Tipos de Pilhas

Os eletrodos so constitudos de substncias diferentes,

possuindo, portanto, potenciais diferentes CORROSO
GALVNICA
Os eletrodos so da mesma substncia, mas as solues
contm ons com concentraes diferentes;
Os eletrodos so da mesma substncia e as solues contm
concentraes iguais, mas os eletrodos esto submetidos a
diferentes presses parciais de substncias gasosas;
Os eletrodos esto a temperaturas diferentes.

Pilha de concentrao diferencial

Surge sempre que um material metlico exposto a concentraes
diferentes de seus prprios ons. Ela ocorre porque o eletrodo torna-se
mais ativo quando decresce a concentrao de seus ons no eletrlito.
Esta pilha muito freqente em frestas quando o meio corrosivo
lquido. Neste caso, o interior da fresta recebe pouca movimentao de
eletrlito, tendendo a ficar mais concentrado em ons de metal (rea
catdica), enquanto que a parte externa da fresta fica menos
concentrada (rea andica), com conseqente corroso das bordas da
fresta.

NODO: o material que tiver imerso na

soluo diluda
CTODO: o material que tiver imerso na
soluo mais concentrada

Pilha de Aerao Diferencial

formada por concentraes diferentes do teor de oxignio.
De forma idntica pilha de concentrao inica diferencial, esta pilha
tambm ocorre com freqncia em frestas. Apenas as reas andicas e
catdicas so invertidas em relao quela.
Assim, o interior da fresta, devido a maior dificuldade de renovao do
eletrlito, tende a ser menos concentrado em oxignio (menos aerado), logo ,
rea andica. Por sua vez a parte externa da fresta, onde o eletrlito
renovado com facilidade, tende a ser mais concentrada em oxignio (mais
aerada), logo, rea catdica. O desgaste se processar no interior da fresta.

Eletrodo mais aerado ser o catodo e o

menos aerado o anodo

Pilha de Aerao Diferencial

Pilha de Aerao Diferencial

Sujeiras, trincas, fissuras,

etc. atuam como focos
para a corroso (levando
corroso localizada)
porque
so
regies
menos aeradas.
A
acumulao
de
sujeiras,
xidos
(ferrugem) dificultam a
passagem de Oxignio
agravando a corroso.

Pilha de Temperaturas Diferentes

A diferena de temperatura provoca uma diferena de potencial.
Entretanto, no h um comportamento que possa ser estendido a todos os
eletrodos.
Em alguns casos, o eletrodo com maior temperatura ser o anodo, em outros
ser o catodo.

Pilha Ativa-Passiva
Metais e ligas podem formar uma fina camada de xido que impedem a
continuidade da oxidao: passivao.
Al, Pb, Ao inox, Ti, Fe, Cr
A passivao faz com que esses metais funcionem como reas catdicas.
ons cloretos podem danificar essa camada protetora, formando-se, ento pilhas
nas quais a regio passivada o catodo e as reas que perderam a passivao so
anodos.
Qualquer dano s camadas superficiais desses materiais podem levar ao mesmo
problema. Ex: em tubos rosqueados observa-se maior corroso nas reas
rosqueadas.
PASSIVAO: formao de uma pelcula de xido ou
outro composto na superfcie do metal funcionando
como camada protetora impedem o processo de
oxidao.
Ao AISI passivado com Cr2O3

Resistncia corroso do ao inoxidvel

A resistncia corroso do ao inoxidvel devido a um filme xido passivo, complexo
rico em cromo, que se forma naturalmente na superfcie do ao. Esta condio
normal para superfcies de ao inoxidvel e conhecido como estado passivo ou
condio passiva.
Aos inoxidveis se auto-passivaro naturalmente sempre que uma superfcie limpa for
exposta a um ambiente que possa fornecer oxignio suficiente para formar a camada
de superfcie de xido rica em cromo.
Isto ocorre automaticamente e instantaneamente, se houver fornecimento de oxignio
suficiente disponvel na superfcie do ao. A camada passiva entretanto aumenta em
espessura por algum tempo aps sua inicial formao.
Em condies de ocorrncia natural como o contato com o ar ou gua aerada criar e
manter a condio de superfcie passiva resistente corroso. Deste modo os aos
inoxidveis podem manter sua resistncia corroso, mesmo onde danos mecnicos
(por ex. riscos ou usinagem) ocorrem e ento tem-se um sistema de autoreparao da
proteo corroso.

