UeharaAndreYugou M

Andr Yugou Uehara
Fragilizao por Hidrognio em Parafusos

Cementados
Dissertao apresentada ao Curso de
Mestrado da Faculdade de Engenharia
Mecnica da Universidade Estadual de
Campinas, como requisito para a obteno
do ttulo de Mestre em Engenharia
Mecnica
rea de Concentrao: Materiais e
Processos de Fabricao
Orientador: Itamar Ferreira
Campinas
2011.
FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA

BIBLIOTECA DA REA DE ENGENHARIA - BAE - UNICAMP
Ue3f
Uehara, Andr Yugou

Fragilizao por hidrognio de parafusos cementados /
Andr Yugou Uehara. Campinas, SP: [s.n.], 2011.
Orientador: Itamar Ferreira
Dissertao de Mestrado - Universidade Estadual de
Campinas, Faculdade de Engenharia Mecnica.
1. Metais - Fragilizao por hidrognio. 2. Ao
decapagem. 3. Desidrogenao. I. Ferreira, Itamar. II.
Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de
Engenharia Mecnica. III. Ttulo.
Titulo em Ingls: Hydrogen embrittlement of carburized bolts

Palavras-chave em Ingls: Metals - Hydrogen embrittlement, Steel Pickling,
Baking
rea de concentrao: Materiais e Processos de Fabricao
Titulao: Mestre em Engenharia Mecnica
Banca examinadora: Clia Marina de Alvarenga Freire, Leonardo Taborda
Sandor
Data da defesa: 28/07/2011
Programa de Ps-Graduao: Engenharia Mecnica
ii
Dedicatria:
Dedico este trabalho a Deus, aos meus pais Hachiro e Akiko, aos meus irmos Sandra,
Sofia e Alain e minha namorada Cinthia.
iv
Agradecimentos
Gostaria de prestar meus agradecimentos a estas pessoas sem as quais seria impossvel
realizar este trabalho:
A Deus;
Aos meus pais Hachiro e Akiko Uehara e aos meus irmos Sandra Kise, Sofia Kimi e Alain
Shou Uehara;
A minha namorada Cinthia Iwanaga;
A minha av Sra. Sakae Kakeya (in memorium);
Ao meu orientador Prof. Dr. Itamar Ferreira;
Ao Prof. Dr. Leonardo Taborda Sandor da Villares Metals pela realizao da anlise
qumica e dos ensaios de trao utilizados neste trabalho;
A Zincagem e Fosfatizao Mogi das Cruzes e a seus funcionrios Jairson, Luiz, Maurcio
Inoue, Rose, e em especial para os senhores Shiraishi e Roberto Fukunaga por cederem parte da
infra-estrutura necessria para a realizao deste trabalho;
A NHK Fastener do Brasil e a seus funcionrios Alessandro Tomyo, Cludio de Souza,
Fernandes de Oliveira, Magno Oliveira, Marcelo Arajo, Marcelo dos Santos, Mike Dasan,
Gisele Yamauchi, Lincon Inagaki, Ivo Tavares e, em especial para os senhores Roberto Utiyama,
Takeshi Sakahida e Masanao Yamauchi, por cederem parte da infra-estrutura e pelo apoio
financeiro necessrios para a realizao deste trabalho;
Ao Departamento de Engenharia de Materiais da Faculdade de Engenharia Mecnica da
UNICAMP e aos seus funcionrios Claudinete Leal, Eduardo Bernardes, Joo Polis e Jos Lisboa
por parte da infra-estrutura utilizada para a realizao deste trabalho;
Aos colegas da FEM/UNICAMP Marcel Sato, Raimundo Vasconcelos, Syme Queiroz,
Bruna Vilas Boas, Leandro Peixoto e Clio Wataya;
A todos aqueles que contriburam diretamente ou indiretamente para a realizao deste
trabalho;
A CAPES pelo apoio financeiro sem o qual seria impossvel realizar este trabalho.
vi
Hoje florescem, depois so destrudas.

A vida como uma flor delicada.
Como algum pode esperar
Que seu perfume dure para sempre?
Takijiro Onishi
vii
Resumo
UEHARA, Andr Yugou, Fragilizao por hidrognio em parafusos cementados, Campinas:
Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, 2011. 114 p.
Dissertao (Mestrado).
Este trabalho tem por objetivo investigar a etapa de decapagem cida e os processos de
desidrogenao e retrabalho realizados durante a zincagem de parafusos quanto fragilizao por
hidrognio. Parafusos fabricados conforme a norma JIS B 1127 (1995), cementados, de 6 mm de
dimetro e 16 mm de comprimento de rosca foram organizados em 39 diferentes grupos. A
decapagem foi avaliada quanto ao volume de cido clordrico (700 ml, 900 ml e 1000 ml) e
presena, ou ausncia, de inibidor para este cido, utilizando tempos de decapagem de 15, 30, 45
e 60 minutos para cada condio de volume de cido e inibidor utilizados. A desidrogenao foi
avaliada utilizando parafusos decapados (soluo: 1000 ml de cido, ausncia de inibidor e
decapados por 15, 30, 45 e 60 minutos) e desidrogenados a uma temperatura de 1000C e tempo
total de processo de 1, 2 e 3,5 horas. O retrabalho foi avaliado utilizando parafusos de 8 m de
espessura de camada zincada, retrabalhados por 4 minutos em 700 ml de cido, ausncia de
inibidor e 300 ml de gua, avaliando as hipteses do retrabalho nico e duplo sem
desidrogenao e do retrabalho nico seguido de desidrogenao (1000C 2 horas). Ensaios de
pr-carregamento para a deteco da fragilizao por hidrognio foram realizados em parafusos
que sofreram as preparaes citadas, sendo o torque de ruptura avaliado nestes parafusos, assim
como naqueles obtidos aps o tratamento trmico. Anlises qumica e metalogrfica e ensaios de
microdureza Vickers e trao, alm de anlise fratogrfica por microscopia eletrnica de
varredura (MEV) tambm foram realizados. A anlise metalogrfica revelou uma matriz ferrtica
composta por gros equiaxiais com carbonetos esferoidizados para o fio mquina, enquanto que o
parafuso possui estrutura ferrtico-perltica no ncleo e martensita revenida na camada
cementada. Os ensaios de microdureza e de trao revelaram que o fio mquina e o parafuso
possuem nveis de resistncia mecnica dentro do esperado conforme as condies utilizadas,
enquanto que no houve diferenas significativas entre os valores de torque de ruptura obtidos
em ambas as situaes analisadas. A etapa de decapagem cida revelou que, nos grupos que no
utilizaram inibidor, o nmero de falhas aumenta num primeiro momento com o aumento do
tempo de decapagem, reduzindo aps um determinado tempo de decapagem relacionado ao
volume de cido utilizado. O nmero de falhas sofre grande reduo com a utilizao do inibidor,
porm mesmo a baixas concentraes de ferro, a utilizao de maiores volumes de cido
associado a maiores tempos de decapagem aumentam o risco de fragilizao. Apenas houve falha
para a desidrogenao realizada a 1000C, por 1 hora, revelando a importncia de adequados
controles de temperatura, procedimentos de homogeneizao e parmetros de temperatura e
tempo. No houve falhas para o retrabalho revelando a importncia de adequados procedimentos
de retrabalho (tempo e soluo) e de desidrogenao, enquanto que a anlise da superfcie de
fratura revelou apenas os micromecanismos de fratura intergranular e dimples, sendo este ltimo
mais freqentemente associado a regies mais prximas ao ncleo, alm da presena de trincas
secundrias.
Palavras Chave
- Fragilizao por hidrognio, Parafusos cementados, Decapagem cida, Desidrogenao,
Retrabalho
viii
Abstract
UEHARA, Andr Yugou, Hydrogen embrittlement of carburized bolts, Campinas: School of
Mechanical Engineering, University of Campinas, 2011. 114 p. Dissertation (Master of Science).
The main aim of this work is to investigate the effects on hydrogen embrittlement of bolts
due to acid pickling, baking, and strip processes performed during zinc plating. Carburized bolts
type hexagon flange head tapping screws, with 6 mm of diameter and 16 mm of thread length
were organized into 39 different groups. Acid pickling was evaluated using volumes of
hydrochloric acid of 700 ml, 900 ml, and 1000 ml, presence, or absence, of acid inhibitor, and
pickling periods of 15, 30, 45, and 60 minutes for each condition of acid volume and inhibitor
used. Baking was evaluated using 1000C, and periods of 1, 2, and 3.5 hours for bolts that were
subjected to acid pickling with a solution of 1000 ml of acid, absence of inhibitor, and pickling
periods of 15, 30, 45, and 60 minutes. Strip was evaluated using bolts with zinc layer thickness of
8 m, stripped for 4 minutes in a solution of 700 ml of acid, absence of inhibitor, and 300 ml of
water, performing the hypotheses of single and double strip without baking, and single strip
followed by baking (1000C - 2 hours). Preloading tests for the detection of hydrogen
embrittlement were conducted in bolts that were subjected to the preparations mentioned, while
torsional tests were also conducted at these bolts, as well as in those obtained after heat treatment.
Chemical and metallographic analysis, Vickers microhardness and tensile tests, and fractographic
analysis using scanning electron microscopy (SEM) were also conducted. Metallographic
analysis revealed a ferritic matrix composed of equiaxed grains with spheroidized carbides for the
wire, while the bolts showed a ferritic-pearlitic microstructure at the center and tempered
martensite at the hardened layer. Microhardness and tensile tests revealed that wire and bolts
have strength levels as expected according to the conditions used, while no significant differences
between the breaking torque values were obtained in both situations analyzed. Acid pickling
revealed that in the groups, which did not use inhibitor, the number of failures increases at a first
stage with increasing pickling periods, however it starts to decrease after a certain pickling period
related to the volume of acid used. The number of failures is greatly reduced with the use of the
inhibitor, but even at low concentrations of iron, the use of larger amounts of acid associated with
longer pickling periods increases the risk of hydrogen embrittlement. Failures were observed only
at 1000C 1 hour as baking parameters, showing the importance of proper temperature controls,
homogenization procedures, and temperature and time parameters. There were no failures related
to strip, revealing the importance of adequate procedures for strip (period and solution used) and
baking procedures as observed. The fracture surface analysis revealed only intergranular and
dimples micromechanisms of fracture, where the latter being more often associated with regions
closer to the core of the bolts, also showing the presence of secondary cracks.
Keywords
- Hydrogen embrittlement, Carburized bolts, Acid pickling, Baking, Strip
ix
Sumrio
Lista de Figuras....................................................................................................................
xiv
Lista de Tabelas....................................................................................................................
xix
Nomenclatura.......................................................................................................................
xxii
1. Introduo e objetivos......................................................................................................
2. Reviso de literatura.........................................................................................................
2.1. Fragilizao por hidrognio: definies e caractersticas....................................
2.2. Hidrognio em metais..........................................................................................
2.3. Interao entre o hidrognio e a superfcie do metal: conceitos associados

dissociao trmica da molcula de hidrognio...................................................................
reao de recombinao.......................................................................................................
2.5. Interao entre o hidrognio e a superfcie do metal: conceitos associados aos
mecanismos de adsoro, dessoro e absoro..................................................................
2.6. Interao entre o hidrognio e a superfcie do metal: conceitos associados aos
mecanismos de difuso, solubilidade e fugacidade..............................................................
2.7. Uma breve discusso sobre os mecanismos de adsoro, absoro e difuso
quanto fragilizao por hidrognio em metais..................................................................
10
11
13
15
18
2.8 Uma breve apresentao de algumas propostas de modelos para o mecanismo

da fragilizao por hidrognio em metais............................................................................
2.9. Fragilizao por hidrognio em parafusos...........................................................
2.9.1. Efeito da decapagem cida de parafusos zincados na fragilizao por
hidrognio............................................................................................................................
2.9.2. Efeito do inibidor utilizado em solues decapantes de parafusos
zincados na fragilizao por hidrognio...............................................................................
2.9.3. Efeito do processo de desidrogenao de parafusos zincados na
fragilizao por hidrognio..................................................................................................
2.9.4. Efeito do processo de retrabalho da camada zincada de parafusos na
24
26
26
28
29
31
2.10. Micromecanismos de fratura associados fragilizao por hidrognio............
32
3. Materiais e Mtodos.........................................................................................................
34
3.1. Fio mquina e parafusos......................................................................................
34
3.2. Tratamento termoqumico dos parafusos.............................................................
35
3.3. Caracterizao microestrutural e ensaios mecnicos bsicos..............................
36
3.4. Preparao dos parafusos para avaliao da etapa de decapagem cida e dos
processos de desidrogenao e retrabalho quanto fragilizao por hidrognio................
3.4.1. Preparao dos grupos de avaliao do efeito da etapa de decapagem
cida na fragilizao por hidrognio....................................................................................
xi
37
38
3.4.2. Preparao dos grupos de avaliao do processo de desidrogenao na

3.4.3. Preparao dos grupos de avaliao do efeito do processo de retrabalho
da camada zincada na fragilizao por hidrognio..............................................................
3.5. Avaliao da concentrao de ferro e zinco metlico nas solues de
decapagem e retrabalho........................................................................................................
43
45
49
3.6. Avaliao do torque de ruptura dos parafusos.....................................................
50
3.7. Ensaio de pr-carregamento para a deteco da fragilizao por hidrognio......
51
3.8. Anlise da superfcie de fratura dos parafusos rompidos no ensaio de prcarregamento para a deteco da fragilizao por hidrognio.............................................
51
4. Resultados e discusso.....................................................................................................
52
4.1. Resultado da anlise qumica do fio mquina.....................................................
52
4.2. Resultados da caracterizao microestrutural e ensaios mecnicos bsicos........
53
4.3. Resultados da avaliao do torque de ruptura dos parafusos...............................
57
4.4. Resultados da avaliao do volume de cido clordrico, presena, ou ausncia,

de inibidor para este cido e tempo de decapagem..............................................................
4.5. Resultados da avaliao da temperatura e do tempo total do processo de
desidrogenao.....................................................................................................................
60
69
4.6. Resultados da avaliao do processo de retrabalho.............................................
74
4.7. Resultados da anlise da superfcie de fratura..............................................................
77
xii
5. Concluses e sugestes para prximos trabalhos.............................................................
80
5.1. Concluses...........................................................................................................
80
5.2. Sugestes para prximos trabalhos......................................................................
83
Referncias.......
85
Anexo I Anlise da superfcie de fratura dos parafusos dos grupos de estudo em que
houve fratura durante a realizao do ensaio de pr-carregamento para a deteco da
xiii
98
Lista de Figuras
Figura 2.1. (a) Olho de peixe em corpo de prova de trao soldado de um eletrodo de
solda AWS 7018. (b) Poro associado a um olho de peixe de um corpo de prova de
trao soldado de um eletrodo AWS 6010 (Adaptado de ASM Committee on Failures
Related Welding, 2002).......................................................................................................

Figura 2.2. Curva esquemtica representando a suscetibilidade fratura retardada
associada fragilizao por hidrognio (Adaptado de Dieter, 1988)..................................
Figura 2.3. Representao esquemtica das mudanas de energia durante o mecanismo

de adsoro, onde Hph, E e Hch encontram-se na pgina 13, enquanto que M+H e
14
M+H2 correspondem s Equaes 2.5 e 2.6 (Adaptado de Smialowski, 1962)...................

Figura 2.4. Representao esquemtica dos processos seqenciais envolvidos na
fragilizao por hidrognio de um determinado componente fabricado a partir de uma
liga ferrosa na qual a reao de fragilizao ilustrada esquematicamente pela reao
18
Fe-H-Fe (Adaptado de Wei et al., 1984)..............................................................................

Figura 2.5. Representao esquemtica unidimensional da mudana do potencial
energtico da molcula de hidrognio se aproximando da superfcie do metal (Adaptado
20
de Christmann, 2006)...........................................................................................................
Figura 2.6. Representao esquemtica descrevendo as fontes de hidrognio, caminhos
de transporte, destinos e micromecanismos de fratura associados fragilizao por
hidrognio em metais Adaptado de Thompson & Bernstein(1980) (apud Hertzberg,
22
1996).....................................................................................................................................
Figura 2.7. Relao entre o nvel do fator de intensidade de tenso e os
micromecanismos de fratura associados fragilizao por hidrognio: (a) Altos nveis
associados a dimples, (b) Nveis intermedirios associados a clivagem, (c) Baixos
nveis associados ao micromecanismo de fratura intergranular Adaptado de Beachem,
1972 (apud Hertzberg, 1996)...............................................................................................
xiv
32
Figura 3.1. Fotografia do parafuso utilizado neste trabalho o qual fabricado conforme a
norma JIS B 1127 (1995), sendo produzido e fornecido pela empresa NHK Fastener do
Brasil Indstria Comrcio Ltda............................................................................................
Figura 3.2. Representao esquemtica do tratamento termoqumico dos parafusos
utilizados neste trabalho.......................................................................................................
34
35
Figura 3.3. Representao esquemtica da seqncia de preparao dos grupos de

avaliao da etapa de decapagem cida nos quais no foi utilizado inibidor para cido
38
clordrico..............................................................................................................................
avaliao da etapa de decapagem cida nos quais foi utilizado o inibidor para cido
39
clordrico..............................................................................................................................
avaliao do processo de desidrogenao............................................................................
avaliao do processo de desidrogenao............................................................................
Figura 3.7. Representao esquemtica do processo de zincagem utilizado neste trabalho
43
45
46
Figura 4.1. Micrografias por microscopia ptica de amostras longitudinais. (a) - (b) Fio
mquina sem e com ataque, (c) (d) Regio da camada cementada do parafuso sem e
54
com ataque, (e) - (f) Regio do ncleo do parafuso sem e com ataque. Ataque: Nital 2%.
Figura 4.2. Relao entre tempo de decapagem, nmero de falhas e concentrao de
ferro para os grupos decapados em 700 ml de soluo de cido clordrico, (a) sem e (b)
62
com inibidor para este cido e sem a realizao do processo de desidrogenao................

ferro para os grupos decapados em 900 ml de volume de cido clordrico, (a) sem e (b)
xv
63

ferro para os grupos decapados em volume de 1000 ml de cido clordrico, (a) sem e (b)
64

ferro para os grupos decapados em volume de1000 ml de cido clordrico, sem inibidor
para este cido, e desidrogenados a 1000C e tempos de totais de processo de 1 hora, 2
71
horas e 3,5 horas...................................................................................................................

Figura 4.6. Posicionamento das amostras dos grupos desidrogenados a uma temperatura
de 1000C, por 1 hora, onde P1 e P2 correspondem a Posio 1 (frente) e 2 (fundo),
73
respectivamente....................................................................................................................
Figura 4.7. Relao entre concentrao de ferro, zinco metlico e nmero de falhas para
os grupos de avaliao das hipteses de retrabalho.............................................................
75
Figura 4.8. Fratografias de um parafuso do Grupo 05, decapado em 1000 ml de cido

clordrico, sem utilizar inibidor para este cido, por 15 minutos, sem sofrer o processo
de
78
desidrogenao.....................................................................................................................
Figura A.1. Fratografias da superfcie de fratura de um parafuso do Grupo 05, o qual foi
decapado em 1000 ml de cido clordrico, sem a utilizao de inibidor para este cido,
por um tempo total de 15 minutos, sem sofrer o processo de desidrogenao.
99
Microscpio: Jeol JSM 5900 L.........................................................................................

100

Figura A.3. Fratografia da superfcie de fratura de um parafuso do Grupo 07, o qual foi
xvi
101
Figura A.4. Fratografia da superfcie de fratura de um parafuso do Grupo 08, o qual foi
decapado em 1000 ml de cido clordrico, com a utilizao de inibidor para este cido,
102

Figura A.5. Fratografia da superfcie de fratura do parafuso do Grupo 10, o qual foi
103

Figura A.6. Fratografias da superfcie de fratura de um parafuso que sofreu ruptura do
Grupo 12, o qual foi decapado em 700 ml de cido clordrico, com a utilizao de
inibidor para este cido, por um tempo total de 60 minutos, sem sofrer o processo de
desidrogenao. Microscpio: Jeol JSM 5900 L..............................................................
104

Grupo 13, o qual foi decapado em 900 ml de cido clordrico, sem a utilizao de
105

106

107

108
Figura A.11. Fratografias da superfcie de fratura do parafuso do Grupo 23, o qual foi
109
xvii

Grupo 33, o qual foi decapado em 1000 ml de cido clordrico, sem presena de inibidor
para este cido, por um tempo de 15 minutos, sofrendo o processo de desidrogenao a
uma temperatura de 1000C e um tempo total de 1 hora. Microscpio: Leo - 440i..............
xviii
110
Lista de Tabelas
Tabela 2.1. Comparao entre os fenmenos de fragilizao por hidrognio interna e

fragilizao associada ao meio ambiente (Adaptado de ASTM F2078, 2008)....................
Tabela 3.1. Descrio da preparao dos grupos de amostras para a avaliao do efeito
da etapa de decapagem cida utilizando-se volume de cido clordrico de 700 ml, com e
40
sem inibidor para este cido, sem sofrer o processo de desidrogenao..............................

da etapa de decapagem cida utilizando-se volume de cido clordrico de 900 ml, com e
41
sem inibidor para este cido, sem sofrer o processo de desidrogenao..............................

da etapa de decapagem cida utilizando-se volume de cido clordrico de 1000 ml, com
42
e sem inibidor para este cido, sem sofrer o processo de desidrogenao...........................

