QUMICA

CONSTANTES
Constante de Avogadro (NA) = 6,02 x 1023 mol1
Constante de Faraday (F) = 9,65 x 104 C . mol1 =
= 9,65 x 104 A . s . mol1 = 9,65 x 104 J . V1 . moll
Volume molar de gs ideal = 22,4 L (CNTP)
Carga elementar = 1,602 x 1019 C
Constante dos gases (R) = 8,21 x 102 atm . L . K1 mol1 =
= 8,31 J . K1mol1 = 1,98 cal . K1 . mol1 =
= 62,4 mmHg . L. K1 . mol1
Constante gravitacional (g) = 9,81 m . s2
Constante de Planck (h) = 6,626 x 1034 m2 . kg . s1
Velocidade da luz no vcuo = 3,0 x 108 m . s1

DEFINIES

Presso de 1 atm = 760 mmHg = 101 325 N . m2 =

= 760 Torr = 1,01325 bar
1 J = 1 N . m = 1 kg . m2 . s2;

ln 2 = 0,693

Condies normais de temperatura e presso (CNTP):

0C e 760 mmHg
Condies ambientes: 25C e 1 atm
Condies-padro: 1 bar; concentrao das solues =
= 1 mol . L1 (rigorosamente: atividade unitria das espcies); slido com estrutura cristalina mais estvel nas
condies de presso e temperatura em questo.
(s) = slido. () = lquido. (g) = gs. (aq) = aquoso.
(CM) = circuito metlico. (conc) = concentrado.
(ua) = unidades arbitrrias. [X] = concentrao da espcie
qumica X em mol . L1.

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MASSAS MOLARES
Elemento
Qumico

Nmero
Atmico

Massa Molar
(g . mol1)

1,01

He

4,00

Li

6,94

12,01

14,01

16,00

Na

11

22,99

Mg

12

24,31

15

30,97

16

32,06

17

35,45

19

39,10

Ca

20

40,08

Cr

24

52,00

Mn

25

54,94

Fe

26

55,85

Co

27

58,93

Cu

29

63,55

Zn

30

65,38

Br

35

79,90

Ag

47

107,87

53

126,90

Pt

78

195,08

Hg

80

200,59

Pb

82

207,21

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

1
Considerando condies ambientes, assinale a opo
ERRADA.
a) Em soluo aquosa, Br classificado como base de
Brnsted-Lowry e de Lewis.
b) Em soluo aquosa, NH3 classificada como base de
Arrhenius, de Brnsted-Lowry e de Lewis.
c) Quando adicionado gua, KH (s) forma uma soluo
aquosa bsica.
d) Quando LiC(s) adicionado gua, a soluo permanece neutra.
e) Uma soluo aquosa de CH3OH a 0,10 mol.L1 pode
ser considerada essencialmente neutra.
Resoluo

Alternativa a: incorreta
O nion brometo no sofre hidrlise, pois um nion
derivado de cido forte (HBr, Ka muito elevado).
O nion brometo em presena de gua no recebe H+
da gua, portanto, no base de Brnsted e nem de
Lewis.
Alternativa b: correta
H+

NH + + OH
NH3 + H2O
4
NH3 uma base de Arrhenius, pois, dissolvida em
gua, libera nion OH.
NH3 uma base de Brnsted, pois recebe H+ da gua.
NH3 uma base de Lewis, pois o nitrognio tem um
par de eltrons livre disponvel para formar a ligao
dativa.
Alternativa c: correta
1
KH + H2O KOH + H2
2
soluo bsica
Alternativa d: correta
O sal LiCl no sofre hidrlise, pois um sal derivado
de cido e base fortes.
Alternativa e: correta
A constante de ionizao do CH3OH muito pequena,
sendo menor que a da gua (Ka = 1,0 . 1014)
H+ + CH O (K muito pequeno)
CH3OH
3
A soluo aquosa ser essencialmente neutra, pois a
constante de ionizao extremamente baixa.
Resposta: A

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

2
Assinale a opo que apresenta o sal solvel em gua a
25C.
a) CaSO4

b) PbC2

d) Hg2Br2

e) FeBr3

c) Ag2CO3

Resoluo

CaSO4: sal insolvel: os sulfatos insolveis so dos

ctions Ba2+, Ca2+, Ra2+, Sr2+, Pb2+.
PbCl2: sal insolvel: os cloretos insolveis so dos
ctions: Pb2+, Hg22+, Ag+.
Ag2CO3: sal insolvel: os carbonatos solveis so dos
ctions alcalinos e NH4+ .
Hg2Br2: sal insolvel: os brometos insolveis so dos
ctions Pb2+, Hg22+, Ag+.
FeBr3: sal solvel: os brometos, na maioria, so sol, Ag+.
veis, com exceo dos ctions Pb2+, Hg2+
2
Resposta: E

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

3
A constante ebulioscpica da gua 0,51 K . kg . mol1.
Dissolve-se em gua 15,7 g de um composto solvel, no
voltil e no eletrlito, cuja massa molar de 157 g . mol1.
Assinale a alternativa que corresponde variao na
temperatura de ebulio desta soluo aquosa, em kelvin.
a) 0,05

b) 0,20

c) 0,30

d) 0,40

e) 0,50

Resoluo

teb = Keb . w . i
Sendo:
nsoluto
w: molalidade =
mH O (kg)
2

i: fator de vant Hoff i = 1 (no eletrlito)

teb: elevao da temperatura de ebulio
Como a massa do solvente (gua) no foi dada, no h
resposta.
Considerando a massa do solvente igual a 1 kg, a
resposta seria a.
n
teb = 0,51 . . 1
1 kg
15,7
teb = 0,51 .
157 . 1
teb = 0,051K
Gabarito Oficial do ITA:
Resposta: Q U E S T O