Resistncia corroso do ao inoxidvel

Pilha de Ao Local
esta pilha provavelmente a mais freqente na natureza, ela aparece em
um mesmo metal devido a heterogeneidades diversas, decorrentes de
composio qumica, textura do material, tenses internas, dentre outras.
As causas determinantes da pilha de ao local so:
incluses, segregaes, bolhas, trincas;
estados diferentes de tenses e deformaes;
acabamento superficial da superfcie;
diferena no tamanho e contornos de gro;
tratamentos trmicos diferentes;
materiais de diferentes pocas de fabricao;
gradiente de temperatura.

Zinco contendo impurezas: Fe, Cu, C

As impurezas funcionam como microcatodos

Meios Corrosivos
Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento
do eletrlito.
O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo
sais, cidos ou bases.

Meios Corrosivos

- atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira, etc.

O eletrlito constitui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de
sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira e poluentes
diversos podem acelerar o processo corrosivo;
- solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos apresentam
tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente da
gua com sais dissolvidos;
- guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais minerais,
eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e
gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais
dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo;

- gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais.

Uma anlise da gua do mar apresenta em mdia os seguintes
constituintes em gramas por litro de gua:
Cloreto (Cl-)

18,9799

Sulfato (SO -)

2,6486

Bicarbonato (HCO )

0,1397

Brometo (Br -)

0,0646

Fluoreto (F -)

0,0013

cido Brico (H3BO3)

0,0260

Sdio (Na+)

10,5561

Magnsio (Mg2+)

1,2720

Clcio (Ca2+)

0,4001

Potssio (K+)

0,3800

Estrncio (Sr 2+)

0,0133

A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais, um eletrlito por

excelncia. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os
processos corrosivos;
- produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato com gua
ou com umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso
eletroqumica.

Mecanismo da corroso
Processos de corroso eletroqumica reaes de oxidao e reduo.
rea andica (anodo da pilha de corroso) oxidao.
Desgaste do material passagem do metal da forma reduzida para a inica
(combinada).

M Mn+ + ne

(responsvel pelo desgaste do metal)

rea catdica (ctodo da pilha de corroso) so reaes de reduo.

As reaes de reduo so realizadas com ons do meio corrosivo ou, eventualmente,
com ons metlicos da soluo.

Mecanismo da corroso
Reaes mais comuns na rea catdica.

a regio catdica torna-se bsica (h uma elevao do pH

no entorno da rea catdica).

Mecanismo da corroso
presena em soluo de ons em estado mais oxidado;
M3+ + e M2+
reduo de ons de metal mais nobre.
Mn+ + ne M

PRODUTOS DA CORROSO
Geralmente compostos insolveis entre o on do metal e o on hidroxila.
Hidrxido do metal corrodo, ou xido hidrato do metal.
Quando o meio corrosivo contiver outros ons poder haver a formao de
outros componentes insolveis e o produto de corroso pode ser constitudo de
sulfetos, sulfatos, cloretos, dentre outras.

Pilha de Aerao Diferencial

EXEMPLO: CORROSO DO FERRO POR AERAO

DIFERENCIADA.
Fe + Ar mido (oxignio mais gua)
No nodo: REGIO MENOS AERADA
Fe (s) Fe+2 + 2 eltrons

E= + 0,440 Volts

No ctodo: REGIO MAIS AERADA

H2O + O2 + 2 eltrons 2 (OH-)

E= + 0,401 Volts

Logo:
Fe+2 + 2 (OH-) Fe(OH)2

O Fe(OH)2 continua se oxidando e forma a ferrugem

2 Fe(OH)2 + O2 + H2O 2 Fe(OH-)3 ou Fe2O3.H2O

MORFOLOGIA DA CORROSO

Uniforme

consiste no ataque de toda a superfcie metlica em contato com o meio corrosivo

com a conseqente diminuio da espessura.
ocorre em geral devido a micropilhas de ao local.
o mais comum dos tipos de corroso em estruturas expostas atmosfera e outros
meios que ensejam uma ao uniforme sobre a superfcie metlica.
corroso interna em equipamentos ou instalaes
perda de espessura aproximadamente a mesma em toda a superfcie metlica fcil acompanhamento.