Tabela 3.4. Descrio da preparao dos grupos de amostras para avaliao da etapa de
decapagem cida utilizando-se volume de cido clordrico de 1000 ml, sem inibidor para
este cido e variando-se os parmetros de tempo e temperatura do processo de
44
desidrogenao.....................................................................................................................
Tabela 3.5. Descrio da preparao do grupo de amostras para avaliao do processo de
retrabalho nico com, e sem, o processo de desidrogenao...............................................
retrabalho duplo sem desidrogenao..................................................................................
Tabela 3.7. Procedimentos de avaliao da concentrao de ferro na soluo de
decapagem cida e zinco metlico na soluo de retrabalho...............................................
xix
48
48
49
Tabela 4.1. Resultados das anlises qumicas, expressa em % em peso dos elementos
qumicos, do fio mquina do ao AISI 1018, sendo o ferro o restante................................
52
Tabela 4.2. Resultados dos ensaios de trao realizados no fio mquina, assim como os
resultados de microdureza Vickers, e seus respectivos valores em Rockwell C,
56
realizados na regio central e na camada cementada dos parafusos....................................

Tabela 4.3. Resultados dos torques de ruptura dos parafusos aps os processos de
preparao dos grupos de estudo para avaliao da etapa de decapagem cida, sendo
58
ensaiados 5 parafusos para cada grupo................................................................................

preparao dos grupos de estudo para avaliao do processo de desidrogenao, sendo
59

preparao dos grupos de estudo para avaliao do processo de retrabalho, sendo
60

Tabela 4.6. Resultados da avaliao do volume de cido clordrico, presena, ou
ausncia, de inibidor para este cido e tempo de decapagem em funo da concentrao
de ferro, em [g/l], presente nas solues decapantes e do nmero de falhas obtidos no
61
ensaio de pr-carregamento para deteco da fragilizao por hidrognio, sendo

ensaiados 35 parafusos para cada grupo..............................................................................
Tabela 4.7. . Resultados da avaliao da temperatura e do tempo total do processo de
desidrogenao em funo da concentrao de ferro, em [g/l], presente nas solues
decapantes e do nmero de falhas obtidos no ensaio de pr-carregamento para deteco
da fragilizao por hidrognio, sendo ensaiados 35 parafusos para cada grupo..................
xx
70
Tabela 4.8. Resultados da avaliao das hipteses de retrabalho nico e duplo sem
desidrogenao e retrabalho nico seguido de desidrogenao, em funo das
concentraes de ferro e zinco, em [g/l], e do nmero de falhas obtidos no ensaio de prcarregamento, sendo ensaiados 35 parafusos para cada grupo............................................
xxi
74
Nomenclatura
Abreviaes
CP Corpo de Prova
EHE Environnmental Hydrogen Embrittlement
FHI Fragilizao por Hidrognio Interna
FHMA Fragilizao por Hidrognio Associada ao Meio Ambiente
HE Hydrogen Embrittlement
HRC Nmero de Dureza Rockwell, escala C
HV Nmero de Dureza Vickers
IHE Internal Hydrogen Embrittlement
Siglas
AMS Aerospace Material Specification
ASM American Society for Metals International
ASTM American Society for Testing and Materials
ISO International Organization for Standardization
JIS Japanese Industrial Standards
NASA National Aeronautics and Space Administration
xxii
1. Introduo e objetivos
A fragilizao por hidrognio em metais um fenmeno antigo, freqentemente encontrado

e geralmente incompreendido. Indstrias dos segmentos de processamento de metais, qumicas e
petroqumicas tem evidenciado vrios tipos de problemas associados ao hidrognio por muitos
anos (Gray, 1972).
Os efeitos deletrios do hidrognio sobre as propriedades mecnicas de materiais foram
primeiramente documentados por Johnson (1875) (apud Robertson, 2001), o qual observou que a
presena de hidrognio em ferros e aos estava associada a fatores como a reduo da ductilidade
destes materiais. Desde ento, subsequentes pesquisas revelaram que este efeito deletrio do
hidrognio sobre as propriedades mecnicas dos materiais no estavam somente restritos a
materiais metlicos (Robertson, 2001).
Os primeiros relatos de problemas associados ao hidrognio quanto formao de flocos
em metais ocorreram no incio dos anos 1900, em virtude de problemas associados ao ento
denominado fenmeno do thermal cracking, hairline cracking, ou flaking. Basicamente,
estes problemas eram encontrados em forjados fabricados a partir de aos utilizados na fabricao
de suprimentos militares, assim como em aos de alto carbono de produtos destinados aplicao
ferroviria como trilhos e rodas forjadas (Murphy & Steiner, 1986).
Em geral, estes defeitos no eram observados aps a falha dos componentes, tampouco
aps subseqentes investigaes, no havendo at ento nenhuma associao da falha com o
hidrognio presente no material. Entretanto, apenas por volta de 1930, a indstria reconheceu o
hidrognio como causa principal da formao de flocos. Subseqentemente, inmeras formas de
controle foram adotadas no esforo de manter o ao livre de hidrognio, sendo nenhuma
comprovadamente efetiva at a introduo da fabricao do ao vcuo, a qual apenas ocorreu
em meados da dcada de 1950 (Murphy & Steiner, 1986).
Entre os anos de 1940 e 1950, a fragilizao por hidrognio e a formao de flocos
figuravam como os dois principais problemas associados ao hidrognio em metais (Murphy &
Steiner, 1986). Toda esta preocupao tinha por base a crescente ocorrncia de falhas em grandes
1
turbinas e rotores de geradores vapor, as quais acabaram contribuindo para acelerar a realizao
e o desenvolvimento de inmeros trabalhos tcnico-cientficos nas dcadas posteriores quanto ao
controle de hidrognio e sobretudo em relao fragilizao por hidrognio (Steiner, et al.,
1997).
A exemplo destes avanos e dos estudos que j se encontravam em andamento, possvel
citar as investigaes realizadas em meados da dcada de 1960, por rgos como o National
Aeronautics and Space Administration NASA e seus colaboradores, quanto a anlise de falhas
de tanques de armazenamento de hidrognio, as quais levaram ao primeiro reconhecimento do
fenmeno da fragilizao por hidrognio associada ao meio ambiente (Laws et al., 1969; Gray,
1972).
Teorias como o Planar Pressure Mechanism (Zapffe & Sims, 1941 apud Hertzberg,
1996), o Hydrogen-Enhanced Plasticity Mechanism HELP Mechanism (Beachem, 1972 apud
Hertzberg, 1996) e a Hydride-Induced Embrittlement (Fujita, 1977 apud Hertzberg, 1996)
tambm constituem alguns dos vrios exemplos de esforos concentrados na busca do
entendimento dos mecanismos da fragilizao por hidrognio.
Trabalhos como os de Woodtli & Kieselbach (2000), assim como o de Marcelo et al.
(2009) exemplificam casos recentes de componentes que falharam em decorrncia da fragilizao
por hidrognio. Alm disso, ainda existem muitos debates principalmente em relao definio
dos responsveis pelas falhas de componentes decorrentes da fragilizao por hidrognio, assim
como em relao ao estabelecimento de procedimentos que de fato diminuam os riscos deste
fenmeno, principalmente no que tange aos setores das indstrias automobilstica, de elementos
de fixao e do segmento de revestimentos (Adaptado de Kline, 2000).
Por exemplo, em se tratando de elementos de fixao, parafusos zincados possuem a etapa
de decapagem cida como uma das principais fontes de contaminao para a ocorrncia da
fragilizao por hidrognio (JIS B 1044, 2001). Quanto a isso, Vojciechovski (2011) relata que a
decapagem cida utilizando-se cido clordrico provavelmente uma das etapas mais ignoradas
das linhas de zincagem, no havendo em sua maioria os mnimos cuidados necessrios, alm da
presena de um grande desconhecimento por grande parte das empresas deste setor quanto ao
adequado controle destes banhos e funcionamento de seus componentes, o que por sua vez
2
tambm causada em funo da existncia de uma limitada literatura tcnica dirigida a este
assunto em geral.
Desta forma, em funo do exposto, este trabalho tem por objetivos:
a) Avaliar o efeito do volume de cido clordrico (700, 900 e 1000 ml), da presena, ou
ausncia de inibidor para este cido, alm do tempo (15, 30, 45 e 60 minutos) utilizados na etapa
de decapagem cida de parafusos zincados, onde o volume de 700 ml de cido, tendo em vista
1000 ml de soluo decapante, e o tempo de 15 minutos representam parmetros padres
utilizados pela Zincagem e Fosfatizao Mogi das Cruzes Ltda, sendo os demais parmetros
adotados como extrapolaes de estudo;
b) Avaliar os parmetros de temperatura (1000C) e tempo (1, 2 e 3,5 horas) utilizados no
processo de desidrogenao de parafusos zincados, onde a temperatura de 1000C foi utilizada
para avaliao da desidrogenao a uma temperatura inferior ao normalizado (2000C-2300C), e os
tempos de 1, 2 e 3,5 horas para avaliao do tempo efetivo de 4 horas utilizado pela Zincagem e
Fosfatizao Mogi das Cruzes Ltda;
c) Avaliar o efeito do processo de retrabalho da camada zincada de parafusos, que consiste
na remoo da camada de zinco por imerso em soluo composta por 700 ml de cido, 7 ml de
inibidor para este cido e 300 ml de gua, por um tempo de 4 minutos, quanto s hipteses do
retrabalho nico e duplo sem desidrogenao, e retrabalho nico seguido de desidrogenao
(temperatura de 1000C e tempo de 2 horas), onde os parmetros de soluo (tendo em vista 1,007
litros de soluo de retrabalho) e tempo de retrabalho utilizado representam os parmetros
padres utilizados pela Zincagem e Fosfatizao Mogi das Cruzes Ltda, enquanto que os
parmetros de desidrogenao adotados representam a condio de menor tempo para a qual no
houve falhas decorrentes da fragilizao por hidrognio durante a avaliao da desidrogenao.
2. Reviso de literatura
2.1. Fragilizao por hidrognio: definies e caractersticas
Define-se fragilizao por hidrognio (Hydrogen Embrittlement) como uma perda

permanente de ductilidade em um metal, ou liga, causada pela absoro de hidrognio atmico
em combinao com tenso residual ou devido a carregamento externo (Adaptado de ASTM
F2078-08a, 2008).
Para este mesmo efeito deletrio, tambm so encontradas na literatura outras
denominaes. Por exemplo, autores como Lesnewich (1993), no ASM Metals Handbook
Volume 6 (1993), sugere a denominao Hydrogen-Induced Cracking - HID, enquanto que a
JIS B 1044 (2001) alerta que tambm so utilizados para este mesmo fenmeno termos como
Hydrogen Induced Delayed Brittle Failure ou Hydrogen Stress Cracking - HSC, enquanto
que autores como Hertzberg (1996) tambm utilizam a designao Hydrogen-Assisted-Cracking
- HAC.
Basicamente, todas estas denominaes consistem de sinnimos para o termo Hydrogen
Embrittlement - HE, o qual mais freqentemente utilizado, conforme autores como Dieter
(1988) e Hertzberg (1996), alm de normas como a JIS B 1044 (2001), AMS 2759/9D (2009),
ISO 9588 (2007), ASTM F2078-08a (2008), e handbooks como observado no ASM Committee
on Hydrogen Damage and Embrittlement (2002).
Conforme observado na Tabela 2.1, a fragilizao por hidrognio manifesta-se basicamente
de duas formas distintas denominadas como fragilizao por hidrognio interna (Internal
Hydrogen Embrittlement - IHE) e a fragilizao por hidrognio associada ao meio ambiente
(Environmental Hydrogen Embrittlement - EHE) (ASTM F2078-08a, 2008).
Define-se fragilizao por hidrognio interna como aquela causada pelo hidrognio atmico
absorvido pelo ao, ou liga metlica, por meio de um processo industrial de fabricao emissor de
hidrognio, em combinao a uma tenso residual ou devido a carregamento externo. Por outro
lado, define-se fragilizao por hidrognio associada ao meio ambiente como aquela causada pelo
4
hidrognio atmico absorvido pelo ao, ou liga metlica, por meio de uma fonte decorrente do
meio ambiente de trabalho, em combinao a uma tenso residual ou devido a carregamento
externo (Adaptado de ASTM F2078-08a, 2008).
Tabela 2.1. Comparao entre os fenmenos de fragilizao por hidrognio interna e fragilizao
associada ao meio ambiente (Adaptado de ASTM F2078-08a, 2008).
Fragilizao por Hidrognio Associada ao
Fragilizao por Hidrognio Interna - FHI1
Meio Ambiente FHMA2
Fratura retardada ocorre aps a exposio de
Fratura retardada ocorre aps a exposio de
componentes metlicos a processos de
componentes metlicos a ambientes de
fabricao emissores de hidrognio
trabalho emissores de hidrognio
Fonte de contaminao: Processos de
Fonte de contaminao: Ambientes de trabalho
fabricao emissores ou passveis de formao
emissores ou passveis de formao de
de hidrognio
hidrognio
Semelhana: Mesmo mecanismo de contaminao por absoro de hidrognio atmico

Diferena: Estgio em que ocorre a absoro do hidrognio atmico (durante o processo de
fabricao - FHI / em servio no ambiente de trabalho, aps o processo de fabricao - FHMA)
FHI: Hidrognio + Solicitao mecnica / Tenso residual Falha
FHMA: Solicitao mecnica / Tenso residual + Hidrognio Falha
Notas e observaes:
1
FHI: Fragilizao por Hidrognio Interna;
FHMA: Fragilizao por Hidrognio Associada ao Meio Ambiente.
Entretanto, diferentemente da ASTM F2078-08a (2008), alguns autores como Gray (1972)
e o ASM Committee on Hydrogen Damage and Embrittlement (2002) ainda determinam uma
terceira forma de manifestao para a fragilizao por hidrognio que consiste no fenmeno do
Hydrogen Reaction Embrittlement, o qual possui as mesmas fontes de contaminao
anteriormente citadas. Porm, este fenmeno se diferencia quanto possibilidade de que o
hidrognio atmico absorvido venha a reagir com a matriz, ou com outros elementos de liga do
material, levando formao de hidretos metlicos (MHx), ou at mesmo havendo a possibilidade
de sua reao com outro hidrognio atmico proporcionando a formao de hidrognio molecular
(H2) (Gray, 1972).
Para aos de baixa liga, possvel que o Hydrogen Reaction Embrittlement venha a se
manifestar atravs da formao de metano (CH4), sendo esta situao freqentemente associada a
operaes de fabricao como a soldagem, podendo resultar na formao de estruturas
conhecidas como olhos de peixe (fisheyes ou halos) conforme observado na Figura 2.1
(Gray, 1972), as quais podem ser definidas como uma forma de manifestao da fragilizao por
hidrognio predominante em materiais de estrutura ferrtica, que ocorre ao redor de poros e
incluses (ASM Committee on Failures Related Welding, 2002), ou em funo da reao do
hidrognio com a matriz ou elementos de ligas do metal (Gray, 1972).
(a)
(b)
Figura 2.1. (a) Olho de peixe em corpo de prova de trao soldado de um eletrodo de solda
AWS 7018. (b) Poro associado a um olho de peixe de um corpo de prova de trao soldado de
um eletrodo AWS 6010 (Adaptado de ASM Committee on Failures Related Welding, 2002).
Algumas caractersticas da fragilizao por hidrognio consistem em sua dependncia

taxa de deformao, temperatura, alm de sua suscetibilidade fratura retardada conforme a
Figura 2.2 (Dieter, 1988). Para a dependncia taxa de deformao, faz-se importante observar
que aos e ligas metlicas, que se encontram sob os efeitos da fragilizao por hidrognio, no
demonstram significante perda de ductilidade quando ensaiadas por mtodos convencionais de
ensaio de trao (ISO 9588, 2007). Por este motivo, diferentemente da grande parte dos
fenmenos de fragilizao existentes, a fragilizao por hidrognio tem suas caractersticas
evidenciadas principalmente quando associada a baixas taxas de deformao (Dieter, 1988).
Figura 2.2. Curva esquemtica representando a suscetibilidade fratura retardada associada

fragilizao por hidrognio (Adaptado de Dieter, 1988).
Quanto dependncia temperatura, os efeitos da fragilizao por hidrognio tornam-se

pouco evidenciados quando este fenmeno encontra-se associado a baixas e a altas temperaturas,
sendo mais perceptveis a temperaturas prximas temperatura ambiente, principalmente em se
tratando de aos (Dieter, 1988).
Entretanto, tambm possvel relacionar a ocorrncia da fragilizao por hidrognio em

metais quando este fenmeno encontra-se associado a pequenas quantidades de hidrognio
(Dieter, 1988). Neste contexto, existem relatos de situaes em que quantidades da ordem de 1
ppm (partes por milho) de hidrognio j manifestaram falhas associadas fragilizao por
hidrognio. (Dieter, 1988; ASM Committee on Failures Related to Metal Working, 2002).
Fatores associados ao material, como o aumento da dureza, ou do grau de trabalho a frio,
assim como o aumento do teor de carbono ou de determinados elementos de liga e a presena de
incluses no ao, podem alterar a solubilidade do hidrognio no material, aumentando a
quantidade de hidrognio absorvido durante a realizao das etapas de fabricao como a
decapagem cida ou a eletrodeposio. Tais fatores citados tambm atuam no sentido de diminuir
a quantidade crtica de hidrognio necessria para a ocorrncia de falhas associadas fragilizao
por hidrognio (JIS B 1044, 2001).
A combinao entre a fcil adsoro superficial, sua absoro no reticulado cristalino e o
transporte por difuso tambm destacam-se como importantes caractersticas para a compreenso
dos mecanismos de fragilizao por hidrognio (Interrante & Raymond, 2005). Alm disso, sabese que o hidrognio se difunde sob a influncia de gradientes de tenso em direo a regies de
elevada triaxilidade de tenses, onde posteriormente ir interagir com o reticulado cristalino
local, contribuindo para a reduo da fora de coeso entre os tomos do material [Troiano
(1960) apud Hertzberg (1996)]. Dentre as regies de elevada triaxilidade de tenses, destacam-se
as reas prximas a regies de entalhes, trincas e incluses (Interrante & Raymond, 2005), sendo
baseado nesta caracterstica, o motivo da freqente utilizao de corpos de prova entalhados para
a realizao de estudos associados fragilizao por hidrognio (Dieter, 1988; ASTM F519,
2008), alm do fato que incluses do tipo sulfeto de mangans (MnS) podem minimizar os
efeitos deletrios do hidrognio, permitindo deformao plstica localizada prxima a estas
regies, reduzindo assim as tenses internas decorrentes da presena do hidrognio no interior do
material, diferentemente das incluses de xidos (Chapetti et al., 2003).
Outra caracterstica da fragilizao por hidrognio consiste no fato dela corresponder a um
fenmeno de natureza estatstica, o que por sua vez se traduz na possibilidade de que o mesmo
no venha a ocorrer em todas as ocasies de estudo, porm havendo a possibilidade de sua
8
manifestao atravs de um valor percentual passvel de previso para determinadas condies

estabelecidas (Frick, 2010).
2.2. Hidrognio em metais
Metais geralmente entram em contato com o hidrognio gasoso ou com um meio ambiente
de trabalho produtor de hidrognio. Fatores como a grande reatividade qumica do hidrognio,
aliada sua fcil interao com os metais, alm de sua habilidade em se manifestar nas formas
atmica, molecular ou inica, torna complicado o entendimento de sua interao com estes
materiais, a qual geralmente prejudicial sendo algumas vezes catastrfica (Smialowski, 1962).
Uma das principais fontes de hidrognio em metais e ligas consiste na reao do vapor de
gua com o metal lquido a altas temperaturas. Este vapor de gua pode ser proveniente de cargas
de materiais, escrias, elementos de liga, revestimentos do refratrio, moldes dos lingotes e da
prpria atmosfera. Em altas temperaturas, o hidrognio encontra-se dissolvido no metal lquido,
porm ao ocorrer a solidificao aps o vazamento, a solubilidade do hidrognio cai contribuindo
para aprision-lo no reticulado cristalino do material (ASM Committee on Failures Related to
Metal Working, 2002), onde conforme Murphy & Steiner (1986), a ocorrncia deste tipo de
situao pode levar a problemas como a fragilizao por hidrognio e formao de flocos nos
metais.
Conforme o ASM Committee of Furnace Atmospheres for Heat Treating (1991), existe o
risco da ocorrncia da fragilizao por hidrognio em fornos que utilizam controle de atmosfera
baseados na dissociao da amnia. Engel & Klingele (1981) tambm observaram que o processo
termoqumico de cementao gasosa pode estar associado ocorrncia de fragilizao por
hidrognio como observado atravs da Equao 2.1, sendo este problema tambm investigado
por autores como Streng et al. (1988) que tambm analisaram a relao do processo de
revenimento com a fragilizao por hidrognio.
3 Fe + CH4 Fe3C + 4 H
9
(2.1)
O hidrognio tambm pode ser introduzido em um ao, ou liga metlica, durante processos
de limpeza, decapagem, fosfatizao, alm de processos autocatalticos ou de eletrodeposio.
Reaes de proteo catdica, ou reaes de corroso associadas ao meio ambiente de trabalho
tambm destacam-se como possveis fontes de introduo do hidrognio em metais. Processos de
fabricao como a laminao, a usinagem e o fresamento tambm podem promover a introduo
do hidrognio nos metais em funo da degradao de lubrificantes imprprios para estas
finalidades, assim como durante as operaes de soldagem e brasagem (ASTM B850-98, 2009).
Quanto a isso, Errichello (1992) afirma que a fragilizao por hidrognio decorrente da
degradao de lubrificantes imprprios pode estar associada a situaes em que ocorrem a
contaminao do lubrificante utilizado por gua, enquanto que Engel & Klingele (1981) e Scutti
(2002) sugerem que a fragilizao por hidrognio decorrente da soldagem esteja relacionada
contaminao por fontes de umidade decorrentes deste processo.