ANULADA

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

4
A respeito de reaes qumicas descritas pela equao de
Arrhenius, so feitas as seguintes proposies:
I. Para reaes bimoleculares, o fator pr-exponencial
na equao de Arrhenius proporcional frequncia
de colises, efetivas ou no, entre as molculas dos
reagentes.
II. O fator exponencial na equao de Arrhenius
proporcional ao nmero de molculas cuja energia
cintica relativa maior ou igual energia de ativao
da reao.
III. Multiplicando-se o negativo da constante dos gases
(R) pelo coeficiente angular da reta ln k versus 1/T
obtm-se o valor da energia de ativao da reao.
IV. O fator pr-exponencial da equao de Arrhenius
determinado pela interseco da reta ln k versus 1/T
com o eixo das abscissas.
Das proposies acima, est(o) ERRADA(S)
a) apenas I.
b) apenas I e II.
c) apenas I e IV.
d) apenas II e III.
e) apenas IV.
Resoluo

(I)

Correta.
2 R R2 ou A + B X
v = k [R]2
k=A.

(II)

Ea

e RT

O fator pr-exponencial A est relacionado com

a frequncia de colises, efetivas ou no, com
geometria correta.
Correta.
Ea

  a frao de mol
RT

O fator exponencial e

culas com energia suficiente para reagir.

Essa energia igual ou maior do que a energia
de ativao da reao.
(III) Correta.
Ea

RT

k=A.e

n k = n

A . e

Ea

RT

Ea
n k = n A
RT
Trata-se de uma equao de primeiro grau, que
podemos expressar num grfico de n k em
1
funo de .
T
I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

n k

a
1
_
T

n k
Ea
O coeficiente angular () = =
1
R

T

 

Ea = R
(IV)

Incorreta.

 

Ea
1
n k = n A
.
T
R

1
Quando tende a zero, n k = n A. Dessa
T
forma, a interseco da reta com o eixo das
ordenadas (n k) determina o valor do logaritmo neperiano do pr-fator A e no o fator
pr-exponencial da Equao de Arrhenius.
Resposta: E

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

5
Considere os seguintes compostos qumicos que se
encontram no estado lquido temperatura de 298 K e
presso ambiente de 1 bar:
I. 2-metil-pentano
II. 3-metil-pentano
III. 2,2-dimetil-butano
IV. 2,3-dimetil-butano
V. Hexano
Nestas condies, assinale a opo que apresenta a ordem
decrescente da magnitude da presso de vapor dos
respectivos compostos.
a) I > II > III > IV > V
b) II > I > V > III > IV
c) III > IV > I > II > V
d) IV > III > I > II > V
e) V > II > I > IV > 11I
Resoluo

Quanto maior a proximidade das cadeias e dos tomos, maiores sero as interaes moleculares. Logo,
sero maiores os pontos de ebulio e menores as
presses de vapor.
Nas cadeias lineares, h maior proximidade entre as
molculas. Logo, ismeros de cadeia lineares tm
maior ponto de ebulio e menor presso de vapor.
O hexano (composto V) a nica cadeia linear e ter
a menor presso de vapor.
Os compostos 2-metilpentano (I) e 3-metilpentano (II),
por terem o mesmo nmero de ramificaes, tero
presses de vapor prximas, porm menores que os
compostos III e IV.
Os compostos 2,2-dimetilbutano (III) e 2,3-dimetilbutano (IV), por terem maior nmero de ramificaes,
tero maiores presses de vapor. No composto III, as
molculas esto mais distantes, devido posio das
ramificaes, tendo menor fora de atrao e maior
presso de vapor que o composto IV.
No composto III, a distncia entre as molculas
maior:

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

No composto IV, a distncia menor:

Logo, a ordem decrescente de presso de vapor ser:

III > IV > I > II > V.
Resposta: C

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6
Assinale a opo que apresenta a afirmao ERRADA.
a) O nmero de massa, A, de um istopo um nmero
inteiro positivo adimensional que corresponde soma
do nmero de prtons e de nutrons no ncleo daquele
istopo.
b) Massa atmica refere-se massa de um nico tomo,
e invariante para tomos de um mesmo istopo.
Quando medida em unidades padro de massa
atmica, ela nunca um nmero inteiro exceto para o
tomo de 12C.
c) A soma do nmero de prtons e nutrons em qualquer
amostra de matria cuja massa exatamente 1 g vale
exatamente 1 mol.
d) A massa molar de um dado elemento qumico pode
variar em diferentes pontos do sistema solar.
e) Multiplicando-se a unidade padro de massa atmica
pela constante de Avogadro, obtm-se exatamente
1 g . mol1.
Resoluo

Alternativa a: correta
A: nmero de massa

A=N+Z

N: nmero de nutrons
Z: nmero atmico (nmero de prtons)
Alternativa b: correta
A massa atmica refere-se massa de um nico tomo
e tem um valor constante para um determinado
istopo.
A nica massa atmica que tem um nmero inteiro
a do tomo de 12C, cuja massa foi estipulada em
12,0000u.
Alternativa c: incorreta
A massa de um prton vale 1,007276u e a do
nutron vale 1,008665u (Qumica Geral, 6 a. edi o, Kotz, pg. 57). Considerando 1 mol de partculas
(prtons + nutrons), a massa ser maior que 1 g.
Alternativa d: correta
A massa molar de um dado elemento depende da
composio isotpica, portanto, poder ser diferente
desde que a composio isotpica seja diferente da
que encontrada na Terra.
Alternativa e: correta
Por definio:
m12C
1u =
12
I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

