% Primeiro arranjo: dois CSTR em srie

disp('PRIMEIRO ARRANJO: volume para dois reatores CSTR em

srie')
xb0 = 0;
% converso inicial
xb = 0.7875; % converso final
VOLUME_CSTR1 = (fa0*(xb-xb0))/(k1*(ca0*(1-xb))*(3*ca0(3*ca0*xb)))
xc0 = 0.7875;
% converso inicial
xc = 0.90; % converso final
VOLUME_CSTR2 = (fa0*(xc-xc0))/(k1*(ca0*(1-xc))*(3*ca0(3*ca0*xc)))
VOLUME_TOTAl_PRIMEIRO_ARRANJO = VOLUME_CSTR1 + VOLUME_CSTR2
% segundo arranjo: CSTR

+ PFR

disp('SEGUNDO ARRANJO: volume para dois reatores em srie

(CSTR + PFR)')
xd0 = 0;
xd = 0.45;
VOLUME_CSTR3 = (fa0*(xd-xd0))/(k1*(ca0*(1-xd))*(3*ca0(3*ca0*xd)))
xe0 = 0.45;
xe = 0.90;
syms x
VOLUME_PFR2 = int((fa0/(k1*(ca0*(1-x))*(3*ca0(3*ca0*x)))),xe0,xe)
VOLUME_TOTAl_SEGUNDO_ARRANJO = VOLUME_CSTR3+VOLUME_PFR2
% terceiro arranjo: CSTR

+ PFR

disp('TERCEIRO ARRANJO: volume para dois reatores em srie

(PRF + CSTR)')
xf0 = 0;
xf = 0.45;
syms x

VOLUME_PFR3 = int((fa0/(k1*(ca0*(1-x))*(3*ca0(3*ca0*x)))),xf0,xf)
xg0 = 0.45;
xg = 0.90;
VOLUME_CSTR4 = (fa0*(xg-xg0))/(k1*(ca0*(1-xg))*(3*ca0(3*ca0*xg)))
VOLUME_TOTAl_TERCEIRO_ARRANJO = VOLUME_PFR3 + VOLUME_CSTR4
% Quarto arranjo: trs CSTR em srie.
disp('QUARTO ARRANJO: Trs CSTR em srie')
xh0 = 0;
xh = 0.30;
VOLUME_CSTR5 = (fa0*(xh-xh0))/(k1*(ca0*(1-xh))*(3*ca0(3*ca0*xh)))
xi0 = 0.30;
xi = 0.60;
VOLUME_CSTR6 = (fa0*(xi-xi0))/(k1*(ca0*(1-xi))*(3*ca0(3*ca0*xi)))
xj0 = 0.60;
xj = 0.75;
VOLUME_CSTR7 = (fa0*(xj-xj0))/(k1*(ca0*(1-xj))*(3*ca0(3*ca0*xj)))
xk0 = 0.75;
xk = 0.90;
VOLUME_CSTR8 = (fa0*(xk-xk0))/(k1*(ca0*(1-xk))*(3*ca0(3*ca0*xk)))
VOLUME_TOTAl_QUARTO_ARRANJO = VOLUME_CSTR5 + VOLUME_CSTR6 +
VOLUME_CSTR7 + VOLUME_CSTR8