dissociao trmica da molcula de hidrognio
Em condies normais, o hidrognio gasoso encontra-se naturalmente presente em sua

forma molecular. Contudo, conforme observado pela Equao 2.2.a, possvel que molculas de
hidrognio venham a se dissociar quando grandes quantidades de calor so fornecidas a elas em
funo da natureza endotrmica desta reao, a qual possui Kp como constante de equilbrio
conforme representa a Equao 2.2.b, na qual
correspondem s presses parciais do
hidrognio atmico e molecular, respectivamente (Smialowski, 1962).
H2 2H
(2.2.a)
(2.2.b)
10

reao de recombinao
possvel que tomos de hidrognio consigam permanecer por perodos de tempo

relativamente longos sem se recombinarem. Por exemplo, a vida mdia de um tomo de
hidrognio a uma presso de 0,5 mm Hg estimada em aproximadamente 1/3 de segundo,
podendo este tempo ser considerado relativamente longo, uma vez que a esta presso, cada
partcula deste gs encontra-se envolvida em aproximadamente 1012 colises por segundo
(Smialowski, 1962).
Devido grande evoluo energtica decorrente da reao de recombinao do hidrognio
observada atravs da Equao 2.3, uma nica coliso entre dois tomos deste elemento raramente
leva formao de uma molcula estvel, uma vez que a combinao de dois tomos de
hidrognio decorrente da coliso destas partculas tem por resultado a formao de uma molcula
que possui altos nveis energticos, implicando em imediata separao aps sua combinao
(Smialowski, 1962).
2 H H2
(2.3)
Entretanto, possvel que molculas estveis de hidrognio venham a surgir como

resultado de colises triplas conforme observado atravs das Equaes 2.4 a 2.5, nas quais X
corresponde s molculas, ou tomos externos, provenientes do ambiente no qual o hidrognio se
encontra, enquanto que M corresponde superfcie de um corpo slido que por sua vez absorve
o calor envolvido na formao de uma molcula de hidrognio (Smialowski, 1962).
H + H + X H2 + X
(2.4)
H + H + M H2 + M
(2.5)
11
Conforme os resultados experimentais de autores como Smith (1943) (apud Smialowski,

1962) entre outros, o processo geral observado atravs da Equao (2.5) demonstra caractersticas
de reaes de primeira ordem, podendo assim ser representada conforme as Equaes 2.6 a 2.9.
Neste contexto, grande parte dos autores assume que a seqncia composta pelos passos (a), (b.2)
e (c) possui maior probabilidade de ocorrncia, enquanto que tambm h vertentes como Brennan
& Fletcher (1959) (apud Smialowski, 1962) que consideram mais provvel a seqncia composta
por (a), (b1) e (c).
(a) Adsoro: H + M HM
(2.6)
(b.1) Recombinao: HM + HM H2M + M
(2.7)
(b.2) Recombinao: HM + H H2M
(2.8)
(c) Dessoro: H2M H2 + M
(2.9)
Alm disso, de acordo com a habilidade do metal em influenciar o processo de

recombinao do hidrognio, autores como Bonhoeffer (1924) (apud Smialowski, 1962)
organizaram determinados metais em uma sequncia de eficincia de recombinao dos tomos
de hidrognio. Nestas sequncias, estes autores demonstram que o processo de recombinao
possui relao direta com o metal, observando que a superfcie do slido, alm de absorver o
calor proveniente da recombinao, tambm pode atuar ativamente no processo descrito nas
Equaes 2.6 a 2.9 (Smialowski, 1962).
Seqncia de Bonhoeffer (1924) (apud Smialowski, 1962):

Pt Pd W Fe Cr Ag Cu P
Reduo na eficincia de recombinao
12

aos mecanismos de adsoro, dessoro e absoro
De acordo com o Metals Handbook Volume 13 (1992), define-se adsoro (adsorption)

como o processo de adeso de slidos, lquidos ou gases em suas formas moleculares, atmicas
ou inicas na superfcie de slidos ou lquidos. Basicamente, o mecanismo da adsoro pode ser
caracterizado de duas formas distintas, as quais correspondem adsoro fsica (physiorption
ou physical adsorption), ou adsoro qumica (chemisorption ou chemical adsorption)
(Atkins & De Paula, 2006).
Define-se adsoro fsica como o mecanismo em que foras de van der Waals encontram-se
presentes entre as partculas adsorvidas e o substrato, sendo estas foras correspondentes a
ligaes fracas e de longo alcance (Atkins & De Paula, 2006). Para baixas temperaturas, faz-se
importante observar que a energia liberada durante a adsoro fsica de uma partcula pode estar
associada a pequenas reaes exotrmicas (Hph), geralmente da ordem de 2 a 5 kcal / mol, na
qual a distncia entre o centro da molcula aderida e a superfcie do metal comparativamente
grande, conforme observado na Figura 2.3 (Smialowski, 1962).
Por outro lado, define-se adsoro qumica como o mecanismo em que molculas ou
tomos aderem superfcie pela formao de ligaes covalentes, possuindo tambm a tendncia
de encontrar regies que maximizam seu nmero de coordenao com o substrato (Atkins & De
Paula, 2006). Para situaes de maiores temperaturas, a entalpia presente no mecanismo de
adsoro qumica envolve valores de energia superiores aos correspondentes adsoro fsica.
(Smialowski, 1962)
Sendo assim, havendo a adio de uma determinada quantidade de energia de ativao
(E), existe a possibilidade da ocorrncia da dissociao de molculas em tomos, onde estes
ltimos ficaro aderidos superfcie do metal por meio das ligaes covalentes anteriormente
citadas. Este processo encontra-se associado liberao de apreciveis quantidades de energia
exotrmica (Hch) levando formao de uma molcula AM, onde A representa os tomos
externos, enquanto que M representa a superfcie do metal. Alm disso, tambm possvel
observar que em se tratando de adsoro qumica, a distncia entre o tomo adsorvido e a
13
superfcie do metal torna-se pequena quando comparada adsoro fsica, conforme observado
pela Figura 2.3 (Smialowski, 1962).
Figura 2.3. Representao esquemtica das mudanas de energia durante o mecanismo de

adsoro, onde Hph, E e Hch encontram-se na pgina 13, enquanto que M+H e M+H2
correspondem s Equaes 2.5 e 2.6 (Adaptado de Smialowski, 1962).
Conforme Atkins & De Paula (2006), define-se dessoro (desorption) como o fenmeno
inverso adsoro. possvel descrever a taxa em que a reao de dessoro ocorre atravs da
equao de Polanyi-Wigner conforme observado atravs da Equao 2.10, onde corresponde
ao fator pr-exponencial da equao associado frequncia de vibrao, x a ordem da reao,
Edes energia de dessoro, Nmax ao nmero mximo de partculas adsorvidas, enquanto que
a funo g(), semelhante difuso, descreve o carter dependente da dessoro quanto
presena de um gradiente de concentrao (Christmann, 2006).
14
(2.10)
Quanto absoro (absorption), esta definida como um processo em que molculas ou

tomos de um fluido so absorvidos por um lquido ou slido, sendo ento posteriormente
distribudos por seus volumes (Adaptado de ASM Metals Handbook Volume 13, 1992). Alguns
dos primeiros estudos de absoro de hidrognio em metais foram realizados em amostras de
paldio que dentre muitos metais e, diferentemente da platina, possui a propriedade de adsorver e
absorver grandes quantidades de hidrognio (Burch, 1980).
Baseado neste conceito, autores como Lynch & Flanagan (1973) e Bucur et al. (1976)
(apud Burch, 1980) realizaram trabalhos de investigao quanto transio entre os mecanismos
de absoro e adsoro de hidrognio em amostras de paldio, observando que para a ocorrncia
do mecanismo de absoro, faz-se inicialmente necessria a formao de uma camada de tomos
de hidrognio fortemente adsorvidos superfcie do metal, alm da necessidade do
estabelecimento de condies energticas especficas necessrias para a absoro e subseqente
difuso do hidrognio no metal. Aliado a isso, estudos mais recentes revelam que a transio
entre estes mecanismos tambm pode ser governada por meio de processos associados ao
fenmeno do tunelamento quntico dos tomos de hidrognio (Christmann, 2006).

aos mecanismos de difuso, solubilidade e fugacidade
Define-se difuso como um movimento de tomos ou molculas no interior de um sistema

material o qual induzido por seus respectivos movimentos de vibrao, culminando em um
transporte efetivo de massa, no sendo considerados movimentos por difuso aqueles associados
15
a tomos, ou molculas, de gases e lquidos provocados por movimentao de fluidos. Sendo

assim, para que ocorra este transporte efetivo de massa por difuso atmica basta apenas haver a
presena de uma diferena de concentrao do componente que se difunde (Dos Santos, 2006).
De acordo com Smialowski (1962), o mecanismo de difuso do hidrognio no interior de
metais pode ser estabelecido de acordo com a segunda lei de Fick, conforme observado pela
Equao 2.11. Especificamente, a segunda lei de Fick permite obter a taxa de mudana de
concentrao do hidrognio em qualquer ponto do metal, onde nesta equao tem-se que C
corresponde concentrao de hidrognio, t ao tempo, D ao coeficiente de difuso e x
direo (Smialowski, 1962).
(2.11)
O coeficiente de difuso tambm consiste em outro parmetro tambm utilizado para

avaliao da difuso do hidrognio em metais (Interrante & Raymond, 2005). O coeficiente de
difuso indica a facilidade com que os tomos de um determinado elemento se movem no
reticulado cristalino de materiais (Dos Santos, 2006). Este coeficiente de difuso do hidrognio
presente no reticulado cristalino pode ser expresso atravs de uma equao de Arrhenius
conforme observado atravs da Equao 2.12. Nesta equao, tem-se que D0 corresponde a um
termo pr-exponencial relacionado freqncia de vibrao do hidrognio e estrutura cristalina
do metal, enquanto que Q corresponde energia de ativao ou calor da soluo, sendo R a
constante universal dos gases, e T a temperatura expressa em escala absoluta (Interrante &
Raymond, 2005).
(2.12)
16
Semelhante ao coeficiente de difuso, o coeficiente de solubilidade do hidrognio presente

no reticulado cristalino tambm pode ser expresso por meio de uma equao de Arrhenius
conforme observado atravs da Equao 2.13. Nesta equao, diferentemente do coeficiente de
difuso, o termo pr-exponencial leva em considerao a Lei de Sievert (CH = k P1/2), com o
objetivo de levar em considerao os efeitos da presso de hidrognio P na concentrao de
hidrognio solvel da soluo metlica (CH) (Interrante & Raymond, 2005).
(2.13)
Por outro lado, entende-se por fugacidade como a medida da tendncia de tomos ou
molculas escaparem de um lquido, ou de um slido, para: (a) o meio ambiente circundante, (b)
o reticulado cristalino, ou (c) um vazio do interior de um metal. Em se tratando de um gs ideal, a
fugacidade pode ser igualada presso de vapor. Contudo, o hidrognio entre outros gases
diatmicos como o nitrognio e o oxignio no podem ser considerados simplesmente como
sendo gases ideais, o que faz com que a proporcionalidade expressa pela Lei de Sievert no seja
exata (Interrante & Raymond, 2005).
Desta forma, no intuito de levar em considerao este desvio no comportamento
termodinmico, manipula-se a Equao 2.13 de tal forma a igualar a presso (P) fugacidade (f)
conforme observado na Equao 2.14, a qual permite calcular a fugacidade do hidrognio no
reticulado cristalino de um metal (Interrante & Raymond, 2005).
(2.14)
17
2.7. Uma breve discusso sobre os mecanismos de adsoro, absoro e difuso

quanto fragilizao por hidrognio em metais.
A penetrao do hidrognio em metais envolve inicialmente o mecanismo da adsoro

superficial, o qual posteriormente seguido de sua absoro no reticulado cristalino, a partir de
onde possvel a sua difuso para outras regies do interior destes materiais (Interrante &
Raymond, 2005), conforme pode ser observado atravs da Figura 2.4.
Figura 2.4. Representao esquemtica dos processos seqenciais envolvidos na fragilizao por
hidrognio de um determinado componente fabricado a partir de uma liga ferrosa na qual a
reao de fragilizao ilustrada esquematicamente pela reao Fe-H-Fe (Adaptado de Wei et
al., 1984).
18
Os tomos situados em uma superfcie metlica idealizada possuem um diferente estado

energtico quando comparados queles presentes no interior do material. Ou seja, as foras de
interao correspondentes aos tomos localizados no interior do metal encontram-se em
equilbrio, diferentemente do que ocorre para aqueles situados na superfcie do mesmo em funo
da presena de uma considervel quantidade de energia livre excedente. Desta forma, os tomos
presentes na superfcie do metal tendem a realizar a diminuio desta energia livre aderindo
partculas provenientes de seu ambiente, resultando assim no fenmeno da adsoro (Smialowski,
1962).
possvel que molculas de hidrognio venham a se aproximar da superfcie de um metal
onde permanecero provisoriamente associadas a ela por meio de ligaes qumicas fracas. Estas
molculas podem permanecer neste estado energtico (E
) por um determinado perodo de
tempo, havendo tambm a possibilidade de sua migrao para outro estado energtico (EH), no
qual se encontraro dissociadas em tomos e associadas superfcie do metal por meio de
ligaes qumicas mais fortes, tornando-se assim adsorvidas quimicamente conforme observado
na Figura 2.5 (Christmann, 2006).
Por outro lado, concomitantemente aos processos de adsoro qumica e fsica dos tomos e
molculas de hidrognio, tambm existe a possibilidade da ocorrncia dos processos de
recombinao dos tomos de hidrognio, assim como da dessoro destes tomos e molculas
presentes na superfcie do metal, principalmente em situaes em que o sistema encontra-se
submetido temperaturas mais altas (Christmann, 2006).
Dependendo do estado energtico (EH) dos tomos adsorvidos quimicamente, e
comparando-os com a quantidade de energia necessria para promover sua adsoro, existe a
possibilidade de que os tomos de hidrognio sejam capazes, ou incapazes, de migrar atravs da
superfcie do metal. Alm destas questes energticas, este processo de migrao tambm pode
ser governado pelo fenmeno do tunelamento quntico (linha tracejada da Figura 2.5), que por
sua vez favorecido em funo da baixa massa do hidrognio atmico e, principalmente, em
condies de baixas temperaturas (Christmann, 2006).
19
Figura 2.5. Representao esquemtica unidimensional da mudana do potencial energtico da

molcula de hidrognio se aproximando da superfcie do metal (Adaptado de Christmann, 2006).
Em se tratando da absoro dos tomos de hidrognio, faz-se importante ressaltar que a

superfcie de um metal deve ser considerada como uma estrutura que possui grande afinidade
com o hidrognio, permitindo que seu tomo venha a migrar atravs da superfcie externa do
metal, situando-se em regies sub superficiais e penetrando em seu reticulado cristalino,
alcanando nveis energticos correspondentes a ESS, conforme observado pela Figura 2.5
(Christmann, 2006).
Realizado o processo de absoro, tambm existe a possibilidade de que os tomos
hidrognio venham a se difundirem, ou at mesmo se dissolverem no interior do metal, desde que
estes alcancem respectivamente os nveis energticos Esol e Ediff necessrios para a realizao
destes fenmenos como ilustra a Figura 2.5 (Christmann, 2006).
20
Contudo, alguns dos aspectos bsicos associados problemtica da questo do hidrognio

em metais envolvem sua limitada solubilidade no reticulado cristalino, assim como o seu
transporte por difuso. Alm disso, tambm existe a possibilidade de que o hidrognio venha a se
localizar em determinadas regies internas dos metais, as quais correspondem a vazios,
interfaces, ou qualquer outra regio fsica do material a qual tambm pode estar associada a
elevadas tenses, levando ao aprisionamento (trapping) do hidrognio no metal conforme
observado na Figura 2.6 (Interrante & Raymond, 2005).
Apesar de sua baixa solubilidade nos aos temperatura ambiente, o hidrognio interage
rapidamente e de muitas maneiras com o material hospedeiro. Esta interao pode envolver
precipitados, incluses, contornos de gro, alm de outras imperfeies presentes no reticulado
cristalino. Estas interaes e reaes frequentemente necessitam do transporte de hidrognio no
interior do material, sendo esta grande mobilidade a principal colaboradora para o carter
deletrio que o hidrognio possui sobre os aos e outras ligas metlicas (Interrante & Raymond,
2005).
Contudo, molculas de hidrognio so relativamente grandes, onde apenas a sua menor
forma correspondente ao hidrognio atmico pode-se difundir efetivamente no interior do metal.
Basicamente, a fora motriz que governa o mecanismo de difuso representada pela existncia
de gradientes presentes no potencial qumico do material, sendo estes resultantes de gradientes de
concentrao de hidrognio presentes no reticulado cristalino, diferenas no componente
hidrosttico do campo de tenso [(Oriani, 1967) apud (Interrante & Raymond, 2005)], alm de
gradientes de temperatura e de potencial eltrico do material (Interrante & Raymond, 2005).
Feitas estas consideraes, faz-se importante ressaltar que o hidrognio sempre se difunde
de uma regio de alto potencial qumico em direo a uma regio de baixo potencial qumico,
como por exemplo, de uma regio de alta concentrao de hidrognio em direo a outra de
menor concentrao (Interrante & Raymond, 2005).
21
Figura 2.6. Representao esquemtica descrevendo as fontes de hidrognio, caminhos de

transporte, destinos e micromecanismos de fratura associados fragilizao por hidrognio em
metais Adaptado de Thompson & Bernstein (1980) (apud Hertzberg, 1996).
Acredita-se que os tomos de hidrognio no dissolvidos no reticulado cristalino de aos e