12g de 12C NA . 12u

1g
1u = 1g = NA . 1u
NA
NA = nmero de Avogadro
Resposta: C

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7
Considere a reao descrita pela seguinte equao
qumica:
H2(g, 1 bar) + 2AgBr(s) 2H+(aq) + 2Br(aq) + 2Ag(s).
Sendo X o potencial padro (E) da reao, o pH da soluo a 25C quando o potencial da reao (E) for Y ser
dado por
a) (X Y)/0,059.

b) (Y X)/0,059.

c) (X Y)/0,118.

d) (Y X)/0,118.

e) 2(X Y)/0,059.
Resoluo

0,059 log [H+]2 . [Br]2

E = E0
(pH )
n

(I)

H2 2

H+

+2

(n = 2)

Sabendo-se que:
[H+] = [Br]
pH = 1 bar
2

n=2
E0 = X; E = Y
Substituindo em I:
0,059
Y = X log [H+]4
2
0,059
Y X = . 4 log [H+]
2
Y X = 0,059 . 2 ( log [H+])
Y X = 0,118 . pH

YX
pH =
0,118

Resposta: D

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8
Uma amostra de 4,4 g de um gs ocupa um volume de
3,1 L a 10C e 566 mmHg. Assinale a alternativa que
apresenta a razo entre as massas especficas deste gs e
a do hidrognio gasoso nas mesmas condies de presso
e temperatura.
a) 2,2

b) 4,4

c) 10

d) 22

e) 44

Resoluo

Clculo da massa molar do gs (Mgs):

m
PV = RT
M
566 mmHg . 3,1 L =
4,4 g
= . 62,4 mmHg . L . K1 . mol1 . (273 + 10) K
Mgs
Mgs = 44,3 g/mol
Clculo da razo entre as massas especificas deste gs
e a do hidrognio gasoso:
PMgs

gs
RT
Mgs
dG =
= = =
H2
H2
MH2
PMH
2

RT
44,3 g/mol
= = 21,9  22
2,02 g/mol
Resposta: D

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9
No estado padro, de 0,240 V o potencial da pilha cuja
reao pode ser descrita pela seguinte equao qumica:
2 NO + 1/2 O2 + H2O 2 HNO2.
Assinale a alternativa que apresenta o valor da energia
livre padro da reao, em kJmol1.
a) 11,6

b) 23,2

d) 46,3

e) 69,5

c) 34,8

Resoluo

2 NO + 1/2 O2 + H2O 2 HNO2

+2

+3

Assim, o nmero de eltrons (n) envolvido ser igual

a 2.
G0 = n . F . E0
G0 = energia livre padro de Gibbs (kJ . mol1)
n = nmero de eltrons
F = constante de Faraday (J . V1 . mol1)
F = 9,65 . 104 J . V1mol1 = 96,5 kJ . V1. mol1
E0 = potencial padro da pilha (V)
G0 = 2 . 96,5 . 0,240 (kJ . mol1)
G0 = 46,32 kJ . mol1

Resposta: D

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10
Quantidades iguais de H2(g) e I2(g) foram colocadas em
um frasco, com todo o sistema temperatura T,
resultando na presso total de 1 bar. Verificou-se que
houve a produo de HI(g), cuja presso parcial foi de
22,8 kPa. Assinale a alternativa que apresenta o valor que
mais se aproxima do valor CORRETO da constante de
equilbrio desta reao.
a) 0,295

b) 0,350

d) 0,590

e) 0,700

c) 0,490

Resoluo

Convertendo 22,8 kPa para bar:

1 bar 1 . 105 Pa
x 22,8 . 103 Pa
x = 0,228 bar
Como as quantidades (admitindo quantidades em
mols) iniciais de H2 e I2 so iguais, as presses parciais
sero as mesmas.
H2 (g)

2 HI (g)
I2 (g)

incio

0,500 bar

0,500 bar

reage e
forma

0,114 bar

0,114 bar

0,228 bar

equilbrio

0,386 bar

0,386 bar

0,228 bar

(pHI)2

Kp =
pH . pI
2

(0,228)2
Kp =
0,386 . 0,386
Kp = 0,349
Resposta: B

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11
Considere uma clula eletroltica na forma de um tubo
em H, preenchido com soluo aquosa de NaNO3 e tendo
eletrodos inertes mergulhados em cada ramo vertical do
tubo e conectados a uma fonte externa. Num determinado
instante, injeta-se uma soluo aquosa de CuCrO4 verde
na parte central do ramo horizontal do tubo. Aps algum
tempo de eletrlise, observa-se uma mancha azul e uma
amarela, separadas (em escala) de acordo com o esquema
da figura.
FONTE
Ee

Ed

CuCrO4 (verde)
azul

amarelo

Com base nas informaes do enunciado e da figura,

assinale a opo ERRADA.
a) O eletrodo Ee corresponde ao anodo.
b) H liberao de gs no Ed.
c) H liberao de H2 no Ee.
d) O on cromato tem velocidade de migrao maior que
o on cobre.
e) O pH da soluo em torno do Ed diminui.
Resoluo

a) Falsa. O eletrodo Ee o catodo, pois de acordo

com a figura, ons Cu2+ (azul) migram para o
eletrodo Ee.
b) Verdadeira. Ocorre oxidao da H2O, que sofre
2
oxidao preferencialmente aos ons NO3 e CrO4
(amarelo), pois a gua apresenta maior potencial
0
de oxidao (E oxi).
1
H2O 2e + O2 + 2H+
2
c) Verdadeira. Ocorre reduo da gua, que se reduz
preferencialmente aos ons Na+, pois a gua
0
apresenta maior potencial de reduo (Ered ).
2 HOH + 2 e H2 + 2 OH
d) Verdadeira. Pela figura, observa-se que, no mesmo
2
intervalo de tempo, ons CrO4 percorrem uma
distncia maior que ons Cu2+.
e) Verdadeira. A oxidao da gua produz ons H+,
diminuindo o pH do meio.
1
H2O 2e + O2 + 2H+
2
Resposta: A
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12
Considere que 20 g de tiossulfato de potssio com pureza
de 95% reagem com cido clordrico em excesso,
formando 3,2 g de um slido de colorao amarela. Assinale a alternativa que melhor representa o rendimento
desta reao.
a) 100%