MORFOLOGIA

Uniforme

MORFOLOGIA

Uniforme

Corroso Generalizada em Carcaa de

Bomba

Material retirado do Site da ASSOCIAO BRASILEIRA DE

CORROSO (http://www.abraco.org.br)

MORFOLOGIA
CORROSO LOCALIZADAS - local preferencial para a ocorrncia da corroso,
resultando numa perda localizada de espessura.
Placas: se localiza em regies da superfcie, forma placas com escavaes;
Alveolar: produz sulcos ou escavaes semelhantes a alvolos apresentando fundo
arredondado e profundida geralmente menor que seu dimetro;
Puntiforme ou por Pite: se processa em pontos ou pequenas reas, apresentam
fundo em forma angulosa e profundidade geralmente maior que seu dimetro;

MORFOLOGIA
CORROSO LOCALIZADAS
um tipo de corroso muito caracterstica dos materiais metlicos formadores de
pelculas protetoras (passivveis) e resulta, de modo geral, da atuao da pilha ativapassiva nos pontos nos quais a camada passiva rompida, pilhas de concentrao
diferencial e aerao diferencial (FRESTAS).

Difcil acompanhamento quando ocorre no interior de equipamentos e instalaes

j que o controle da perda de espessura no caracteriza o desgaste verificado.

MORFOLOGIA
CORROSO LOCALIZADAS

Corroso Alveolar Generalizada em Tubo

MORFOLOGIA
CORROSO LOCALIZADAS

Corroso por Pite em Ao Inox

MORFOLOGIA
CORROSO LOCALIZADAS

Corroso por Placas

MORFOLOGIA
Corroso Filiforme
se processa sob a forma de finos filamentos, no profundos com direes variadas
que no se ultrapassam. Ocorre em superfcies revestidas com tintas ou metais,
ocasionando o deslocamento do revestimento.
mecanismo semelhante corroso em frestas, devido a aerao diferencial
provocada por defeito no filme de pintura, embora o mecanismo real no seja ainda
bem conhecido.
De modo geral o processo corrosivo comea nas bordas, progride unifilarmente
apresentando a interessante caracterstica de refletir com o mesmo ngulo de
incidncia em obstculos.

MORFOLOGIA
Corroso Filiforme

Corroso Sob Revestimento

MORFOLOGIA
Intergranular: se processa entre os gros da rede cristalina do material metlico, o
qual perde sua propriedades mecnicas e pode fraturar quando solicitado por
esforos mecnicos (corroso sob tenso fraturante).
O principal fator responsvel pela diferena na resistncia a corroso da matriz
(material no meio do gro) e do material vizinho ao contorno a diferena que
apresentam na composio qumica nestes locais.
Exemplo a passivao do ao, em que nas regies ao redor gros h uma regio
empobrecida de cromo (SENSITIVAO OU SENSIBILIZAO).

MORFOLOGIA

Intergranular

Sensitizao em Bloco Fundido de Ao Inox

MORFOLOGIA
Em torno do cordo de solda
Aps a solda de algum material, tem-se a formao de corroso em torno do cordo
de solda e no sobre ela. Ocorre a poucos milmetros do local onde foi aplicado a solda
e mais comum em aos inoxidveis com teores de carbono maiores que 0,03%.
O aquecimento local resulta na modificao da natureza das fases presentes ou nas
suas composies que levam a uma diferena de potencial.

A presena de
diferentes fases no
material, leva a ddp
e com isso, na
presena de meios
lquidos, pode
ocorrer corroso
preferencial de uma
dessas fases.

MORFOLOGIA
Presena de tenses:
A presena de tenses levam a ddp e com isso, na presena de meios lquidos, pode
ocorrer corroso localizada.
A regio tensionada tm um maior nmero de discordncias, e o material fica mais reativo.

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EX: regio de solda, dobras, etc

EXEMPLOS DE CORROSO SOB

TENSO

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MORFOLOGIA

CORROSO SELETIVA:
Corroso em ligas que se realiza preferencialmente em um dos seus componentes,
permanecendo intacto o restante.
Forma e tamanho so mantidos enquanto as propriedades mecnicas so alteradas.

Graftica (corroso seletiva)

Ocorre no ferro fundido cinzento em temperatura ambiente (muito utilizado em
tubulaes para drenagem, esgoto e gua).
Sendo o grafite um material muito mais catdico que o ferro, os veios ou ndulos de
grafite do ferro fundido agem como rea catdica enquanto o ferro age como rea andica
transformando-se em produto de corroso.
O ferro metlico convertido em produtos de corroso, restando o grafite.