outras ligas metlicas encontram-se geralmente presentes em determinadas regies denominadas
de armadilhas (traps). Em geral, temperatura ambiente, a habilidade destas armadilhas
em aprisionar o hidrognio to grande que apenas uma pequena parte do hidrognio contido no
metal encontra-se dissolvido no reticulado cristalino, sendo este comportamento afetado por
22
operaes de trabalho frio, assim como pela presena de incluses no metlicas (Interrante &
Raymond, 2005).
O mecanismo de aprisionamento governado por fatores como o estado energtico dos
tomos de hidrognio, assim como pelo tipo e natureza das armadilhas presentes no metal
(Pressouyre, 1979 apud Interrante & Raymond, 2005). Basicamente, existem dois principais tipos
de armadilhas as quais podem ser classificadas como armadilhas atrativas e armadilhas
fsicas. possvel classificar uma armadilha atrativa, caso ela corresponda a determinadas
regies do reticulado cristalino em que os tomos encontram-se sujeitos a foras de atrao
decorrentes da presena de regies de altas triaxilidades de tenso de trao que atraem o
hidrognio para o centro das mesmas. Por outro lado, armadilhas fsicas so modificaes do
reticulado cristalino as quais podem resultar em contornos de gro de alto ngulo, interfaces
incoerentes entre as partculas e a matriz do material, incluses, alm de vazios (Bernstein &
Pressouyre, 1985 apud Interrante & Raymond, 2005).
Desta forma, para temperaturas prximas ambiente, em que significante frao do
hidrognio reside em armadilhas, estas acabam atuando como reservatrios de hidrognio cujo
comportamento governado pelo fenmeno da fugacidade do hidrognio presente no reticulado
cristalino adjacente. Sob condies de equilbrio, o aprisionamento de hidrognio pelas
armadilhas ocorre enquanto a fugacidade presente no reticulado cristalino adjacente maior em
relao fugacidade associada ao interior da armadilha, havendo tambm a possibilidade de
ocorrncia do comportamento inverso, caso a fugacidade presente no interior do vazio seja maior
quando comparada quela presente no reticulado cristalino (Interrante & Raymond, 2005).
Neste contexto, a cintica do mecanismo da entrada ou sada de hidrognio de armadilhas
estabelecidas durante condies de regime permanente de permeabilidade governada pelos
comportamentos energticos das superfcies de entrada e sada, assim como pela fugacidade local
presente no reticulado cristalino, alm do tipo e do nmero das armadilhas existentes. Por
exemplo, quando uma armadilha puramente fsica comparada a uma armadilha puramente
atrativa de mesmas caractersticas, torna-se mais fcil para o hidrognio escapar de uma
armadilha atrativa, uma vez que menores quantidades de energia so necessrias para que os
tomos escapem das armadilhas. Ou seja, armadilhas atrativas so consideradas como sendo mais
reversveis quando comparadas s armadilhas fsicas (Interrante & Raymond, 2005).
23
Em geral, observa-se tambm que altos valores de fugacidade podem ser alcanados
quando condies eletroqumicas obtidas a partir de solues aquosas so estabelecidas, sendo os
valores de fugacidade obtidos por meio destas condies muito superiores queles em que
ocorrem sob condies de armazenamento de hidrognio gasoso em aplicaes industriais. Isto
significa que o hidrognio carregado a partir de uma condio gasosa possui menor tendncia de
escapar do metal, ou se difundirem em seu interior, quando comparado a situaes onde o
carregamento ocorre a partir de condies aquosas (Interrante & Raymond, 2005).
2.8 Uma breve apresentao de algumas propostas de modelos para o

mecanismo da fragilizao por hidrognio em metais
Explicar o mecanismo da fragilizao por hidrognio em metais no consiste em uma tarefa

fcil, conforme evidenciado pela grande quantidade de teorias que vem sido propostas para o seu
entendimento (Hertzberg, 1996). Como agravante, tambm de conhecimento que o mecanismo
da fragilizao por hidrognio no pode ser totalmente elucidado somente por meio de uma nica
teoria, conforme observado por Bernstein & Thompson (1981) (apud (Dieter, 1988).
Autores como Zapffe & Sims (1941) e Tetelman & Robertson (1962) (apud Hirth, 1984)
sugerem que o mecanismo da fragilizao por hidrognio pode ocorrer de acordo com o modelo
denominado Planar Pressure Mechanism, no qual o aumento da concentrao de hidrognio no
interior de vazios ou trincas, tem como resultado o aumento na presso local no material, o que
por sua vez pode provocar o crescimento destes vazios ou at mesmo promover a nucleao e a
propagao de trincas.
Este modelo de fragilizao por hidrognio pode ser certamente associado s situaes em
que h a ocorrncia de falhas pelo mecanismo do empolamento por hidrognio do material
(hydrogen blistering) (Smialowski, 1977 apud Hirth, 1984). Neste contexto, de acordo com a
ASTM G15 (2008), define-se empolamento por hidrognio (hydrogen blistering) como a
24
formao de defeitos como bolhas (blisters) na superfcie, ou em regies abaixo dela, por meio
de uma presso local excessiva de hidrognio.
Este modelo possui maior validade em se tratando de situaes em que a fonte de
hidrognio possui alta fugacidade, permitindo o aumento da presso localizada no material, assim
como o crescimento dos vazios (Tien et al., 1976; Garber, 1976 apud Hirth, 1984)
Por outro lado, autores como Petch & Stables (1952) (apud Hirth, 1984) propem que o
mecanismo da fragilizao pode ocorrer em funo da adsoro de tomos de hidrognio nas
superfcies de trincas, reduzindo a energia superficial necessria para sua propagao.
Morlet et al., (1958) (apud Hertzberg, 1996) e Troiano (1960) (apud Hertzberg, 1996)
sugerem que o mecanismo da fragilizao seja decorrente da difuso do hidrognio atmico
presente no interior do material, que por sua vez governada por gradientes de tenso, no qual o
hidrognio se direciona para regies de altas triaxilidades de tenses, onde ocorrer sua interao
com o reticulado cristalino local, culminando assim na reduo da fora de coeso entre os
tomos do material.
Um modelo diferente de mecanismo de fragilizao foi proposto por Beachem (1972) (apud
Hertzberg, 1996), no qual a presena de hidrognio atmico no reticulado cristalino do metal
aumenta consideravelmente a mobilidade das discordncias a baixos nveis de tenso, podendo
resultar em fratura macroscopicamente frgil como resultado de um escoamento plstico
altamente localizado decorrente de baixos nveis de tenso de cisalhamento.
Atualmente, o mecanismo proposto por Beachem (1972) (apud Hertzberg, 1996) tem sido
freqentemente denominado por Hydrogen-Enhanced Plasticity Mechanism HELP
Mechanism, como tem sido utilizado por autores como Robertson (2001) e Michler & Naumann
(2010).
Alm disso, autores como Gahr et al. (1977) (apud Hirth, 1984), Williams (1963) (apud
Robertson, 2001) e Fujita (1977) (apud Hertzberg, 1996) tambm observaram que a fragilizao
por hidrognio pode se manifestar por meio do mecanismo Hydride-Induced Embrittlement, o
qual est associado a metais de transio que podem sofrer degradao pelo hidrognio pela
formao de hidretos metlicos em materiais como titnio, vandio e zircnio.
25
2.9. Fragilizao por hidrognio em parafusos
Parafusos so elementos estruturais de fixao que, para determinadas aplicaes, possuem

alta resistncia mecnica, sendo solicitados a altas porcentagens de seu torque de ruptura. Estes
elementos de fixao tambm so geralmente limpos quimicamente, alm de serem associados a
revestimentos andicos de sacrifcio que em sua maioria so eletrodepositados e passveis de
condies de carregamento de hidrognio. Alm disso, parafusos tambm podem ser submetidos
em servio a condies de carregamento catdico quando sujeitos a ambientes aquosos. Desta
forma, observa-se que parafusos possuem todas as condies necessrias para causar situaes de
fragilizao por hidrognio interna, assim como fragilizao por hidrognio associada ao meio
ambiente (ASTM F2078-08a, 2008).
2.9.1. Efeito da decapagem cida de parafusos zincados na fragilizao por

hidrognio
Define-se decapagem cida como o processo de remoo de xidos ou outros compostos da

superfcie de um metal por meio de uma soluo cida por meio de reaes qumicas ou
eletroqumicas (ASTM B374, 2006). Autores como Dieter (1988) e Hertzberg (1996), alm de
normas como a JIS B 1044 (2001), AMS 2759/9D (2009), ISO 9588 (2007) e a ASTM F207808a (2008), assim como o ASM Committee on Hydrogen Damage and Embrittlement (2002)
citam a etapa de decapagem cida como uma das principais fontes de hidrognio associada
fragilizao por hidrognio em parafusos.
Entretanto, a etapa de decapagem cida torna-se importante no intuito de eliminar
completamente a camada de xido, evitando possveis defeitos superficiais na camada depositada
de parafusos. De maneira geral, esta camada de xido basicamente composta por trs camadas,
26
sendo a mais externa representada por hematita (Fe2O3), a intermediria correspondente

magnetita (Fe3O4), enquanto que a mais interna sendo associada wustita (FeO) (Hudson, 1996).
O mecanismo de decapagem cida utilizando-se solues decapantes compostas por cidos
minerais, como o cido clordrico, consiste inicialmente na penetrao do cido atravs de trincas
presentes na camada de xido, onde posteriormente o cido reagir com as demais camadas
internas e com o metal base, conforme observado pelas Equaes 2.15 a 2.17. Alm disso, a
dissoluo da camada de FeO, assim como a presena do gs hidrognio formado em decorrncia
da reao do cido com o metal base, contribuem para auxiliar a remoo da camada de xido da
superfcie do metal (Hudson, 1996).
FeO + 2 HCl FeCl2+H2O
(2.15)
Fe3O4 + Fe + 8HCl 4 FeCl2 + 4 H2O
(2.16)
Fe+ 2 HCl FeCl2 + H2(g)
(2.17)
Neste contexto, as taxas de decapagem associadas s equaes anteriormente descritas

tendem a reduzir, quando solues decapantes possuem grandes concentraes de ferro e,
especialmente, quando associadas a situaes em que baixos volumes de cido so utilizados
(Hudson, 1996).
Contudo, conforme Smith (1963), para a reduo do risco de fragilizao por hidrognio
associado etapa de decapagem cida, em geral, recomenda-se que sejam preferencialmente
utilizados menores volumes de cido associados a menores tempos de decapagem, desde que
esses parmetros no venham a comprometer o processo de decapagem quanto garantia da
remoo da camada de xido. Por outro lado, Jansen & Tomachuk (2008 a), valendo-se de
produtos de decapagem especficos, afirmam que para a reduo do risco de fragilizao por
hidrognio associado ao processo de decapagem cida de componentes de aos de alta dureza (39
HRC), devem ser utilizados, preferencialmente, maiores concentraes de cido associadas a
menores tempos de decapagem.
27
2.9.2. Efeito do inibidor utilizado em solues decapantes de parafusos zincados

na fragilizao por hidrognio
Define-se inibidor como uma substncia utilizada para reduzir a taxa de reao qumica ou
eletroqumica geralmente associada corroso ou ao processo de decapagem (ASTM B374,
2006).
Em se tratando de decapagem cida, inibidores so geralmente adicionados s solues
decapantes objetivando-se: (a) minimizar o ataque do cido principalmente ao metal base no
intuito de reduzir a concentrao de ferro no banho, (b) evitar a formao de pitting associados
s situaes em que ocorre ataque excessivo da soluo decapante, contribuindo para a formao
de uma superfcie de baixa qualidade para o componente decapado, (c) reduzir o consumo de
cido e (d) reduzir o risco da ocorrncia da fragilizao por hidrognio (Hudson, 1996).
O funcionamento do inibidor consiste basicamente na sua adsoro na superfcie do metal
base, tendo por objetivo no influenciar o processo de dissoluo da camada de xido presente
neste material, pois de maneira geral os inibidores no devem interagir com os xidos presentes
na superfcie metlica. Inibidores apropriados consistem naqueles que possuem alta afinidade
com o ferro, reduzindo a taxa de adsoro do hidrognio atmico e conseqentemente
dificultando a entrada do hidrognio no material (Hudson, 1996).
No entanto, nem todos os inibidores para solues decapantes so recomendados. Alguns
destes produtos impedem a formao do hidrognio molecular, porm no atuam da mesma
maneira quanto formao do hidrognio atmico, tampouco dificultando a sua posterior
penetrao no material, o que por sua vez implica no fato de que estes inibidores no auxiliam na
reduo do risco de fragilizao por hidrognio (Jansen & Tomachuk, 2008 a).
28
2.9.3. Efeito do processo de desidrogenao de parafusos zincados na

fragilizao por hidrognio
Define-se desidrogenao [baking da ASTM F2078-08a (2008) ou embrittlement-relief

heat treatment da ISO 9588 (2007)] como o processo de aquecimento realizado a uma
determinada temperatura que deve permanecer a no mximo 300C abaixo da temperatura de
revenimento, ou envelhecimento, de um metal ou liga sem proporcionar alteraes metalrgicas e
promovendo a remoo de hidrognio antes que o fenmeno de fragilizao venha a se
manifestar por da formao de microtrincas (ASTM F2078-08a, 2008).
possvel remover o hidrognio presente no ao ou liga metlica por meio da difuso
promovida pelo processo de desidrogenao. Contudo, a relao entre tempo e temperatura
associada desidrogenao torna-se dependente de fatores como a composio qumica e a
microestrutura dos aos, assim como da natureza do revestimento a ser aplicado e dos
procedimentos utilizados durante este processo. [(JIS B 1044, 2001; ISO 9588 (2007)]
Componentes devem ser desidrogenados em at 4 horas, ou preferencialmente em 1 hora,
aps a realizao do processo de eletrodeposio. Geralmente, utilizam-se temperaturas entre 200
e 2300C que por sua vez so determinadas em relao natureza do revestimento e do metal base,
uma vez que determinados tipos de revestimentos, como o estanho, podem sofrer alteraes em
suas propriedades dependo da temperatura utilizada no processo (JIS B 1044, 2001).
Entretanto, no possvel estabelecer um exato parmetro de tempo para o processo de
desidrogenao. Tempos de desidrogenao contemplando intervalos de 2 a 24 horas, utilizandose temperaturas entre 200 a 2300C, podem ser especificados em funo do tipo e tamanho dos
componentes, suas geometrias, propriedades mecnicas, assim como dos processos de limpeza e
de eletrodeposio utilizados (JIS B 1044, 2001; ISO 9588, 2007; AMS 2759/9D, 2009).
Geralmente, baixas temperaturas de desidrogenao requerem maiores tempos de processo.
Alm disso, sabe-se que para a maioria dos aos de alta resistncia mecnica, a eficincia do
processo de desidrogenao reduz drasticamente com a diminuio do tempo e da temperatura
utilizadas. (JIS B 1044, 2001)
29
Autores como Casanova et al. (1997) tambm observaram que a camada de zinco
depositada sobre componentes metlicos pode servir como barreira absoro de hidrognio,
tendo esta funo relao direta com a espessura da camada depositada. O aumento da espessura
desta camada tambm exerce influncia sobre o processo de desidrogenao podendo dificultar a
remoo do hidrognio, por este motivo, recomenda-se a realizao do processo de
desidrogenao entre a deposio da primeira camada, cuja espessura deve permanecer entre 2 a
5 m, e a deposio da camada de repasse, no intuito de reduzir os riscos de fragilizao por
hidrognio (JIS B 1044, 2001).
O processo de desidrogenao tambm deve ser realizado pela utilizao de materiais e
procedimentos adequados. Sendo assim, faz-se necessria a utilizao de fornos apropriados com
adequados controles de temperatura e circulao de ar. Cuidados associados distribuio,
espaamento e apoio dos componentes a serem desidrogenados tambm devem ser adotados no
intuito de evitar que ocorram prejuzos circulao de ar no interior do forno, assim como
homogeneizao do volume interno do mesmo e ao processo de aquecimento dos componentes a
serem desidrogenados (AMS 2759/9D, 2009).
Alm disso, em termos de controle de temperatura, faz-se tambm presente a necessidade
da utilizao de termopares distribudos em regies especficas do forno, no intuito de assegurar
que toda a massa de parafuso a ser desidrogenada esteja na temperatura de desidrogenao
especificada, sendo tambm recomendvel apenas iniciar a contabilizao do tempo do processo
de desidrogenao especificado, somente aps a obteno da temperatura de desidrogenao e de
sua homogeneizao quanto ao ambiente do forno e massa de componentes presentes (AMS
2759/9D, 2009).
Cuidados associados ao processo de homogeneizao, assim como a adoo de adequados
procedimentos de pirometria relativos instrumentao e aos ensaios de preciso e uniformidade
de temperatura tambm devem ser levados em considerao, conforme amplamente abordado
pela norma AMS 2750D (2005), no intuito de se reduzir os riscos de fragilizao por hidrognio
relativos a este processo.
Entretanto, no deve ser assumido que o processo de desidrogenao recomendado ir
prevenir completamente a ocorrncia de fragilizao por hidrognio (JIS B 1044, 2001).
30
2.9.4. Efeito do processo de retrabalho da camada zincada de parafusos na

Da ASTM B374 (2006), define-se retrabalho (strip) como o processo de remoo do

revestimento de um metal base, ou de uma camada previamente depositada, a qual
posteriormente exercer a funo de substrato para um processo subseqente de deposio
trmica por spray.
possvel que seja necessria a realizao do processo de retrabalho em determinadas
situaes associadas presena de falhas na camada zincada, sendo este procedimento
especialmente crtico em se tratando de peas de aos temperadas e revenidas. A remoo da
camada de zinco defeituosa geralmente realizada por processos de decapagem em cido
clordrico, onde h grande formao de hidrognio, principalmente nas reas que inicialmente
ficaram livres do zinco, tornando assim ineficiente o uso de qualquer tipo de inibidor. Durante o
processo de retrabalho, os componentes adsorvem grandes quantidades de hidrognio, o que por
sua vez implica na necessidade da realizao imediata do processo de desidrogenao antes da
deposio da nova camada de zinco (Jansen & Tomachuk, 2008 a).
Entretanto, diferentemente do sugerido por Jansen & Tomachuk (2008 a), os quais valeramse de produtos especficos de decapagem, Kushner (2011) sugere que no existe a necessidade da
realizao imediata do processo de desidrogenao antes da deposio da nova camada de zinco.
Conforme Kushner (2011), o processo de desidrogenao pode ser realizado aps a deposio da
nova camada de zinco, desde que imediatamente aps a realizao do retrabalho seja realizada a
deposio da nova camada, a qual tambm deve ser imediatamente seguida de desidrogenao.
Alm disso, Kushner (2011) tambm ressalta a necessidade da realizao de um adequado
controle do processo de retrabalho quanto ao tempo e soluo utilizada, assim como a adoo
de parmetros adequados de tempo e temperatura de desidrogenao, principalmente quando este
processo realizado em aos de elevada dureza.
31
2.10. Micromecanismos de fratura associados fragilizao por hidrognio
Segundo autores como Beachem (1972) (apud Dieter, 1988), possvel observar os
micromecanismos de fratura de clivagem, intergranular ou dimples (nucleao, crescimento e
coalescimento de microvazios em partculas de segunda fase, podendo estar associado fratura
macroscpica dctil ou frgil) para um mesmo ao, quando este ensaiado em diferentes nveis
de intensidade de tenso, conforme observado pela Figura 2.7.
(a)
(b)
(c)
Figura 2.7. Relao entre o nvel do fator de intensidade de tenso e os micromecanismos de
fratura associados fragilizao por hidrognio: (a) Altos nveis associados a dimples, (b)
Nveis intermedirios associados a clivagem, (c) Baixos nveis associados ao micromecanismo
de fratura intergranular Adaptado de Beachem, 1972 (apud Hertzberg, 1996).
Por outro lado, conforme o ASM Committee on Hydrogen Damage and Embrittlement
(2002), os micromecanismos de fratura associados fragilizao por hidrognio tambm
guardam relao com a estrutura cristalina do material, propriedades mecnicas e condies
metalrgicas do mesmo. De maneira geral, o micromecanismo de fratura intergranular encontra32
se associado a aos de alta resistncia mecnica, assim como a presena de determinados tipos de
impurezas, contudo, os micromecanismos de fratura de clivagem e quase-clivagem encontram-se
associados a aos de menor ductilidade de estrutura cristalina cbica de corpo centrada, enquanto
que o micromecanismo de fratura de dimples encontra-se associado a aos de maior ductilidade
e baixa resistncia mecnica de estrutura cristalina cbica de face centrada (ASM Committee on
Hydrogen Damage and Embrittlement, 2002).
Segundo Mancera et al. (2004), para um ao AISI 1018 foram encontrados os
micromecanismos de fratura de dimples e quase-clivagem para corpos de prova de trao
ensaiados a baixas taxas de deformao de 8x10-5 s-1, e contaminados por hidrognio por
carregamento catdico utilizando soluo de cido sulfrico a 0,5 M e dissulfeto de carbono,
onde existe a possibilidade de que o termo quase-clivagem tenha sido utilizado de maneira
inapropriada.
Desta forma, no possvel associar um nico micromecanismo de fratura que seja
caracterstico da fragilizao por hidrognio. Entretanto, a realizao desta anlise ainda assim
consiste em uma importante ferramenta para a compreenso deste fenmeno. Porm, somente a
anlise da superfcie de fratura torna-se insuficiente quanto caracterizao da fragilizao por
hidrognio, tampouco quanto definio do nvel de fragilizao correspondente a um dado
tempo (Hertzberg, 1996).
33
3. Materiais e Mtodos
3.1. Fio mquina e parafusos
Os parafusos utilizados para a elaborao deste trabalho foram fabricados e fornecidos pela
empresa NHK Fastener do Brasil Indstria Comrcio Ltda, tendo como dimenses principais 6
mm de dimetro e 16 mm de comprimento de rosca. Estes parafusos foram fabricados de acordo
com a norma JIS B 1127 (1995), correspondendo assim a itens do tipo hexagon flange head
tapping screws. Ou seja, estes parafusos tm como caractersticas de projeto o fato de possurem
cabea sextavada e flangeada obtida por estampagem, cuja fenda corresponde ao tipo Philips
convencional, alm de rosca mtrica de caracterstica auto atarraxante conforme pode ser
observado pela Figura 3.1.
Figura 3.1. Fotografia do parafuso utilizado neste trabalho o qual fabricado conforme a norma
JIS B 1127 (1995), sendo produzido e fornecido pela empresa NHK Fastener do Brasil Indstria
Comrcio Ltda.
Estes parafusos foram fabricados a partir de um fio mquina de 5,50 mm de dimetro do