b) 95%

c) 80%

d) 70%

e) 65%

Resoluo

K2S2O3 + 2 HCl 2 KCl + H2O + SO2 + S

slido
amarelo
20 g 100%
K2S2O3
x 95%

x = 19 g (massa pura)
1 mol de K2S2O3 1 mol de S

190,32 g 32 g
19 g y

y  3,2 g
A massa esperada de enxofre de 3,2 g. Como a massa
de enxofre obtida tambm foi de 3,2 g, o rendimento
desta reao de, aproximadamente, 100%.
Resposta: A

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13
Considere as entalpias padro de formao dos seguintes
compostos:
CH4(g)

O2(g)

CO2(g)

Hf / kJ.mol1 74,81

zero

393,51 285,83

H2O(g)

Sabendo que a capacidade calorfica da gua, presso

constante, vale 75,9 J.mol1 e que sua entalpia de
vaporizao igual a 40,66 kJ.mol1, assinale a
alternativa que melhor corresponda ao nmero de mols
de metano necessrios para vaporizar 1 L de gua pura,
cuja temperatura inicial 25C, ao nvel do mar.
a) 1,0
b) 2,0
c) 2,9
d) 3,8
e) 4,7
Resoluo

1) Clculo do H da combusto do metano (CH4):

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)
0

Hf

74,81

393,51

H = Hf

2( 285,83)

(produtos)

Hf

(reagentes)

H = [ 393,51 + 2 ( 285,83)] [ 74,81]

H = 890,36kJ/mol

(I)

2) Aquecimento e vaporizao da gua:

H = cp . T

H = variao de entalpia (J/mol)

cp = capacidade calorfica a presso
constante (J/mol K)
T = variao de temperatura (K)

T = Tfinal Tinicial
Considerando o experimento no nvel do mar,
tem-se:
Tfinal = 100C

+ 273

Tinicial = 25C

Tfinal = 373 K
Tinicial = 298 K

T = (373 298) K = 75 K
Assim:
H = 75,9 J . mol1 . K1 . 75 K = 5692,5 J/mol

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

Em kJ, tem-se:
H = 5,6925 kJ/mol (II)

Para 1L de gua pura (que equivale a 1000g), e

considerando-se a massa molar da gua igual a
18,02 g/mol, tem-se:
1 mol 18,02g

x = 55,49 mol

x 1000g
Retomando (II), tem-se:
1 mol

5,6925 kJ
y = 315,87 kJ (III)
55,49 mol
y

Hvaporizao = 40,66 kJ/mol

1 mol

40,66 kJ

55,49 mol

z = 2256,22 kJ (IV)

3) Clculo da energia total envolvida no processo.

Somando-se os resultados obtidos (III e IV),
tem-se:
(315,87 + 2256,22) kJ =

2572,09 kJ

4) Clculo do nmero de mols de metano (CH4):

Retomando (I), tem-se:
libera
1 mol de CH4 890,36 kJ
w

2572,09 kJ
w  2,9 mols

Resposta: C

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14
Sabendo que a funo trabalho do zinco metlico
5,82 x 1019 J, assinale a opo que apresenta a energia
cintica mxima, em joules, de um dos eltrons emitidos,
quando luz de comprimento de onda igual a 140 nm
atinge a superfcie do zinco.
a) 14,2 x 1018
b) 8,4 x 1018
c) 14,2 x 1019
d) 8,4 x 1019
e) 14,2 x 1020
Resoluo

A energia necessria para remover um eltron da

superfcie de um metal chamada de funo trabalho
do metal ().
A energia cintica do eltron ejetado a diferena
entre a energia do fton e a funo trabalho.
1
m v2 = hf
2
c=.f
3,0 . 108 m/s = 140 . 109 m . f
f = 2,143 . 1015/s
1
mv2 = 6,626 . 1034J . s . 2,143 . 1015/s 5,82 . 1019J
2
1
mv2 = 14,18 . 1019 J 5,82 . 1019 J
2
1
mv2 = 8,37 . 1019 J
2
Aproximadamente 8,4 . 1019 J
Resposta: D

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15
Considerando um gs monoatmico ideal, assinale a
opo que contm o grfico que melhor representa como
a energia cintica mdia (Ec) das partculas que compem
este gs varia em funo da temperatura absoluta (T)
deste gs.
A( )
Ec

B( )
Ec

(0,0)

C( )
Ec

(0,0)

D( )
Ec

(0,0)

(0,0)

E( )
Ec

(0,0)

Resoluo

A energia cintica mdia das partculas que compem

um gs diretamente proporcional sua temperatura
absoluta.
EC = energia cintica mdia (J)
R = constante universal dos
3
EC = . R . T
gases (J/K . mol)
2
T = temperatura (K)
Desta forma, o grfico que melhor representa este
comportamento :

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

Ec

(0,0)