MORFOLOGIA
Dezincificao (corroso seletiva)
Designa-se por dezincificao ao processo corrosivo que se observa nas ligas de zinco,
especialmente lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores, condensadores,
etc), tubulaes para gua salgada, dentre outras.
Do processo de corroso resulta a destruio do zinco (material mais andico) restando
o cobre e produtos de corroso.
Observa-se maior tendncia a dezincificao nos lates com alto teor de zinco, como
por exemplo: lato alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al), lato amarelo (67% Cu e 33% Zn).

MORFOLOGIA
Empolamento pelo hidrognio:

O hidrognio atmico penetra no material metlico e, como tem pequeno

volume atmico, difunde-se rapidamente e em regies descontinuadas, como incluses
e vazios, transformando-se em hidrognio molecular (H2), exercendo presso e
originando a formao de bolhas.

MTODOS DE CONTROLE DA CORROSO

No metal ou liga;
No meio corrosivo;

No potencial do eletrodo;
Na superfcie do metal ou liga, atravs do uso de
revestimentos protetores;

Controle atravs de interferncia no metal ou liga

Escolha adequada de metais ou ligas e projetos adequados para as condies de
servio.
A resistncia corroso de um material metlico pode ser melhorada por interferncia
no metal ou liga, alterando-se:
Composio, por meio da introduo de elementos de liga ou no processo de refino.
1) Formao de xidos pela adio de cromo, alumnio e silcio em aos resistentes a
altas temperaturas
Passivao do material
Esta resistncia est associada passivao do material no meio corrosivo considerado,
o qual funo da composio qumica do material. Dentre os elementos de liga que
formam a camada passiva podemos citar: alumnio, cromo, titnio, nquel, entre outros.
2) Refino: reduo de enxofre em aos carbonos.

Controle atravs de interferncia no metal ou liga

Escolha adequada de metais ou ligas e projetos adequados para as condies de
servio.
A resistncia corroso de um material metlico pode ser melhorada por interferncia
no metal ou liga, alterando-se:

Microestrutura, por meio de tratamentos trmicos;

1) Recozimento (para dissoluo de partculas de segunda fase) seguido por um
resfriamento rpido (tmpera)
Condio de tenso, por meio de trabalho a frio ou tratamento trmico;
1) Recozimento
Condio superficial,por meio de polimento ou decapagem qumica

Controle atravs de interferncia no metal ou liga

PROJETOS ADEQUADOS QUE NO FAVOREAM A CORROSO:
EVITAR A CORROSO GALVNICA.

Controle atravs de interferncia no metal ou liga

PROJETOS ADEQUADOS QUE NO FAVOREAM A CORROSO:
EVITAR A CORROSO GALVNICA.

Controle atravs de interferncia no meio

Inibidores de Corroso
Os inibidores so compostos qumicos adicionados ao meio que impedem ou retardam
as reaes andicas ou catdicas, ou so formadores de pelcula que aumentam a
resistncia de contato das reas andicas e catdicas das pilhas de corroso.
tcnica muito utilizada, especialmente quando o meio corrosivo lquido e trabalha
em circuito fechado.

Controle atravs de interferncia no meio

Tcnicas de Modificao do Meio Corrosivo

A desaerao consiste na retirada de oxignio do meio, proporcionando uma diminuio
na intensidade do processo corrosivo.
Os processos de retirada de oxignio podem ser qumicos ou mecnicos. O processo
qumico realizado pelos seqestradores de oxignio, enquanto que a retirada do
processo mecnico feita em desaerao por arraste do oxignio por um outro gs,
comumente vapor, ou em cmara de vcuo onde a descompresso propicia a sada de
gases.

Controle atravs de interferncia no meio

Tcnicas de Modificao do Meio Corrosivo

O controle de pH visa favorecer a passivao dos metais, que se tornam passivos com o
pH ligeiramente bsico.

Estes dois mtodos de aumento da resistncia a corroso so muito utilizados em

sistemas de gua de refrigerao, gua de caldeira, gua de injeo em poos de
petrleo, em fluidos diversos como os de perfurao de poos de petrleo e os de
complementao.

Controle atravs de interferncia no potencial do eletrodo

PROTEO CATDICA
Utiliza-se o processo de formao de pares metlicos (UM DE SACRIFCIO), que consiste em
unir-se intimamente o metal a ser protegido com o metal protetor, o qual deve ser mais
eletropositivo (MAIOR POTNCIAL DE OXIDAO NO MEIO) que o primeiro, ou seja, deve
apresentar um maior tendncia de sofrer corroso.