ao AISI 1018, o qual foi fornecido pela empresa Belgo Bekaert Arames Ltda. A composio
qumica deste fio mquina foi realizada por meio de um analisador LECO, modelo CS-444, para
a determinao dos percentuais de carbono e enxofre, enquanto que por outro lado, para a
34
determinao dos percentuais dos demais elementos, foi utilizado um espectrmetro de emisso
ptica Thermo ARL 3560, no intuito de estabelecer uma comparao entre os valores obtidos e
aqueles de referncia.
3.2. Tratamento termoqumico dos parafusos
Os parafusos utilizados para a elaborao deste trabalho foram tratados termoquimicamente

pelo processo de cementao gasosa, no intuito de obter uma camada cementada de espessura
compreendida entre 0,15-0,28 mm, cujo valor de dureza contempla o intervalo entre 450-750 HV,
enquanto que o ncleo do parafuso compreende durezas entre 270-390 HV. Desta forma, para a
cementao, os parafusos foram inicialmente aquecidos em um forno de atmosfera e vazo
controladas para o ar e para os gases propano e amnia, a uma temperatura de 8900C, e por um
tempo total de 35 minutos. Posteriormente, estes parafusos foram temperados em gua a uma
temperatura de 280C, sendo em seguida revenidos a uma temperatura de 3600C por um tempo
total de 2 horas e 30 minutos, conforme observado pela Figura 3.2.
Figura 3.2. Representao esquemtica do tratamento termoqumico dos parafusos utilizados

neste trabalho.
35
3.3. Caracterizao microestrutural e ensaios mecnicos bsicos
A caracterizao microestrutural do fio mquina e dos parafusos, no que tange preparao

das amostras metalogrficas, foi realizada de acordo com os procedimentos descritos na norma
ASTM E3 (2007). Sendo assim, amostras de sees longitudinais e transversais correspondentes
ao fio mquina e ao parafuso foram inicialmente embutidas em baquelite e lixadas em lixas de
granulometria de 100, 220, 320, 400, 600, 800 e 1200, sendo ento polidas utilizando-se pasta de
diamante e panos de polimento de 6 e 1 m, respectivamente.
Posteriormente, para revelar a microestrutura do fio mquina e do parafuso, as amostras
foram atacadas por imerso em uma soluo de Nital 2%, composta por 2% de cido ntrico e
98% de etanol, sendo utilizado neste procedimento um tempo mdio de ataque de
aproximadamente 10 segundos conforme recomendado pela norma ASTM E407 (2007). Aps a
realizao destes procedimentos, as microestruturas do fio mquina e do parafuso foram
observadas atravs de um microscpio ptico Zeiss, modelo Neophot 32.
Para os ensaios mecnicos bsicos, foram realizados os ensaios de microdureza Vickers e o
ensaio de trao. O ensaio de microdureza Vickers foi realizado de acordo com os procedimentos
descritos na norma ASTM E384 (2010), atravs de um microdurmetro Shimadzu, modelo HMV
- 2L - 125 v, utilizando-se carga de 1 kgf, sendo os valores de dureza avaliados nas regies
correspondentes ao centro e na camada cementada do parafuso, enquanto que a converso entre
as escalas de dureza Vickers e Rockwell C foi realizada de acordo com a norma ASTM E140
(2007).
Os ensaios de trao foram realizados em duas amostras do mesmo fio mquina utilizado
para a fabricao dos parafusos de estudo, sendo estes ensaios realizados de acordo com os
procedimentos descritos na norma ASTM E8/E8M (2009) atravs de uma mquina Tinius &
Olsen, modelo Super L, de 300 kN de capacidade de carga, utilizando velocidade de ensaio de
7,5 MPa/s e dimetro da parte til do corpo de prova correspondente a 5,46 mm.
36
3.4. Preparao dos parafusos para avaliao da etapa de decapagem cida e dos
processos de desidrogenao e retrabalho quanto fragilizao por hidrognio
A preparao dos parafusos para avaliao da etapa de decapagem cida e dos processos de
desidrogenao e retrabalho quanto fragilizao por hidrognio foi realizada em 39 diferentes
grupos de estudo, sendo cada um composto por 50 parafusos, totalizando 1950 parafusos.
Quanto ao efeito da etapa de decapagem cida, foram avaliados o volume de cido
clordrico, a presena, ou ausncia, do inibidor para este cido e o tempo de decapagem. Por
outro lado, quanto ao efeito do processo de desidrogenao, foram avaliadas as variaes na
temperatura e no tempo total utilizados neste processo. Por fim, quanto ao efeito do processo de
retrabalho da camada zincada, foi avaliada a questo da quantidade de retrabalhos realizados,
assim como a necessidade da realizao, ou no, do processo de desidrogenao imediatamente
aps o retrabalho.
De maneira geral, para a preparao das solues decapantes e de retrabalho, foi utilizado o
cido clordrico tcnico, fornecido pela empresa Spumol Qumica Indstria e Comrcio Ltda,
sendo este obtido pela dissoluo do gs cloreto de hidrognio em gua. Quanto ao inibidor para
cido clordrico, foi utilizado o produto Pronib AM fornecido pela empresa Pro-Bril Indstria e
Comrcio Ltda, onde segundo o Boletim Tcnico Profos 37 / BT Pronib AM (2010) da citada
empresa, este inibidor evita o ataque do cido clordrico ao metal base, diminuindo o risco de
fragilizao por hidrognio, alm de concentrar sua atuao na remoo da ferrugem e de xidos,
reduzindo tambm o consumo de cido utilizado. Neste contexto, cabe ressaltar que, para a
preparao dos grupos de estudo, foram sempre utilizados cido e inibidor provenientes do
mesmo recipiente, no sendo utilizados produtos de recipientes ou de lotes diferentes.
Por fim, para os grupos em que houve desidrogenao, foi utilizado um forno Fornitec,
modelo mufla, sem circulao interna de ar, de dimenses internas correspondentes a 10 x 12 x
15 cm (volume interno aproximado de 1,8 litros) e temperatura mxima de 12000C determinada
por um controlador de temperatura digital DIGI MEC, modelo CHME, de preciso de 20C, o
qual foi empregado apenas para a realizao deste trabalho no sendo utilizado pela empresa
Zincagem e .Fosfatizao Mogi das Cruzes Ltda em seu processo de desidrogenao padro.
37
3.4.1. Preparao dos grupos de avaliao do efeito da etapa de decapagem cida

na fragilizao por hidrognio
A preparao dos grupos de avaliao do efeito da etapa de decapagem cida no fenmeno

da fragilizao por hidrognio foi realizada pela variao dos parmetros de volume de cido
clordrico, a presena, ou ausncia, do inibidor para este cido e do tempo de decapagem cida,
conforme as Figuras 3.3 a 3.4.
Figura 3.3. Representao esquemtica da seqncia de preparao dos grupos de avaliao da

etapa de decapagem cida nos quais no foi utilizado inibidor para cido clordrico.
38
Figura 3.4. Representao esquemtica da seqncia de preparao dos grupos de avaliao da

etapa de decapagem cida nos quais foi utilizado o inibidor para cido clordrico.
Como observado nas Figuras 3.3 e 3.4, foram utilizadas para cada grupo de amostras
solues decapantes de 1 litro cujos volumes deste cido variaram de (a) 700 ml de cido
clordrico e 300 ml de gua, (b) 900 ml de cido clordrico e 100 ml de gua e (c) 1000 ml de
cido clordrico, sendo que para cada volume de cido utilizado foi realizada a variao do tempo
da etapa de decapagem cida em 15, 30, 45 e 60 minutos.
Para o inibidor de cido clordrico, seu efeito foi avaliado quanto sua presena, ou
ausncia, na soluo decapante para cada condio de volume de cido e tempo de decapagem
adotados. Cabe ressaltar que a avaliao do inibidor no foi realizada pela variao de sua
concentrao na soluo, uma vez que de acordo com o boletim tcnico deste produto, sua
utilizao deve ser realizada em concentraes correspondentes a 1% do volume de cido
clordrico utilizado, representando assim uma margem muito pequena para a sua avaliao por
39
este mtodo. As Tabelas 3.1 a 3.3 ilustram, de maneira sucinta, os procedimentos adotados para a
preparao destes grupos.
Tabela 3.1. Descrio da preparao dos grupos de amostras para a avaliao do efeito da etapa
de decapagem cida utilizando-se volume de cido clordrico de 700 ml, com e sem inibidor para
este cido, sem sofrer o processo de desidrogenao.
Decapagem
Desidrogenao
Grupos
cido clordrico
Tempo
Temperatura
[minutos]
Tempo
Inibidor
09
15
10
Sem
30
11
Inibidor1
45
12
60
No houve
15
desidrogenao
700 ml
01
02
Com
30
03
Inibidor2
45
04
60
Notas e observaes:
1
Soluo decapante de 1 litro composta por 700 ml de cido clordrico e 300 ml de gua;
Soluo decapante de 1,007 litros composta por 700 ml de cido clordrico, 300 ml de gua e
7 ml de inibidor, cujo volume corresponde a 1% do volume de cido clordrico utilizado.
40
de decapagem cida utilizando-se volume de cido clordrico de 900 ml, com e sem inibidor para
este cido, sem sofrer o processo de desidrogenao.
Decapagem
Desidrogenao
Grupos
cido Clordrico
Tempo
Temperatura
[minutos]
Tempo
Inibidor
13
15
14
Sem
30
15
Inibidor1
45
16
60
No houve
15
desidrogenao
900 ml
17
18
Com
30
19
Inibidor2
45
20
60
Notas e observaes:
1
Soluo decapante de 1 litro composta por 900 ml de cido clordrico e 100 ml de gua;
Soluo decapante de 1,009 litros composta por 900 ml de cido clordrico, 100 ml de gua e
9 ml de inibidor, cujo volume corresponde a 1% do volume de cido clordrico utilizado.
41
de decapagem cida utilizando-se volume de cido clordrico de 1000 ml, com e sem inibidor
para este cido, sem sofrer o processo de desidrogenao.
Decapagem
Desidrogenao
Grupo
cido Clordrico
Tempo
Temperatura
[minutos]
Tempo
Inibidor
05
15
06
Sem
30
07
Inibidor1
45
08
60
No houve
15
Desidrogenao
1000 ml
21
22
Com
30
23
Inibidor2
45
24
60
Notas e observaes:
1
Soluo decapante de 1 litro composta por 1000 ml de cido clordrico;
Soluo decapante de 1,010 litros composta 1000 ml de cido clordrico, e 10 ml de inibidor,
cujo volume corresponde a 1% do volume de cido clordrico utilizado.
42
3.4.2. Preparao dos grupos de avaliao do processo de desidrogenao na

A preparao dos grupos de avaliao do processo de desidrogenao no fenmeno da

fragilizao por hidrognio foi realizada pela variao dos parmetros de temperatura e tempo
total do processo de desidrogenao, conforme observado na Figura 3.5.
Figura 3.5. Representao esquemtica da seqncia de preparao dos grupos de avaliao do

processo de desidrogenao.
Para cada grupo de amostras, foi preparado 1 litro de soluo decapante utilizando o
volume de 1000 ml de cido clordrico, sem a utilizao de inibidor para este cido, variando-se o
tempo de decapagem cida em 15, 30, 45 e 60 minutos, enquanto que para o processo de
desidrogenao, foram utilizadas temperaturas de 1000C e tempos totais do processo de
desidrogenao de 1 hora, 2 horas e 3,5 horas, conforme ilustra a Tabela 3.4.
43
Tabela 3.4. Descrio da preparao dos grupos de amostras para avaliao da etapa de
decapagem cida utilizando-se volume de cido clordrico de 1000 ml, sem inibidor para este
cido e variando-se os parmetros de tempo e temperatura do processo de desidrogenao.
Decapagem
Desidrogenao
Grupo
cido Clordrico
Tempo
Temperatura
[minutos]
Tempo total do processo
Inibidor
33
15
34
30
1000C
35
45
1 hora2
36
60
25
15
26
1000 ml
27
Sem
30
1000C
Inibidor1
45
2 horas
28
60
29
15
30
30
1000C
31
45
3 horas e 30 minutos
32
60
Notas e observaes:
1
Soluo decapante de 1 litro composta por 1000 ml de cido clordrico.

O tempo total do processo de desidrogenao destes grupos resumiu-se ao tempo de
homogeneizao do volume do forno e da massa de parafusos presente no mesmo.
44
Por fim, cabe ressaltar que entende-se por tempo total do processo de desidrogenao,
como a soma dos tempos de homogeneizao da temperatura ambiente do forno e da massa de
total de parafusos presentes no mesmo, somado ao tempo efetivo de processo que apenas
contabilizado aps alcanada a homogeneizao do forno, onde para as dadas condies de
materiais empregadas neste trabalho, foi utilizado o tempo de 1 hora para assegurar a
homogeneizao do forno, assim como da massa de parafusos.
3.4.3. Preparao dos grupos de avaliao do efeito do processo de retrabalho da

camada zincada na fragilizao por hidrognio
A preparao dos grupos de avaliao do efeito do processo de retrabalho da camada

zincada no fenmeno da fragilizao hidrognio foi realizada atravs de trs grupos (Grupos 37 a
39) de parafusos, conforme observado na Figura 3.6
Figura 3.6. Representao esquemtica da seqncia de preparao dos grupos de avaliao do

processo de desidrogenao.
45
Estes parafusos foram zincados de tal forma a obterem uma espessura mdia final da
camada de zinco correspondente a 8 m, a qual foi obtida baseada nos procedimentos utilizados
no processo convencional da empresa Zincagem e Fosfatizao Mogi das Cruzes Ltda, conforme
observado na Figura 3.7.
Figura 3.7. Representao esquemtica do processo de zincagem utilizado neste trabalho
De maneira geral, estes parafusos foram inicialmente submetidos etapa 01 sendo: (a)
desengraxados e (b) decapados por um tempo total de 15 minutos em 1,007 litros de soluo
decapante composta por 700 ml de cido clordrico, 300 ml de gua e 7 ml de inibidor.
46
Posteriormente na etapa 02, houve a deposio da primeira camada de zinco de espessura mdia
de 5 m por meio de zincagem eletroltica, enquanto que na etapa 03, os parafusos foram
submetidos ao processo de desidrogenao o qual ocorreu a uma temperatura de 2000C, por um
tempo total de processo de 6 horas e 30 minutos.
Aps a realizao deste ltimo processo, conforme recomenda a norma JIS B 1044 (2001),
os parafusos foram submetidos etapa 04 na qual foram novamente zincados eletroliticamente
para a deposio de uma camada de repasse de espessura de 3 m, sendo esta necessria para que
a espessura especificada, sendo posteriormente submetidos passivao na etapa 05.
Para simular o processo de retrabalho da camada zincada, cada grupo foi imerso
separadamente em solues de retrabalho de 1,007 litros, composta por 700 ml de cido
clordrico, 300 ml de gua e 7 ml de inibidor para este cido, por um tempo total de 4 minutos, os
quais so suficientes para garantir a completa remoo da camada de zinco no parafuso, alm de
assegurar a no continuidade do processo de decapagem cida, o que por sua vez poderia
acarretar danos superficiais ao parafuso gerando defeitos na camada zincada e influenciando a
avaliao deste processo.
Realizado o retrabalho da camada zincada, os parafusos do Grupo 37 possuem sua
seqncia de preparao finalizada. Por outro lado, os parafusos do Grupo 38 foram submetidos
ao processo de desidrogenao, utilizando-se como parmetros a temperatura de 1000C e um
tempo total de processo de desidrogenao de 2 horas, representando um tempo de 1 hora para
assegurar a homogeneizao do ambiente do forno e da massa total de parafusos, seguido de 1
hora de desidrogenao. Os parafusos do grupo 39, aps sofrerem o primeiro retrabalho, foram
imediatamente submetidos deposio eletroltica de uma nova camada de zinco, sendo ento
novamente retrabalhados em uma nova soluo decapante de 1,007 litros fabricada nas mesmas
condies anteriormente descritas, sem serem submetidos ao processo de desidrogenao em
nenhum momento. As Tabelas 3.5 a 3.6 ilustram a descrio geral dos grupos preparados.
47

retrabalho nico com, e sem, o processo de desidrogenao.
Retrabalho 011
Grupo
cido Clordrico
Desidrogenao
Tempo
Temperatura
[minutos]
Tempo total do processo
Inibidor
37
700 ml
Pronib AM2
No houve desidrogenao
38
700 ml
Pronib AM2
1000C - 2 horas
Notas e observaes:
1
A espessura mdia da camada de zinco retirada corresponde a 8 m.
Soluo decapante de 1,007 litros composta por: 700 ml de cido clordrico, 300 ml de gua e
7 ml de inibidor para cido clordrico

retrabalho duplo sem desidrogenao.
Zincagem Eletroltica
Grupo
Retrabalho 01
Retrabalho 02
Espessura camada
391
Mesmas condies dos
8 m
Grupos 37 e 38
Mesmas condies dos

grupos 37 e 38
Notas e observaes:
1
Os parafusos deste grupo no sofreram o processo de desidrogenao em nenhum momento
de sua preparao.
48
3.5. Avaliao da concentrao de ferro e zinco metlico nas solues de

decapagem e retrabalho
A avaliao da concentrao de ferro e zinco metlico nas solues utilizadas para a
realizao da decapagem cida e do retrabalho da camada zincada, foram realizadas aps cada
processo de preparao dos grupos de estudo. Para esta finalidade, foram conduzidos os
procedimentos de anlise descritos na Tabela 3.7 conforme determinam os procedimentos
qumicos, COD:L-077 e COD:L-071, do Manual de Procedimentos Qumicos para Avaliao da
Concentrao de Ferro e Zinco Metlico (2010) da empresa Zincagem e Fosfatizao Mogi das
Cruzes Ltda.
Tabela 3.7. Procedimentos de avaliao da concentrao.de ferro na soluo de decapagem cida

e zinco metlico na soluo de retrabalho.
Concentrao de Ferro - COD: L - 077
Concentrao de Zinco Metlico - COD: L - 071
Pipetar 5 ml do banho de decapagem
Pipetar 2 ml de banho de decapagem para
para um Erlenmeyer de 250 ml
um Erlenmeyer de 250 ml
Adicionar 50 ml de gua deionizada
Adicionar 50 ml de gua deionizada
Adicionar 10 ml de cido clordrico PA
Adicionar 20 ml de soluo tampo PH 10

Adicionar 4 a 6 gotas de indicador
Adicionar 10 ml de cido fosfrico PA
eriocromo preto T
Adicionar 0,3 ml de indicador
Adicionar 5 a 10 ml de 4% de formaldedo
difenilamina
Titular com 0,5 N de permanganato de
Titular com 0,1 M de EDTA at mudar da
potssio at a viragem da cor para azul
cor roxa para azul lmpido
violeta
49
Desta forma, por meio dos valores de permanganato de potssio (KMnO4) a 0,5 N e de
EDTA a 0,1 M utilizados para a viragem das solues, foram calculados as concentrao de ferro
e de zinco metlico, em [g/L], por meio das Equaes 3.1 e 3.2, conforme indicado pelo Manual
de Procedimentos Qumicos para Avaliao da Concentrao de Ferro e Zinco Metlico (2010).
Para a concentrao de Ferro:

[Fe] = Volume de 0,5 N de KMnO4 utilizado [ml] x 5,54
(3.1)
Para a concentrao de zinco metlico e cloreto de zinco:

[Zn]metlico = Volume de 0,1 M de EDTA utilizado [ml] x 3,269
(3.2)
3.6. Avaliao do torque de ruptura dos parafusos
A avaliao do torque de ruptura dos parafusos foi realizada de acordo com as normas ISO
898-7 (1992), assim como pela JIS B 1058 (1995) por meio de 5 parafusos para cada condio
analisada. Para a aplicao do torque de ruptura, foi utilizado um torqumetro analgico SNAPOn, modelo de escala dupla 0 - 700 kg.cm/ 0 600 lb.in, no qual o valor mximo da escala do
aparelho no excede em cinco vezes o torque mnimo (130 kgf.cm) de ruptura do parafuso.
A obteno destes valores foi realizada em dois momentos distintos. Inicialmente, o torque
de ruptura foi obtido a partir de parafusos provenientes diretamente do tratamento termoqumico
de cementao gasosa, sem serem submetidos a nenhuma das etapas de preparao dos grupos de
estudo citados, onde posteriormente esta avaliao se estendeu para os parafusos obtidos aps a
realizao das etapas de avaliao da decapagem cida e dos processos de desidrogenao e
retrabalho.
50
3.7. Ensaio de pr-carregamento para a deteco da fragilizao por hidrognio
O ensaio de pr-carregamento para a deteco da fragilizao por hidrognio foi realizado

de acordo com as normas ISO 15330 (1999) e JIS B 1045 (2001). Cabe ressaltar que as referidas
normas no especificam um exato nmero de parafusos que devem ser utilizados para a
realizao deste ensaio, afirmando que esta quantidade deve ser necessariamente estabelecida
entre cliente e fornecedor. Sendo assim, para a realizao deste ensaio foram utilizados 35
parafusos para cada grupo de estudo conforme procedimento adotado pela empresa NHK
Fastener do Brasil Indstria Comrcio Ltda.
Para isso, os parafusos foram fixados a uma placa de ensaio especfica por meio de um
torque de aperto normalizado correspondente a 130 kgf.cm, o qual foi aplicado pelo mesmo
torqumetro utilizado para a avaliao do torque de ruptura. Posteriormente, realizada a
montagem inicial, os parafusos sofreram reaperto aps as primeiras 24 horas de ensaio, sendo
mantidos nestas condies por mais 24 horas, totalizando assim 48 horas de ensaio aps o qual
foi levantado o nmero de falhas por condio avaliada conforme solicitado pelas normas citadas.
3.8. Anlise da superfcie de fratura dos parafusos rompidos no ensaio de prcarregamento para a deteco da fragilizao por hidrognio
Aps a realizao do ensaio de pr-carregamento, as superfcies de fratura dos parafusos

que sofreram ruptura foram observadas com o objetivo de verificar o micromecanismo de fratura
associado ao fenmeno da fragilizao por hidrognio, de acordo com as condies metalrgicas
e de contaminao de cada grupo de estudo. Para a determinao do micromecanismo de fratura
utilizaram-se os microscpios eletrnicos de varredura Jeol, modelo JSM 5900 L, assim como o
microscpio Leo, modelo 440i, sendo analisado pelo menos um parafuso de cada grupo de
amostra que sofreu ruptura durante a realizao do ensaio de pr-carregamento.
51
4. Resultados e discusso
4.1. Resultados da anlise qumica do fio mquina
O resultado da anlise qumica do fio mquina do ao AISI 1018 utilizado para a fabricao
do parafuso de estudo, assim como os valores referenciais presentes no ASM Committee on
Classification and Designation of Carbon And Low-Alloy Steels (1993), expressos em
porcentagem em peso, podem ser observados na Tabela 4.1
Tabela 4.1. Resultados das anlises qumicas, expressa em % em peso dos elementos qumicos,
do fio mquina do ao AISI 1018, sendo o ferro o restante.
Amostra
Al
Ref. ASM 1
---2
AISI 1018
0,007
Mn
0,15-
0,60-
0,040
0,050
0,20
0,90
max
max
0,17
0,46
0,026
0,016
Si
Cr
Ni
Mo
---2
---2
---2
---2
0,12
0,05
0,03
<0,01
Notas e observaes:
1
Referncia obtida do ASM Committee on Classification and Designation of Carbon And
Low-Alloy Steels (1993) Table 12: Carbon steel compositions: Applicable to semifinished
products for forging, hot-rolled and cold-finished bars, wire rods and seamless tubing, pp.362.
2
Valores no informados.
Uma anlise inicial destes dados permite observar que, a princpio, com exceo do teor de
mangans, o qual ficou um pouco abaixo do estabelecido como padro, todos os demais valores
obtidos na anlise qumica realizada esto de acordo com a referncia presente no ASM
Committee on Classification and Designation of Carbon And Low-Alloy Steels (1993).
52
Entretanto, conforme Chiaverini (2008), o aumento do teor de mangans pode estar associado a
um aumento na resistncia mecnica, resultando em um material possivelmente frgil e pouco
adequado para as operaes de conformao relativas ao fio mquina e fabricao de parafusos,
sendo assim interessante a utilizao de aos com um menor teor de mangans. Em termos de
valores e para aos destinados fabricao de fios, cujo teor de carbono corresponde em at
0,30% em peso, o ASM Committee on Classification and Designation of Carbon And Low-Alloy
Steels (1993) sugere que o teor de mangans deve-se situar em at 0,40% em peso, sendo este
valor mais prximo quele obtido atravs da anlise qumica realizada.
Tambm possvel observar que o teor de enxofre presente no ao, o qual se encontra 1/3
(0,016%) abaixo do mximo especificado (0,050%), pode estar associado formao de
incluses de sulfeto de mangans (MnS). Alm disso, o somatrio dos valores residuais de
cromo, nquel e molibdnio so extremamente baixos (inferior a 0,10%) indicando tambm que o
ao foi fabricado a partir de minrio de ferro e no de sucata.
Dentro do exposto, possvel observar que o material encontra-se conforme os parmetros
estabelecidos como referenciais para o ao AISI 1018, qualificando-o como material prprio para
a deformao a frio, assim como para a fabricao de parafusos.
4.2. Resultados da caracterizao microestrutural e ensaios mecnicos bsicos
Os resultados da caracterizao microestrutural, obtida por microscopia ptica, e realizada

em amostras de sees longitudinais e transversais do fio mquina e do parafuso, atacadas em
soluo de Nital 2%, podem ser observados nas Figuras 4.1. Foi possvel observar que o fio
mquina possui matriz ferrtica composta por gros equiaxiais com carbonetos esferoidizados,
enquanto que o parafuso possui estrutura ferrtico-perltica em seu ncleo, apresentando estrutura
martenstica revenida na regio da camada cementada, estando estas microestruturas de acordo
com o esperado em decorrncia das condies apresentadas neste trabalho.
53
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
Figura 4.1.a. Micrografias por microscopia ptica de amostras longitudinais. (a) - (b) Fio
mquina sem e com ataque, (c) (d) Regio da camada cementada do parafuso sem e com
ataque, (e) - (f) Regio do ncleo do parafuso sem e com ataque. Ataque: Nital 2%.
54
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
Figura 4.1.b. Micrografias por microscopia ptica de amostras transversais. (a) - (b) Fio
mquina sem e com ataque, (c) - (d) Regio cementada do parafuso sem e com ataque,
(e) - (f) Ncleo do parafuso sem e com ataque. Ataque: Nital 2%.
55
Tambm possvel observar nas Figuras 4.1, na condio sem ataque, a presena de
microincluses em nveis elevados, onde conforme Chapetti et al. (2003), incluses moles
como o sulfeto de mangans (MnS) minimizam os efeitos deletrios do hidrognio, permitindo
deformao plstica localizada prxima a estas regies, reduzindo assim as tenses internas
decorrentes da presena do hidrognio no interior do material.
Os resultados dos ensaios de microdureza Vickers realizados na regio central do parafuso,
e em sua camada cementada, alm dos resultados dos ensaios de trao realizados em amostras
do fio mquina podem ser observados atravs da Tabela 4.2,
Tabela 4.2. Resultados dos ensaios de trao realizados no fio mquina, assim como os resultados
de microdureza Vickers, e seus respectivos valores em Rockwell C, realizados na regio central e
na camada cementada dos parafusos.
Limite de
Amostra
Resistncia
Trao
Limite de
Escoamento
(MPa)
(MPa)
Alongamento
especfico
at a Fratura
(%)
Reduo
Microdureza
de rea
Vickers
(%)
(HV)
Rockwell C
(HRC)
CP 011
486
317
43,8
81,0
---2
---2
CP 021
487
309
41,4
80,0
---2
---2
486,50,7
3135,7
42,61,7
80,50,7
---2
---2
---2
---2
---2
---2
536 35,3
51 2,2
---2
---2
---2
---2
349 12,4
35 1,4
Mdia Desvio
Padro
Parafuso Camada
cementada
Parafuso - Ncleo
Notas e observaes:
1
CP a abreviao para Corpo de Prova;
Procedimento no realizado.
56
A partir dos resultados da Tabela 4.2, foi possvel observar que o processo de cementao
do parafuso promoveu a formao de uma camada cementada de dureza mdia de 536 35,3 HV
(51 2,2 HRC), enquanto que em seu ncleo foram encontrados valores de dureza mdia de 349
12,4 HV (35 1,4 HRC).
Desta forma, os resultados dos ensaios de microdureza Vickers, realizados no parafuso,
assim como os resultados dos ensaios de trao realizados em amostras obtidas do fio mquina do
ao AISI 1018, tambm revelaram propriedades que se encontram dentro do esperado dadas s
condies metalrgicas apresentadas.
4.3. Resultados da avaliao do torque de ruptura dos parafusos
Os resultados da avaliao do torque de ruptura dos parafusos ensaiados conforme a norma

JIS B 1058 (1995), obtidos aps os processos de preparao dos grupos de estudo para avaliao
da etapa de decapagem cida, e dos processos de desidrogenao e retrabalho, podem ser
observados atravs das Tabelas 4.3 a 4.5.
O resultado da avaliao do torque de ruptura em parafusos obtidos aps o tratamento
termoqumico de cementao gasosa revelou um torque de ruptura mdio de 192 kgf.cm e um
desvio padro de 10 kgf.cm. Comparando-se este valor obtido, com aqueles presentes nas
tabelas anteriormente citadas correspondentes aos grupos de estudo, foi possvel observar que no
houve diferenas significativas para ambas as situaes. possvel justificar a ausncia de
diferenas entre os valores de torque de ruptura, pois conforme Dieter (1988), a fragilizao por
hidrognio tem suas caractersticas mais evidenciadas quando este fenmeno encontra-se
associado baixas taxas de deformao. Neste contexto, conforme sugerido pela norma JIS B
1058 (1995), o ensaio para a obteno do torque de ruptura dos parafusos no foi realizado
utilizando-se baixas taxas de deformao, o que por sua vez contribuiu para que os efeitos da
fragilizao por hidrognio no fossem evidenciados para este ensaio.
57
Tabela 4.3. Resultados dos torques de ruptura dos parafusos aps os processos de preparao dos
grupos de estudo para avaliao da etapa de decapagem cida, sendo ensaiados 5 parafusos para
cada grupo.
Sem Inibidor
Com Inibidor
Condio
Torque de
Volume de
cido
clordrico
Torque de
Grupos - tempo de
Ruptura Mdio
Grupos - Tempo
Ruptura Mdio
decapagem
Desvio Padro
de decapagem
Desvio Padro
[kgf.cm]
[kgf.cm]
G09 - 15 min
200 0
G01 15 min
180 0
G10 - 30 min
192 10
G02 30 min
180 0
G11 45 min
196 9
G03 45 min
188 18
G12 60 min
196 9
G04 60 min
184 9
G13 15 min
196 9
G17 15 min
188 10
G14 30 min
192 11
G18 30 min
196 9
G15 45 min
192 11
G19 45 min
188 10
G16 60 min
180 0
G20 60 min
200 0
G05 15 min
184 9
G21 15 min
192 11
G06 30 min
188 17
G22 30 min
196 9
G07 45 min
188 18
G23 45 min
196 9
G08 60 min
184 9
G24 60 min
196 9
700 ml
900 ml
1000 ml
58
grupos de estudo para avaliao do processo de desidrogenao, sendo ensaiados 5 parafusos
para cada grupo.
Soluo: 1000 ml de cido clordrico, sem presena de inibidor
Torque de Ruptura Mdio
Condio
Temperatura - Tempo total do
Grupos-Tempo de decapagem
processo de desidrogenao
Desvio Padro
[kgf.cm]
G33 - 15 min
196 9
G34 30 min
184 9
G35 45 min
176 9
G36 60 min
172 10
G25 15 min
196 9
G26 30 min
192 10
G27 45 min
180 0
G28 60 min
180 0
G29 15 min
196 9
G30 30 min
180 0
G31 45 min
188 11
G32 60 min
184 9
100 C - 1 hora
100 C - 2 horas
100 C - 3 horas 30 minutos
59
grupos de estudo para avaliao do processo de retrabalho, sendo ensaiados 5 parafusos para cada
grupo.
Soluo: 700 ml de cido clordrico, 7 ml de inibidor para este cido e 300 ml de gua
Torque de Ruptura
Condio
Grupos-Tempo de
decapagem
Temperatura
Mdio Desvio
Tempo de
Padro
desidrogenao
[kgf.cm]
Grupo 37 15 min
---
184 17
Grupo 38 15 min
1000C 2 horas
192 11
Grupo 39 15 min
---
196 9
Retrabalho nico
Retrabalho duplo
Desta forma, tambm foi possvel observar que a avaliao do torque de ruptura do
parafuso, conforme recomenda a norma JIS B 1058 (1995), a qual no prescreve a utilizao de
baixas taxas de deformao para a realizao deste ensaio, no consiste em uma ferramenta
adequada para a deteco da fragilizao por hidrognio em parafusos.
4.4. Resultados da avaliao do volume de cido clordrico, presena, ou

ausncia, de inibidor para este cido e tempo de decapagem
Os resultados da avaliao do volume de cido clordrico, presena, ou ausncia, de

inibidor para este cido e tempo de decapagem podem ser observados atravs da Tabela 4.6 e das
Figuras 4.2 a 4.4.
60
Tabela 4.6. Resultados da avaliao do volume de cido clordrico, presena, ou ausncia, de

inibidor para este cido e tempo de decapagem em funo da concentrao de ferro, em [g/l],
presente nas solues decapantes e do nmero de falhas obtidos no ensaio de pr-carregamento
para deteco da fragilizao por hidrognio, sendo ensaiados 35 parafusos para cada grupo.
Sem Inibidor
Condio
Com Inibidor
Concentrao Nmero
de Ferro
de
Concentrao Nmero
de Ferro
de
Volume de
Grupos -
cido
Tempo de
clordrico
decapagem
[g/l]
Falhas
decapagem
[g/l]
Falhas
G09 - 15 min
9,97
G01 15 min
4,43
G10 - 30 min
12,2
G02 30 min
4,43
G11 45 min
15,51
G03 45 min
4,43
G12 60 min
16,62
G04 60 min
4,98
G13 15 min
16,62
13
G17 15 min
1,66
G14 30 min
42,66
17
G18 30 min
2,77
G15 45 min
30,47
19
G19 45 min
5,54
G16 60 min
34,35
17
G20 60 min
5,54
G05 15 min
19,39
19
G21 15 min
4,98
G06 30 min
29,36
31
G22 30 min
4,98
G07 45 min
33,24
26
G23 45 min
4,98
G08 60 min
37,67
20
G24 60 min
6,65
Grupos Tempo de
700 ml
900 ml
1000 ml
61
(a)
(b)
Figura 4.2. Relao entre tempo de decapagem, nmero de falhas e concentrao de ferro para os
grupos decapados em 700 ml de volume de cido clordrico, (a) sem e (b) com inibidor para este
cido e sem a realizao do processo de desidrogenao.
62
(a)
(b)
grupos decapados em 900 ml de volume de cido clordrico, (a) sem e (b) com inibidor para este
cido e sem a realizao do processo de desidrogenao.
63
(a)
(b)
grupos decapados em volume de 1000 ml de cido clordrico, (a) sem e (b) com inibidor para
este cido e sem a realizao do processo de desidrogenao.
64
Por meio destes resultados, foi possvel observar nos grupos em que no houve utilizao
do inibidor para cido clordrico que, com exceo do Grupo 14 (depacado em 1 litro de soluo
composta de 900 ml de cido clordrico e 100 ml de gua, por um tempo de 30 minutos) e para
cada volume de cido utilizado na soluo decapante, o aumento do tempo de decapagem est
associado ao aumento da concentrao de ferro presente na soluo. De maneira geral, tambm
foi observado que a concentrao de ferro aumenta, tendo em vista tempos de decapagem iguais,
porm solues com volumes de cido diferentes.
A concentrao de ferro correspondente ao Grupo 14 destoa dos demais grupos decapados
nas mesmas condies de volume de cido e ausncia de inibidor, porm utilizando tempos de
decapagem diferentes. Este valor de concentrao de ferro obtido para o Grupo 14 tambm destoa
quando o mesmo comparado a situaes de diferentes volumes de cido clordrico, porm
utilizando tempos iguais de decapagem e ausncia de inibidor. Sendo assim, possvel que o
nvel de oxidao presente na superfcie dos parafusos correspondentes ao Grupo 14, antes do
processo de decapagem, pode ter influenciado na avaliao da concentrao de ferro presente na
soluo decapante deste grupo.
Os resultados presentes nesta tabela tambm revelaram que, para os grupos em que houve
utilizao do inibidor para cido clordrico, com exceo dos Grupos 17 a 20 (decapados em
1,009 litros de soluo composta de 900 ml de cido clordrico, 100 ml de gua e 9 ml de inibidor
para este cido, por um tempo de 15, 30, 45 e 60 minutos, respectivamente), no foi observado
um aumento da concentrao de ferro para os grupos decapados nos tempos de 15, 30 e 45
minutos, havendo apenas variao desta concentrao para aqueles decapados por um tempo de
60 minutos. Assim como nos grupos em que o inibidor para o cido no foi utilizado, e
novamente com exceo dos Grupos 17 a 20, tambm foi possvel observar que em geral a
concentrao de ferro aumenta tendo em vista tempos iguais de decapagem, porm solues com
volumes de cido diferentes.
Imprecises inerentes ao mtodo de avaliao da concentrao de ferro na soluo
decapante tambm podem provocar variaes nestes resultados. Este fato pode ter influenciado os
valores encontrados para os Grupos 17 a 20, dada as reduzidas concentraes de ferro presentes
nas solues decapantes em que houve utilizao do inibidor para o cido clordrico. Neste
contexto, faz-se importante observar que os valores de concentrao de ferro foram bem
65
superiores para os grupos em que o inibidor para o cido clordrico no foi utilizado. Estes
resultados encontram-se de acordo com Hudson (1996), que por sua vez afirma que dentre as
finalidades de utilizao do inibidor para cido em solues decapantes, encontra-se a sua
atuao no sentido de reduzir o ataque do cido ao metal base, diminuindo assim a concentrao
de ferro presente na soluo.
De maneira geral, o aumento da concentrao de ferro tambm guarda relao com o
aumento do tempo do tempo de decapagem, em funo do maior tempo de ataque da soluo
decapante camada de xido e superfcie do parafuso (metal base). Alm disso, o aumento da
concentrao de ferro tambm est associado ao aumento do volume de cido clordrico
empregado na soluo decapante. Este resultado tambm se encontra de acordo com Hudson
(1996), o qual afirma que a taxa de decapagem tende a diminuir quando menores volumes de
cido so utilizados, resultando assim em menores concentraes de ferro na soluo.
Os resultados presentes na Tabela 4.6 tambm permitiram observar que, em um primeiro
momento, para os grupos em que no houve a utilizao do inibidor para cido clordrico, e com
exceo dos parafusos decapados em solues em que foram utilizados 700 ml deste cido, o
nmero de falhas obtidos no ensaio de pr-carregamento aumenta medida que o tempo de
decapagem aumenta, conforme observado atravs dos Grupos 13, 14 e 15 (decapados em 1 litro
de soluo composta por 900 ml de cido clordrico, sem inibidor para este cido, 100 ml de gua
e por um tempo de 15, 30 e 45 minutos, respectivamente), assim como atravs dos Grupos 05 e
06 (decapados em 1 litro de soluo composta por 1000 ml de cido clordrico, sem inibidor para
este cido e por um tempo de 15 e 30 minutos, respectivamente).
Entretanto, a partir de um determinado tempo de decapagem, que por sua vez est
relacionado com o volume de cido clordrico utilizado na soluo decapante, foi possvel
observar que o nmero de falhas reduz com o aumento do tempo de decapagem, como observado
para o Grupo 16 (decapado em 1 litro de soluo composta por 900 ml de cido clordrico, sem
inibidor para este cido, 100 ml de gua e por um tempo de 60 minutos), assim como para os
Grupos 07 e 08 (decapados em 1 litro de soluo composta por 1000 ml de cido clordrico, sem
inibidor para este cido e por um tempo de 45 e 60 minutos, respectivamente).
66
Esta reduo do nmero de falhas de parafusos observada atravs dos Grupos 07, 08 e 16
pode ser justificada em funo da dessoro do hidrognio adsorvido (fisicamente ou
quimicamente) da superfcie do parafuso para soluo decapante, uma vez que de acordo com
Christmann (2006), semelhante difuso, o mecanismo da dessoro dependente da presena
de um gradiente de concentrao. Durante o processo de decapagem, possvel ocorrer a
existncia de um gradiente estabelecido entre a concentrao do hidrognio adsorvido no
parafuso e a concentrao do hidrognio presente na soluo decapante, uma vez que conforme
Hudson (1996), o aumento da concentrao de ferro na soluo decapante implica diretamente na
reduo da eficincia deste processo, reduzindo a taxa de decapagem e influenciando a
velocidade de formao dos produtos das reaes descritas a partir das Equaes 2.15 a 2.17,
dentre os quais est presente o hidrognio na forma gasosa.
Estabelecida esta condio, possvel que a concentrao do hidrognio adsorvido no
parafuso seja superior quela presente na soluo decapante, constituindo assim o gradiente de
concentrao necessrio para que ocorra a dessoro do hidrognio da superfcie do parafuso para
soluo. Tal fato pode atuar na reduo da concentrao de hidrognio a ser absorvido pelo
parafuso, influenciando assim na reduo no nmero de falhas obtidos durante a realizao do
ensaio de pr-carregamento, como observado atravs dos Grupos 07, 08 e 16.
Os resultados presentes na Tabela 4.6 tambm revelaram que, com exceo do Grupo 23
(decapado em 1,010 litros de soluo composta por 1 litro de cido clordrico, 10 ml de inibidor
para este cido e por um tempo de 45 minutos), no houve falhas nos parafusos durante a
realizao do ensaio de pr-carregamento para os grupos em que houve utilizao do inibidor
para cido clordrico. Tambm foi possvel observar que a nica falha obtida no Grupo 23 foi, em
geral, muito inferior quando comparada aos grupos em que este produto no foi utilizado, tendo
em vista todas as situaes de volumes de cido e tempos de decapagem utilizados, o que se
encontra de acordo com Hudson (1996) o qual afirma que, dentre as finalidades da utilizao de
inibidores na soluo decapante, encontra-se o fato do mesmo atuar no sentido de reduzir o risco
de fragilizao por hidrognio.
Alm disso, pela falha obtida do Grupo 23, foi possvel observar que, mesmo a baixas
concentraes de ferro na soluo, a utilizao de maiores volumes de cido clordrico na soluo
decapante, associado a maiores tempos de decapagem, mesmo valendo-se da utilizao do
67
inibidor para o cido, pode ter como resultado o aumento do risco da ocorrncia da fragilizao
por hidrognio, o que se encontra de acordo com Smith (1963), que sugere que o risco da
fragilizao por hidrognio, quanto etapa de decapagem, pode ser reduzido atravs da utilizao
de menores volumes de cido associado a menores tempos de decapagem, desde que estes
parmetros no venham a prejudicar a remoo da camada de xido.
A nica falha obtida atravs do Grupo 23 tambm pode estar associada natureza
estatstica da fragilizao por hidrognio, pois conforme Frick (2010), a fragilizao por
hidrognio consiste em um fenmeno de natureza estatstica, traduzindo na possibilidade de que
este no venha a se manifestar em todas as ocasies, existindo por outro lado a possibilidade de
sua ocorrncia atravs de um valor percentual, passvel de previso, para determinadas condies
estabelecidas. Os resultados obtidos atravs dos Grupos 10 e 12 (decapados em 1 litro de soluo
composta por 700 ml de cido clordrico, sem inibidor para este cido, 300 ml de gua e por um
tempo de 30 e 60 minutos, respectivamente), que no apresentaram aparente correlao com
aqueles observados para os demais volumes (900 ml e 1000 ml) de cido clordrico utilizados,
tambm podem estar associados a esta natureza estatstica da fragilizao por hidrognio,
contudo sendo necessria a realizao de uma maior quantidade de ensaios para a obteno de
melhores resultados a respeito do comportamento da etapa de decapagem quando realizada sob
estas condies. Somado a isso, conforme Chapetti et al. (2003), tambm existe a possibilidade
de que esta natureza estatstica seja reforada devido a presena de incluses de sulfeto de
mangans (MnS) devido ao teor de 0,016% de enxofre encontrado na Tabela 4.1.
Para os grupos em que no houve utilizao do inibidor para cido clordrico, foi possvel
observar que o nmero de falhas decorrentes do ensaio de pr-carregamento aumenta, medida
que o volume de cido utilizado aumenta, levando-se em considerao tempos iguais de
decapagem. Conforme j discutido anteriormente, este comportamento tambm se encontra de
acordo com o sugerido por Smith (1963) sendo, por outro lado contrrio ao recomendado por
Jansen & Tomachuk (2008 a). Estes autores afirmam que, para a reduo do risco da fragilizao
por hidrognio, devem ser utilizados maiores volumes de cido em combinao a menores
tempos de decapagem. Entretanto, cabe ressaltar que durante a avaliao do processo de
decapagem cida realizada por estes autores, foram utilizados produtos diferentes queles
68
empregados para a realizao do presente trabalho, o que de fato pode ter exercido influncia
sobre os resultados obtidos por eles.
Ainda com relao Tabela 4.6, foi possvel observar atravs dos Grupos 12 e 13, assim
como dos Grupos 04 e 23, que concentraes de ferro iguais, porm resultantes de volumes de
cido clordrico e tempos de decapagem diferentes, podem resultar em diferentes nmeros de
falhas de parafusos. Por outro lado, foi possvel avaliar por meio dos Grupos 14 e 16, assim como
dos Grupos 10 e 23, que quantidades iguais de falhas podem ser obtidas atravs de condies de
decapagem totalmente diferentes. Desta forma, o nmero de falhas de parafusos obtidos no
ensaio de pr-carregamento no pode ser associado unicamente concentrao de ferro presente
na soluo decapante, sendo por sua vez importante tambm levar em considerao os efeitos que
o volume de cido clordrico, e do tempo de decapagem utilizados, exercem no fenmeno da
fragilizao por hidrognio associada etapa de decapagem cida.
4.5. Resultados da avaliao da temperatura e do tempo total do processo de