Resposta: E

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

16
Considere a expanso de um gs ideal inicialmente
contido em um recipiente de 1 L sob presso de 10 atm.
O processo de expanso pode ser realizado de duas
maneiras diferentes, ambas temperatura constante:
I. Expanso em uma etapa, contra a presso externa de
1 atm, levando o volume final do recipiente a 10 L.
II. Expanso em duas etapas: na primeira, o gs expande
contra a presso externa constante de 5 atm at atingir
um volume de 2 L; na segunda etapa, o gs expande
contra uma presso constante de 1 atm atingindo o
volume final de 10 L.
Com base nestas informaces, assinale a proposio
CORRETA.
a) O trabalho realizado pelo gs igual nos dois
processos de expanso.
b) O trabalho realizado no primeiro processo metade do
trabalho realizado no segundo processo.
c) A variao da energia interna do gs igual em ambos
os processos.
d) A variao da energia interna do gs no primeiro
processo metade da do segundo processo.
e) O calor trocado pelo gs igual em ambos os processos.
Resoluo

O trabalho realizado pela expanso gasosa pode ser

calculado pelo produto da presso externa pela
variao de volume:

= Pexterna . (VF Vi)

Sistema I = 1 atm . (10 1) L
= 9 atm . L
Sistema II = [Pext . (V2 V1)] + [Pext . (V4 V3)]

= [5 . (2 1)] + [1 . (10 2)]

= (5 + 8) atm . L = 13 atm . L
Como a expanso foi realizada a temperatura constante, U constante e o U vale zero.
Q = U + P . V

Q = 0 + P . V
Q = P . V =

Resposta: C

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

17
Considere a seguinte reao qumica e a respectiva lei de
velocidade experimental:
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g), v = k[NO]2[O2]
Para esta reao, so propostos os mecanismos reacionais
I, II e III com suas etapas elementares de reao:
I.

N O (g)
2NO(g)
2 2

equilbrio rpido

N2O2(g) + O2(g) 2NO2(g)

lenta

NO (g)
II. NO(g) + O2 (g)
3
NO(g) + NO3(g) 2NO2(g)

equilbrio rpido
lenta

III. NO(g) + 1/2 O2(g) NO2(g) rpida

NO (g) equilbrio rpido
NO2(g) + 1/2 O2(g)
3

equilbrio rpido
NO(g) + NO (g) N O (g)
3

2 4

N2O4(g) 2NO2(g)

lenta

Dos mecanismos propostos, so consistentes com a lei de

velocidade observada experimentalmente
a) apenas I.

b) apenas I e II.

c) apenas II.

d) apenas II e III.

e) apenas III.
Resoluo

A correlao da lei cintica com o mecanismo pode ser

verificada substituindo as concentraes dos intermedirios por expresses com as concentraes de NO
e O2:
I) VI = kI . [N2O2]1 . [O2]1 (a)
[N2O2]1
K1 = [N2O2]1 = K1 . [NO]2 (b)
[NO]2
Substituindo (b) em (a), temos:
VI = kI . (K1 . [NO]2) . [O2]1
V1 = kI . K1 . [NO]2 . [O2]1
VI = k1 . [NO]2 . [O2]1
II)

V2 = kII . [NO] . [NO3]1 (d)

[NO3]1
K2 = [NO3]1 =K2 . [NO]1 . [O2 ]1 (c)
[NO].[O2]

Substituindo (c) em (d), temos:

V2 = kII . [NO]1 . (K2[NO]1 . [O2]1)
V2 = kII . K2 . [NO]2 . [O2]1
V2 = kII . [NO]2 . [O2]1
I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

III)

V3 = kIII . [N2O4]1 (e)

[N2O4]
K3 =
[NO].[NO3]

[N2O4] = K3 . [NO] . [NO3] (f)

Substituindo (f) em (e), temos:

V3 = kIII . K3 . [NO][NO3] (g)

[NO3]
K4 =
[NO2]1.[O2] 1/2

[NO3] = K4[NO2]1 . [O2]1/2 (h)

Substituindo (h) em (g), temos:

V3 = kIII . K3 . [NO] . K4 . [NO2]1 . [O2]1/2 (i)
V3 = kIII . K3 . K4 . [NO2]1. [NO]1. [O2]1/2
V3 = kIII . [NO2]1. [NO]1. [O2]1/2
Conclui-se que existe consistncia entre a lei
cintica e os mecanismos I e II.
Resposta: B

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

18
Uma reao hipottica de decomposio de uma
substncia gasosa catalisada em superfcie metlica tem
lei de velocidade de ordem zero, com uma constante de
velocidade (k) igual a 103 atm.s1. Sabendo que a
presso inicial do reagente igual a 0,6 atm, assinale a
opo que apresenta o tempo necessrio, em segundos,
para que um tero do reagente se decomponha.
a) 0,00001

b) 200

d) 600

e) 693

c) 400

Resoluo

Como a lei de velocidade de ordem zero, pode-se

afirmar que:
v = k . (pR)0 v = k
em que pR a presso do reagente
Neste caso, v = 103 atm . s1

1 do reagente 1 . 0,6 atm = 0,2 atm se

Para que

3
3
decomponha:
103 atm 1 s
0,2 atm t
t = 200 s
Resposta: B

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

19
Duas placas de platina so conectadas a um potenciostato
e imersas em um bquer contendo uma soluo aquosa
de sulfato de cobre. Entre estas duas placas ocorre a
passagem de corrente eltrica. Aps certo tempo foi
verificado que a cor azul, inicialmente presente na
soluo, desapareceu e que houve a liberao de um gs
em uma das placas de platina. A soluo, agora totalmente
incolor, contm
a) hidrxido de cobre.
b) sulfato de platina.
c) hidrxido de platina.
d) cido sulfrico.
e) apenas gua.
Resoluo

