Respostas Lista I

1) O aumento do campo externo B 0 leva a uma maior diferena nos

estados de energia, aumentando a diferena de populao, assim
como o aumento na concentrao da amostra que leva a um
aumento no nmero de ncleos presentes na amostra. Quanto maior
a diferena de populao, maior ser a intensidade do magnetizao
e mais intensos sero os sinais no espectro.
2) Efeito Zeeman Interao dos spins nucleares com o campo
magntico externo que leva a separao dos nveis de energia. 1H E
= 1,66 x 10-26J, 13C E =0,42 x 10-26 J, 1H 250 MHz, 13C 63 MHz. Ondas
de rdio.
3) A razo magnetogrica () corresponde a relao entre o momento
magntico e o momento angular (=/L), sendo caracterstica de cada
ncleo. A diferena entre os estados de energia gerada pela
introduo de um campo magntico externo ir variar
proporcionalmente . Para ncleos com spin a frequncia de
ressonncia dada por =B0/2, sendo portanto, diretamente
proporcional a .
4) Frequncia de Larmor frequncia de precesso do vetor
magnetizao na presena de um campo magntico. A frequncia de
excitao dos spins nucleares para gerar os espectros de RMN dever
ser correspondente frequncia de Larmor para que os ncleos
entrem em ressonncia. 1H 300 MHz - B0 = 7,04 T. E=hB0/2,
n/n=1+E/KT (1H = 26,751 x107 rad.T-1.s-1, h=6,626 x10-27 Js, K =
1,3865x10-23JK-1, T=298 K). n/n=1,000 040, n/n= 1 000 000/1 000 040
=0.99996, excesso 40 ncleos em 2 000 000
5) Receptividade relativa (Rx) a medida da facilidade para adquirir o
sinal de RMN de um ncleo Y, comparado a um ncleo X no mesmo
campo B0 e para o mesmo nmero de ncleos. Quanto maior o valor
de Rx, maior ser a dificuldade de deteco. 1H o ncleo mais fcil
de ser detectado, pela sua alta abundncia natural, alto valor de e
spin I. Rx para qualquer outro ncleo ser menor que 1.
Rx = (abund. Nat. X/abund nat. H) x (3X/ 3H)
15

N abund. Natural = 0,364 %

1H = 26,751 x 107 T-1 s-1

15

N = -2,712 x 107 T-1 s-1

RNH = an

15

N x (15N)3 / = an

1H

x (1H)3 = 3,795 x 10

-6

6) O pulso de rf retira o vetor magnetizao do estado de equilbrio

(alinhado na direo Z) e o gira de um ngulo conforme a durao
e a potncia do pulso de rf na direo do plano xy, onde o sinal
detectado. Pulso com = 900 ir colocar a magnetizao totalmente
no plano xy e sua intensidade ser mxima. Para outros ngulos a
intensidade do sinal ser relativa a projeo do vetor no plano xy. Se
= 1800 a magnetizao ser completamente invertida para -Z e o
sinal ser nulo. A aplicao do pulso de rf por um longo perodo

poder levar a saturao do sinal e sua intensidade ser prxima de

zero. A calibrao de um pulso de 90 0 feita multiplicando sua
durao por dois = pulso de 180 0 onde o sinal nulo e so adquiridos
vrios espectros com valores maiores e menores que o do pulso de
1800 para identificar qual corresponde ao valor nulo.
7) Aps a aplicao do pulso de rf a magnetizao sai do seu estado de
equilbrio e o sinal gerado (FID) ir decair em funo do tempo de
relaxao. Porm, dependendo do tempo de aquisio do sinal do FID
pode no haver tempo suficiente para que todos os spins nucleares
relaxem. Por isso, antes da aplicao de um outro pulso de rf para
recomear a sequncia necessrio aguardar um intervalo (d1) para
relaxao. Desta forma a sequncia poder ser repetida n vezes de
forma a produzir um espectro com boa relao sina/rudo.
8) tomos eletronegativos atraem a nuvem eletrnica dos tomos
vizinhos fazendo com que seus spins nucleares fiquem mais expostos
ao campo magntico externo (desblindados), o que leva a um
aumento da sua frequncia (deslocamento qumicos mais altos). Este
efeito proporcional distncia dos tomos ligados e acumulativo.
9) Em sistemas aromticos a corrente de eltrons paralela ao plano do
anel gera um campo magntico induzido perpendicular que ir se
somar ou diminuir de B0, produzindo regies de blindagem (quando
subtrai acima e abaixo do plano do anel) e desblindagem (quando
soma no plano do anel). O efeito chamado anisotrpico porque
somente ir influenciar quando o anel estiver orientado perpendicular
a B0, j que na orientao em paralelo o efeito do campo induzido em
B0 ser nulo.
10)
Troca lenta: sinais isolados, um para cada tipo de ncleo; troca
intermediria: sinais se aproximam gerando um sinal alargado; troca
rpida: um nico sinal com valor de deslocamento qumico mdio.
Este efeito pode ser observado em sistemas de troca entre OH e NH,
por exemplo.
11)
No caso dos espectros de 1H o fato da abundncia natural do
13
C ser 1%, a maioria dos 1H est ligada a 12C. Como 12C no ativo
para RMN (I=0) no h acoplamento entre estes ncleos. Os
acoplamentos 1H-13C podem ser observados como pequenas bandas
laterais em sinais mais intensos. No caso dos espectros de 13C, todos
os 13C esto ligados a 1H e os sinais acoplam. Porm, devido a baixa
sensibilidade dos espectros de 13C a produo de sinais mltiplos iria
dificultar ainda mais a deteco dos sinais, j que perdem
intensidade quando se desdobram. Alm disso, dependendo da
complexidade da substncia analisada os sinais mltiplos poderiam
dificultar a identificao dos sinais individuais dos 13C. Por isso, os
espectros de 13C so adquiridos com desacolpamento dos
hidrognios.
12)
O solventes usados em RMN normalmente so deuterados.
Como o D ativo para RMN (I=1) ocorrer acoplamento do 13C com o
D, que ser mantido j que o desacoplamento feito somente na
frequncia dos hidrognios, produzindo sinais mltiplos. No CDCl 3 h
acoplamento do 13C com um D e pela regra do 2nI+1, (2x1x1+1 =3),
ir gerar um sinal triplo. Para a acetona o acoplamento ir ocorrer
com 3 D, j que a molcula simtrica e os dois grupos CD 3 so

idnticos. Assim, o sinal ser 2x3x1+1=7 com deslocamentos

qumicos 29,92 ppm e 206,68 ppm (conforme tabela de solventes).
13)
H3CCN
14)
Acetamida H3CCONH2
15)
Orto: x=y=2, xy=4; meta: x=y=3, xy=4; para: x=y=1,
xy=2
16)
Efeito da anisotropia em um sistema aromtico
17)
Br2CHa-CIHb-CClHc-CH3d

Ha=dupleto,
Hb=duplo
dpleto,
Hc=duplo quarteto ou quarteto de dupletos, Hd=dupleto.
18)

19)
CH J grande = acoplamento direto 1H-13C, J menor acoplamento
com o CH3 (quarteto). CH3 J grande acoplamento direto, J menor
acoplamento com CH (dupleto).
20)
A) homotpico, b) diastereotpico, c) homotpico, d)nem
qumica nem magneticamente equivalentes, e) nem qumica nem
magneticamente equivalentes, f)CH 3 diastereotpicas (CH3)2,
homotpicas, g) homotpico
21)
ngulo diminui, J aumenta
22)
J anmero (axial-axial) > J anmero (axial-equatorial)