desidrogenao
Os resultados da avaliao da temperatura e do tempo total do processo de desidrogenao

podem ser observados atravs da Tabela 4.7 e da Figura 4.5. Foi possvel observar que no houve
falhas associadas ao ensaio de pr-carregamento em decorrncia da reduo da temperatura de
desidrogenao de 2000C para 1000C, alm da reduo do tempo total do processo de
desidrogenao de 4 horas para 3,5 horas (Grupos 29 a 32) e 2 horas (Grupos 25 a 28).
Estes resultados mostraram uma relao inversa quela observada nos Grupos 05 a 08,
presentes na Tabela 4.6, em que os parafusos foram tambm preparados em solues decapantes
compostas por 1 litro de cido clordrico, sem a presena de inibidor para este cido, e tempos
iguais de decapagem, porm sem sofrer a desidrogenao. Desta forma, foi possvel observar que
a realizao da desidrogenao de acordo com os procedimentos adotados de temperatura
(1000C), tempo de homogeneizao (1 hora) e tempo total de desidrogenao (3,5 horas e 2
69
horas), foram suficientes para assegurar ausncia de falhas decorrentes da fragilizao por
hidrognio durante a realizao do ensaio de pr-carregamento.
Tabela 4.7. . Resultados da avaliao da temperatura e do tempo total do processo de
desidrogenao em funo da concentrao de ferro, em [g/l], presente nas solues decapantes e
do nmero de falhas obtidos no ensaio de pr-carregamento para deteco da fragilizao por
hidrognio, sendo ensaiados 35 parafusos para cada grupo.
Soluo: 1000 ml de cido clordrico, sem presena de inibidor
Condio
Temperatura - Tempo total do
Concentrao
Grupos-Tempo de decapagem
processo de desidrogenao
de Ferro
Nmero de
Falhas
[g/l]
G33 - 15 min
23,82
G34 30 min
30,47
G35 45 min
47,67
G36 60 min
45,43
G25 15 min
17,73
G26 30 min
25,48
G27 45 min
30,47
G28 60 min
37,67
G29 15 min
18,84
G30 30 min
27,7
G31 45 min
44,32
G32 60 min
37,67
100 C - 1 hora
100 C - 2 horas
100 C - 3 horas 30 minutos
70
(a)
(b)
(c)
grupos decapados em volume de 1000 ml de cido clordrico, sem inibidor para este cido, e
desidrogenados a 1000C e tempos de totais de processo de (a)1 hora, (b) 2 horas e (c) 3,5 horas.
71
Por outro lado, para os grupos (Grupos 33 a 36) em que os parmetros de desidrogenao
foram estabelecidos para a temperatura de 1000C e tempo total de desidrogenao de 1 hora, foi
possvel observar a ocorrncia de 3 falhas associadas ao Grupo 33 (decapado em uma soluo
composta por 1 litro de cido clordrico, sem a presena de inibidor e por um tempo de 15
minutos), em detrimento s 19 falhas obtidas atravs do Grupo 05, o qual foi decapado sob as
mesmas condies de volume de cido clordrico, ausncia de inibidor e tempo de decapagem,
porm sem sofrer desidrogenao.
Alm disso, tendo por base os resultados referentes aos Grupos 05 a 06 presentes na Tabela
4.6, e comparando os resultados obtidos atravs dos Grupos 33 a 36, tambm foi possvel
observar que, diferentemente do esperado, apenas o Grupo 33 manifestou falhas durante a
realizao do ensaio de pr-carregamento, enquanto que os demais Grupos 34 a 36, que foram
decapados nas mesmas condies de soluo decapante, porm utilizando-se maiores tempos de
decapagem, no manifestaram falhas durante este ensaio.
Este resultado obtido atravs do Grupo 33 permite avaliar que a desidrogenao,
compreendendo apenas a etapa de homogeneizao do ambiente do forno e da massa de
parafusos, contribuiu para reduzir o nmero de falhas encontradas, porm ainda assim mostrou-se
ineficiente no intuito de evitar a manifestao da fragilizao por hidrognio tendo em vista que
os procedimentos descritos na norma AMS 2750D (2005) no foram totalmente adotados.
Contudo, conforme observado na Figura 4.6, existe a possibilidade de que o processo de
desidrogenao associado posio P1, na qual os parafusos do Grupo 33 se localizavam, no
tenha sido realizado de maneira adequada, levando-se em considerao que esta posio
encontra-se prxima porta de abertura do forno, a qual no possui qualquer tipo de vedao
especfica para garantir um adequado controle da temperatura e do ambiente prximos a ela.
Diferentemente do recomendado pela norma AMS 2759/9D (2009), tambm possvel observar
que este equipamento no conta com mecanismos que promovam a circulao interna de ar,
tampouco com qualquer instrumento como termopares, para a realizao do controle de
temperatura de regies especficas do forno.
Sendo assim, existe grande possibilidade de relacionar as falhas correspondentes ao Grupo
33 ausncia de adequados procedimentos de desidrogenao recomendados pela norma AMS
72
2759/9D (2009) para a reduo do risco de fragilizao, alm da utilizao de parmetros

inadequados de tempo e temperatura de desidrogenao, ainda que os demais grupos (Grupos 34
a 36), apesar de serem decapados por maiores perodos e desidrogenados sob os mesmos
parmetros de temperatura e tempo, no apresentarem falhas durante o ensaio de prcarregamento, diferenciando-se apenas por estarem localizados em regies mais internas do
forno, onde se supem que o ambiente do equipamento seja mais estvel.
Figura 4.6. Posicionamento das amostras dos grupos desidrogenados a uma temperatura de
1000C, por 1 hora, onde P1 e P2 correspondem a Posio 1 (frente) e 2 (fundo),
respectivamente.
Dada s condies apresentadas neste trabalho, possvel reduzir tanto a temperatura e o

tempo total do processo de desidrogenao empregados para este projeto de parafuso em
especfico, desde que concomitantemente a isso tambm sejam empregados adequados
procedimento de desidrogenao como queles presentes na norma AMS 2759/9D (2009).
73
4.6. Resultados da avaliao do processo de retrabalho
Os resultados dos grupos de avaliao do efeito do processo de retrabalho quanto s

hipteses do retrabalho nico e duplo sem desidrogenao, e retrabalho nico seguido de
desidrogenao, podem ser observados atravs da Tabela 4.8 e Figura 4.7.
Tabela 4.8. Resultados da avaliao das hipteses de retrabalho nico e duplo sem
desidrogenao e retrabalho nico seguido de desidrogenao, em funo das concentraes de
ferro e zinco, em [g/l], e do nmero de falhas obtidos no ensaio de pr-carregamento, sendo
ensaiados 35 parafusos para cada grupo.
Soluo: 700 ml de cido clordrico, 7 ml de inibidor e 300 ml de gua
Condio
Grupo - Tempo de
decapagem
Temperatura
Tempo de
Concentrao Concentrao Nmero

de Ferro
de Zinco
de
desidrogenao
[g/l]
[g/l]
Falhas
Retrabalho
Grupo 37 15 min
---1
2,22
5,88
nico
Grupo 38 15 min
1000C - 2 horas
1,11
5,56
1,11
5,56
Retrabalho
duplo
Grupo 39 15 min
---
0
1,11
5,56
Notas e observaes:
1
Procedimento no realizado
Foi possvel observar que tanto o Grupo 37 (retrabalho nico) como o Grupo 39 (retrabalho
duplo), que no foram submetidos desidrogenao logo aps o retrabalho da camada zincada,
no apresentaram falhas durante a realizao do ensaio de pr-carregamento.
74
(a)
(b)
(c)
Figura 4.7. Relao entre concentrao de ferro, zinco metlico e nmero de falhas para os
grupos de avaliao das hipteses de retrabalho.
75
Estes resultados revelaram que, para as dadas condies utilizadas, a no realizao da

desidrogenao imediatamente aps o retrabalho no resultou em falhas associadas ao ensaio de
pr-carregamento. Tal fato encontra-se de acordo com Kushner (2011), o qual sugere que no h
a necessidade da desidrogenao logo aps o retrabalho, desde que este processo seja
imediatamente seguido da deposio da nova camada de zinco, a qual deve tambm ser
imediatamente seguida de desidrogenao.
Entretanto, a ausncia de falhas associadas ao ensaio de pr-carregamento para os Grupos
37 e 39 tambm pode ser um indicativo de que os procedimentos de retrabalho utilizados, quanto
ao tempo do processo (4 minutos suficientes apenas para a remoo da camada zincada) e
soluo empregada (1,007 litros composta por 700 ml de cido clordrico, 7 ml de inibidor para
este cido e 300 ml de gua) tambm podem ter contribudo para este resultado, uma vez que
Kushner (2011) tambm ressalta que a utilizao de adequados procedimentos de retrabalho
associados ao tempo de processo, e soluo utilizada, em combinao com adequadas prticas
de desidrogenao, tambm contribuem para reduzir o risco da fragilizao por hidrognio
associado ao retrabalho.
Ainda que os parafusos dos Grupos 37 e 39 no tenham sido submetidos desidrogenao
em nenhum momento, possvel que a ausncia de falhas observada para estes grupos tambm
tenha sido favorecida em funo da possibilidade da camada de zinco, presente na superfcie dos
parafusos, atuar como barreira adsoro do hidrognio pelo metal base resultante do retrabalho,
sendo esta possibilidade observada por autores como Casanova et al. (1997), assim como pela
norma JIS B 1044 (2001).
Por outro lado, os resultados obtidos atravs dos Grupos 37 e 39 diferem do sugerido por
Jansen & Tomachuk (2008 a), que por sua vez afirmam que o retrabalho da camada zincada deve
ser imediatamente seguido de desidrogenao antes da deposio da nova camada de zinco.
Entretanto, semelhante ao que ocorreu quanto avaliao do processo de decapagem cida, cabe
ressaltar que, para a realizao destas consideraes, estes autores utilizaram produtos diferentes
queles empregados para a elaborao do presente trabalho, o que de fato pode ter exercido
influncia sobre os resultados obtidos por eles.
76
A Tabela 4.8 tambm permite observar que no foram encontradas falhas correspondentes
ao Grupo 38 (retrabalho nico seguido de desidrogenao) quanto ao ensaio de pr-carregamento.
Comparando-se os resultados deste grupo com aqueles obtidos atravs do Grupo 37 e Grupo 39,
foi possvel observar que no houve falhas para nenhuma destas condies. Isto se traduz na
hiptese de que as condies de tempo e de soluo de retrabalho, em combinao como os
parmetros de desidrogenao utilizados (realizado imediatamente aps o retrabalho, a uma
temperatura de 1000C e tempo de 2 horas), corresponderam a procedimentos vlidos para a
reduo do risco de fragilizao por hidrognio.
Contudo, baseado nos resultados obtidos atravs desta tabela e levando-se em considerao
a possibilidade da manifestao da fragilizao a pequenas quantidades de hidrognio (Dieter,
1988; ASM Committee on Failures Related to Metal Working, 2002), recomenda-se que
parafusos sejam retrabalhados preferencialmente conforme recomendado por Kushner (2011), ou
seja, por meio de um processo cuja soluo e tempos sejam devidamente controlados, sendo o
retrabalho imediatamente seguido da deposio da nova camada de zinco, a qual deve tambm
ser imediatamente seguida de desidrogenao realizada atravs de adequados procedimentos e
parmetros de tempo e temperatura conforme a norma AMS 2759/9D (2009), alm de requisitos
que tambm atendam a AMS 2750D (2003).
4.7. Resultados da anlise da superfcie de fratura
De maneira geral, no foram observadas diferenas significativas entre as superfcies de

fratura dos parafusos, mesmo havendo diferenas nos processos de preparao dos mesmos.
Diferentemente de Michler & Naumann (2010), tambm no foi possvel observar a presena de
uma interface definida entre regies que possivelmente sofreram, ou no, fragilizao por
hidrognio, como observado atravs da Figura 4.8 a qual corresponde ao Grupo 05, decapado em
soluo de 1 litro de cido clordrico, sem presena de inibidor para este cido, por um tempo de
15 minutos e sem sofrer o processo de desidrogenao.
77
Os demais resultados obtidos atravs da anlise das superfcies de fratura dos parafusos que
falharam durante a realizao do ensaio de pr-carregamento para a deteco da fragilizao por
hidrognio podem ser observados atravs do Anexo A.II.
(a) Superfcie de fratura de um parafuso (b)

correspondente ao grupo de estudo G05.
Regio
cementada:
correspondente
Micromecanismo
camada
de
fratura
intergranular e trincas secundrias.
(c) Regio entre a camada cementada e o (d) Regio correspondente ao ncleo do

ncleo do parafuso: Micromecanismos de parafuso: Micromecanismo de fratura dimples,
fratura intergranular e dimples, alm de trincas alm de trincas secundrias.
secundrias.
Figura 4.8. Fratografias de um parafuso do Grupo 05, decapado em 1000 ml de cido clordrico,
sem utilizar inibidor para este cido, por 15 minutos, sem sofrer o processo de desidrogenao.
78
Em todas as superfcies de fratura analisadas, foram encontrados apenas os

micromecanismos de fratura intergranular e dimples. Neste contexto, foi possvel observar que a
regio correspondente camada cementada de alta dureza (dureza mdia de 51 HRC) do parafuso
apresentou o micromecanismo de fratura intergranular. Por outro lado, medida que a anlise se
aproxima de regies mais prximas do ncleo de menor dureza (dureza mdia de 35 HRC), foi
possvel observar a presena dos micromecanismos de fratura intergranular e dimples, sendo este
ltimo mais evidente nas fratografias correspondentes ao ncleo do parafuso. Aliado aos
micromecanismos de fratura citados, em todas as superfcies de fratura analisadas tambm foram
encontradas a presena de trincas secundrias, presentes tanto nas regies associadas camada
cementada, assim como em regies associadas ao ncleo do parafuso.
Conforme Chapetti et al. (2003), a presena de dimples pode estar associada possibilidade
da ocorrncia do arrancamento das incluses presentes no ao. Alm disso, estes resultados
obtidos diferenciaram-se daqueles encontrados por Mancera et al. (2004) os quais tambm
realizaram investigaes quanto a fragilizao por hidrognio para um ao AISI 1018 de
composio qumica um pouco diferente utilizada no presente trabalho, alm de condies de
carregamento de hidrognio e de ensaio mecnico tambm diferentes. Tal fato contribui para
corroborar o proposto por Beachem (1972) (apud Dieter, 1988) o qual afirma a possibilidade de
se encontrar diferentes micromecanismos de fratura para a fragilizao por hidrognio,
confirmando tambm as observaes de Hertzberg (1996) quanto impossibilidade de se associar
um nico micromecanismo para este fenmeno, porm sendo a realizao desta anlise
importante para sua compreenso.
79
5. Concluses e sugestes para prximos trabalhos