A passagem de corrente eltrica pela soluo de

CuSO4 faz com que ocorra eletrlise dessa soluo. A
colorao azul dela desaparece graas reduo dos
ons Cu2+ (equao I) e ocorre liberao de gs oxignio no anodo (equao II):
CuSO4 Cu2+ + SO2
4
catodo () Cu2+ + 2e Cu (equao I)
1 O + 2 H+ (equao II)
anodo (+) H2O 2e +
2
2

1
2
CuSO4 + H2O Cu + O2 + 2 H+ + SO4 (global)
2
Na equao global, nota-se formao de cido
sulfrico (H2SO4 2 H+ + SO2
). A platina, por ser
4
um metal mais nobre que o cobre, no reage com os
ons Cu2+ em soluo, nem com o cido sulfrico.
Resposta: D

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

20
A energia do estado fundamental do tomo de hidrognio
13,6 eV. Considerando todas as espcies qumicas no
estado gasoso e em seu estado eletrnico fundamental,
CORRETO afirmar que o valor absoluto
a) da energia do orbital 1s do tomo de hlio menor que
13,6 eV.
b) da energia da molcula de H2, no seu estado de mnima
energia, menor do que o valor absoluto da soma das
energias de dois tomos de hidrognio infinitamente
separados.
c) da afinidade eletrnica do tomo de hidrognio igual
a 13,6 eV.
d) da soma das energias de dois tomos de deutrio,
infinitamente separados, maior do que o valor
absoluto da soma das energias de dois tomos de
hidrognio infinitamente separados.
e) da energia do on He+ igual ao valor absoluto da
soma das energias de dois tomos de hidrognio
infinitamente separados.
Resoluo

De acordo com o texto, a energia do estado fundamental do tomo de hidrognio 13,6 eV, portanto, a
energia de dois tomos de hidrognio igual a 27,2 eV.

Em valor absoluto, a energia da molcula de H2

maior que a energia de 2 tomos de H isolados.
A energia de um orbital 1s do He maior em valor
absoluto do que a de um orbital 1s do H, pois
apresenta maior carga nuclear.
O valor 13,6 eV corresponde energia de ionizao do
tomo de H e no sua afinidade eletrnica.
A soma das energias de dois tomos de deutrio (2D)
separados maior que a soma das energias de dois
tomos de hidrognio (1H) separados (em valores
absolutos), porque a massa do ncleo do deutrio
maior.
I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

A energia do tomo dada pela seguinte expresso:

Z2 . h . R
E =
n2
sendo R a Constante de Rydberg. O aumento da
massa nuclear acarreta um aumento no valor da
Constante de Rydberg. A massa do ncleo de deutrio
maior que a massa do ncleo do tomo de
hidrognio, portanto, a energia do tomo de deutrio
menor que a energia do tomo de hidrognio, em
valor absoluto, maior. A alternativa d, rigorosamente
est correta. No entanto, o assunto muito especfico
e a diferena de energia desprezvel. O gabarito
oficial do ITA anulou a questo.
Resposta: Q U E S T O

ANULADA

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

AS QUESTES DISSERTATIVAS, NUMERADAS DE

21 A 30, DEVEM SER RESPONDIDAS NO
CADERNO
DE SOLUES.
AS QUESTES NUMRICAS DEVEM SER DESENVOLVIDAS SEQUENCIALMENTE AT O FINAL.

21
Considere a rota de sntese do l-bromo-2-metil-2-propanol mostrada abaixo:
CH3
|
H2SO4
Br2
X Y H3C C CH2 Br
|
50C
H2O
OH
a) Escreva a frmula estrutural do composto orgnico X.
b) Escreva a frmula estrutural do composto orgnico Y.
c) Escreva a frmula estrutural do composto orgnico que
seria formado se, ao invs de gua, o solvente utilizado
na ltima reao qumica fosse o metanol.
Resoluo

A rota de sntese do 1-bromo-2-metil-2-propanol :

X

OH
H 3C

OH
CH3

H2SO4
50C

H 3C

C
CH3

CH3

CH2

Br2
H 2O

H 3C

CH2Br

CH3

a) A frmula estrutural do composto orgnico X :

OH
H 3C

CH3

CH3

b) A frmula estrutural do composto orgnico Y :

H 3C

CH2

CH3

c) A frmula estrutural do composto orgnico

formado se, ao invs de gua, o solvente utilizado
na ltima reao qumica fosse o metanol :
OCH3
H 3C

CH2Br

CH3

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

22
Reaes de Grignard so geralmente realizadas utilizando
ter dietlico anidro como solvente.
a) Escreva a frmula estrutural do reagente de Grignard
cuja reao com gs carbnico e posterior hidrlise
produz cido di-metil-propanico.
b) Por que o solvente utilizado em reaes de Grignard
deve ser anidro? Escreva uma equao qumica para
justificar sua resposta.
Resoluo

a) Sendo a frmula genrica de um Composto de

Grignard:
R MgX
Sua reao com gs carbnico e posterior hidrlise
ser:
OMgX
R

MgX + O

C
O

OH

OMgX
R

Mg(OH)X + R

+ HOH

C
O

cido carboxlico

Como o cido o dimetilpropanoico:

CH3
H 3C

O
C

CH3

OH

O Composto de Grignard ser:

CH3
H3C C Mg X
CH3
b) Quando se adiciona haleto de alquila (R X) em
ter anidro sobre aparas de magnsio (Mg), ocorre
uma reao vigorosa, a soluo turva-se, entra em
ebulio e o magnsio metlico desaparece.
A soluo resultante constitui o Reagente de
Grignard:
ter
R X + Mg0 R Mg X
anidro
Como os Compostos de Grignard so muito
reativos, reagem com muitas substncias, como
por exemplo, gua. Por este motivo, o solvente
deve ser anidro.
R Mg X + HOH RH + Mg(OH)X
I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

23
Sabendo que o produto de solubilidade do calomelano
(cloreto de mercrio I) Kps = 2,6 x 1018 e que seu
logaritmo natural n (Kps) = 40,5, determine:

a) a concentrao, em mol . L1, de Hg2+

2 e de C numa
soluo aquosa saturada de calomelano.

b) o potencial padro de um eletrodo de calomelano.