FORMAO DE PARES METLICOS

muito comum usar nodos de sacrifcios em tubulaes de ferro ou ao em subsolo e em
navios e tanques.

Controle atravs de interferncia no potencial do eletrodo

PROTEO CATDICA
NODOS DE SACRIFCIO MAIS COMUNS PARA FERRO E AO

Zn,

Al, Mg

Num sistema de proteo catdica utilizando anodos galvnicos, a vantagem desse efeito
obtida estabelecendo-se, intencionalmente, uma clula de metal dissimilar suficientemente
forte para se contrapor a clula de corroso naturalmente existente numa tubulao. Isto
obtido pela seleo de um material que seja fortemente andico em relao tubulao de
ao.

Controle atravs da modificao da superfcie

Esse mtodo de controle consiste na alterao da superfcie do metal/liga principalmente
pela aplicao de revestimentos protetores.
Revestimentos
Os revestimentos constituem-se em pelculas interpostas entre o metal e o meio corrosivo,
ampliando a resistncia a corroso do material metlico.

PINTURAS OU VERNIZES - barreira entre o metal e o meio: aumento na resistncia de

contato das reas andicas e catdicas das pilhas de corroso.
RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO METAL MAIS RESISTENTE CORROSO comportamento mais nobre, como o caso das pelculas metlicas mais catdicas que o
metal de base.
GALVANIZAO: Recobrimento com um metal mais eletropositivo (menos resistente
corroso) - ao galvnica

Os revestimentos podem ser: metlicos, no metlicos inorgnicos ou orgnicos

Controle atravs da modificao da superfcie

PINTURAS OU VERNIZES
Exemplo: Primer em ao

RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO METAL MAIS RESISTENTE CORROSO

Exemplo: Cromagem, Niquelagem, folhas de flandres, revestimento de arames com Cobre,
etc.
Dependendo do revestimento e do material revestido, pode haver formao de uma pilha
de corroso quando houver rompimento do revestimento em algum ponto, acelerando
assim o processo de corroso.

Folhas de flandres: So folhas finas de ao revestidas com estanho que so

usadas na fabricao de latas para a indstria alimentcia. O estanho atua como
nodo somente at haver rompimento da camada protetora em algum ponto.
Aps, atua como ctodo, fazendo ento que o ao atue como nodo, corroendose.

Controle atravs da modificao da superfcie

PROTEO Catdica
Recobrimento com um metal mais eletropositivo (menos resistente corroso)
Exemplo: Recobrimento do ao com Zinco.
O Zinco mais eletropositivo que o Ferro, ento enquanto houver Zinco o ao ou ferro esta
protegido. Veja os potenciais de oxidao do Fe e Zn:
oxi do Zinco= + 0,763 Volts
oxi do Ferro= + 0,440 Volts

PROTEO CATDICA:
A proteo catdica um mtodo de aumento da resistncia corroso, que consiste
em tornar a estrutura a proteger em catodo de uma clula eletroqumica. Esse mtodo
muito empregado para estruturas enterradas ou submersas.
PROTEO ANDICA:
A proteo andica um mtodo de aumento da resistncia corroso que consiste na
aplicao de uma corrente andica na estrutura a proteger. A corrente andica favorece
a passivao do material dando-lhe resistncia corroso. A proteo andica
empregada com sucesso somente para os metais e ligas formadores de pelcula
protetoras, especialmente o titnio, o cromo, ligas de ferro-cromo, ligas de ferro-cromonquel. O seu emprego encontra maior interesse para eletrlitos de alta agressividade
(eletrlitosfortes), como por exemplo um tanque metlico para armazenamento de
cidos.
A proteo andica no s propicia a formao da pelcula protetora mas
principalmente mantm a estabilidade desta pelcula.

Anodizao Representao esquemtica

+

nodo pea a revestir

Ctodo de Pb

Tanque revestido de Pb
H2SO4 2H+ + SO42-

Reaes no nodo (pea): 2H 2O O2(g) + 4H+ + 4eReaes no ctodo: 2H+ + 2e H2(g)

O oxignio gerado no ctodo reage com o alumnio segundo a
reao:
2Al + 3/2O2(g) Al2O3 (revestimiento protetivo)

Prof. Isaias Masiero

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