5.1. Concluses
Atravs das anlises e dos ensaios realizados no fio-mquina e nos parafusos utilizados, e
levando-se em considerao as condies utilizadas no presente trabalho, foi possvel obter as
seguintes concluses:
1. A avaliao dos resultados de torque de ruptura realizada em parafusos obtidos aps o

tratamento termoqumico de cementao gasosa, alm daqueles obtidos aps os processos de
preparao dos grupos de estudo para avaliao da etapa de decapagem cida e dos processos de
desidrogenao e de retrabalho, mostrou que no houve diferenas significativas entre os valores
obtidos para ambas as situaes em funo da ausncia da utilizao de baixas taxas de
deformao, o que no contribuiu para que os efeitos da fragilizao por hidrognio fossem
evidenciados para este ensaio. Tal fato implica que a avaliao do torque de ruptura do parafuso,
no levando em considerao a utilizao de baixas taxas de deformao conforme recomenda a
norma JIS B 1058 (1995), no consiste de uma ferramenta adequada para a deteco da
fragilizao por hidrognio em parafusos;
2. A avaliao do volume de cido clordrico, presena, ou ausncia, de inibidor para este

cido e tempo de decapagem mostrou que:
2.1. Para os grupos em que no houve utilizao de inibidor para cido clordrico, o
aumento da concentrao de ferro presente na soluo est em geral associado ao aumento do
tempo de decapagem, levando-se em considerao cada volume de cido utilizado. Tambm foi
observado que em geral a concentrao de ferro aumenta, tendo em vista tempos de decapagem
iguais, porm solues com volumes de cido diferentes, permitindo analisar o processo e suas
variveis;
80
2.2. Para os grupos em que houve utilizao do inibidor para cido clordrico, e com
exceo daqueles em que houve utilizao de 900 ml deste cido, no foi observado um aumento
da concentrao de ferro para os grupos decapados nos tempos de 15, 30 e 45 minutos, havendo
apenas variao desta concentrao para aqueles decapados por um tempo de 60 minutos. Alm
disso, assim como nos grupos em que o inibidor para o cido no foi utilizado, e novamente com
exceo dos mesmos grupos anteriormente citados, tambm foi possvel observar que em geral a
concentrao de ferro aumenta, tendo em vista tempos iguais de decapagem, porm solues com
volumes de cido diferentes, permitindo analisar o processo e suas variveis;
2.3. Para os grupos em que no houve a utilizao do inibidor para cido clordrico, e com
exceo dos parafusos decapados em solues em que foram utilizados 700 ml deste cido, foi
observado que, em um primeiro momento, o nmero de falhas obtidos no ensaio de prcarregamento aumenta medida que o tempo de decapagem aumenta. Entretanto, a partir de um
determinado tempo de decapagem, o qual est relacionado com o volume de cido clordrico
utilizado, foi possvel observar que o nmero de falhas reduz com o aumento do tempo de
decapagem. Tal fato ocorre em funo do aumento da concentrao de ferro presente na soluo
decapante, a qual passa a exercer influncia sobre a reduo da formao de gs hidrognio
decorrente da decapagem, promovendo assim a formao do gradiente de concentrao de
hidrognio necessrio para o estabelecimento da dessoro do hidrognio presente na superfcie
do parafuso, contribuindo para reduzir a absoro de hidrognio, assim como o nmero de falhas
decorrente da fragilizao por hidrognio. Somado a isso, tambm foi possvel observar que o
nmero de falhas decorrentes do ensaio de pr-carregamento aumenta, medida que o volume de
cido utilizado aumenta, levando-se em considerao tempos iguais de decapagem;
2.4. Para os grupos em que houve utilizao do inibidor para cido clordrico, e com
exceo do Grupo 23 (decapado em 1,010 litros de soluo composta por 1 litro de cido
clordrico e 10 ml de inibidor para este cido, por um tempo de 45 minutos), no houve falhas
nos parafusos durante a realizao do ensaio de pr-carregamento. Tambm foi possvel observar
que a nica falha obtida no Grupo 23 foi em geral muito inferior quando comparada aos grupos
em que este produto no foi utilizado, tendo em vista todas as situaes de volumes de cido e
81
tempos de decapagem utilizados. Esta nica falha do Grupo 23 tambm permitiu observar que,
mesmo a baixas concentraes de ferro na soluo, a utilizao de maiores volumes de cido
clordrico na soluo decapante, associado a maiores tempos de decapagem, mesmo valendo-se
da utilizao do inibidor para o cido, pode resultar no aumento do risco da ocorrncia da
fragilizao por hidrognio;
2.5. Nmeros diferentes de falhas de parafusos podem resultar de concentraes de ferro

iguais, porm resultantes de volumes de cido clordrico e tempos de decapagem diferentes,
enquanto que nmeros iguais de falhas podem ser obtidos atravs de parmetros de decapagem
totalmente diferentes. Desta forma, o nmero de falhas de parafusos obtidos no ensaio de prcarregamento no pode ser associado unicamente concentrao de ferro presente na soluo
decapante, sendo importante tambm levar em considerao os efeitos do volume de cido
clordrico, e do tempo de decapagem, quanto ao fenmeno da fragilizao por hidrognio
associada etapa de decapagem cida. Alm disso, a varivel metalrgica associada qualidade
do ao quanto ao sei nvel de incluses tambm possa ter influenciado quanto ao nmero de
falhas encontrados;
3. A avaliao da temperatura e do tempo total do processo de desidrogenao mostrou a

possibilidade da reduo da temperatura de 2000C para 1000C, assim como a reduo do tempo
efetivo do processo de desidrogenao de 4 horas para 3,5 horas e 2 horas, porm ainda assim
revelando falhas associadas fragilizao por hidrognio para o tempo de 1 hora desidrogenao.
Tambm foi possvel observar a necessidade da adoo de adequados equipamentos, controles de
temperatura e procedimentos de homogeneizao do ambiente do forno, e da massa de parafusos
presente no mesmo, alm da utilizao de adequados parmetros de temperatura, e tempo total do
processo de desidrogenao, no intuito de reduzir os riscos de fragilizao por hidrognio
traduzido pelas normas AMS 2750D (2005) e AMS 2759/9D (2009);
4. A avaliao do processo de retrabalho da camada zincada, quanto s hipteses do

retrabalho nico e duplo sem desidrogenao, e retrabalho duplo seguido de desidrogenao,
revelaram que procedimentos adequados de retrabalho, quanto ao tempo (4 minutos) e soluo
82
empregada (1,007 litros composta por 700 ml de cido clordrico, 7 ml de inibidor para este cido
e 300 ml de gua), em combinao a adequados procedimentos e parmetros de desidrogenao,
devem ser adotados no intuito de reduzir os riscos de fragilizao por hidrognio associados ao
retrabalho. Alm disso, no foi observada a necessidade da imediata realizao da
desidrogenao logo aps o retrabalho, desde que o retrabalho seja imediatamente seguido da
deposio da nova camada de zinco, a qual deve tambm ser preferencialmente seguida de
desidrogenao realizada sob as mesmas consideraes anteriormente citadas;
5. A anlise da superfcie de fratura dos parafusos rompidos aps a realizao do ensaio de

pr-carregamento permitiu observar que, mesmo havendo diferenas nos processos de preparao
dos mesmos, no houve diferenas significativas entre as superfcies de fratura, no sendo
possvel observar a presena de uma interface definida entre regies que possivelmente sofreram,
ou no, fragilizao por hidrognio. Nas superfcies de fratura analisadas foram encontrados
apenas os micromecanismos de fratura intergranular e dimples, sendo possvel relacionar que, a
regio correspondente camada cementada de alta dureza (dureza mdia de 51 HRC) do parafuso
apresentou o micromecanismo de fratura intergranular, enquanto que para regies mais prximas
do ncleo de menor dureza (dureza mdia de 35 HRC), foi possvel observar a presena dos
micromecanismos de fratura intergranular e dimples, sendo este ltimo mais evidente nas
fratografias correspondentes ao ncleo do parafuso. Em todas as superfcies de fratura analisadas
tambm foram encontradas a presena de trincas secundrias, presentes tanto nas regies
associadas camada cementada, assim como em regies associadas ao ncleo do parafuso;
5.2. Sugestes para prximos trabalhos
Os resultados experimentais obtidos, alm da reviso de literatura concebida para a

realizao desta dissertao, abrem a possibilidade para a sugesto de alguns trabalhos futuros
dentre os quais possvel citar:
83
1. Tendo em vista o comportamento do nmero de falhas obtidas com a avaliao da etapa

de decapagem cida em funo da relao entre o volume de cido clordrico, tempo de
decapagem e a concentrao de ferro, faz-se importante a realizao de trabalhos futuros para a
avaliao dos mecanismos de adsoro, absoro, difuso e dessoro do hidrognio no ao AISI
1018 utilizado no presente trabalho, variando-se o teor de enxofre presente no ao no intuito de
investigar a varivel das incluses de sulfeto de mangans (MnS), podendo este estudo ser
realizado por meio de tcnicas eletroqumicas conforme recomenda a norma ASTM G148 (2011),
para obter uma melhor compreenso do fenmeno da fragilizao por hidrognio associada
etapa de decapagem cida de parafusos;
2. Levando-se em considerao os resultados obtidos na avaliao do torque de ruptura de

parafusos, em combinao com a impossibilidade do mtodo descrito na norma JIS B 1058
(1995) em avaliar os efeitos da fragilizao por hidrognio em funo da no adoo de baixas
taxas de deformao, torna-se interessante a realizao de estudos futuros baseados na norma
ASTM G129 (2006) quanto adoo de baixas taxas de deformao durante a obteno do
torque de ruptura, de tal forma a qualificar este procedimento como ferramenta de deteco da
fragilizao por hidrognio em parafusos;
3. Realizar estudos comparativos entre os resultados obtidos atravs das normas JIS B 1045
(2001) e aqueles obtidos pela ASTM F1940 (2007), utilizando-se as mesmas condies para de
decapagem cida, desidrogenao e retrabalho adotadas no presente trabalho, entretanto
utilizando uma menor quantidade de corpos de prova (6 parafusos), alm de um menor tempo de
ensaio (inferior a 24 horas), estando estes parmetros associados s condies metalrgicas e
dimensionais do parafuso;
4. Desenvolver estudos para a obteno de um limite de fragilizao por hidrognio em

parafusos conforme a norma ASTM F1624 (2009) atravs do mtodo Incremental Step Loading
Technique ISL Technique, para avaliar a suscetibilidade fratura retardada do componente sob
diferentes condies de carregamento de hidrognio correspondente s etapas do processo de
zincagem.
84
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97
Anexo I Anlise da superfcie de fratura dos parafusos dos

grupos de estudo em que houve fratura durante a realizao do
ensaio de pr-carregamento para a deteco da fragilizao por
hidrognio
As Figuras A.1 A.12 apresentam as anlises das superfcies de fratura dos parafusos dos
grupos de estudo que sofreram ruptura durante a realizao do ensaio de pr-carregamento para a
deteco da fragilizao por hidrognio dos grupos de estudo de avaliao da etapa de
decapagem cida e dos processos de desidrogenao e retrabalho.
98
(a) Superfcie de fratura de um parafuso do (b) Regio da camada cementada do parafuso

Grupo 05.
Micromecanismo de fratura intergranular, alm
da presena de trincas secundrias.
(c) Regio intermediria entre a camada (d)

cementada
ncleo
do
parafuso
Regio
do
ncleo
do
parafuso
Micromecanismo de fratura de dimples.
Micromecanismos de fratura intergranular e

dimples,
alm
da
presena
de
trincas
secundrias.
decapado em 1000 ml de cido clordrico, sem a utilizao de inibidor para este cido, por um
tempo total de 15 minutos, sem sofrer o processo de desidrogenao. Microscpio: Jeol JSM
5900 L.
99

Grupo 06.
(c) Regio intermediria entre a camada (d) Regio do ncleo do parafuso

cementada e o ncleo do parafuso Micromecanismo de fratura intergranular, alm
Micromecanismo de fratura intergranular, alm da presena de trincas secundrias.
decapado em 1000 ml de cido clordrico, sem a utilizao de inibidor para este cido, por um
tempo total de 30 minutos, sem sofrer o processo de desidrogenao. Microscpio: Jeol JSM
5900 L.
100

Grupo 07.


cementada
ncleo
do
parafuso
Regio
ncleo
do
parafuso
Micromecanismo de fratura intergranular, alm dimples,

do
alm
da
presena
de
trincas
secundrias.
Figura A.3. Fratografia da superfcie de fratura de um parafuso do Grupo 07, o qual foi decapado
em 1000 ml de cido clordrico, sem a utilizao de inibidor para este cido, por um tempo total
de 45 minutos, sem sofrer o processo de desidrogenao. Microscpio: Jeol JSM 5900 L.
101

Grupo 08.


cementada
ncleo
do
parafuso
Regio
do
ncleo
do
parafuso

Figura A.4. Fratografia da superfcie de fratura de um parafuso do Grupo 08, o qual foi decapado
em 1000 ml de cido clordrico, com a utilizao de inibidor para este cido, por um tempo total
102
(a) Superfcie de fratura do parafuso do Grupo (b) Regio da camada cementada do parafuso
10.

cementada
ncleo
do
parafuso
Regio
do
ncleo
do
parafuso

Figura A.5. Fratografia da superfcie de fratura do parafuso do Grupo 10, o qual foi decapado em
700 ml de cido clordrico, com a utilizao de inibidor para este cido, por um tempo total de 30
minutos, sem sofrer o processo de desidrogenao. Microscpio: Jeol JSM 5900 L.
103

Grupo 12.


cementada
ncleo
do
parafuso
Regio
do
ncleo
do
parafuso
Micromecanismos de fratura intergranular e da presena de trincas secundrias.

dimples,
alm
da
presena
de
trincas
secundrias.
Figura A.6. Fratografias da superfcie de fratura de um parafuso que sofreu ruptura do Grupo 12,
o qual foi decapado em 700 ml de cido clordrico, com a utilizao de inibidor para este cido,
por um tempo total de 60 minutos, sem sofrer o processo de desidrogenao. Microscpio: Jeol
JSM 5900 L.
104

Grupo 13.


cementada
ncleo
do
parafuso
Regio
do
ncleo
do
parafuso
Micromecanismos de fratura intergranular,
Micromecanismo de fratura intergranular, alm alm da presena de trincas secundrias.

o qual foi decapado em 900 ml de cido clordrico, sem a utilizao de inibidor para este cido,
JSM 5900 L.
105

Grupo 14.
Micromecanismo de fratura intergranular.

cementada
ncleo
do
parafuso
Regio
do
ncleo
do
parafuso

JSM 5900 L.
106

Grupo 15.


cementada
ncleo
do
parafuso
Regio
ncleo
do
parafuso
Micromecanismo de fratura intergranular, alm dimples,

do
alm
da
presena
de
trincas
secundrias.
JSM 5900 L.
107

Grupo 16.


cementada
ncleo
do
parafuso
Regio
do
ncleo
do
parafuso

Figura A.10. Fratografias da superfcie de fratura de um parafuso que sofreu ruptura do Grupo
16, o qual foi decapado em 900 ml de cido clordrico, sem a utilizao de inibidor para este
cido, por um tempo total de 60 minutos, sem sofrer o processo de desidrogenao. Microscpio:
Jeol JSM 5900 L.
108
(a) Superfcie de fratura do parafuso do Grupo (b) Regio da camada cementada do parafuso
23.

(c) Regio intermediria entre a camada (d) Regio do ncleo do parafuso

cementada e o ncleo do parafuso Micromecanismos de fratura intergranular e
Micromecanismo de fratura intergranular, alm dimples, alm da presena de trincas
secundrias.
Figura A.11. Fratografias da superfcie de fratura do parafuso do Grupo 23, o qual foi decapado
em 1000 ml de cido clordrico, com a utilizao de inibidor para este cido, por um tempo total
109

Grupo 33.

cementada
ncleo
do
parafuso
Regio
do
ncleo
do
parafuso

Figura A.12. Fratografias da superfcie de fratura de um parafuso que sofreu ruptura do Grupo
33, o qual foi decapado em 1000 ml de cido clordrico, sem presena de inibidor para este cido,
por um tempo de 15 minutos, sofrendo o processo de desidrogenao a uma temperatura de
1000C e um tempo total de 1 hora. Microscpio: Leo - 440i
110

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Andr Yugou Uehara

Fragilizao por Hidrognio em Parafusos

FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA

Uehara, Andr Yugou

Titulo em Ingls: Hydrogen embrittlement of carburized bolts

Hoje florescem, depois so destrudas.

2.1. Fragilizao por hidrognio: definies e caractersticas....................................

2.2. Hidrognio em metais..........................................................................................

2.3. Interao entre o hidrognio e a superfcie do metal: conceitos associados

2.8 Uma breve apresentao de algumas propostas de modelos para o mecanismo

2.10. Micromecanismos de fratura associados fragilizao por hidrognio............

3.1. Fio mquina e parafusos......................................................................................

3.2. Tratamento termoqumico dos parafusos.............................................................

3.3. Caracterizao microestrutural e ensaios mecnicos bsicos..............................

3.4.2. Preparao dos grupos de avaliao do processo de desidrogenao na

3.6. Avaliao do torque de ruptura dos parafusos.....................................................

3.7. Ensaio de pr-carregamento para a deteco da fragilizao por hidrognio......

4.1. Resultado da anlise qumica do fio mquina.....................................................

4.2. Resultados da caracterizao microestrutural e ensaios mecnicos bsicos........

4.3. Resultados da avaliao do torque de ruptura dos parafusos...............................

4.4. Resultados da avaliao do volume de cido clordrico, presena, ou ausncia,

4.6. Resultados da avaliao do processo de retrabalho.............................................

4.7. Resultados da anlise da superfcie de fratura..............................................................

5. Concluses e sugestes para prximos trabalhos.............................................................

5.2. Sugestes para prximos trabalhos......................................................................

Related Welding, 2002).......................................................................................................

Figura 2.3. Representao esquemtica das mudanas de energia durante o mecanismo

M+H2 correspondem s Equaes 2.5 e 2.6 (Adaptado de Smialowski, 1962)...................

Fe-H-Fe (Adaptado de Wei et al., 1984)..............................................................................

Figura 3.3. Representao esquemtica da seqncia de preparao dos grupos de

com inibidor para este cido e sem a realizao do processo de desidrogenao................

Figura 4.4. Relao entre tempo de decapagem, nmero de falhas e concentrao de

com inibidor para este cido e sem a realizao do processo de desidrogenao................

horas e 3,5 horas...................................................................................................................

Figura 4.8. Fratografias de um parafuso do Grupo 05, decapado em 1000 ml de cido

Microscpio: Jeol JSM 5900 L.........................................................................................

Microscpio: Jeol JSM 5900 L.........................................................................................

por um tempo total de 60 minutos, sem sofrer o processo de desidrogenao.

por um tempo total de 30 minutos, sem sofrer o processo de desidrogenao.

Figura A.7. Fratografias da superfcie de fratura de um parafuso que sofreu ruptura do

Figura A.8. Fratografias da superfcie de fratura de um parafuso que sofreu ruptura do

Figura A.9. Fratografias da superfcie de fratura de um parafuso que sofreu ruptura do

Figura A.10. Fratografias da superfcie de fratura de um parafuso que sofreu ruptura do

Figura A.12. Fratografias da superfcie de fratura de um parafuso que sofreu ruptura do

Tabela 2.1. Comparao entre os fenmenos de fragilizao por hidrognio interna e

sem inibidor para este cido, sem sofrer o processo de desidrogenao..............................

sem inibidor para este cido, sem sofrer o processo de desidrogenao..............................

e sem inibidor para este cido, sem sofrer o processo de desidrogenao...........................

realizados na regio central e na camada cementada dos parafusos....................................

ensaiados 5 parafusos para cada grupo................................................................................

ensaiados 5 parafusos para cada grupo................................................................................

ensaiados 5 parafusos para cada grupo................................................................................

ensaio de pr-carregamento para deteco da fragilizao por hidrognio, sendo

A fragilizao por hidrognio em metais um fenmeno antigo, freqentemente encontrado

Define-se fragilizao por hidrognio (Hydrogen Embrittlement) como uma perda

Fragilizao por Hidrognio Interna - FHI1

Meio Ambiente FHMA2

Fratura retardada ocorre aps a exposio de

Fratura retardada ocorre aps a exposio de

componentes metlicos a processos de

componentes metlicos a ambientes de

fabricao emissores de hidrognio

trabalho emissores de hidrognio

Fonte de contaminao: Processos de