Resoluo

2+
a) Hg2Cl2(s)
Hg2 (aq) + 2Cl (aq)

x mol/L x mol/L + 2x mol/L

2+

Kps = [Hg2 (aq)] . [Cl (aq)]2

2,6 . 1018 = x . (2x)2
2,6 . 1018 = 4x3
2,6 . 1018
= x3
4
0,65 . 1018 = x3
650 . 1021 = x3
x = 8,6 . 107 mol/L
2+

[Hg2 ] = 8,6 . 107 mol . L1

[Cl ] = 1,72 . 106 mol . L1

b) Equao de Nernst:
RT
E = E0 . ln K
nF
Na soluo saturada, temos um equilbrio. Logo,
E = 0. O potencial padro dado por:
n Kps . R . T
E0 =
n.F
Sendo:
E0 = potencial padro do eletrodo de calomelano
(V).
R = constante dos gases (J . K1 . mol1)
T = temperatura (K)
n = nmero de mols de eltrons
F = Constante de Faraday (J . V1 . mol1)
40,5 . 8,31 . 298
E0 =
(V)
2 . 9,65 . 104
I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

E0 = 0,5196 V
ou
0
E  0,52 V
Confrontando-o com a literatura (Atkins,
P. 2001):
Hg2C2 + 2e 2 Hg + 2 C E0 = + 0,27 V
+
2 Hg

Hg22+ +

2e E0 = 0,79 V

Hg2C2 Hg22+ + 2 C
E0 = 0,52 V

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

24
Dadas as informaes:
I. O poder calorfico de um combustvel representa a
quantidade de calor gerada na combusto por unidade
de massa.
II. O poder calorfico do H2(g) aproximadamente 3
vezes o da gasolina.
III. O calor latente de ebulio do H2() desprezvel
frente ao poder calorfico do H2(g).
IV. A massa especfica do H2() de 0,071 g . cm3 e a da
gasolina de 0,740 g . cm3.
Com base nestas informaes, determine o valor
numrico:
a) da massa de 45 L de gasolina.
b) do volume de H2() que, ao sofrer combusto, fornece
a mesma quantidade de calor liberada na combusto
de 45 L de gasolina.
c) do volume que o H2 ocuparia se estivesse na forma de
gs, presso de 1 bar e a 25C.
Resoluo

a) 1 cm3 de gasolina 0,740 g

45 . 103 cm3 de gasolina

x = 3,33 . 104 g
A massa de 45 L de gasolina 33 300 g ou 33,3 kg.
b) Considerando que o calor latente de ebulio do
H2(l) desprezvel em face do poder calorfico do
H2(g), pode-se afirmar que o poder calorfico do
H2 trs vezes o da gasolina.
Para a gasolina:
libera
1g de gasolina x de calor
3,33 . 104g de gasolina

Q = 3,33 . 104 . x
Para o H2(l):
libera
1g de H2(l) 3x de calor
0,071 . VH

2 (l)

Q = 3x . 0,071 . VH

2(l)

Igualando as quantidades de calor da gasolina e

do H2 (l) (Q), temos:
3,33 . 104 . x = 3x . 0,071 . VH

2(l)

VH

2(l)

= 1,56 . 105 cm3 ou 156 L

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

c) 1 atm 1,01325 bar

P

1 bar

P = 0,987 atm
d.V
m
PV = RT PV = . RT 0,987atm .V =
M
M
0,071 g/cm3 .1,56.105cm3
= . 8,21.102 atm. L .K1. mol1. 298K
2,02 g/mol

V = 135 . 917 L ou  1,36 . 105 L

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

25
Dado o seguinte mecanismo reacional, constitudo de
duas etapas elementares (I e II).
I.

k1

A
M
k1

k2
M + A C

II.

Escreva a expresso para a taxa de variao temporal da

concentrao do:
a) reagente A.
b) intermedirio M.
c) produto C.
Resoluo

Admitindo k 2 << k 1 , necessrio para manter o

pr-equilbrio, vamos considerar as reaes direta e
inversa que ocorrem no equilbrio (I) e a reao (II):
k1
A M
(x)
vx = k1 [A]
k1
M A

(y)

vy = k1 [M]

k2
M + A C

(z)

vz = k2 [M] [A]

A substncia A consumida nas equaes x e z e formada na equao y.

A velocidade de consumo de A pode ser calculada
somando vx e vz e subtraindo vy:
vA = k1 [A] + k2 [M] [A] k1 [M]
A substncia M formada na equao x e consumida
nas equaes y e z.
A velocidade de formao de M pode ser calculada
somando vx e subtraindo vy e vz.
vM = k1 [A] k1 [M] k2 [M] . [A]
Quando M atinge o estado estacionrio: vM = 0
k1 [A] k1 [M] k2 [M] . [A] = 0
k1 [A] [M] (k1 + k2 [A]) = 0
[M] (k1 + k2 [A]) = k1 [A]
k1 . [A]
[M] =
k1 + k2 [A]
a) Clculo da taxa de variao temporal da concentrao de A:
vA = k1 [A] + k2 [M] [A] k1 [M]
vA = k1 [A] + [M] (k2 [A] k1)
I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

vA = k1 [A] +

k1 [A]

k1 + k2 [A]

 . [k [A] k
2

1]

k1 [A] (k2 [A] k1)

vA = k1 [A] +
k1 + k2 [A]
k1 [A] (k1 + k2 [A]) + k1 [A] (k2 [A] k1)
vA =
k1 + k2 [A]
k1 k1 [A] + k1 k2[A]2 + k1 k2 [A]2 k1k1[A]
vA =
k1 + k2 [A]
2k1 k2 [A]2
vA =
k1 + k2 [A]
b) Clculo da taxa de variao temporal da concentrao do intermedirio M:
vM = k1[A] k1[M] k2[M] . [A]
vM = k1[A] [M] (k1 + k2 [A])
No estado estacionrio:
vM = 0
c) Clculo da taxa de variao temporal da concentrao de C:
vC = k2 . [M] . [A]
k2 . k1 [A] . [A]
vc =
k1 + k2 [A]
k1 . k2 . [A]2
vc =
k1 + k2 [A]

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

26
No diagrama de fases da gua pura, o ponto triplo ocorre
temperatura absoluta de 273,16 K e presso de
0,006037 atm. A temperatura de ebulio da gua presso de 1 atm 373,15 K. A temperatura crtica da gua
pura de 647,096 K e sua presso crtica de 217,7 atm.
a) Esboce o diagrama de fases da gua pura e indique neste diagrama o ponto triplo, o ponto de ebulio a 1 atm
e o ponto crtico. No mesmo diagrama, usando linhas
tracejadas, desenhe as curvas de equilbrio slido-lquido e lquido-gs quando se dissolve na gua pura
um soluto no voltil e no solvel na fase slida.
b) Esboce o diagrama de fases de uma substncia que
sublime presso ambiente, cuja temperatura crtica
seja 216,6 K e cuja fase slida seja mais densa do que
a fase lquida.
Resoluo

a)

b) Fase slida mais densa que a lquida: a curva de

fuso apresenta inclinao para a direita.

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

27
A saliva humana pode ser considerada uma soluo
tampo. Cite quais espcies qumicas inorgnicas compem este tampo e explique como elas atuam.
Resoluo

As espcies qumicas inorgnicas que compem o

tampo salivar so:

HCO3 , H2CO3
1442443
tampo bicarbonato/
cido carbnico

HPO4 , H2PO4
1442443
tampo hidrogenofosfato/
di-hidrogenofosfato

Tais espcies agem evitando grandes variaes no

valor do pH salivar. Caso no houvesse os tampes
mencionados, poderia haver alteraes drsticas no
valor do pH devido ao de micro-organismos patognicos, que produzem cidos ou bases a partir da
degradao de carboidratos.
Caso o meio salivar tenha excesso de H+, tem-se:
H CO H O + CO
H+ + HCO3
2
3
2
2
Caso o meio salivar tenha excesso de OH, tem-se:
HCO + H O
OH + H2CO3
2
3
Desta forma, o tamponamento mantm a higidez da
mucosa, minimizando a formao de cries e a dissoluo do esmalte dental.

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

28
A toda reao qumica corresponde uma variao de
energia interna, U, e uma variao de entalpia, H.
Explique em que condies U tem valor igual ao de H.
Resoluo

A partir da definio de entalpia (troca de calor

presso constante), pode-se reescrever a primeira Lei
da Termodinmica:
Qp = U + P . V H = U + P V
Para que U = H, a transformao deve ser feita a
volume constante:
H = U + P . 0 H = U

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

29
Uma amostra de 50 g de iodeto de potssio, com pureza
de 83%, reage com cido sulfrico e dixido de mangans. O iodo liberado nesta reao reage com fsforo
vermelho e o composto resultante sofre hidrlise. Sabendo que o rendimento da primeira reao de 80%:
a) calcule a massa de iodo produzida na primeira reao
qumica.
b) escreva a equao qumica balanceada para a primeira
reao qumica.
c) escreva a equao qumica balanceada para a segunda
reao qumica.
d) escreva a equao qumica balanceada para a terceira
reao qumica.
Resoluo

a) Clculo da massa de KI puro:

50 g da amostra 100%
x
83%
x = 41,5 g de KI
Clculo da massa de I2 produzida:
2 KI

I2
2 . 166 g
253,8 g
41,5 g
y
y = 31,725 g de I2 (100% de rendimento)
31,725 g de I2 100%
z
80%
z = 25,38 g de I2

b) 2 KI + 2 H2SO4 + MnO2
I2 + K2SO4 + MnSO4 + 2 H2O
c) 3n I2 + 2 Pn 2n PI3
d) 2 PI3 + 6 H2O 2 H3PO3 + 6 HI

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5

30
O cido hipocloroso sofre, em soluo aquosa, trs
diferentes processos de transformao que ocorrem de
forma independente. Escreva as equaes balanceadas
que representam as reaes qumicas que ocorrem nas
seguintes condies:
a) sob a ao da luz solar direta ou em presena de sais de
cobalto como catalisador.
b) reao ocorrendo na presena de CaC2 como
substncia desidratante.
c) sob ao de calor.
Resoluo

H2O
a) cido hipocloroso: HClO H+ + ClO
Sob ao da luz solar (ou com ons Co2+ como
catalisador), os ons hipoclorito (ClO) sofrem
decomposio, produzindo oxignio (O2):


Co2+

2 ClO 2 Cl + O2 ou
2 HCl O 2 HCl + O2
b) A desidratao do cido hipocloroso produz
anidrido hipocloroso em presena do cloreto de
clcio:
CaCl2

2HClO Cl 2O + H2O
(anidrido hipocloroso)

c) Em soluo, os ons ClO se decompem formando clorato e cloreto:

3 ClO ClO3 e 2 Cl ou

3 HClO HClO3 + 2 HCl

I TA ( 4 D I A ) D E Z E M B R O / 2 0 1 5